專利名稱:轉(zhuǎn)印片材的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及用于噴墨印刷機(jī)的轉(zhuǎn)印片材,該片材可用于通過(guò)采用噴墨印刷機(jī)形成記錄圖像并將該記錄圖像轉(zhuǎn)印至圖像接受材料(或元件)上的方式,在圖像接受材料如衣服上形成轉(zhuǎn)印圖像。
背景技術(shù):
由于噴墨記錄系統(tǒng)容易適合全色圖像生產(chǎn),并且低噪音和印刷質(zhì)量?jī)?yōu)異,因此該系統(tǒng)已用于在轉(zhuǎn)印片材上記錄圖像。噴墨記錄所需的轉(zhuǎn)印片材的性能包括油墨吸收性能和油墨固定性能。此外,為通過(guò)使用具有精確機(jī)理的噴墨印刷機(jī)進(jìn)行穩(wěn)定印刷,該片材必須具有在其上的輸送紙穩(wěn)定性和涂層(或涂膜)穩(wěn)定性。若紙不能穩(wěn)定輸送,則印刷機(jī)被紙堵塞,因此難以形成或印刷清楚或清晰的圖像,若片材上的涂層在印刷機(jī)內(nèi)側(cè)脫落,則印刷機(jī)內(nèi)側(cè)被污染,結(jié)果對(duì)輸送紙或圖像形成造成不利影響。
另一方面,例如,當(dāng)借助轉(zhuǎn)印片材將記錄圖像熱轉(zhuǎn)印至圖像接受材料如衣服上形成轉(zhuǎn)印圖像時(shí),對(duì)于片材,不僅需要具有熱轉(zhuǎn)移性能和粘結(jié)性能,而且需要具有高耐水性或耐洗滌性能。
例如,日本專利申請(qǐng)?zhí)亻_(kāi)16382/1998(JP-10-16382A)公開(kāi)了一種用于噴墨記錄的轉(zhuǎn)印介質(zhì),它包括支撐物、剝離層及含沉積于支撐物上的細(xì)顆粒熱塑性樹(shù)脂和熱塑性樹(shù)脂的聚合物粘結(jié)劑的轉(zhuǎn)印層。然而,在轉(zhuǎn)印介質(zhì)中,細(xì)顆粒容易從轉(zhuǎn)印層中脫落,并且轉(zhuǎn)印介質(zhì)的油墨固定和耐水性能不足。
此外,日本專利申請(qǐng)?zhí)亻_(kāi)290560/1997(JP-9-290560)公開(kāi)了一種噴墨圖像接受片材,它包括剝離支撐物和在該剝離支撐物上形成的轉(zhuǎn)印層,其中轉(zhuǎn)印層包含填料顆粒、水溶性熱塑性樹(shù)脂和若必要水不溶熱塑性樹(shù)脂。然而,該片材的熱轉(zhuǎn)印性能和粘結(jié)性能也不足。此外,細(xì)顆粒容易從轉(zhuǎn)印層中脫落,并且容易污染印刷機(jī)內(nèi)側(cè)。同時(shí),該片材的油墨固定性、耐水性和轉(zhuǎn)印后的織物紋理不足。
此外,日本專利申請(qǐng)?zhí)亻_(kāi)168250/2000(JP-2000-168250A)公開(kāi)了一種熱轉(zhuǎn)印片材,它包括支撐物和油墨接受層,該油墨接受層能夠從片材分離、含有至少一種熱固性樹(shù)脂和熱熔體粘結(jié)樹(shù)脂、且在支撐物的至少一側(cè)上形成。然而,該片材的輸送穩(wěn)定性不足。
因此,在其中紙的輸送穩(wěn)定性提高的情況下,細(xì)顆粒從紙上脫落且容易污染印刷機(jī)內(nèi)側(cè)。在防止細(xì)顆粒脫落的情況下,紙的輸送穩(wěn)定性降低。
因此,本發(fā)明的一個(gè)目的是提供一種具有優(yōu)良的紙輸送穩(wěn)定性以及防止污染印刷機(jī)內(nèi)側(cè)的轉(zhuǎn)印片材。
本發(fā)明另一目的是提供一種熱轉(zhuǎn)印性和粘結(jié)性優(yōu)良的轉(zhuǎn)印片材。
本發(fā)明再一目的是提供一種耐水性優(yōu)良并且當(dāng)熱轉(zhuǎn)印至圖像接受材料(如衣服、織物)上時(shí)紋理優(yōu)良的轉(zhuǎn)印片材。
發(fā)明概述本發(fā)明人進(jìn)行了深入研究,最終發(fā)現(xiàn)一種轉(zhuǎn)印層,該轉(zhuǎn)印層包括形成于支撐物上的至少兩類或兩種具有不同熔點(diǎn)的熱熔體粘結(jié)劑細(xì)顆粒,這樣紙的輸送穩(wěn)定性和印刷機(jī)的內(nèi)側(cè)無(wú)污染性可顯著改善。基于上述發(fā)現(xiàn),完成了本發(fā)明。
換言之,本發(fā)明的轉(zhuǎn)印片材包括支撐物,通過(guò)在預(yù)定溫度下加熱形成于支撐物上并可從支撐物分離的用于接受油墨的轉(zhuǎn)印層,其中轉(zhuǎn)印層包括熱熔體粘結(jié)劑顆粒,該顆粒包括具有熔點(diǎn)高于預(yù)定溫度的第一顆粒和具有熔點(diǎn)不高于預(yù)定溫度的第二顆粒。第一顆粒的熔點(diǎn)可高于80℃,第二顆粒的熔點(diǎn)可不高于80℃。第一顆粒的平均顆粒尺寸可大于轉(zhuǎn)印層的厚度(例如約30至100μm)。第一顆粒與第二顆粒的比例為約99/1至80/20(重量比),優(yōu)選約95/5至80/20。第一顆粒和第二顆??砂ň埘0奉?尼龍)顆粒(如具有選自構(gòu)成尼龍11和12的單體單元的至少一個(gè)單體單元的聚酰胺,通過(guò)二元酸與二胺反應(yīng)形成的聚酰胺)。轉(zhuǎn)印層可進(jìn)一步包括成膜樹(shù)脂組分(例如親水性聚合物、氨基甲酸酯類樹(shù)脂或熱固性或交聯(lián)樹(shù)脂)。轉(zhuǎn)印層可進(jìn)一步包括染料固定劑。
本發(fā)明還包括生產(chǎn)包括支撐物和轉(zhuǎn)印層的轉(zhuǎn)印片材的方法,其中該方法包括將由第一熱熔體粘結(jié)劑顆粒和第二熱熔體粘結(jié)劑顆粒構(gòu)成的涂覆劑施于支撐物剝離側(cè),和將涂覆劑在加熱溫度下干燥形成轉(zhuǎn)印層,其中第一顆粒的熔點(diǎn)高于加熱溫度,和第二顆粒的熔點(diǎn)不高于加熱溫度。
本發(fā)明還包括將記錄圖像轉(zhuǎn)印至圖像接受材料上的方法,該方法包括將圖像通過(guò)噴墨記錄系統(tǒng)記錄到轉(zhuǎn)印片材的轉(zhuǎn)印層上,使轉(zhuǎn)印層與圖像接受材料接觸并加熱轉(zhuǎn)印層,將轉(zhuǎn)印層自支撐物剝離,由此將記錄圖像轉(zhuǎn)印至圖像接受材料上。
本發(fā)明詳細(xì)描述本發(fā)明的轉(zhuǎn)印片材包括支撐物和轉(zhuǎn)印層。轉(zhuǎn)印層能夠自支撐物分離,含有熱熔體粘結(jié)劑顆粒,和在預(yù)定溫度下加熱。作為支撐物,可使用任何一種支撐物如不透明的、半透明的和透明支撐物,只要轉(zhuǎn)印層(或保護(hù)層)能夠自支撐物分離即可。支撐物的例子通常包括剝離(可剝離)支撐物,如剝離處理的紙(剝離紙)、合成紙、化學(xué)(人造)纖維紙和塑料膜,可將其進(jìn)行處理以提供可剝離性能。
對(duì)于合成紙,可提及各種合成紙,如由聚丙烯、聚苯乙烯或其類似物制成的紙。
對(duì)于化學(xué)纖維紙,可提及由化學(xué)纖維如尼龍纖維、丙烯酸類纖維、聚酯纖維和聚丙烯纖維制成的各種化學(xué)纖維紙。
對(duì)于構(gòu)成塑料膜的聚合物,可使用各種樹(shù)脂(熱塑性樹(shù)脂和熱固性樹(shù)脂),通常使用熱塑性樹(shù)脂。對(duì)于熱塑性樹(shù)脂,可提及聚烯烴類樹(shù)脂(例如聚C2-4烯烴類樹(shù)脂如聚丙烯),纖維素衍生物(例如纖維素酯如乙酸纖維素),聚酯類樹(shù)脂(如聚對(duì)苯二甲酸亞烷基酯如聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯和聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯,聚萘二酸亞烷基酯如聚萘二酸乙二醇酯和聚萘二酸丁二醇酯,或其共聚物),聚酰胺類樹(shù)脂(如聚酰胺6,聚酰胺6,6,乙烯醇類樹(shù)脂(如聚乙烯醇、乙烯-乙烯醇共聚物),聚碳酸酯等。在這些薄膜中,考慮到機(jī)械強(qiáng)度、耐熱性和可加工性,優(yōu)選聚酯類樹(shù)脂(特別是聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯)。
支撐物的厚度可根據(jù)其用途或應(yīng)用選取,通常為,例如約10至250μm,優(yōu)選約15至200μm。
可通過(guò)常規(guī)方法,如通過(guò)用剝離劑(如蠟、高級(jí)脂肪酸的酰胺、硅油)或通過(guò)在支撐物中包含剝離劑,提供或賦予剝離性。對(duì)于紙,可通過(guò)在固體處理(例如粘土涂覆)后用剝離劑(如硅油)涂覆紙賦予可剝離性。若必要,可將常規(guī)添加劑如穩(wěn)定劑(例如抗氧劑、紫外線吸收劑、熱穩(wěn)定劑)、潤(rùn)滑劑、成核劑、填料和顏料加入塑料膜中。在本發(fā)明的轉(zhuǎn)印片材中,轉(zhuǎn)印層包含熱熔體粘結(jié)劑顆粒(熱熔體粘結(jié)劑細(xì)顆粒),并可進(jìn)一步包含成膜(可成膜)樹(shù)脂組分,和染料固定劑。
(熱熔體粘結(jié)劑顆粒)熱熔體粘結(jié)劑顆粒包括具有熔點(diǎn)高于轉(zhuǎn)印層的加熱溫度的第一熱熔體細(xì)顆粒(即第一顆粒),和具有熔點(diǎn)不高于上述加熱溫度的第二熱熔體細(xì)顆粒(即第二顆粒)。轉(zhuǎn)印層的加熱溫度通常為干燥施于或涂于片材上形成層的轉(zhuǎn)印層的溫度(例如約70至90℃)。
(1)第一熱熔體粘結(jié)劑細(xì)顆粒第一熱熔體粘結(jié)劑細(xì)顆粒主要在轉(zhuǎn)印層表面上形成不均勻?qū)?,賦予紙輸送穩(wěn)定性和可轉(zhuǎn)印性,此外賦予轉(zhuǎn)印層高熱熔體粘結(jié)性。
第一熱熔體粘結(jié)劑細(xì)顆粒的熔點(diǎn)僅高于加熱溫度,并依據(jù)加熱溫度,熔點(diǎn)例如為約85至200℃,優(yōu)選約90至170℃(例如約90至150℃),更優(yōu)選約90至120℃(特別是約100至120℃)。由于第一熱熔體粘結(jié)劑細(xì)顆粒的熔點(diǎn)高于加熱溫度,因此該顆粒在轉(zhuǎn)印層的生產(chǎn)步驟中以細(xì)顆粒形狀(或形式)存在或保持細(xì)顆粒形狀(或形式)而不熔化,并在片材表面上形成不均勻?qū)印?br>
熱熔體粘結(jié)劑樹(shù)脂包括各種樹(shù)脂,例如烯烴樹(shù)脂(如聚乙烯、乙烯-丙烯共聚物、無(wú)規(guī)聚丙烯),乙烯共聚物樹(shù)脂[如乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸乙酯共聚物、離聚物],聚酰胺類(尼龍類)樹(shù)脂,聚酯類樹(shù)脂,聚氨酯類樹(shù)脂,丙烯酸類樹(shù)脂,橡膠等。這些熱熔體粘結(jié)劑樹(shù)脂可單獨(dú)或混合使用。熱熔體粘結(jié)劑樹(shù)脂通常為水不溶的。該熱熔體粘結(jié)劑樹(shù)脂可為在末端位置具有活性基團(tuán)(例如羧基、羥基、氨基、異氰酸酯基、甲硅烷基)的活性熱熔體粘結(jié)劑樹(shù)脂。
賦予可熱轉(zhuǎn)印性能和耐久性能(例如耐洗滌性能)的優(yōu)選樹(shù)脂為聚酰胺類樹(shù)脂(如尼龍類)樹(shù)脂,聚酯類樹(shù)脂,聚氨酯類樹(shù)脂或其類似物。特別是,當(dāng)圖像接受材料為衣服(如機(jī)織衣服、非機(jī)織衣服)或其類似物時(shí),由聚酰胺類(尼龍類)樹(shù)脂組成的熱熔體粘結(jié)劑樹(shù)脂可提供具有優(yōu)良的耐洗滌和耐水性能及優(yōu)異的紋理的轉(zhuǎn)印圖像。
對(duì)于聚酰胺類(尼龍類)熱熔體粘結(jié)劑樹(shù)脂,可提及尼龍6、尼龍46、尼龍66、尼龍610、尼龍612、尼龍11、尼龍12、由二聚體酸與二胺反應(yīng)形成的聚酰胺樹(shù)脂、聚酰胺類彈性體(例如具有聚氧亞烷基二胺作為軟質(zhì)鏈段的聚酰胺)。這些尼龍(聚酰胺)可單獨(dú)或混合使用。其中,優(yōu)選的尼龍包括具有選自構(gòu)成尼龍11和尼龍12的單體單元的至少一個(gè)單體單元的尼龍(例如均聚酰胺如尼龍11和尼龍12;共聚酰胺如尼龍6/11,尼龍6/12,尼龍66/12,二聚體酸、二胺和laum內(nèi)酰胺或氨基十一碳酸的共聚物),通過(guò)二聚體酸與二胺反應(yīng)形成的聚酰胺。
聚酯類熱熔體粘結(jié)劑樹(shù)脂包括使用至少一種脂族二醇或脂族二羧酸的均聚酯樹(shù)脂、共聚酯樹(shù)脂和聚酯類彈性體。均聚酯樹(shù)脂包括通過(guò)脂族二醇(例如C2-10亞烷基二醇如乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、聚氧C2-4亞烷基二醇如二甘醇),脂族二羧酸(例如C4-14脂族二羧酸如丁二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸和十二碳二酸)和若必要內(nèi)酯(例如丁內(nèi)酯、戊內(nèi)酯、己內(nèi)酯和月桂內(nèi)酯)反應(yīng)形成的飽和脂族聚酯樹(shù)脂。共聚酯樹(shù)脂包括通過(guò)用其它二醇(例如C2-6亞烷基二醇如乙二醇、丙二醇和1,4-丁二醇,聚氧亞烷基二醇如二甘醇和三甘醇、環(huán)己烷二甲醇)或其它二羧酸(例如上述脂族二羧酸、不對(duì)稱芳族二羧酸如鄰苯二甲酸或間苯二甲酸)或上述內(nèi)酯取代構(gòu)成聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯或聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯的一部分組分(二醇組分和/或?qū)Ρ蕉姿峤M分)獲得的飽和聚酯樹(shù)脂。聚酯類彈性體包括具有C2-4亞烷基芳族酸酯(例如對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、對(duì)苯二甲酸丁二醇酯)作為硬質(zhì)鏈段和(聚)氧亞烷基二醇作為軟質(zhì)鏈段的彈性體。將具有氨基甲酸酯鍵的聚酯樹(shù)脂(例如其中其分子量通過(guò)使用二異氰酸酯提高的樹(shù)脂)用作聚酯類樹(shù)脂。這些樹(shù)脂可單獨(dú)或混合使用。
聚氨酯類熱熔體粘結(jié)劑樹(shù)脂包括通過(guò)使用相應(yīng)于聚酯類熱熔體粘結(jié)劑樹(shù)脂的聚酯二醇作為至少一部分二醇組分獲得的聚氨酯樹(shù)脂??蓪⒎甲濉⒎贾濉⒅h(huán)族或脂族二異氰酸酯用作二異氰酸酯組分。這些聚氨酯樹(shù)脂可單獨(dú)或混合使用。
為通過(guò)使第一熱熔體粘結(jié)劑細(xì)顆粒從轉(zhuǎn)印層突出的方式有效獲得紙的輸送穩(wěn)定性和熱熔體粘結(jié)性,第一熱熔體粘結(jié)劑細(xì)顆??砂ň哂衅骄w粒尺寸比轉(zhuǎn)印層厚度大的顆?;蚍蹱顦?shù)脂。該細(xì)顆粒的平均顆粒尺寸為,例如約10至200μm,優(yōu)選約30至100μm,更優(yōu)選約40至80μm(特別是約50至70μm)。
(2)第二熱熔體粘結(jié)劑細(xì)顆粒第二熱熔體粘結(jié)劑細(xì)顆粒防止第一熱熔體粘結(jié)劑細(xì)顆粒從轉(zhuǎn)印層脫落,提高在印刷機(jī)內(nèi)的穩(wěn)定性,并賦予熱熔體粘結(jié)性。
第二熱熔體粘結(jié)劑細(xì)顆粒的熔點(diǎn)不高于加熱溫度,并且第二熱熔體粘結(jié)劑細(xì)顆粒僅需要能夠在加熱溫度下為熔體。依據(jù)加熱溫度,熔點(diǎn)例如為約40至80℃,優(yōu)選約50至80℃,更優(yōu)選約60至80℃。由于第二熱熔體粘結(jié)劑細(xì)顆粒的熔點(diǎn)不高于加熱溫度,則第二熱熔體粘結(jié)劑細(xì)顆粒使第一細(xì)顆粒可能穩(wěn)定地保持在轉(zhuǎn)印層上,原因在于第二細(xì)顆粒可在轉(zhuǎn)印層的生產(chǎn)步驟中熔化,如此參與形成層。
對(duì)第二熱熔體粘結(jié)劑細(xì)顆粒的平均顆粒尺寸無(wú)特殊限制。第二熱熔體粘結(jié)劑細(xì)顆粒的平均顆粒尺寸可合適地選自1至300μm,通常為約10至約200μm,優(yōu)選約30至100μm,更優(yōu)選約40至80μm,與粘結(jié)劑熱熔體細(xì)顆粒的第一熱熔體的尺寸類似。此外,熱熔體粘結(jié)劑樹(shù)脂的類型或總類與第一熱熔體粘結(jié)劑細(xì)顆粒類似。
第一熱熔體粘結(jié)劑細(xì)顆粒與第二熱熔體粘結(jié)劑細(xì)顆粒的熔點(diǎn)差為約不低于5℃(例如約5至100℃),優(yōu)選約不低于10℃(例如約10至70℃),更優(yōu)選約20至70℃(例如約20至50℃),特別是約30至70℃(例如約30至50℃)。
第一熱熔體粘結(jié)劑細(xì)顆粒與第二熱熔體粘結(jié)劑細(xì)顆粒的比例(重量比)為前者/后者=約99.5/0.5至50/50,優(yōu)選約99/1至70/30,更優(yōu)選約99/1至80/20(特別是約95/5至80/20)。
熱熔體粘結(jié)劑顆粒的量,按固體計(jì),為約10至10,000重量份(例如10至5,000重量份),優(yōu)選約10至3,000重量份(例如約10至2,000重量份),更優(yōu)選約100至1,000重量份(例如約150至1,000重量份),通常為約150至5,000重量份,相對(duì)于100重量份成膜樹(shù)脂組分。
(成膜樹(shù)脂組分)對(duì)成膜樹(shù)脂組分無(wú)特殊限制,只要其具有成膜性能即可,可使用各種熱塑性樹(shù)脂(例如聚酰胺類樹(shù)脂,聚酯類樹(shù)脂、苯乙烯類樹(shù)脂、聚烯烴樹(shù)脂、纖維素衍生物、聚碳酸酯類樹(shù)脂、聚乙酸乙烯酯類樹(shù)脂、丙烯酸類樹(shù)脂、氯乙烯類樹(shù)脂、熱塑性氨基甲酸酯類樹(shù)脂)和熱固性樹(shù)脂。在這些成膜樹(shù)脂組分中,選自親水性聚合物、氨基甲酸酯類樹(shù)脂和熱固性或交聯(lián)樹(shù)脂的至少一種樹(shù)脂是優(yōu)選的。這些成膜樹(shù)脂組分可單獨(dú)或混合使用。
(1)親水性聚合物轉(zhuǎn)印層可包含親水性聚合物以使油墨保持性更好。
親水性聚合物包括具有對(duì)水親和性的各種聚合物,例如水溶性聚合物、水分散性聚合物以及水不溶和具有吸水性的聚合物。
對(duì)于親水性聚合物,可提及,例如聚氧亞烷基二醇類樹(shù)脂(例如聚氧C2-4亞烷基二醇如聚乙二醇,聚丙二醇,環(huán)氧乙烷-環(huán)氧丙烷嵌段共聚物和聚四亞甲基醚二醇),丙烯酸類聚合物[例如聚(甲基)丙烯酸或其鹽,甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸共聚物、丙烯酸-聚乙烯醇共聚物],乙烯基醚聚合物(例如聚乙烯基烷基醚如聚乙烯基甲基醚和聚乙烯基異丁基醚,C1-6烷基乙烯基醚-馬來(lái)酸酐共聚物),苯乙烯類聚合物[例如苯乙烯-馬來(lái)酸酐共聚物、苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物、聚苯乙烯磺酸或其鹽],乙酸乙烯酯類聚合物(如乙酸乙烯酯-(甲基)丙烯酸共聚物、乙酸乙烯酯-丙烯酸甲酯共聚物),乙烯醇類聚合物(如聚乙烯醇,改性聚乙烯醇,乙烯-乙烯醇共聚物),纖維素衍生物(例如纖維素醚,如甲基纖維素、乙基纖維素、羥乙基纖維素和縮甲基纖維素,纖維素酯如乙酸纖維素),親水性天然聚合物或其衍生物(如藻酸或其鹽、阿拉伯膠、明膠、酪蛋白、糊精),含氮聚合物(或陽(yáng)離子聚合物)或其鹽[例如季銨鹽,如聚乙烯基芐基三甲基氯化銨和聚二烯丙基二甲基氯化銨、聚(甲基)丙烯酸二甲氨乙基酯、聚乙烯基吡啶、聚乙烯亞胺、聚丙烯酰胺、聚乙烯吡咯烷酮]。親水性聚合物的鹽(特別是羧基或磺酸基的鹽)包括銨鹽、胺鹽、堿金屬鹽如鈉鹽。這些親水性聚合物可單獨(dú)或混合使用。
在這些親水性聚合物中,優(yōu)選含羥基的親水性聚合物[例如聚氧亞烷基二醇類樹(shù)脂、乙烯醇類聚合物(聚乙烯醇、改性聚乙烯醇),纖維素衍生物(如羥乙基纖維素)],含羧基的親水性聚合物(如丙烯酸聚合物),含氮聚合物(如陽(yáng)離子聚合物、聚乙烯基吡咯烷酮),特別優(yōu)選聚氧亞烷基二醇類樹(shù)脂。對(duì)于聚氧亞烷基類樹(shù)脂,優(yōu)選具有氧亞烷基的聚氧亞烷基類樹(shù)脂,例如,可提及聚乙二醇(均聚物),或環(huán)氧乙烷與至少一個(gè)選自C3-4烯化氧、含羥基化合物(如多羥基化合物,例如甘油、三羥甲基丙烷、三羥甲基乙烷和雙酚A)、含羧基的化合物(如C2-4羧酸,例如乙酸、丙酸、丁酸)和含氨基的化合物(例如胺和乙醇胺)的物質(zhì)的共聚物。親水性聚合物的重均分子量為約100至50,000,優(yōu)選約500至10,000,更優(yōu)選約1,000至5,000。
(2)氨基甲酸酯類樹(shù)脂轉(zhuǎn)印層可進(jìn)一步包含具有優(yōu)良的紋理(柔韌性)的氨基甲酸酯類樹(shù)脂。氨基甲酸酯類樹(shù)脂包括,例如,通過(guò)二異氰酸酯組分與二醇組分反應(yīng)獲得的氨基甲酸酯類聚合物,若必要,可將二胺組分用作擴(kuò)鏈劑。
對(duì)于二異氰酸酯組分,可提及芳族二異氰酸酯(如亞苯基二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷4,4′-二異氰酸酯)、芳脂族二異氰酸酯(如二甲苯二異氰酸酯)、脂環(huán)族二異氰酸酯(如異佛爾酮二異氰酸酯)、脂族二異氰酸酯(例如1,6-亞己基二異氰酸酯、賴氨酸二異氰酸酯)。可將二異氰酸酯化合物的加合物用作二異氰酸酯組分。若必要,可將多異氰酸酯組分如三苯基甲烷三異氰酸酯并用??蓪⒍惽杷狨ソM分單獨(dú)或混合使用。
對(duì)于二醇組分的例子,可提及聚酯組分、聚醚二醇、聚碳酸酯二醇。這些二醇組分可單體或混合使用。
聚酯二醇組分可為衍生自內(nèi)酯的聚酯二醇,并不限于通過(guò)二醇與二羧酸或其衍生物(例如低級(jí)烷基酯、酸酐)反應(yīng)獲得的聚酯二醇。對(duì)于二醇的例子,可提及脂族二醇(例如C2-10亞烷基二醇,如乙二醇、三羥甲基二醇、丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、亞己基二醇、新戊二醇;聚氧C2-4亞烷基二醇如二甘醇、三甘醇)、脂族二醇和芳族二醇。這些二醇可單獨(dú)或混合使用。若必要,可將多醇如三羥甲基丙烷和季戊四醇與上述二醇混合使用。該二醇通常為脂族二醇。
對(duì)于二羧酸的例子,可提及脂族二羧酸(如C4-14脂族二羧酸如己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二碳二羧酸)、脂環(huán)族二羧酸、芳族二羧酸(例如鄰苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸)。二羧酸可單獨(dú)使用或混合使用。若必要,可將多羧酸如偏苯三酸和均苯四酸與二羧酸并用。
對(duì)于內(nèi)酯的例子,可提及丁內(nèi)酯、戊內(nèi)酯和月桂基內(nèi)酯。這些內(nèi)酯可單獨(dú)或混合使用。
氨基甲酸酯類樹(shù)脂可為通過(guò)使用聚醚二醇(如聚氧四亞甲基二醇)作為二醇組分獲得的聚醚型氨基甲酸酯類樹(shù)脂,但通過(guò)使用至少一種聚酯二醇獲得的聚酯型氨基甲酸酯類樹(shù)脂(特別是通過(guò)使用脂族二醇組分作為主組分獲得的脂族聚酯二醇)是優(yōu)選的。聚酯型氨基甲酸酯類樹(shù)脂包括,例如通過(guò)二異氰酸酯如異佛爾酮二異氰酸酯與聚酯二醇反應(yīng)獲得的氨基甲酸酯樹(shù)脂,所述聚酯二醇通過(guò)C2-6亞烷基二醇如1,4-丁二醇與C4-12脂族二羧酸如己二酸和間苯二甲酸或鄰苯二甲酸反應(yīng)獲得,或衍生自上述內(nèi)酯。
優(yōu)選將氨基甲酸酯類樹(shù)脂用作有機(jī)溶劑溶液、水溶液、水乳液。氨基甲酸酯類樹(shù)脂的水溶液或水乳液可通過(guò)使用乳化劑溶解或乳液分散氨基甲酸酯類樹(shù)脂,或通過(guò)將離子官能團(tuán)如游離羧基和叔氨基引入氨基甲酸酯類樹(shù)脂分子中并用堿或酸溶解或分散氨基甲酸酯類樹(shù)脂獲得。這種其中將游離羧基或叔氨基引入其分子中的氨基甲酸酯類樹(shù)脂包括通過(guò)二異氰酸酯組分與具有游離羧基或叔氨基的二醇組分(特別是聚合物二醇)反應(yīng)獲得的氨基甲酸酯類樹(shù)脂。此外,具有游離羧基的二醇(特別是聚合物二醇)可通過(guò)包括將二醇組分與具有三個(gè)或多個(gè)羧基的聚羧酸或其酸酐(例如四元羧酸酐如均苯四酸酐)或具有磺酸基的多羧酸(如磺基間苯二甲酸)反應(yīng)的方法,或包括使用二羥甲基丙酸作為引發(fā)劑的開(kāi)環(huán)聚合內(nèi)酯的方法獲得。此外,具有叔氨基的二醇(特別是聚合物二醇)可通過(guò)使用N-甲基二乙醇胺或其類似物作為引發(fā)劑開(kāi)環(huán)聚合烯化氧或內(nèi)酯獲得。叔氨基可形成季銨鹽。其中引入叔氨基或季銨鹽的氨基甲酸酯類聚合物[陽(yáng)離子型氨基甲酸酯類樹(shù)脂(陽(yáng)離子氨基甲酸酯類樹(shù)脂)]可市購(gòu),例如F-8559 D(由Diichi Kogyo Seiyaku,Co.Ltd.制造)、PERMARIN UC-20(由Sanyo Kasei Kogyo,Co.Ltd.制造)。
(3)熱固性樹(shù)脂或交聯(lián)樹(shù)脂熱固性樹(shù)脂或交聯(lián)樹(shù)脂可為,例如,苯酚樹(shù)脂、醇酸樹(shù)脂、不飽和聚酯樹(shù)脂、環(huán)氧類樹(shù)脂、乙烯基酯類樹(shù)脂、硅氧烷類樹(shù)脂或其類似物,但自交聯(lián)樹(shù)脂(但具有自交聯(lián)基團(tuán)的熱塑性樹(shù)脂)如自交聯(lián)聚酯類樹(shù)脂、自交聯(lián)聚酰胺類樹(shù)脂、自交聯(lián)丙烯酸樹(shù)脂、自交聯(lián)烯烴樹(shù)脂等是優(yōu)選的。其中,自交聯(lián)丙烯酸樹(shù)脂(例如丙烯酸硅氧烷樹(shù)脂)是特別優(yōu)選的。
自交聯(lián)(可自交聯(lián))樹(shù)脂包括由具有至少一個(gè)自交聯(lián)基團(tuán)[例如環(huán)氧基團(tuán)、羥甲基、水解縮合基團(tuán)(例如甲硅烷基)、環(huán)乙亞胺基]作為構(gòu)成單元的單體組成的聚合物。
具有自交聯(lián)基團(tuán)的單體(如含交聯(lián)官能團(tuán)的單體)包括各種單體,如含環(huán)氧基團(tuán)的單體[例如,(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)烯丙基縮水甘油醚、1-烯丙氧基-3,4-環(huán)氧丁烷、1-(3-丁烯氧基)-2,3-環(huán)氧丙烷、4-乙烯基-1-環(huán)己烷-1,2-環(huán)氧化物],含羥甲基的單體或其衍生物(如N-C1-4烷氧基甲基(甲基)丙烯酰胺如N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺和N-甲氧基甲基(甲基)甲基丙烯酰胺、N-羥丁基(甲基)丙烯酰胺],含水解縮水基團(tuán)如甲硅烷基的單體[如乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三丁氧基硅烷、乙烯基甲氧基二甲基硅烷、乙烯基乙氧基二甲基硅烷、乙烯基異丁氧基二甲基硅烷、乙烯基二甲氧基甲基硅烷、乙烯基二乙氧基甲基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、乙烯基二苯基乙氧基硅烷、乙烯基三苯氧基硅烷、3-(乙烯基苯基氨丙基)三甲氧基硅烷、3-(乙烯基芐基氨丙基)三甲氧基硅烷、3-(乙烯基苯基氨丙基)三乙氧基硅烷、3-(乙烯基芐基氨丙基)三乙氧基硅烷、二乙烯基二甲氧基硅烷、二乙烯基二乙氧基硅烷、二乙烯基二(2-甲氧基乙氧基)硅烷、乙烯基二乙酰氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、乙烯基雙(二甲氨基)甲基硅烷、乙烯基甲基二氯硅烷、乙烯基二甲基氯硅烷、乙烯基三氯硅烷、乙烯基甲基苯基氯硅烷、烯丙基三乙氧基硅烷、3-烯丙基氨丙基三甲氧基硅烷、烯丙基二乙酰氧基甲基硅烷、烯丙基三乙酰氧基硅烷、烯丙基雙(二甲氨基)甲基硅烷、烯丙基甲基二氯硅烷、烯丙基二甲基氯硅烷、烯丙基三氯硅烷、甲基烯丙基苯基二氯硅烷、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基三甲氧基硅烷、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基三乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基甲基二氯硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、含環(huán)乙亞胺基的單體[例如,(甲基)丙烯酸2-(1-環(huán)乙亞胺基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(1-環(huán)乙亞胺基)丙酯、(甲基)丙烯酸3-(1-環(huán)乙亞胺基)丙酯]。含交聯(lián)官能團(tuán)的單體可單獨(dú)或混合使用。
含交聯(lián)官能團(tuán)的優(yōu)選單體具有水解縮合基團(tuán),特別是烷氧基甲硅烷基(例如C1-4烷氧基甲硅烷基如甲氧基甲硅烷基、乙氧基甲硅烷基)。對(duì)于熱固性或交聯(lián)樹(shù)脂優(yōu)選具有上述縮水基團(tuán)的丙烯酸類樹(shù)脂。
熱固性或交聯(lián)樹(shù)脂可包括含交聯(lián)官能團(tuán)的單體和其它單體(如含陽(yáng)離子官能團(tuán)的單體、親水性單體、非離子單體)。
對(duì)于含官能團(tuán)的單體,可提及,例如二C1-4烷氨基-C2-3烷基(甲基)丙烯酰胺或其鹽(如二甲氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、二乙氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、二甲氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、二乙氨基丙基(甲基)丙烯酰胺,(甲基)丙烯酸二C1-4烷氨基-C2-3烷基酯(如(甲基)丙烯酸二甲氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸二乙氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸二甲氨基丙基酯、(甲基)丙烯酸二乙氨基丙基酯,二C1-4烷氨基-C2-3烷基取代芳族乙烯基化合物或其鹽[例如4-(2-二甲氨基乙基)苯乙烯、4-(2-二甲氨基丙基)苯乙烯],含氮的雜環(huán)單體或其鹽[例如乙烯基吡啶、乙烯基咪唑、乙烯基吡咯烷酮]。對(duì)于鹽,可提及氫鹵酸鹽(如氫鹽酸、氫溴酸鹽),硫酸鹽,烷基硫酸鹽(如甲基硫酸鹽、乙基硫酸鹽),烷基磺酸鹽,芳基磺酸鹽,羧酸鹽(例如乙酸鹽)。此外,季銨鹽基團(tuán)可通過(guò)叔氨基與烷基化試劑(例如表氯醇、二氯甲烷、芐基氯)反應(yīng)形成。
陽(yáng)離子單體(例如具有叔氨基或其鹽的單體,具有或能夠形成季銨鹽基團(tuán)的單體)可與構(gòu)成交聯(lián)官能團(tuán)的單體共聚,由此獲得具有交聯(lián)基團(tuán)的陽(yáng)離子聚合物(交聯(lián)聚合物),并且如此形成的聚合物可改進(jìn)了其柔韌性和耐水性。
親水性單體包括具有親水性基團(tuán)如羧基、酸酐基團(tuán)、羥基、酰氨基、磺酸基、醚基、聚氧亞烷基等的可共聚單體。
對(duì)于含羧基的單體,可提及不飽和羧酸或其酸酐如(甲基)丙烯酸、衣康酸、馬來(lái)酸、馬來(lái)酸酐、富馬酸和巴豆酸,和其鹽(如堿金屬鹽、堿土金屬鹽、銨鹽、胺鹽),不飽和羧酸或其酸酐與具有1至20個(gè)碳原子的線性或支化醇的半酯(例如蘋果酸單甲酯、蘋果酸單乙酯、蘋果酸2-乙基己酯)。
對(duì)于含羥基的單體,可提及不飽和脂肪酸的羥烷基酯[例如羧酸的羥基羥基C2-6烷基酯,如(甲基)丙烯酸羥基C2-6烷基酯如(甲基)丙烯酸2-羥乙基酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙基酯、(甲基)丙烯酸3-羥丙基酯和(甲基)丙烯酸4-羥丁基酯,蘋果酸單或二羥基C2-6烷基酯如蘋果酸2-羥基乙基甲酯、蘋果酸二(2-羥丙基)酯],具有羥基的脂族、脂環(huán)族或芳族乙烯基化合物(例如α-羥基苯乙烯)。
對(duì)于含酰氨基的單體,可提及可被取代基如C1-4烷基、C1-4烷氧基、C1-4?;热〈腃2-8羧酸酰胺[如(甲基)丙烯酰胺,例如(甲基)丙烯酰胺、α-乙基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、二丙酮(甲基)丙烯酰胺]。
對(duì)于含磺酸基的單體,可提及例如具有磺酸基的脂族、脂環(huán)族或芳族乙烯基化合物,如苯乙烯磺酸和乙烯基磺酸,或其鹽。
對(duì)于含醚基的單體,可提及乙烯基醚如乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚和乙烯基異丁基醚。
對(duì)于含聚氧亞烷基的單體,可提及單(甲基)丙烯酸二甘醇酯、單(甲基)丙烯酸三甘醇酯、單(甲基)丙烯酸聚乙二醇酯。
這些親水性單體可單獨(dú)或混合使用。
優(yōu)選的親水性單體包括含羧基的單體,特別是(甲基)丙烯酸或其鹽(例如鈉鹽、鉀鹽),含羥基的單體[如(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸羥丙基酯],含聚氧亞烷基單元的單體[如單(甲基)丙烯酸二甘醇酯、單(甲基)丙烯酸三甘醇酯、單(甲基)丙烯酸聚乙二醇酯]。
可將含交聯(lián)官能團(tuán)的單體、含陽(yáng)離子官能團(tuán)的單體和親水性單體混合使用。
對(duì)于非離子單體,可提及烷基酯[如(甲基)丙烯酸C1-18烷基酯,(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙基酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸月桂基酯和(甲基)丙烯酸硬脂基酯],環(huán)烷基酯[如(甲基)丙烯酸環(huán)己酯],芳基酯[如(甲基)丙烯酸苯酯],芳烷基酯[(甲基)丙烯酸芐基酯],芳族乙烯基化合物[如苯乙烯、乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯],乙烯酯[如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、戊酸乙烯酯],烯丙基酯[如乙酸烯丙基酯],含鹵素的單體[如偏二氯乙烯、氯乙烯],丙烯腈[如(甲基)丙烯腈],烯烴[如乙烯、丙烯]。
這些非離子單體可單獨(dú)或混合使用。
作為非離子單體,可使用(甲基)丙烯酸的C1-18烷基酯[特別是,丙烯酸的C2-20烷基酯、甲基丙烯酸C1-6烷基酯]、芳族乙烯基化合物[特別是苯乙烯],乙烯基酯[特別是乙酸乙烯酯]。
熱固性或交聯(lián)樹(shù)脂可包括含交聯(lián)官能團(tuán)的單體和若必要選自含陽(yáng)離子官能團(tuán)的單體、親水性單體和非離子單體(特別是含陽(yáng)離子官能團(tuán)的單體]的至少一種單體的共聚物。熱固性或交聯(lián)樹(shù)脂可為含交聯(lián)官能團(tuán)的單體和含陽(yáng)離子官能團(tuán)的單體,及進(jìn)一步選自親水性單體和非離子單體(特別是親水性單體)的至少一種單體的共聚物。
單體的優(yōu)選組合如下可交聯(lián)單體含甲硅烷基的(甲基)丙烯酸酯,如(甲基)丙烯酰氧基-C2-3烷基三C1-2烷氧基硅烷含陽(yáng)離子官能團(tuán)的單體二C1-4烷氨基-C2-3烷基(甲基)丙烯酸酯或其季銨鹽親水性單體不飽和羧酸由上述單體組成的共聚物的聚合方式無(wú)特殊限制,可以為,例如無(wú)規(guī)共聚物或其類似物。
在總單體中,含交聯(lián)官能團(tuán)的單體的量為約0.1至20wt%,優(yōu)選約0.1至10wt%,更優(yōu)選約1至5wt%。含陽(yáng)離子官能團(tuán)的單體的量為約1至50wt%,優(yōu)選約5至45wt%,親水性單體的量為約0至30wt%(例如約0.1至30wt%),優(yōu)選約0.1至20wt%,更優(yōu)選約0.5至15wt%,余量包括非離子單體。
在優(yōu)選的實(shí)施方案中,對(duì)于單體的量,含陽(yáng)離子官能團(tuán)的單體量為約300至1,000重量份,優(yōu)選約500至800重量份,親水性單體的量為約100至500重量份,優(yōu)選約200至300重量份,按100重量份含交聯(lián)官能團(tuán)的單體計(jì)。
熱固性或交聯(lián)樹(shù)脂的形式可為溶液如有機(jī)溶劑溶液和水溶液,但通常為乳液(特別是水乳液)。含交聯(lián)聚合物的乳液可通過(guò)常規(guī)方法獲得,例如包括在含非離子表面活性劑和/或陽(yáng)離子表面活性劑的乳液聚合體系中乳液聚合單體的方法,或包括聚合單體接著形成叔胺鹽或季銨鹽由此獲得水乳液的方法。
此外,可將熱固性或交聯(lián)樹(shù)脂、氨基甲酸酯類樹(shù)脂和親水性聚合物,例如通過(guò)預(yù)先將其混合的方法混合使用。此外,熱固性或交聯(lián)樹(shù)脂和氨基甲酸酯類樹(shù)脂可以復(fù)合物或配合物形式通過(guò)包括在氨基甲酸酯類乳液存在下乳液聚合由丙烯酸單體(特別是陽(yáng)離子單體)組成的單體的方法使用。熱固性或交聯(lián)樹(shù)脂可單獨(dú)或混合使用。
此外,特別優(yōu)選將親水性聚合物和氨基甲酸酯類樹(shù)脂混合使用。兩種樹(shù)脂的比例(重量比)為親水性聚合物/氨基甲酸酯類樹(shù)脂=約90/10至10/90,優(yōu)選約70/30至30/70,更優(yōu)選約60/40至40/60。
(染料固定劑)此外,轉(zhuǎn)印層可含有陽(yáng)離子化合物(具有低分子量的染料固定劑)或聚合物染料固定劑作為染料固定劑,以改進(jìn)著色劑(染料)的固定性能。特別是,在成膜(可成膜)樹(shù)脂組分中,當(dāng)陽(yáng)離子單體不加入樹(shù)脂中時(shí),優(yōu)選使用染料固定劑。這些染料固定劑可單獨(dú)或混合使用。在這些染料固定劑,優(yōu)選陽(yáng)離子化合物,特別是季銨鹽。
(1)陽(yáng)離子化合物陽(yáng)離子化合物包括脂族胺鹽、季銨鹽(例如脂族季銨鹽、芳族季銨鹽、雜環(huán)季銨鹽)。這些陽(yáng)離子化合物可單獨(dú)或混合使用。在這些化合物中,優(yōu)選的陽(yáng)離子化合物包括脂族季銨鹽(例如四C1-6烷基鹵化銨如四甲基氯化銨、四乙基氯化銨、四甲基溴化銨和四乙基溴化銨,三C1-6烷基C8-20烷基鹵化銨如三甲基月桂基氯化銨和三甲基月桂基溴化胺。二C1-6烷基二C8-20烷基鹵化銨如二甲基二月桂基氯化銨和二甲基二月桂基溴化銨),特別是四C1-4烷基鹵化銨(例如四C1-2烷基鹵化銨)、三C1-4烷基C10-16烷基鹵化銨(例如三C1-2烷基C10-14烷基鹵化銨)、二C1-4烷基二C10-16烷基鹵化銨(例如二C1-2烷基二C10-14烷基鹵化銨)。
(2)聚合染料固定劑聚合染料固定劑通常在其分子中具有陽(yáng)離子基團(tuán)(特別是,強(qiáng)陽(yáng)離子基團(tuán)如胍基和季銨鹽基團(tuán))。
對(duì)于聚合染料固定劑,可提及例如雙氰類化合物(如雙氰胺-甲醛縮聚物)、多胺類化合物[如脂族多胺,例如二亞乙基三胺,芳族多胺如苯二胺,雙氰胺與(聚)C2-4亞烷基多胺的縮合物(例如雙氰胺-二亞乙基三胺縮聚物)],聚陽(yáng)離子化合物等。對(duì)于聚陽(yáng)離子化合物,可提及,例如,表氯醇-二C1-4烷基胺加成聚合物(例如,表氯醇-二甲基胺的加成聚合物)、烯丙基胺或其鹽的聚合物(例如烯丙基胺或其鹽的聚合物,多烯丙基胺或其鹽的聚合物),二烯丙基C1-4烷基胺或其鹽的聚合物(例如,二烯丙基甲胺或其鹽的聚合物),二烯丙基二C1-4烷基銨鹽的聚合物(例如二烯丙基二甲基氯化銨的聚合物),二烯丙基胺或其鹽與二氧化硫的共聚物(例如二烯丙基胺鹽-二氧化硫共聚物),二烯丙基二C1-4烷基銨鹽-二氧化硫共聚物(例如二烯丙基二甲基銨鹽-二氧化硫共聚物),二烯丙基二C1-4烷基銨鹽與二烯丙基胺或其鹽的共聚物,或其衍生物(例如二烯丙基二甲基銨鹽-二烯丙基胺鹽酸鹽衍生物的共聚物),二烷基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯季銨鹽聚合物[例如二C1-4烷基烷氨基乙基(甲基)丙烯酸季銨鹽聚合物],二烯丙基二C1-4烷基銨鹽-丙烯酰胺其聚物(例如,二烯丙基二甲基銨鹽-丙烯酰胺共聚物),胺-羧酸共聚物等。這些聚合物染料固定劑可單獨(dú)或混合使用。
染料固定劑的比例,按固體計(jì),為約1至200重量份(例如約1至50重量份),優(yōu)選約5至150重量份(例如約5至40重量份),更優(yōu)選約10至100重量份(例如約10至30重量份),通常約10至60重量份,相對(duì)于100重量份成膜樹(shù)脂組分計(jì)。
(添加劑)若必要,除了上述添加劑外,轉(zhuǎn)印層可含有各種添加劑,例如其它染料固定劑,穩(wěn)定劑(如抗氧劑、紫外線吸收劑、熱穩(wěn)定劑),抗靜電劑,阻燃劑,潤(rùn)滑劑,抗粘連劑,填料,著色劑,消泡劑,涂覆性能改進(jìn)劑,增稠劑等。熱熔體粘結(jié)劑細(xì)顆??砂稣硠?例如松香或其衍生物,烴類樹(shù)脂),蠟等。
轉(zhuǎn)印層涂履的量為約1至100g/m2,優(yōu)選約10至60g/m2,更優(yōu)選約10至50g/m2(例如約20至40g/m2)。轉(zhuǎn)印層的厚度為約5至90μm,優(yōu)選約10至70μm,通常約5至60μm(特別是約10至50μm)。此外,轉(zhuǎn)印層的厚度是指用包括熱熔體粘結(jié)劑細(xì)顆粒的涂覆劑形成的涂層的最小厚度。
此外,若必要,可在轉(zhuǎn)印層上形成多孔層、抗粘連層、潤(rùn)滑層、抗靜電層等。在本發(fā)明的轉(zhuǎn)印層中,可將能夠從支撐物分離的保護(hù)層設(shè)置于支撐物與轉(zhuǎn)印層之間。該保護(hù)層可處于支撐物與轉(zhuǎn)印層之間,并且在轉(zhuǎn)印于圖像接受材料上后具有保護(hù)轉(zhuǎn)印層的作用。特別地,通過(guò)設(shè)置保護(hù)層顯著地改進(jìn)耐洗滌性能。
對(duì)于保護(hù)層,可使用各種熱塑性樹(shù)脂和熱固性樹(shù)脂,特別是具有成膜性能的聚合物(尤其是無(wú)粘性、具有柔韌性和易彎曲性能的聚合物),只要保護(hù)層能夠從支撐物分離并保護(hù)轉(zhuǎn)印層,且不損害轉(zhuǎn)印層的質(zhì)量即可。對(duì)于熱塑性樹(shù)脂,可提及各種樹(shù)脂如聚酰胺類樹(shù)脂,聚酯類樹(shù)脂,苯乙烯類樹(shù)脂,聚烯烴樹(shù)脂,聚碳酸酯類樹(shù)脂,聚乙酸乙烯酯類樹(shù)脂,丙烯酸樹(shù)脂,氯乙烯類樹(shù)脂和熱塑性氨基甲酸酯類樹(shù)脂。在這些樹(shù)脂中,優(yōu)選氨基甲酸酯類樹(shù)脂(例如上述熱塑性氨基甲酸酯類樹(shù)脂)和/或陽(yáng)離子樹(shù)脂,特別是陽(yáng)離子熱塑性氨基甲酸酯類樹(shù)脂,原因在于這些樹(shù)脂具有對(duì)支撐物的高潤(rùn)濕性能或相容性能,并有效保護(hù)轉(zhuǎn)印層。
對(duì)于氨基甲酸酯類樹(shù)脂,可使用上述示例性樹(shù)脂,對(duì)于熱塑性氨基甲酸酯類樹(shù)脂,優(yōu)選通過(guò)使用至少一種聚酯二醇作為二醇組分獲得的聚酯型氨基甲酸酯類樹(shù)脂,特別是通過(guò)使用含不低于50wt%(例如不低于75wt%)的脂族聚酯二醇的二醇組分獲得的聚酯型氨基甲酸酯類樹(shù)脂。此外,若必要,可將通過(guò)使用二胺組分作為擴(kuò)鏈劑獲得的氨基甲酸酯類樹(shù)脂用作熱塑性彈性體。對(duì)于熱塑性氨基甲酸酯類彈性體,例如,可提及含脂族聚醚和/或聚酯作為軟鏈段和短鏈二醇的聚氨酯單元作為硬鏈段的彈性體。對(duì)于陽(yáng)離子熱塑性氨基甲酸酯類樹(shù)脂,可提及其中引入上述示例性叔氨基或季銨鹽的氨基甲酸酯類樹(shù)脂。
保護(hù)層的涂覆量為約0.1至20g/m2,優(yōu)選約1至10g/m2,更優(yōu)選約1至7g/m2。保護(hù)層的厚度為約0.1至10μm,優(yōu)選約1至5μm??赏ㄟ^(guò)在支撐物的至少一側(cè)上形成轉(zhuǎn)印層生產(chǎn)本發(fā)明轉(zhuǎn)印片材。轉(zhuǎn)印層可通過(guò)用包括熱熔體粘結(jié)劑顆粒、成膜樹(shù)脂組分和若必要其它組分(例如染料固定劑)的涂覆劑涂覆支撐物的剝離表面形成。成膜樹(shù)脂組分通??梢运芤夯蛉橐盒问绞褂谩R虼?,用于轉(zhuǎn)印層的涂覆劑可通過(guò)將含成膜樹(shù)脂組分的水溶液或乳液與熱熔體粘結(jié)劑顆粒和若必要其它組分混合制備。水溶液或水乳液的溶劑可僅為水,或可非必要地包含親水性有機(jī)溶劑如醇。
當(dāng)形成保護(hù)層時(shí),可通過(guò)用包括氨基甲酸酯類樹(shù)脂等的保護(hù)層涂覆劑涂覆支撐物的剝離表面,和若必要干燥以形成保護(hù)層,并進(jìn)一步通過(guò)用轉(zhuǎn)印層涂覆劑涂覆保護(hù)層,形成轉(zhuǎn)印層。
涂覆劑可通過(guò)常規(guī)方法如輥涂、氣刀涂覆、刮刀涂覆、棒涂、刮涂(barcoating)、comma涂覆或graver涂覆涂于支撐物的至少一層上。涂層的加熱或干燥溫度可合適地根據(jù)熱熔體粘結(jié)劑顆粒的熔點(diǎn),在第一熱熔體粘結(jié)劑細(xì)顆粒與第二熱熔體粘結(jié)劑細(xì)顆粒的熔點(diǎn)之間的范圍內(nèi)選取。換言之,轉(zhuǎn)印層可通過(guò)在溫度約50至150℃,優(yōu)選約60至120℃,更優(yōu)選約70至100℃(特別是約70至90℃)下干燥涂層形成。
通過(guò)上述方法形成的轉(zhuǎn)印層適合通過(guò)包括用于記錄的噴射油墨液滴(特別是含水油墨)的噴墨印刷(記錄)體系形成圖像。用于將記錄圖像轉(zhuǎn)印至圖像接受材料上的方法可包括通過(guò)噴墨記錄體系(例如噴墨印刷機(jī))在轉(zhuǎn)印層上記錄圖像,使轉(zhuǎn)印層與圖像接受材料接觸并加熱轉(zhuǎn)印層,和從支撐物上剝離轉(zhuǎn)印層,由此將記錄圖像轉(zhuǎn)印至圖像接受材料上??赏ㄟ^(guò)在使轉(zhuǎn)印層與圖像接受材料接觸下在合適的溫度(例如約140至250℃,優(yōu)選約140至200℃)下)施加合適的壓力(例如約500至約50,000pa)合適的時(shí)間(例如約5秒至1分鐘),然后從支撐物上剝離轉(zhuǎn)印層(或保護(hù)層),將記錄圖像平穩(wěn)地轉(zhuǎn)印或傳輸至圖像接受材料上。若必要,可將具有轉(zhuǎn)印圖像的元件加熱以進(jìn)行交聯(lián)。
對(duì)于圖像接受材料,可提及由各種材料如纖維、紙、木材、塑料、陶瓷和金屬制成的二維或三維結(jié)構(gòu)。通??蓪⒖椢?例如T-恤)、塑料薄膜或片材、紙等用作圖像接受材料。
本發(fā)明的轉(zhuǎn)印片材具有輸送紙的優(yōu)良穩(wěn)定性以及防止印刷機(jī)內(nèi)部污染。此外,由于具有優(yōu)良的熱轉(zhuǎn)印性能和粘結(jié)性能,該轉(zhuǎn)印片材可用于在圖像接受材料上形成轉(zhuǎn)印圖像。此外,由于該轉(zhuǎn)印片材具有優(yōu)良的耐水性(耐洗滌性能),因此當(dāng)在圖像接受材料如衣服和織物(如機(jī)織織物)上進(jìn)行熱轉(zhuǎn)印時(shí),該轉(zhuǎn)印片材適合在衣服如T-恤上轉(zhuǎn)印。
實(shí)施例下面的實(shí)施例用于更詳細(xì)地描述本發(fā)明,且應(yīng)解釋為不以任何方式限定本發(fā)明的范圍。此外,除非另有說(shuō)明,“份數(shù)”是指重量份。此外,包括在實(shí)施例和比較例中獲得的轉(zhuǎn)印片材的轉(zhuǎn)印層中的各組分的類型或特征以及評(píng)估轉(zhuǎn)印片材的各種性能的方法在下面給出。此外,轉(zhuǎn)印層通過(guò)在80℃下加熱形成。
(包括在轉(zhuǎn)印層中的各組分的特征)尼龍12細(xì)顆粒1-1由Daicel Huels Co.Ltd.制造,Bestamelt 430-P06,熔點(diǎn)110℃,平均顆粒尺寸60μm尼龍12細(xì)顆粒1-2由Daicel Huels Co.Ltd.制造,Bestamelt 730-P1,熔點(diǎn)98℃,平均顆粒尺寸100μm尼龍12細(xì)顆粒2由Daicel Huels Co.Ltd.制造,Bestamelt 640-P1,熔點(diǎn)76℃,平均顆粒尺寸100μm氨基甲酸酯類樹(shù)脂乳液由Shin Nakamura kagaku,Co.Ltd.制造,SP樹(shù)脂ME-307。
聚乙二醇,由Sanyo Kasei kogyo,Co.Ltd.制造,PEG4000S。
染料固定劑由Senka,Co.Ltd.制造,PAPIOGEN P109,含季銨鹽的化合物(印刷方法)通過(guò)使用噴墨印刷機(jī)(由Seiko-Epson,Co.Ltd.,PM-770C制造),在實(shí)施例和比較例中獲得的轉(zhuǎn)印片材上,分別印制具有cyane、黃色、品紅、黑色、淺青色和淺品紅色的預(yù)定圖像,由此形成記錄圖像。
(轉(zhuǎn)印方法)印刷轉(zhuǎn)印片材后,將轉(zhuǎn)印片材印刷面向下放置在起絨T-恤上(由AraiSeitaro Shoten K.K.,L尺寸)。將該轉(zhuǎn)印片材用熨斗(由Toshiba Corporation,TAD23)在荷載98N(10kgf)下自其上側(cè)燙平。燙平時(shí)間為總計(jì)4分鐘,同時(shí)每5秒改變要燙平的部分。此外,將燙平的轉(zhuǎn)印紙和T-恤充分冷卻,然后從其中分離剝離紙。
(洗滌方法)轉(zhuǎn)印后,通過(guò)將15g中性洗滌劑加入15 L 30℃的溫水中,洗滌15分鐘、漂洗11分鐘并干燥5分鐘,進(jìn)行洗滌操作。重復(fù)此循環(huán)5次,然后使洗滌物自然干燥。
(在輸送紙時(shí)的涂層穩(wěn)定性)目測(cè)觀察在印刷時(shí)輸送紙?jiān)斐傻耐繉尤毕?或缺乏),并按如下標(biāo)準(zhǔn)評(píng)估涂層在輸送紙時(shí)的穩(wěn)定性。
A涂層幾乎無(wú)缺陷B轉(zhuǎn)印紙外觀不存在問(wèn)題,然而,少量脫落層成分與印刷機(jī)內(nèi)側(cè)粘附C涂層有缺陷,轉(zhuǎn)印紙出現(xiàn)嚴(yán)重的線(或條紋)損傷。
(耐洗滌性)洗滌后,目測(cè)觀察轉(zhuǎn)印圖像部分,并按照如下標(biāo)準(zhǔn)評(píng)估耐洗滌性。
A轉(zhuǎn)印圖像部分幾乎無(wú)變化B轉(zhuǎn)印圖像部分褪色C轉(zhuǎn)印圖像部分從T-恤上分離(浸泡蔓延或滲透性)印刷和轉(zhuǎn)印后,將T-恤在23℃的水中浸泡15秒,并快速拔起,然后將其懸掛并使其自然干燥。目測(cè)蔓延或滲透性程度,并按照如下標(biāo)準(zhǔn)評(píng)估。
A油墨幾乎無(wú)蔓延或滲透性
B存在很小蔓延或滲透性C所有顏色都蔓延或滲透,并且織物褪色。
(油墨吸收性)印刷20秒后,將PPC復(fù)印紙片放置于實(shí)印刷部分上,并以恒定壓力施壓。然后,目測(cè)觀察錯(cuò)位程度,并按如下標(biāo)準(zhǔn)評(píng)估。
A無(wú)錯(cuò)位B僅在深色部分存在稍微錯(cuò)位C在淺色中也出現(xiàn)錯(cuò)位(連續(xù)輸送紙)將10張紙連續(xù)印刷,按照如下標(biāo)準(zhǔn)評(píng)估供給不足的程度(例如紙不能供給或輸送,或塞紙)。
A無(wú)供給不足B有兩張或更少的紙未供給C;塞紙,或有三張或更多的紙未供給。
實(shí)施例1至6和比較例1至3通過(guò)將表1中給出的組分按表1給出的比例(按固體計(jì))混合制備含水涂敷劑(或涂料組合物)。將該含水涂敷劑以40g/m2的涂覆量涂于涂布紙(通過(guò)lintec Corporation BK6RB(S5)制造)上,并在80℃下干燥,由此獲得由具有表1中的厚度的轉(zhuǎn)印層組成的轉(zhuǎn)印片材。獲得的轉(zhuǎn)印片材的評(píng)估結(jié)果在表1中給出。
表1實(shí)施例比較例1 2 3 4 5 6 1 2 3尼龍12細(xì)顆粒1-1 50.2 43.1 38.0 - - - 50.7 - -尼龍12細(xì)顆粒1-2 - - - 50.2 43.1 38.0 - 50.7 -轉(zhuǎn)印層 尼龍12細(xì)顆粒2 0.5 7.612.7 0.5 7.612.7 - - 50.7(重量份)氨基甲酸酯類樹(shù)脂乳液 20.9 20.9 20.9 20.9 20.9 20.9 20.9 20.9 20.9聚乙二醇 15.4 15.4 15.4 15.4 15.4 15.4 15.4 15.4 15.4染料固定劑 8.5 8.58.58.5 8.58.58.58.58.5細(xì)顆粒1/細(xì)顆粒2 99/1 85/15 75/25 99/1 85/15 75/25 100/0 100/0 0/100(重量份)涂層在輸送紙上的穩(wěn)定性B A A B A A C C A耐洗滌性 A A B B B C A B C性能浸泡蔓延或滲透性 A A A A A A A A A油墨吸收性 A A A A A A A A A紙的連續(xù)輸送性A A B B B B A B C
從表1看出,實(shí)施例的片材,其包括兩類或兩種具有不同熔點(diǎn)的尼龍細(xì)顆粒(聚酰胺細(xì)顆粒),各種性能優(yōu)良。相反,由于比較例1和2的轉(zhuǎn)印片材不包括低熔點(diǎn)的尼龍細(xì)顆粒,因此其特別是涂層在輸送紙上的穩(wěn)定性比實(shí)施例的轉(zhuǎn)印片材差。由于比較例3的轉(zhuǎn)印片材不包括高熔點(diǎn)尼龍細(xì)顆粒,因此其紙的連續(xù)輸送性和洗滌性比實(shí)施例的轉(zhuǎn)印片材差。
權(quán)利要求
1.一種轉(zhuǎn)印片材,包括支撐物和接受油墨的轉(zhuǎn)印層,其中轉(zhuǎn)印層通過(guò)在預(yù)定溫度下加熱在支撐物上形成并可從支撐物上分離,其中轉(zhuǎn)印層包括熱熔體粘結(jié)劑顆粒,該顆粒包括具有熔點(diǎn)高于預(yù)定溫度的第一顆粒和具有熔點(diǎn)不高于預(yù)定溫度的第二顆粒。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的轉(zhuǎn)印片材,其中第一顆粒的熔點(diǎn)高于80℃,第二顆粒的熔點(diǎn)可不高于80℃。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的轉(zhuǎn)印片材,其中第一顆粒與第二顆粒的熔點(diǎn)差不小于10℃。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的轉(zhuǎn)印片材,其中第一顆粒的熔點(diǎn)為100至120℃,第二顆粒的熔點(diǎn)為60至80℃。
5.根據(jù)權(quán)利要求1的轉(zhuǎn)印片材,其中第一顆粒的平均顆粒尺寸比轉(zhuǎn)印層的厚度大。
6.根據(jù)權(quán)利要求1的轉(zhuǎn)印片材,其中第一顆粒的平均顆粒尺寸為30至100μm。
7.根據(jù)權(quán)利要求1的轉(zhuǎn)印片材,其中第一顆粒與第二顆粒的比例為約99/1至80/20(重量比)。
8.根據(jù)權(quán)利要求1的轉(zhuǎn)印片材,其中第一顆粒和第二顆粒包括聚酰胺類顆粒。
9.根據(jù)權(quán)利要求8的轉(zhuǎn)印片材,其中聚酰胺類顆粒包括具有選自構(gòu)成尼龍11和12的單體單元的至少一個(gè)單體單元的聚酰胺,或通過(guò)二元酸與二胺反應(yīng)形成的聚酰胺。
10.根據(jù)權(quán)利要求1的轉(zhuǎn)印片材,其中熱熔體粘結(jié)劑顆粒包括具有熔點(diǎn)100至120℃并具有平均顆粒尺寸40至80μm的第一聚酰胺類顆粒和具有熔點(diǎn)60至80℃的第二聚酰胺類顆粒,第一顆粒與第二顆粒的比例為約95/5至80/20(重量比)。
11.根據(jù)權(quán)利要求1的轉(zhuǎn)印片材,其中轉(zhuǎn)印片材還包括成膜樹(shù)脂組分。
12.根據(jù)權(quán)利要求11的轉(zhuǎn)印片材,其中成膜樹(shù)脂組分包括選自親水性聚合物、氨基甲酸酯類樹(shù)脂和熱固性或交聯(lián)樹(shù)脂的至少一種物質(zhì)。
13.根據(jù)權(quán)利要求11的轉(zhuǎn)印片材,其中轉(zhuǎn)印層包括染料固定劑。
14.根據(jù)權(quán)利要求13的轉(zhuǎn)印片材,其中轉(zhuǎn)印層包括10至10,000重量份熱熔體粘結(jié)劑顆粒和1至200重量份染料固定劑,按100重量份成膜樹(shù)脂計(jì)。
15.根據(jù)權(quán)利要求1的轉(zhuǎn)印片材,其中轉(zhuǎn)印層包括熱熔體粘結(jié)劑顆粒,包括具有平均顆粒尺寸40至80μm和熔點(diǎn)100至120℃的第一聚酰胺類顆粒和具有熔點(diǎn)60至80℃的第二聚酰胺類顆粒;聚氧亞烷基二醇類樹(shù)脂;聚酯型氨基甲酸酯類樹(shù)脂;和陽(yáng)離子化合物,和第一聚酰胺類顆粒與第二聚酰胺類顆粒的比例為約95/5至80/20(重量比),和其中轉(zhuǎn)印層包括10至5,000重量份熱熔體粘結(jié)劑顆粒和5至150重量份陽(yáng)離子化合物,按100重量份聚氧亞烷基二醇類樹(shù)脂和聚酯型氨基甲酸酯類樹(shù)脂的總量計(jì)。
16.根據(jù)權(quán)利要求15的轉(zhuǎn)印片材,其中聚氧亞烷基二醇類樹(shù)脂與聚酯型氨基甲酸酯類樹(shù)脂的比例為約90/10至10/90(重量比)。
17.一種生產(chǎn)包括支撐物和轉(zhuǎn)印層的轉(zhuǎn)印片材的方法,其中該方法包括將由第一熱熔體粘結(jié)劑顆粒和第二熱熔體粘結(jié)劑顆粒構(gòu)成的涂覆劑施于支撐物剝離側(cè),和將涂覆劑在加熱溫度下干燥形成轉(zhuǎn)印層,其中第一顆粒的熔點(diǎn)高于加熱溫度,和第二顆粒的熔點(diǎn)不高于加熱溫度。
18.根據(jù)權(quán)利要求17的生產(chǎn)轉(zhuǎn)印片材的方法,其中第一熱熔體顆粒的熔點(diǎn)高于80℃和平均顆粒尺寸30至100μm,第二熱熔體顆粒的熔點(diǎn)不高于80℃。
19.一種將記錄圖像轉(zhuǎn)印至圖像接受材料上的方法,該方法包括將圖像通過(guò)噴墨記錄系統(tǒng)記錄到轉(zhuǎn)印片材的轉(zhuǎn)印層上,使轉(zhuǎn)印層與圖像接受材料接觸并加熱轉(zhuǎn)印層,將轉(zhuǎn)印層自支撐物剝離,由此將記錄圖像轉(zhuǎn)印至圖像接受材料上。
全文摘要
一種轉(zhuǎn)印片材,包括支撐物和接受油墨的轉(zhuǎn)印層,其中轉(zhuǎn)印層通過(guò)在預(yù)定溫度下加熱在支撐物上形成并可從支撐物上分離,和其中轉(zhuǎn)印層包括熱熔體粘結(jié)劑顆粒,該顆粒包括具有熔點(diǎn)高于預(yù)定溫度的第一顆粒和具有熔點(diǎn)不高于預(yù)定溫度的第二顆粒。轉(zhuǎn)印層還可包括成膜樹(shù)脂組分和染料固定劑。熱熔體粘結(jié)劑顆粒可包括聚酰胺類顆粒。特別是,第一顆粒的平均顆粒尺寸可為3至100mm。轉(zhuǎn)印片材具有優(yōu)良的輸送紙穩(wěn)定性并且可防止印刷機(jī)內(nèi)側(cè)污染。
文檔編號(hào)B41M5/025GK1392059SQ021232
公開(kāi)日2003年1月22日 申請(qǐng)日期2002年6月14日 優(yōu)先權(quán)日2001年6月15日
發(fā)明者中西秀生 申請(qǐng)人:大賽璐化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社