專(zhuān)利名稱：轉(zhuǎn)印片材的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用于形成甚至在黑暗處也具有可見(jiàn)性能的轉(zhuǎn)印圖象的磷光轉(zhuǎn)印片材，其中轉(zhuǎn)印圖像通過(guò)采用噴墨打印機(jī)或其它方式將在片材上形成的記錄圖像轉(zhuǎn)印至物體(要轉(zhuǎn)印的)如衣物上而獲得。
背景技術(shù)：
磷光和發(fā)光材料如磷光顏料通常用于在暗處顯示可見(jiàn)度。磷光和發(fā)光材料通過(guò)從陽(yáng)光或其它內(nèi)部光源吸收光能并在暗處發(fā)射光能的方式發(fā)光。將磷光和發(fā)光材料加入物體的方法包括，例如，在支撐物(如布、陶瓷、木材、樹(shù)脂和金屬)上形成含磷光和發(fā)光材料的方法，和讓磷光和發(fā)光材料包含在樹(shù)脂或其類(lèi)似物中的方法。上述方法還可用作將磷光和發(fā)光材料引入片材如轉(zhuǎn)印片材中的方法。然而，當(dāng)涉及在樹(shù)脂中的磷光和發(fā)光材料時(shí)，片材的機(jī)械性能被破壞，因?yàn)榱坠夂桶l(fā)光材料具有不低于數(shù)十μm的很大顆粒尺寸。
此外，當(dāng)在片材上形成磷光和發(fā)光材料的層時(shí)，考慮到增加余暉亮度(亮度)和余暉時(shí)間以及抑制顏料沉降，已使用能夠再涂布并使用具有高粘度的絲網(wǎng)印刷技術(shù)。然而，篩網(wǎng)印刷技術(shù)為一種復(fù)雜方法，因?yàn)閷?duì)每個(gè)圖像必須生產(chǎn)絲網(wǎng)板或需要很多處理方法。
日本專(zhuān)利申請(qǐng)No.355196/2000(JP-2000-355196A)公開(kāi)了一種轉(zhuǎn)印紙，包括可分離的片材、在可分離片材上形成的并包含磷光和發(fā)光材料的層，和粘附形成在含該材料的層上的層。此外，該文獻(xiàn)公開(kāi)了可轉(zhuǎn)印物體和印刷物體，包括支撐物、磷光和發(fā)光層和通過(guò)噴墨印刷機(jī)或熱轉(zhuǎn)印機(jī)形成圖像的記錄接受層，并且在可轉(zhuǎn)印物體和印刷物體中，磷光和發(fā)光層和記錄接受層按部分或全部覆蓋這些層的順序處于支撐物上。然而，在該轉(zhuǎn)印紙中，由于含磷光和發(fā)光材料的層覆蓋其中形成圖像的層，則該圖像在轉(zhuǎn)印后顏色(亮度)被損害。此外，在轉(zhuǎn)印后不能保持耐水性，并且當(dāng)將該層轉(zhuǎn)印到織物或步上時(shí)因洗滌等發(fā)生層剝離(分離)或洗脫。

發(fā)明內(nèi)容
因此，本發(fā)明的一個(gè)目的是提供一種甚至在轉(zhuǎn)印后在在暗處也能夠顯示清晰(或清楚)的或光亮(或生動(dòng))的圖像的磷光轉(zhuǎn)印片材，和生產(chǎn)該轉(zhuǎn)印片材的方法，以及通過(guò)使用該轉(zhuǎn)印片材轉(zhuǎn)印記錄圖像的方法。
本發(fā)明的另一目的是提供具有優(yōu)良的熱轉(zhuǎn)印性能和粘結(jié)力，并且賦予其上熱轉(zhuǎn)印片材的轉(zhuǎn)印層的物體(如衣物)高質(zhì)量紋理的磷光轉(zhuǎn)印片材。
本發(fā)明人進(jìn)行了深入的研究達(dá)到了上述目的，并最終發(fā)現(xiàn)包括支撐物和在支撐物上形成并包括熱熔體粘結(jié)劑顆粒和磷光顏料的轉(zhuǎn)印層的轉(zhuǎn)移片材，確保甚至在轉(zhuǎn)移后在暗處也具有顯示清晰(或清楚)的或光亮(或生動(dòng))的圖像。基于上面的發(fā)現(xiàn)完成了本發(fā)明。
換言之，本發(fā)明的轉(zhuǎn)印片材包括支撐物，和可從支撐物分離的轉(zhuǎn)印層，轉(zhuǎn)印層包括熱熔體粘結(jié)劑顆粒和磷光顏料。轉(zhuǎn)印層包括多孔層。熱熔體粘結(jié)劑顆粒的平均粒徑可為約30至150μm(特別是約40至80μm)，磷光顏料的平均粒徑可為約5至40μm(特別是約7至35μm)。熱熔體粘結(jié)劑顆粒與磷光顏料的平均顆粒尺寸比例(熱熔體粘結(jié)劑顆粒/磷光顏料顆粒)可為約1/1至10/1(特別是約2/1至8/1)。轉(zhuǎn)印層可為在加熱溫度下形成的層。熱熔體粘結(jié)劑顆?？砂ㄈ垠w高于加熱溫度的顆粒(A)和熔點(diǎn)不高于加熱溫度的顆粒(B)。該熱熔體粘結(jié)劑顆粒顆?？砂ň埘０奉?lèi)樹(shù)脂顆粒。磷光顏料可包括堿晶體和活化劑。磷光顏料可包括由如下組成式(1)表示的堿性晶體MAl2O4(1)其中M表示選自元素周期表2A族的金屬原子的至少一種成分。
轉(zhuǎn)印層可進(jìn)一步包括可成膜樹(shù)脂組分?？沙赡?shù)脂組分可包括選自親水性聚合物、氨基甲酸酯類(lèi)樹(shù)脂、熱固性或可交聯(lián)(交聯(lián))樹(shù)脂的至少一種成分。此外，轉(zhuǎn)印層可進(jìn)一步包括染料固定劑。在轉(zhuǎn)印片材中，可從支撐物分離的保護(hù)層可插入支撐物與轉(zhuǎn)印層之間。轉(zhuǎn)印片材可包括約150至3000重量份(特別是約200至1000重量份)的熱熔體粘結(jié)劑顆粒和約10至1000重量份(特別是約20至500重量份)的磷光顏料，按100重量份可成膜樹(shù)脂組分計(jì)。熱熔體粘結(jié)劑顆粒與磷光顏料的比例(重量比)可為約99/1至30/70。
本發(fā)明包括生產(chǎn)轉(zhuǎn)印片材的方法，該方法包括在支撐物的剝離表面上直接或間接形成包括熱熔體粘結(jié)劑顆粒和磷光顏料的轉(zhuǎn)印層，由此得到轉(zhuǎn)印片材。此外，本發(fā)明包括生產(chǎn)轉(zhuǎn)印片材的方法，該方法包括在支撐物的剝離表面上形成保護(hù)層后，在保護(hù)層上形成包括熱熔體粘結(jié)劑顆粒和磷光顏料的轉(zhuǎn)印層，由此獲得轉(zhuǎn)印片材。
本發(fā)明還包括將記錄圖像轉(zhuǎn)印或形成至物體上的方法，包括將圖像借助噴墨記錄系統(tǒng)記錄于轉(zhuǎn)印片材的轉(zhuǎn)印層上，的轉(zhuǎn)印片材使轉(zhuǎn)印片材的轉(zhuǎn)印層，加熱與物體接觸的轉(zhuǎn)印層，和將轉(zhuǎn)印層自支撐物剝離，由此將記錄圖像轉(zhuǎn)印或形成至物體上。此外，本發(fā)明包括在其上通過(guò)上述方法形成記錄圖像的織物或衣物。
具體實(shí)施例方式
本發(fā)明的轉(zhuǎn)印片材包括支撐物，和可從支撐物分離的轉(zhuǎn)印層，轉(zhuǎn)印層包括熱熔體粘結(jié)劑顆粒和磷光顏料。
作為支撐物(或基物)，可使用任何一種支撐物如不透明的、半透明的和透明支撐物，只要支撐物能夠自轉(zhuǎn)印層(或保護(hù)層)分離即可。支撐物的例子通常包括剝離(可剝離)支撐物，如剝離處理的紙(剝離紙)、合成紙、化學(xué)(人造)纖維紙和塑料膜，可將其進(jìn)行處理以提供可剝離性能。
對(duì)于合成紙，可提及各種合成紙，如由聚丙烯、聚苯乙烯或其類(lèi)似物制成的紙。
對(duì)于化學(xué)纖維紙，可提及由化學(xué)纖維如尼龍纖維、丙烯酸類(lèi)纖維、聚酯纖維和聚丙烯纖維制成的各種化學(xué)纖維紙。
對(duì)于構(gòu)成塑料膜的聚合物，可使用各種樹(shù)脂(熱塑性樹(shù)脂和熱固性樹(shù)脂)，通常使用熱塑性樹(shù)脂。對(duì)于熱塑性樹(shù)脂，可提及聚烯烴類(lèi)樹(shù)脂(例如聚C2-4烯烴類(lèi)樹(shù)脂如聚丙烯)，纖維素衍生物(例如纖維素酯如乙酸纖維素)，聚酯類(lèi)樹(shù)脂(如聚對(duì)苯二甲酸亞烷基酯如聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯和聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯，聚萘二酸亞烷基酯如聚萘二酸乙二醇酯和聚萘二酸丁二醇酯，或其共聚物)，聚酰胺類(lèi)樹(shù)脂(如聚酰胺6，聚酰胺6，6，乙烯醇類(lèi)樹(shù)脂(如聚乙烯醇、乙烯-乙烯醇共聚物)，聚碳酸酯等。在這些薄膜中，考慮到機(jī)械強(qiáng)度、耐熱性和可加工性，優(yōu)選聚酯類(lèi)樹(shù)脂(特別是聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯)支撐物的厚度可根據(jù)其目的或應(yīng)用選取，通常為，例如約10至250μm，優(yōu)選約15至200μm。
可通過(guò)常規(guī)方法，如通過(guò)用剝離劑(如蠟、高級(jí)脂肪酸的鹽、高級(jí)脂肪酸的酯、高級(jí)脂肪酸的酰胺、硅油)或通過(guò)在支撐物中包含剝離劑，提供或賦予剝離性。對(duì)于紙，可通過(guò)在固體處理(例如粘土涂覆)后用剝離劑(如硅油)涂覆紙賦予可剝離性。若必要，可將常規(guī)添加劑如穩(wěn)定劑(例如抗氧劑、紫外線吸收劑、熱穩(wěn)定劑)、潤(rùn)滑劑、成核劑、填料和顏料加入塑料膜中。
在本發(fā)明的轉(zhuǎn)印片材中，轉(zhuǎn)印層包含熱熔體粘結(jié)劑顆粒和磷光顏料，并可進(jìn)一步包含可成膜樹(shù)脂組分，或染料固定劑。
(熱熔體粘結(jié)劑顆粒)在本發(fā)明中，將熱熔體粘結(jié)劑顆粒與磷光顏料混合使用在磷光片材中提供優(yōu)良的油墨吸收性能。用于熱熔體粘結(jié)劑顆粒的樹(shù)脂無(wú)特殊限制，只要樹(shù)脂具有熱粘結(jié)性即可。例如，熱熔體粘結(jié)劑樹(shù)脂包括聚酰胺類(lèi)樹(shù)脂、熱塑性聚氨酯類(lèi)樹(shù)脂、聚酯類(lèi)樹(shù)脂、烯烴類(lèi)樹(shù)脂等。
(1)聚酰胺類(lèi)樹(shù)脂對(duì)于聚酰胺類(lèi)熱熔體粘結(jié)劑樹(shù)脂，可提及尼龍6、尼龍46、尼龍66、尼龍610、尼龍612、尼龍11、尼龍12、由二聚體酸與二胺反應(yīng)形成的聚酰胺樹(shù)脂、聚酰胺類(lèi)彈性體(例如具有聚氧亞烷基二胺作為軟質(zhì)鏈段的聚酰胺)，等等。這些聚酰胺樹(shù)脂可單獨(dú)或混合使用。其中，優(yōu)選的聚酰胺類(lèi)樹(shù)脂包括具有選自構(gòu)成尼龍11和尼龍12的單元的至少一個(gè)單元的尼龍(例如均聚酰胺如尼龍11和尼龍12；共聚酰胺如尼龍6/11，尼龍6/12，尼龍66/12，二聚體酸、二胺和laum內(nèi)酰胺或氨基十一碳酸的共聚物)，通過(guò)二聚體酸與二胺反應(yīng)形成的聚酰胺。
(2)熱塑性聚氨酯類(lèi)樹(shù)脂聚氨酯樹(shù)脂的例子為通過(guò)二異氰酸酯與二醇組分反應(yīng)獲得的熱塑性樹(shù)脂或熱塑性彈性體。
對(duì)于二異氰酸酯組分，可提及芳族二異氰酸酯(如亞苯基二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯等等)、芳脂族二異氰酸酯(如二甲苯二異氰酸酯等等)、脂環(huán)族二異氰酸酯(如異佛爾酮二異氰酸酯等等)、脂族二異氰酸酯(例如1，6-亞己基二異氰酸酯、賴氨酸二異氰酸酯等等)。可將二異氰酸酯化合物的加合物用作二異氰酸酯組分。若必要，可將多異氰酸酯組分如三苯基甲烷三異氰酸酯并用?？蓪⒍惽杷狨ソM分單獨(dú)或混合使用。
對(duì)于二醇組分的例子，可提及聚酯二醇、聚醚二醇(聚亞丁基醚二醇等)等。該二醇組分可單體或混合使用。
聚酯二醇可不限于通過(guò)二醇與二羧酸或其衍生物(例如低級(jí)烷基酯、酸酐)反應(yīng)獲得的聚酯二醇，但可為衍生自內(nèi)酯的聚酯二醇。對(duì)于二醇的例子，可提及脂族二醇(例如C2-10亞烷基二醇，如乙二醇、三羥甲基二醇、丙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、亞己基二醇、新戊二醇；聚氧C2-4亞烷基二醇如二甘醇、三甘醇)、脂族二醇、芳族二醇等等。這些二醇可單獨(dú)或混合使用。若必要，可將多醇如三羥甲基丙烷和季戊四醇與上述二醇混合使用。該二醇通常為脂族二醇。對(duì)于二羧酸的例子，可提及脂族二羧酸(如C4-14脂族二羧酸如己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二碳二羧酸)、脂環(huán)族二羧酸、芳族二羧酸(例如鄰苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸等)，等等。二羧酸可單獨(dú)使用或混合使用。若必要，可將多羧酸如偏苯三酸與二羧酸并用。對(duì)于內(nèi)酯的例子，可提及丁內(nèi)酯、戊內(nèi)酯和月桂基內(nèi)酯。這些內(nèi)酯可單獨(dú)或混合使用。
熱塑性聚氨酯類(lèi)樹(shù)脂可單獨(dú)或混合使用。
在熱塑性聚氨酯類(lèi)樹(shù)脂中，優(yōu)選通過(guò)使用至少一種聚酯二醇作為二醇組分獲得的聚酯型氨基甲酸酯類(lèi)樹(shù)脂，特別是通過(guò)使用含不低于50wt％(例如低于75wt％)的脂族聚酯二醇獲得的聚酯基氨基甲酸酯類(lèi)樹(shù)脂。此外，若必要，氨基甲酸酯類(lèi)樹(shù)脂可為通過(guò)使用二胺組分作為擴(kuò)鏈劑獲得的熱塑性彈性體。對(duì)于熱塑性氨基甲酸酯類(lèi)彈性體，例如可提及含脂族聚醚或聚酯作為軟鏈段和短鏈二醇的聚氨酯單元作為硬鏈段的彈性體。
(3)聚酯類(lèi)樹(shù)脂熱粘結(jié)劑聚酯類(lèi)樹(shù)脂包括使用至少一種脂族二醇或脂族二羧酸的均聚酯樹(shù)脂、共聚酯樹(shù)脂和聚酯類(lèi)彈性體。
均聚酯樹(shù)脂包括，例如，通過(guò)脂族二醇(例如C2-10亞烷基二醇、聚氧C2-4亞烷基二醇，其為在聚氨酯類(lèi)樹(shù)脂一節(jié)中描述的)，脂族二羧酸(例如上述C4-14脂族二羧酸和若必要內(nèi)酯反應(yīng)獲得的飽和脂族聚酯樹(shù)脂。
共聚酯樹(shù)脂包括通過(guò)用其它二醇(例如C2-6亞烷基二醇如乙二醇、丙二醇和1，4-丁二醇，聚氧亞烷基二醇如二甘醇和三甘醇、環(huán)己烷二甲醇等)或其它二羧酸(例如上述脂族二羧酸、不對(duì)稱芳族二羧酸如鄰苯二甲酸或間苯二甲酸等)或內(nèi)酯(丁內(nèi)酯、戊內(nèi)酯、癸內(nèi)酯、月桂基內(nèi)酯)取代構(gòu)成聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯或聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯的一部分組分(二醇組分和/或?qū)Ρ蕉姿峤M分)獲得的飽和聚酯樹(shù)脂。
聚酯類(lèi)彈性體包括具有C2-4亞烷基芳族酸酯(對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、對(duì)苯二甲酸丁二醇酯等)作為硬質(zhì)鏈段和(聚)氧亞烷基二醇等作為軟質(zhì)鏈段的彈性體。
作為聚酯類(lèi)樹(shù)脂，可使用具有氨基甲酸酯鍵的聚酯樹(shù)脂，例如其中其分子量通過(guò)使用二異氰酸酯增加的樹(shù)脂。
聚酯類(lèi)樹(shù)脂可單獨(dú)或混合使用。
(4)烯烴樹(shù)脂熱粘結(jié)劑烯烴樹(shù)脂包括，例如α-烯烴如乙烯、丙烯、1-丁烯、3-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-丁烯、1-己烯、1-辛烯等(特別是α-C2-10烯烴)的均聚物或共聚物，特別是烯烴彈性體。
作為α-烯烴的均聚物或共聚物，可列舉聚烯烴(聚乙烯如低密度聚乙烯和線性低密度聚乙烯、乙烯丙烯共聚物、無(wú)規(guī)聚丙烯等)，改性聚烯烴(乙烯-丁烯-1-共聚物、乙烯-(4-甲基戊烯-1)共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物或其離聚物，乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物如乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、丙烯-丁烯-1共聚物、乙烯-丙烯-丁烯-1共聚物、馬來(lái)酸酐接枝共聚物等)。烯烴彈性體包括含聚乙烯或聚丙烯作為硬鏈段和乙烯-丙烯橡膠(EPR)或乙烯-丙烯二烯烴橡膠(EPDM)作為軟鏈段的彈性體。
烯烴樹(shù)脂可單獨(dú)或混合使用。在這些烯烴樹(shù)脂中，考慮到熱粘結(jié)性能，優(yōu)選改性聚烯烴樹(shù)脂。
熱熔體粘結(jié)劑樹(shù)脂可單獨(dú)或混合使用。熱熔體粘結(jié)劑樹(shù)脂通常為水不溶的。該熱熔體粘結(jié)劑樹(shù)脂可為在末端位置具有活性基團(tuán)(例如羧基、羥基、氨基、異氰酸酯基、甲硅烷基)的活性熱熔體粘結(jié)劑樹(shù)脂。熱熔體粘結(jié)劑樹(shù)脂的軟化點(diǎn)優(yōu)選為約70至180℃(特別是約100至150℃)。
在熱熔體粘結(jié)劑樹(shù)脂中，優(yōu)選聚酰胺類(lèi)樹(shù)脂，熱塑性氨基甲酸酯類(lèi)樹(shù)脂和聚酯類(lèi)樹(shù)脂。當(dāng)物體為織物(或布)如衣物時(shí)，考慮到轉(zhuǎn)印圖像的可熱轉(zhuǎn)印性能、耐久性能(例如耐洗滌性能、耐水性)和紋理，特別優(yōu)選聚酰胺類(lèi)樹(shù)脂和熱塑性氨基甲酸酯類(lèi)樹(shù)脂(例如聚酰胺類(lèi)樹(shù)脂)。
熱熔體粘結(jié)劑顆粒的平均粒徑為例如約10至200μm，優(yōu)選約30至150μm，更優(yōu)選約40至120μm(特別是約50至110μm)。
此外，熱熔體粘結(jié)劑顆粒優(yōu)選包括熔點(diǎn)高于轉(zhuǎn)印層加熱溫度的熱熔體粘結(jié)劑顆粒(A)和熔點(diǎn)不高于加熱溫度的熱熔體粘結(jié)劑顆粒(B)。轉(zhuǎn)印層的加熱溫度優(yōu)選為干燥片材上涂布的轉(zhuǎn)印層形成薄膜的溫度(例如約70至90℃)。
(A)熱熔體粘結(jié)劑顆粒熱熔體粘結(jié)劑顆粒(A)主要賦予轉(zhuǎn)印層高油墨吸收性，并且也賦予轉(zhuǎn)印層高熱熔體粘結(jié)力。
熱熔體粘結(jié)劑顆粒(A)的熔點(diǎn)僅需要高于加熱溫度。例如，熔點(diǎn)為約85至200℃，優(yōu)選約90至170℃(例如約90至150℃)，更優(yōu)選約約90至120℃(特別是約100至120℃)，取決于加熱溫度。由于熱熔體顆粒(A)的熔點(diǎn)高于加熱溫度，因此顆粒(A)保持顆粒形式，不會(huì)在生產(chǎn)轉(zhuǎn)印層步驟期間熔化。因此，顆粒(A)使片材表面不均勻。
為通過(guò)使熱熔體粘結(jié)劑顆粒(A)從轉(zhuǎn)印層表面突出的方式獲得轉(zhuǎn)印層的有效熱熔體粘結(jié)性，熱熔體粘結(jié)劑顆粒可包括具有平均顆粒尺寸比轉(zhuǎn)印層厚度大的顆?；蚍蹱顦?shù)脂。該顆粒的平均顆粒尺寸為，例如約10至200μm，優(yōu)選30至100μm，更優(yōu)選約40至80μm(特別是約50至70μm)。
此外，顆粒(A)可包括具有吸油性不低于50ml/100g的熱熔體粘結(jié)劑顆粒(A1)和具有吸油性低于50ml/100g的熱熔體粘結(jié)劑顆粒(A2)。
熱熔體粘結(jié)劑顆粒(A1)的吸油性不低于50ml/100g(例如約70至500ml/100g，優(yōu)選不低于75ml/100g(例如約100至300ml/100g)。此外，吸油性通過(guò)使用亞麻籽油按照J(rèn)IS K5107測(cè)量。
此外，熱熔體粘結(jié)劑顆粒(A1)的比表面積為約5至100m2/g(例如約10至50m2/g)，優(yōu)選約10至40m2/g。
滿足這些性能的熱熔體粘結(jié)劑顆粒(A1)為多孔熱熔體粘結(jié)劑顆粒。
熱熔體粘結(jié)劑顆粒(A2)的吸油性低于50ml/100g，優(yōu)選不高于48ml/100g，更優(yōu)選不高于47ml/100g(例如約10至47ml/100g)。
熱熔體粘結(jié)劑顆粒(A1)與熱熔體粘結(jié)劑顆粒(A2)的重量比[(A1)/(A2)]為約80/20至1/99，優(yōu)選約60/40至5/95，更優(yōu)選約40/60至10/90(特別是約30/70至15/85)。
(B)熱熔體粘結(jié)劑顆粒熱熔體粘結(jié)劑顆粒(B)防止熱熔體粘結(jié)劑顆粒(A)從轉(zhuǎn)印層上脫落、提高打印機(jī)內(nèi)層的運(yùn)轉(zhuǎn)性能并賦予熱熔體粘結(jié)性。
熱熔體粘結(jié)劑顆粒(B)僅需要具有熔點(diǎn)不高于加熱溫度并且能夠在加熱溫度下熔化。熱熔體粘結(jié)劑顆粒(B)的熔點(diǎn)為例如約40至80℃、優(yōu)選約50至80℃，更優(yōu)選約60至80℃，取決于加熱溫度。熱熔體粘結(jié)劑顆粒(B)具有熔點(diǎn)不高于加熱溫度，這樣熱熔體粘結(jié)劑顆粒(B)使熱熔體粘結(jié)劑顆粒(A)穩(wěn)定地保持在轉(zhuǎn)印層上，原因可能是熱熔體粘結(jié)劑顆粒(B)可在轉(zhuǎn)印層的生產(chǎn)步驟中熔化，并參與形成層。
對(duì)熱熔體粘結(jié)劑顆粒(B)的平均顆粒尺寸無(wú)特殊限制。熱熔體粘結(jié)劑顆粒(B)的平均顆粒尺寸可合適地選自1至300μm，通常為約1至約200μm，優(yōu)選約30至100μm，更優(yōu)選約40至80μm，與粘結(jié)劑熱熔體顆粒(A)的尺寸類(lèi)似。
熱熔體粘結(jié)劑顆粒(A)與熱熔體粘結(jié)劑顆粒(B)的熔點(diǎn)差不低于5℃(例如約5至100℃)，優(yōu)選不低于10℃(例如約10至70℃)，更優(yōu)選約20至70℃(例如約20至50℃)，特別是30至70℃(例如約30至50℃)。
熱熔體粘結(jié)劑顆粒(A)與熱熔體粘結(jié)劑顆粒(B)的比例[前者/后者](重量比)為約99.5/0.5至50/50，優(yōu)選約99/1至70/30，更優(yōu)選約99/1至80/20(特別是約95/5至80/20)。
熱熔體粘結(jié)劑顆粒的量，按固體計(jì)可在約10至5,000重量份范圍內(nèi)選取，相對(duì)于100重量份可成膜樹(shù)脂組分。為賦予轉(zhuǎn)印層多孔性，熱熔體粘結(jié)劑顆粒的量?jī)?yōu)選大于可成膜樹(shù)脂組分的量。例如熱熔體粘結(jié)劑顆粒的量為約150至3,000重量份，優(yōu)選約200至1,000重量份，更優(yōu)選約300至1,000重量份，相對(duì)于100重量份可成膜樹(shù)脂組分。
轉(zhuǎn)印層的孔隙率可通過(guò)增加熱熔體粘結(jié)劑顆粒的量(相對(duì)于可成膜樹(shù)脂組分)增強(qiáng)。當(dāng)轉(zhuǎn)印層為多孔層時(shí)，改進(jìn)轉(zhuǎn)印層的吸油性能，并且在熱轉(zhuǎn)印后轉(zhuǎn)印層收縮，如此改進(jìn)所得圖像的清晰度和亮度。
(磷光顏料)磷光顏料為通過(guò)貯存由照射陽(yáng)光、電光、紫外線或其類(lèi)似物獲得的能量，并將該能量轉(zhuǎn)化為在暗處的光的方式發(fā)光的固體物質(zhì)。磷光顏料包括含無(wú)機(jī)氧化物或其類(lèi)似物的堿晶體，和用作發(fā)光中心的少量(例如約0.002至20mol％，相對(duì)于構(gòu)成堿晶體的金屬原子)活化劑。例如由表達(dá)式“ZnSCu(綠色)”表示的磷光顏料是指含包括ZnS的堿晶體，和Cu作為活化劑并發(fā)綠光的顏料。
對(duì)于磷光顏料，可具體列舉氧化物類(lèi)磷光顏料[例如SrAl2O4Eu，Dy(黃綠色)、Sr4Al14O25Eu，Dy(酞菁色)、CaAl2O4Eu，Dy(紫色)、ZnOZn(白綠色)、Y2O3Eu(紅色)、Al2O3Cr(紅色)]，硫氧化物類(lèi)磷光顏料[例如Y2O2SEu(紅色)、GdO2STb(黃綠色)]、硫化物類(lèi)磷光顏料[例如ZnSCu(綠色)、ZnSCaSBi(紫色-藍(lán)色發(fā)光)、ZnSMn(橙色)、ZnSAg(藍(lán)色)、CaSrSBi(藍(lán)色)]、鹵素類(lèi)磷光顏料[Zn2SiO4Mn(綠色)]、磷酸酯類(lèi)磷光顏料[例如Ca5(PO4)3(Cl，F(xiàn))]，等等。
在這些磷光顏料中，考慮到發(fā)光的期間，磷光顏料優(yōu)選包括如下組成通式(1)表示的堿晶體MAl2O4(1)其中M表示選自元素周期表2A族的金屬原子的至少一種成分。
元素周期表2A族的金屬原子包括例如鈣、鍶、鋇等。對(duì)于堿性晶體的活化劑，可提及鑭系金屬原子如銪(Eu)、鈰(Ce)、鐠(pr)、釹(Nd)、釤(Sm)、鋱(Tb)、鏑(Dy)、鈥(Ho)、鉺(Er)、銩(Tm)、鐿(Yb)和镥(Lu)。在這些活化劑中，優(yōu)選將銪用作活化劑并將其它鑭系金屬原子用作助活化劑。對(duì)于這種磷光顏料，例如可提及含鈣的磷光顏料(如CaAl2O4Eu，Nd；CaAl2O4Eu，Sm；CaAl2O4Eu，Tm；CaAl2O4Eu，Nd，La；CaAl2O4Eu，Nd，Gd；CaAl2O4Eu，Nd，Dy；CaAl2O4Eu，Nd，Ho；CaAl2O4Eu，Nd，Er)，含鍶的磷光顏料(如SrAl2O4Eu；SrAl2O4Eu，Dy；SrAl2O4Eu，Nd；SrAl2O4Eu，Mn；SrAl2O4Eu，Sn；SrAl2O4Eu，Bi)，含鋇的磷光顏料(如BaAl2O4Eu，Nd)等等。其中，優(yōu)選含鍶的磷光顏料(如SrAl2O4Eu，Dy)。
磷光顏料可單獨(dú)使用或并用。
磷光顏料的平均顆粒尺寸為約3至50μm，優(yōu)選約5至40μm，更優(yōu)選約7至35μm(特別是約10至30μm)。
熱熔體粘結(jié)劑與磷光顏料分平均顆粒尺寸的比例[前者/后者]為約1/2至20/1，優(yōu)選約1/1至10/1，更優(yōu)選約2/1至8/1(特別是約3/1至7/1)。當(dāng)兩個(gè)平均顆粒尺寸的比例在該范圍內(nèi)時(shí)，通過(guò)磷光顏料的圖像亮度與通過(guò)熱熔體粘結(jié)劑顆粒的熱轉(zhuǎn)印性能之間的平衡變得更好。
熱熔體粘結(jié)劑顆粒與磷光顏料之間的比例(熱熔體粘結(jié)劑顆粒/磷光顏料)(重量比)為約99/1至30/70，優(yōu)選約97/3至40/60，更優(yōu)選約95/5至50/50磷光顏料的量，按固體計(jì)，為約10至2000重量份，更優(yōu)選約10至1000重量份，更優(yōu)選約20至500重量份，按100重量份可成膜樹(shù)脂組分計(jì)。
(可成膜樹(shù)脂組分)對(duì)可成膜樹(shù)脂組分無(wú)特殊限制，只要其具有可成膜性能即可，可使用各種熱塑性樹(shù)脂(例如聚酰胺類(lèi)樹(shù)脂，聚酯類(lèi)樹(shù)脂、苯乙烯類(lèi)樹(shù)脂、聚烯烴樹(shù)脂、纖維素衍生物、聚碳酸酯類(lèi)樹(shù)脂、聚乙酸乙烯酯類(lèi)樹(shù)脂、丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂、氯乙烯類(lèi)樹(shù)脂、熱塑性氨基甲酸酯類(lèi)樹(shù)脂)和熱固性樹(shù)脂。在這些可成膜樹(shù)脂組分中，選自親水性聚合物、氨基甲酸酯類(lèi)樹(shù)脂和熱固性或交聯(lián)樹(shù)脂的至少一種樹(shù)脂是優(yōu)選的。這些可成膜樹(shù)脂組分可單獨(dú)或混合使用。
(1)親水性聚合物轉(zhuǎn)印層可包含親水性聚合物以使油墨保持性更好。
親水性聚合物包括具有對(duì)水親和性的各種聚合物，例如水溶性聚合物、水分散性聚合物以及水不溶和具有吸水性的聚合物。
對(duì)于親水性聚合物，可提及，例如聚氧亞烷基二醇類(lèi)樹(shù)脂(例如聚氧C2-4亞烷基二醇如聚乙二醇，聚丙二醇，環(huán)氧乙烷-環(huán)氧丙烷嵌段共聚物和聚四亞甲基醚二醇)，丙烯酸類(lèi)聚合物[例如聚(甲基)丙烯酸或其鹽，甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸共聚物、丙烯酸-聚乙烯醇共聚物]，乙烯基醚聚合物(例如聚乙烯基烷基醚如聚乙烯基甲基醚和聚乙烯基異丁基醚，C1-6烷基乙烯基醚-馬來(lái)酸酐共聚物)，苯乙烯類(lèi)聚合物[例如苯乙烯-馬來(lái)酸酐共聚物、苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物、聚苯乙烯磺酸或其鹽]，乙酸乙烯酯類(lèi)聚合物(如乙酸乙烯酯-(甲基)丙烯酸共聚物、乙酸乙烯酯-丙烯酸甲酯共聚物)，乙烯醇類(lèi)聚合物(如聚乙烯醇，改性聚乙烯醇，乙烯-乙烯醇共聚物)，纖維素衍生物(例如纖維素醚，如甲基纖維素、乙基纖維素、羥乙基纖維素和縮甲基纖維素，纖維素酯如乙酸纖維素)，親水性天然聚合物或其衍生物(如藻酸或其鹽、阿拉伯膠、明膠、酪蛋白、糊精)，含氮聚合物(或陽(yáng)離子聚合物)或其鹽[例如季銨鹽，如聚乙烯基芐基三甲基氯化銨和聚二烯丙基二甲基氯化銨、聚(甲基)丙烯酸二甲氨乙基酯、聚乙烯基吡啶、聚乙烯亞胺、聚丙烯酰胺、聚乙烯吡咯烷酮]，等等。親水性聚合物的鹽(特別是羧基或磺酸基的鹽)包括銨鹽、胺鹽、堿金屬鹽如鈉鹽。這些親水性聚合物可單獨(dú)或混合使用。
在這些親水性聚合物中，優(yōu)選含羥基的親水性聚合物[例如聚氧亞烷基二醇類(lèi)樹(shù)脂、乙烯醇類(lèi)聚合物(聚乙烯醇、改性聚乙烯醇)，纖維素衍生物(如羥乙基纖維素)]，含羧基的親水性聚合物(如丙烯酸聚合物)，含氮聚合物(如陽(yáng)離子聚合物、聚乙烯基吡咯烷酮)，特別優(yōu)選聚氧亞烷基二醇類(lèi)樹(shù)脂。對(duì)于聚氧亞烷基類(lèi)樹(shù)脂，優(yōu)選具有氧亞烷基的聚氧亞烷基類(lèi)樹(shù)脂，例如，可提及聚乙二醇(均聚物)，或環(huán)氧乙烷與至少一個(gè)選自C3-4烯化氧、含羥基化合物(如多羥基化合物，例如甘油、三羥甲基丙烷、三羥甲基乙烷和雙酚A)、含羧基的化合物(如C2-4羧酸，例如乙酸、丙酸、丁酸)和含氨基的化合物(例如胺和乙醇胺)的物質(zhì)的共聚物。親水性聚合物的重均分子量為約100至50,000，優(yōu)選約500至10,000，更優(yōu)選約1,000至5,000。
(2)氨基甲酸酯類(lèi)樹(shù)脂轉(zhuǎn)印層可進(jìn)一步包含具有優(yōu)良的紋理(柔韌性)的氨基甲酸酯類(lèi)樹(shù)脂。
氨基甲酸酯類(lèi)樹(shù)脂包括，例如，通過(guò)二異氰酸酯組分與二醇組分反應(yīng)獲得的氨基甲酸酯類(lèi)聚合物，若必要，可將二胺組分用作擴(kuò)鏈劑。
對(duì)于二異氰酸酯組分，可提及芳族二異氰酸酯(如亞苯基二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯等等)、芳脂族二異氰酸酯(如二甲苯二異氰酸酯等等)、脂環(huán)族二異氰酸酯(如異佛爾酮二異氰酸酯等等)、脂族二異氰酸酯(例如1，6-亞己基二異氰酸酯、賴氨酸二異氰酸酯等等)。可將二異氰酸酯化合物的加合物用作二異氰酸酯組分。若必要，可將多異氰酸酯組分如三苯基甲烷三異氰酸酯并用?？蓪⒍惽杷狨ソM分單獨(dú)或混合使用。
對(duì)于二醇組分的例子，可提及聚酯組分、聚醚二醇、聚碳酸酯二醇(聚亞丁基醚二醇等等)。該二醇組分可單體或混合使用。
聚酯二醇可為衍生自內(nèi)酯的聚酯二醇，不限于通過(guò)二醇與二羧酸或其活性衍生物(例如低級(jí)烷基酯、酸酐)反應(yīng)獲得的聚酯二醇，。對(duì)于二醇的例子，可提及脂族二醇(例如C2-10亞烷基二醇，如乙二醇、三羥甲基二醇、丙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、亞己基二醇、新戊二醇；聚氧C2-4亞烷基二醇如二甘醇、三甘醇)、脂族二醇、芳族二醇等等。這些二醇可單獨(dú)或混合使用。若必要，可將多醇如三羥甲基丙烷和季戊四醇與上述二醇混合使用。該二醇通常為脂族二醇。
對(duì)于二羧酸的例子，可提及脂族二羧酸(如C4-14脂族二羧酸如己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二碳二羧酸)、脂環(huán)族二羧酸、芳族二羧酸(例如鄰苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸等)，等等。二羧酸可單獨(dú)使用或混合使用。若必要，可將多羧酸如偏苯三酸與二羧酸并用。
對(duì)于內(nèi)酯的例子，可提及丁內(nèi)酯、戊內(nèi)酯和月桂基內(nèi)酯。這些內(nèi)酯可單獨(dú)或混合使用。
氨基甲酸酯類(lèi)樹(shù)脂可為通過(guò)使用聚醚二醇(如聚氧四亞甲基二醇)作為二醇組分獲得的聚醚型氨基甲酸酯類(lèi)樹(shù)脂，通過(guò)使用至少一種聚酯二醇獲得的聚酯型氨基甲酸酯類(lèi)樹(shù)脂(特別是通過(guò)使用脂族二醇組分作為主組分獲得的脂族聚酯二醇)是優(yōu)選的。聚酯型氨基甲酸酯類(lèi)樹(shù)脂包括，例如通過(guò)二異氰酸酯如異佛爾酮二異氰酸酯與聚酯二醇反應(yīng)獲得的氨基甲酸酯樹(shù)脂，所述聚酯二醇通過(guò)C2-6亞烷基二醇如1，4-丁二醇與C4-12脂族二羧酸如己二酸和間苯二甲酸或鄰苯二甲酸反應(yīng)獲得，或衍生自上述內(nèi)酯。
優(yōu)選將氨基甲酸酯類(lèi)樹(shù)脂用作有機(jī)溶劑溶液、水溶液、水乳液。氨基甲酸酯類(lèi)樹(shù)脂的水溶液或水乳液可通過(guò)使用乳化劑溶解或乳液分散氨基甲酸酯類(lèi)樹(shù)脂，或通過(guò)將離子官能團(tuán)如游離羧基和叔氨基引入氨基甲酸酯類(lèi)樹(shù)脂分子中并用堿或酸溶解或分散氨基甲酸酯類(lèi)樹(shù)脂獲得。這種其中將游離羧基或叔氨基引入其分子中的氨基甲酸酯類(lèi)樹(shù)脂包括通過(guò)二異氰酸酯組分與具有游離羧基或叔氨基的二醇組分(特別是聚合物二醇組分)反應(yīng)獲得的氨基甲酸酯類(lèi)樹(shù)脂。此外，具有游離羧基的二醇(特別是聚合物二醇)例如可通過(guò)包括將二醇組分與具有三個(gè)或多個(gè)羧基的聚羧酸或其酸酐(例如四元羧酸酐如均苯四酸酐)或具有磺酸基的多羧酸(如磺基間苯二甲酸)反應(yīng)的方法，或包括使用二羥甲基丙酸作為引發(fā)劑的開(kāi)環(huán)聚合內(nèi)酯的方法獲得。此外，具有叔氨基的二醇(特別是聚合物二醇)可通過(guò)使用N-甲基二乙醇胺或其類(lèi)似物作為引發(fā)劑開(kāi)環(huán)聚合烯化氧或內(nèi)酯獲得。叔氨基可形成季銨鹽。其中引入叔氨基或季銨鹽的氨基甲酸酯類(lèi)聚合物[陽(yáng)離子型氨基甲酸酯類(lèi)樹(shù)脂(陽(yáng)離子氨基甲酸酯類(lèi)樹(shù)脂)]可市購(gòu)，例如F-8559D(由Diichi KogyoSeiyaku，Co.Ltd.制造)、PERMARIN UC-20(由Sanyo Kasei Kogyo，Co.Ltd.制造)。
(3)熱固性樹(shù)脂或交聯(lián)樹(shù)脂熱固性樹(shù)脂或交聯(lián)樹(shù)脂可為，例如，苯酚樹(shù)脂、醇酸樹(shù)脂、不飽和聚酯樹(shù)脂、環(huán)氧類(lèi)樹(shù)脂、乙烯基酯類(lèi)樹(shù)脂、硅氧烷類(lèi)樹(shù)脂或其類(lèi)似物，但自交聯(lián)樹(shù)脂(但具有自交聯(lián)基團(tuán)的熱塑性樹(shù)脂)如自交聯(lián)聚酯類(lèi)樹(shù)脂、自交聯(lián)聚酰胺類(lèi)樹(shù)脂、自交聯(lián)丙烯酸樹(shù)脂、自交聯(lián)烯烴樹(shù)脂等是優(yōu)選的。其中，自交聯(lián)丙烯酸樹(shù)脂(例如丙烯酸硅氧烷樹(shù)脂)是特別優(yōu)選的。
自交聯(lián)(可自交聯(lián))樹(shù)脂包括由具有至少一個(gè)自交聯(lián)基團(tuán)[例如環(huán)氧基團(tuán)、羥甲基、水解縮合基團(tuán)(例如甲硅烷基)、環(huán)乙亞胺基]作為構(gòu)成單元的單體組成的聚合物。
具有自交聯(lián)基團(tuán)的單體(如含交聯(lián)官能團(tuán)的單體)包括各種單體，如含環(huán)氧基團(tuán)的單體[例如，(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)烯丙基縮水甘油醚、1-烯丙氧基-3，4-環(huán)氧丁烷、1-(3-丁烯氧基)-2，3-環(huán)氧丙烷、4-乙烯基-1-環(huán)己烷-1，2-環(huán)氧化物]，含羥甲基的單體或其衍生物(如N-C1-4烷氧基甲基(甲基)丙烯酰胺如N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺和N-甲氧基甲基(甲基)甲基丙烯酰胺、N-羥丁基(甲基)丙烯酰胺]，含水解縮水基團(tuán)如甲硅烷基的單體[如乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三丁氧基硅烷、乙烯基甲氧基二甲基硅烷、乙烯基乙氧基二甲基硅烷、乙烯基異丁氧基二甲基硅烷、乙烯基二甲氧基甲基硅烷、乙烯基二乙氧基甲基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、乙烯基二苯基乙氧基硅烷、乙烯基三苯氧基硅烷、3-(乙烯基苯基氨丙基)三甲氧基硅烷、3-(乙烯基芐基氨丙基)三甲氧基硅烷、3-(乙烯基苯基氨丙基)三乙氧基硅烷、3-(乙烯基芐基氨丙基)三乙氧基硅烷、二乙烯基二甲氧基硅烷、二乙烯基二乙氧基硅烷、二乙烯基二(2-甲氧基乙氧基)硅烷、乙烯基二乙酰氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、乙烯基雙(二甲氨基)甲基硅烷、乙烯基甲基二氯硅烷、乙烯基二甲基氯硅烷、乙烯基三氯硅烷、乙烯基甲基苯基氯硅烷、烯丙基三乙氧基硅烷、3-烯丙基氨丙基三甲氧基硅烷、烯丙基二乙酰氧基甲基硅烷、烯丙基三乙酰氧基硅烷、烯丙基雙(二甲氨基)甲基硅烷、烯丙基甲基二氯硅烷、烯丙基二甲基氯硅烷、烯丙基三氯硅烷、甲基烯丙基苯基二氯硅烷、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基三甲氧基硅烷、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基三乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基甲基二氯硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、含環(huán)乙亞胺基的單體[例如，(甲基)丙烯酸2-(1-環(huán)乙亞胺基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(1-環(huán)乙亞胺基)丙酯、(甲基)丙烯酸3-(1-環(huán)乙亞胺基)丙酯]。含交聯(lián)官能團(tuán)的單體可單獨(dú)或混合使用。
含交聯(lián)官能團(tuán)的優(yōu)選單體具有水解縮合基團(tuán)，特別是烷氧基甲硅烷基(例如C1-4烷氧基甲硅烷基如甲氧基甲硅烷基、乙氧基甲硅烷基)。對(duì)于熱固性或交聯(lián)樹(shù)脂優(yōu)選具有上述縮水基團(tuán)的丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂。
熱固性或交聯(lián)樹(shù)脂可包括可由含交聯(lián)官能團(tuán)的單體和其它單體(如含陽(yáng)離子官能團(tuán)的單體、親水性單體、非離子單體)獲得的共聚物。
對(duì)于含陽(yáng)離子官能團(tuán)的單體，可提及，例如二C1-4烷氨基-C2-3烷基(甲基)丙烯酰胺或其鹽(如二甲氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、二乙氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、二甲氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、二乙氨基丙基(甲基)丙烯酰胺，(甲基)丙烯酸二C1-4烷氨基-C2-3烷基酯(如(甲基)丙烯酸二甲氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸二乙氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸二甲氨基丙基酯、(甲基)丙烯酸二乙氨基丙基酯，二C1-4烷氨基-C2-3烷基取代芳族乙烯基化合物或其鹽[例如4-(2-二甲氨基乙基)苯乙烯、4-(2-二甲氨基丙基)苯乙烯]，含氮的雜環(huán)單體或其鹽[例如乙烯基吡啶、乙烯基咪唑、乙烯基吡咯烷酮]。對(duì)于鹽，可提及氫鹵酸鹽(如氫鹽酸、氫溴酸鹽)，硫酸鹽，烷基硫酸鹽(如甲基硫酸鹽、乙基硫酸鹽)，烷基磺酸鹽，芳基磺酸鹽，羧酸鹽(例如乙酸鹽)。此外，季銨鹽基團(tuán)可通過(guò)叔氨基與烷基化試劑(例如表氯醇、二氯甲烷、芐基氯)反應(yīng)形成。
陽(yáng)離子單體(例如具有叔氨基或其鹽的單體，具有或能夠形成季銨鹽基團(tuán)的單體)可與構(gòu)成交聯(lián)官能團(tuán)的單體共聚，由此獲得具有交聯(lián)基團(tuán)的陽(yáng)離子聚合物(交聯(lián)聚合物)，并且如此形成的聚合物可改進(jìn)了其柔韌性和耐水性。
親水性單體包括具有親水性基團(tuán)如羧基、酸酐基團(tuán)、羥基、酰氨基、磺酸基、醚基、聚氧亞烷基等的可共聚單體。
對(duì)于含羧基的單體，可提及不飽和羧酸或其酸酐如(甲基)丙烯酸、衣康酸、馬來(lái)酸、馬來(lái)酸酐、富馬酸和巴豆酸，和其鹽(如堿金屬鹽、堿土金屬鹽、銨鹽、胺鹽)，不飽和羧酸或其酸酐與具有1至20個(gè)碳原子的線性或支化醇的半酯(例如蘋(píng)果酸單甲酯、蘋(píng)果酸單乙酯、蘋(píng)果酸2-乙基己酯)。
對(duì)于含羥基的單體，可提及不飽和脂肪酸的羥烷基酯[例如羧酸的單或二羥基羥基C2-6烷基酯，如(甲基)丙烯酸羥基C2-6烷基酯如(甲基)丙烯酸2-羥乙基酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙基酯、(甲基)丙烯酸3-羥丙基酯和(甲基)丙烯酸4-羥丁基酯，蘋(píng)果酸單或二羥基C2-6烷基酯如蘋(píng)果酸2-羥基乙基甲酯、蘋(píng)果酸二(2-羥丙基)酯]，具有羥基的脂族、脂環(huán)族或芳族乙烯基化合物(例如α-羥基苯乙烯)。
對(duì)于含酰氨基的單體，可提及可被取代基如C1-4烷基、C1-4烷氧基、C1-4?；热〈腃2-8羧酸酰胺[如(甲基)丙烯酰胺，例如(甲基)丙烯酰胺、α-乙基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、二丙酮(甲基)丙烯酰胺]。
對(duì)于含磺酸基的單體，可提及例如具有磺酸基的脂族、脂環(huán)族或芳族乙烯基化合物，如苯乙烯磺酸和乙烯基磺酸，或其鹽。
對(duì)于含醚基的單體，可提及乙烯基醚如乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚和乙烯基異丁基醚。
對(duì)于含聚氧亞烷基的單體，可提及單(甲基)丙烯酸二甘醇酯、單(甲基)丙烯酸三甘醇酯、單(甲基)丙烯酸聚乙二醇酯。
這些親水性單體可單獨(dú)或混合使用。
優(yōu)選的親水性單體包括含羧基的單體，特別是(甲基)丙烯酸或其鹽(例如鈉鹽、鉀鹽)，含羥基的單體[如(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸羥丙基酯]，含聚氧亞烷基單元的單體[如單(甲基)丙烯酸二甘醇酯、單(甲基)丙烯酸三甘醇酯、單(甲基)丙烯酸聚乙二醇酯]。
可將含交聯(lián)官能團(tuán)的單體、含陽(yáng)離子官能團(tuán)的單體和親水性單體混合使用。
該單體可與非離子單體并用以調(diào)節(jié)可成膜性。
對(duì)于非離子單體，可提及烷基酯[如(甲基)丙烯酸C1-18烷基酯，(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙基酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸月桂基酯和(甲基)丙烯酸硬脂基酯]，環(huán)烷基酯[如(甲基)丙烯酸環(huán)己酯]，芳基酯[如(甲基)丙烯酸苯酯]，芳烷基酯[(甲基)丙烯酸芐基酯]，芳族乙烯基化合物[如苯乙烯、乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯]，乙烯酯[如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、戊酸乙烯酯]，烯丙基酯[如乙酸烯丙基酯]，含鹵素的單體[如偏二氯乙烯、氯乙烯]，丙烯腈[如(甲基)丙烯腈]，烯烴[如乙烯、丙烯]。
非離子單體可單獨(dú)或混合使用。
作為非離子單體，通常可使用(甲基)丙烯酸的C1-8烷基酯[特別是，丙烯酸的C2-20烷基酯、甲基丙烯酸C1-6烷基酯]、芳族乙烯基化合物[特別是苯乙烯]，乙烯基酯[特別是乙酸乙烯酯]。
熱固性或交聯(lián)樹(shù)脂可包括含交聯(lián)官能團(tuán)的單體和若必要選自含陽(yáng)離子官能團(tuán)的單體、親水性單體和非離子單體(特別是含陽(yáng)離子官能團(tuán)的單體]的至少一種單體的共聚物。熱固性或交聯(lián)樹(shù)脂可為含交聯(lián)官能團(tuán)的單體和含陽(yáng)離子官能團(tuán)的單體，及進(jìn)一步選自親水性單體和非離子單體(特別是親水性單體)的至少一種單體的共聚物。
單體的優(yōu)選組合如下可交聯(lián)單體含甲硅烷基的(甲基)丙烯酸酯，如(甲基)丙烯酰氧基-C2-3烷基三C1-2烷氧基硅烷含陽(yáng)離子官能團(tuán)的單體二C1-4烷氨基-C2-3烷基(甲基)丙烯酸酯或其季銨鹽親水性單體不飽和羧酸由上述單體組成的共聚物的聚合方式無(wú)特殊限制，可以為，例如無(wú)規(guī)共聚物或其類(lèi)似物。
在總單體中，含交聯(lián)官能團(tuán)的單體的量為約0.1至20wt％，優(yōu)選約0.1至10wt％，更優(yōu)選約1至5wt％。含陽(yáng)離子官能團(tuán)的單體的量為約1至50wt％，優(yōu)選約5至45wt％，親水性單體的量為約0至30wt％(例如約0.1至30wt％)，優(yōu)選約0.1至20wt％，更優(yōu)選約0.5至15wt％，余量包括非離子單體。
在優(yōu)選的實(shí)施方案中，對(duì)于單體的量，含陽(yáng)離子官能團(tuán)的單體量為約300至1,000重量份，優(yōu)選約500至800重量份，親水性單體的量為約100至500重量份，優(yōu)選約200至300重量份，按100重量份含交聯(lián)官能團(tuán)的單體計(jì)。
熱固性或交聯(lián)樹(shù)脂的形式可為溶液如有機(jī)溶劑溶液和水溶液，但通常為乳液(特別是水乳液)。含交聯(lián)聚合物的乳液可通過(guò)常規(guī)方法獲得，例如包括在含非離子表面活性劑和/或陽(yáng)離子表面活性劑的乳液聚合體系中乳液聚合單體的方法，或包括聚合單體接著形成叔胺鹽或季銨鹽由此獲得水乳液的方法。
此外，可將熱固性或交聯(lián)樹(shù)脂、氨基甲酸酯類(lèi)樹(shù)脂和親水性聚合物，例如通過(guò)預(yù)先將其混合的方法混合使用。此外，熱固性或交聯(lián)樹(shù)脂和氨基甲酸酯類(lèi)樹(shù)脂可以復(fù)合物或配合物形式通過(guò)包括在氨基甲酸酯類(lèi)乳液存在下乳液聚合由丙烯酸單體(特別是陽(yáng)離子單體)組成的單體的方法使用。熱固性或交聯(lián)樹(shù)脂可單獨(dú)或混合使用。
此外，特別優(yōu)選將親水性聚合物和氨基甲酸酯類(lèi)樹(shù)脂混合使用。親水性單體與氨基甲酸酯類(lèi)樹(shù)脂的比例(重量比)為約90/10至10/90，優(yōu)選約70/30至30/70，更優(yōu)選約60/40至40/60。
(染料固定劑)此外，轉(zhuǎn)印層可含有陽(yáng)離子化合物(具有低分子量的染料固定劑)或聚合物染料固定劑作為染料固定劑，以改進(jìn)著色劑(染料)的固定性能。特別是，在成膜(可成膜)樹(shù)脂組分中，當(dāng)陽(yáng)離子單體不加入樹(shù)脂中時(shí)，優(yōu)選使用染料固定劑。這些染料固定劑可單獨(dú)或混合使用。在這些染料固定劑，優(yōu)選陽(yáng)離子化合物，特別是季銨鹽。
(1)日離子化合物陽(yáng)離子化合物包括脂族胺鹽、季銨鹽(例如脂族季銨鹽、芳族季銨鹽、雜環(huán)季銨鹽)。這些陽(yáng)離子化合物可單獨(dú)或混合使用。在這些化合物中，優(yōu)選的陽(yáng)離子化合物包括脂族季銨鹽(例如四C1-6烷基鹵化銨如四甲基氯化銨、四乙基氯化銨、四甲基溴化銨和四乙基溴化銨，三C1-6烷基C8-20烷基鹵化銨如三甲基月桂基氯化銨和三甲基月桂基溴化胺。二C1-6烷基二C8-20烷基鹵化銨如二甲基二月桂基氯化銨和二甲基二月桂基溴化銨)，特別是四C1-4烷基鹵化銨(例如四C1-2烷基鹵化銨)、三C1-4烷基C10-16烷基鹵化銨(例如三C1-2烷基C10-14烷基鹵化銨)、二C1-4烷基二C10-16烷基鹵化銨(例如二C1-2烷基二C10-14烷基鹵化銨)。
(2)聚合染料固定劑聚合染料固定劑通常在其分子中具有陽(yáng)離子基團(tuán)(特別是，強(qiáng)陽(yáng)離子基團(tuán)如胍基和季銨鹽基團(tuán))。
對(duì)于聚合染料固定劑，可提及例如雙氰類(lèi)化合物(如雙氰胺-甲醛縮聚物)、多胺類(lèi)化合物[如脂族多胺，例如二亞乙基三胺，芳族多胺如苯二胺，雙氰胺與(聚)C2-4亞烷基多胺的縮合物(例如雙氰胺-二亞乙基三胺縮聚物)]，聚陽(yáng)離子化合物等。對(duì)于聚陽(yáng)離子化合物，可提及，例如，表氯醇-二C1-4烷基胺加成聚合物(例如，表氯醇-二甲基胺的加成聚合物)、烯丙基胺或其鹽的聚合物(例如烯丙基胺或其鹽的聚合物，多烯丙基胺或其鹽的聚合物)，二烯丙基C1-4烷基胺或其鹽的聚合物(例如，二烯丙基甲胺或其鹽的聚合物)，二烯丙基二C1-4烷基銨鹽的聚合物(例如二烯丙基二甲基氯化銨的聚合物)，二烯丙基胺或其鹽與二氧化硫的共聚物(例如二烯丙基胺鹽-二氧化硫共聚物)，二烯丙基二C1-4烷基銨鹽-二氧化硫共聚物(例如二烯丙基二甲基銨鹽-二氧化硫共聚物)，二烯丙基二C1-4烷基銨鹽與二烯丙基胺或其鹽的共聚物，或其衍生物(例如二烯丙基二甲基銨鹽-二烯丙基胺鹽酸鹽衍生物的共聚物)，二烷基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯季銨鹽聚合物[例如二C1-4烷基烷氨基乙基(甲基)丙烯酸季銨鹽聚合物]，二烯丙基二C1-4烷基銨鹽-丙烯酰胺共聚物(例如，二烯丙基二甲基銨鹽-丙烯酰胺共聚物)，胺-羧酸共聚物等。這些聚合物染料固定劑可單獨(dú)或混合使用。
染料固定劑的比例，按固體計(jì)，為約1至200重量份(例如約1至50重量份)，優(yōu)選約5至150重量份(例如約5至40重量份)，更優(yōu)選約10至100重量份(例如約10至30重量份)，通常約10至60重量份，相對(duì)于100重量份成膜樹(shù)脂組分計(jì)。
(添加劑)若必要，除了上述添加劑外，轉(zhuǎn)印層可含有各種添加劑，例如其它染料固定劑，穩(wěn)定劑(如抗氧劑、紫外線吸收劑、熱穩(wěn)定劑)，抗靜電劑，阻燃劑，潤(rùn)滑劑，抗粘連劑，填料，著色劑，消泡劑，涂覆性能改進(jìn)劑，增稠劑等。熱熔體粘結(jié)劑顆?？砂稣硠?例如松香或其衍生物，烴類(lèi)樹(shù)脂)，蠟等。
轉(zhuǎn)印層涂履的量為約1至300g/m2，優(yōu)選約10至200g/m2，更優(yōu)選約50至150g/m2。轉(zhuǎn)印層的厚度為約5至200μm，優(yōu)選約10至150μm，通常約5至100μm。此外，轉(zhuǎn)印層的厚度是指用包括熱熔體粘結(jié)劑顆粒的涂覆劑形成的涂層的最小厚度。
此外，若必要，可在轉(zhuǎn)印層上形成多孔層、抗粘連層、潤(rùn)滑層、抗靜電層等。
在本發(fā)明的轉(zhuǎn)印層中，可將能夠從支撐物分離的保護(hù)層可插入支撐物與轉(zhuǎn)印層之間。該保護(hù)層可插入支撐物與轉(zhuǎn)印層之間，并且在轉(zhuǎn)印于圖像接受材料上后具有保護(hù)轉(zhuǎn)印層的作用。特別地，通過(guò)設(shè)置保護(hù)層顯著地改進(jìn)耐洗滌性能。
對(duì)于保護(hù)層，可使用各種熱塑性樹(shù)脂和熱固性樹(shù)脂，特別是具有成膜性能的聚合物(尤其是無(wú)粘性、具有柔韌性和易彎曲性能的聚合物)，只要保護(hù)層能夠從支撐物分離并保護(hù)轉(zhuǎn)印層，且不損害轉(zhuǎn)印層的質(zhì)量即可。對(duì)于熱塑性樹(shù)脂，可提及各種樹(shù)脂如聚酰胺類(lèi)樹(shù)脂，聚酯類(lèi)樹(shù)脂，苯乙烯類(lèi)樹(shù)脂，聚烯烴樹(shù)脂，聚碳酸酯類(lèi)樹(shù)脂，聚乙酸乙烯酯類(lèi)樹(shù)脂，丙烯酸樹(shù)脂，氯乙烯類(lèi)樹(shù)脂和熱塑性氨基甲酸酯類(lèi)樹(shù)脂。在這些樹(shù)脂中，優(yōu)選氨基甲酸酯類(lèi)樹(shù)脂(例如上述熱塑性氨基甲酸酯類(lèi)樹(shù)脂)和/或陽(yáng)離子樹(shù)脂，特別是陽(yáng)離子熱塑性氨基甲酸酯類(lèi)樹(shù)脂，原因在于這些樹(shù)脂具有對(duì)支撐物的高潤(rùn)濕性能或相容性能，并有效保護(hù)轉(zhuǎn)印層。
對(duì)于氨基甲酸酯類(lèi)樹(shù)脂，可使用上述示例性樹(shù)脂，對(duì)于熱塑性氨基甲酸酯類(lèi)樹(shù)脂，例如，優(yōu)選通過(guò)使用至少一種聚酯二醇作為二醇組分獲得的聚酯型氨基甲酸酯類(lèi)樹(shù)脂，特別是通過(guò)使用含不低于50wt％(例如不低于75wt％)的脂族聚酯二醇的二醇組分獲得的聚酯型氨基甲酸酯類(lèi)樹(shù)脂。此外，若必要，可將通過(guò)使用二胺組分作為擴(kuò)鏈劑獲得的氨基甲酸酯類(lèi)樹(shù)脂用作熱塑性彈性體。對(duì)于熱塑性氨基甲酸酯類(lèi)彈性體，例如，可提及含脂族聚醚和/或聚酯作為軟鏈段和短鏈二醇的聚氨酯單元作為硬鏈段的彈性體。對(duì)于陽(yáng)離子熱塑性氨基甲酸酯類(lèi)樹(shù)脂，可提及其中引入上述示例性叔氨基或季銨鹽的氨基甲酸酯類(lèi)樹(shù)脂。
保護(hù)層的涂覆量為約0.1至20g/m2，優(yōu)選約1至15g/m2，更優(yōu)選約1至10g/m2。保護(hù)層的厚度為約0.1至10μm，優(yōu)選約1至5μm。

可通過(guò)在支撐物的至少一側(cè)上形成轉(zhuǎn)印層生產(chǎn)本發(fā)明轉(zhuǎn)印片材。轉(zhuǎn)印層可通過(guò)用包括熱熔體粘結(jié)劑顆粒、磷光顏料、成膜樹(shù)脂組分和若必要其它組分(例如染料固定劑)的涂覆劑涂覆支撐物的剝離表面形成。成膜樹(shù)脂組分通?？梢运芤夯蛉橐盒问绞褂?。因此，用于轉(zhuǎn)印層的涂覆劑可通過(guò)將含成膜樹(shù)脂組分的水溶液或乳液與熱熔體粘結(jié)劑顆粒和磷光顏料和若必要其它組分混合制備。水溶液或水乳液的溶劑可僅為水，或可非必要地包含親水性有機(jī)溶劑如醇。
當(dāng)形成保護(hù)層時(shí)，可通過(guò)用包括氨基甲酸酯類(lèi)樹(shù)脂等的保護(hù)層涂覆劑涂覆支撐物的剝離表面，和若必要干燥以形成保護(hù)層，并進(jìn)一步通過(guò)用轉(zhuǎn)印層涂覆劑涂覆保護(hù)層，形成轉(zhuǎn)印層。
涂覆劑可通過(guò)常規(guī)方法如輥涂、氣刀涂覆、刮刀涂覆、棒涂、刮涂(barcoating)、comma涂覆或graver涂覆涂于支撐物的至少一層上。涂層的加熱或干燥溫度可合適地根據(jù)熱熔體粘結(jié)劑顆粒的熔點(diǎn)選取。例如，當(dāng)使用熱熔體粘結(jié)劑顆粒(A)和熱熔體粘結(jié)劑顆粒(B)時(shí)，涂層的加熱或干燥溫度可從兩個(gè)熔點(diǎn)之間的范圍選取。換言之，轉(zhuǎn)印層可通過(guò)在溫度約50至150℃，優(yōu)選約60至120℃，更優(yōu)選約70至100℃(特別是約70至90℃)下干燥涂層形成。
通過(guò)上述方法形成的轉(zhuǎn)印層適合通過(guò)包括噴射油墨液滴(特別是含水油墨)進(jìn)行記錄的噴墨印刷(記錄)系統(tǒng)形成圖像。記錄圖像可通過(guò)對(duì)與物體接觸的轉(zhuǎn)印層在合適的溫度(例如約140至250℃，優(yōu)選約140至200℃)下)施加合適的壓力(例如約500至約50,000pa)合適的時(shí)間(例如約5秒至1分鐘)，然后從支撐物上剝離轉(zhuǎn)印層(或保護(hù)層)，將記錄圖像平穩(wěn)地轉(zhuǎn)印或傳輸至物體上。若必要，可將具有轉(zhuǎn)印圖像的轉(zhuǎn)印材料加熱以進(jìn)行交聯(lián)。
對(duì)于物體，可使用由各種材料如纖維、紙、木材、塑料、陶瓷和金屬制成的二維或三維結(jié)構(gòu)。通?？蓪⒖椢?例如T-恤)、塑料薄膜或片材、紙等用作物體。特別是，由于通過(guò)本發(fā)明的轉(zhuǎn)印片材轉(zhuǎn)印的圖像有效發(fā)揮磷光顏料的發(fā)光作用并在暗處具有高質(zhì)量的可見(jiàn)性，因此該片材適合用于在暗處需要裝飾效果的應(yīng)用，諸如引起車(chē)輛或人們注意的與交通有關(guān)的裝置(固定物)或工廠、建筑領(lǐng)域等使用的裝置的應(yīng)用，或其它應(yīng)用。
本發(fā)明的轉(zhuǎn)印片材即使在轉(zhuǎn)印后在暗處也能實(shí)現(xiàn)清晰(或獨(dú)特)的亮度或明亮(或鮮明)的圖像。此外，甚至當(dāng)該轉(zhuǎn)印片材熱轉(zhuǎn)印至物體(如衣物)上時(shí)，涂層也具有優(yōu)良的穩(wěn)定性，特別是耐水性能。此外，該轉(zhuǎn)印片材具有優(yōu)良的熱轉(zhuǎn)印性能和粘結(jié)性能，并使其上熱轉(zhuǎn)印片材的轉(zhuǎn)印層的物體(如衣物)具有高質(zhì)量的紋理。
實(shí)施例下面的實(shí)施例用于更詳細(xì)地描述本發(fā)明，且應(yīng)解釋為不以任何方式限定本發(fā)明的范圍。此外，除非另有說(shuō)明，“份數(shù)”是指重量份。此外，包括在實(shí)施例和比較例中獲得的轉(zhuǎn)印片材的轉(zhuǎn)印層中的各組分的類(lèi)型或特征以及評(píng)估轉(zhuǎn)印片材的各種性能的方法在下面給出。此外，轉(zhuǎn)印層通過(guò)在80℃下加熱形成。
(包括在轉(zhuǎn)印層和保護(hù)層中的各組分的特征)尼龍12顆粒A由Daicel Huels Co.Ltd.制造，Bestamelt430-P06，熔點(diǎn)110℃，平均顆粒尺寸60μm尼龍12顆粒B由Daicel Huels Co.Ltd.制造，Bestamelt 640-P1，熔點(diǎn)76℃，平均顆粒尺寸100μm磷光顏料由Nemoto & Co.Ltd.制造，LumiNova G-300M，平均顆粒尺寸20μm SrAl2O4Eu，Dy氨基甲酸酯類(lèi)樹(shù)脂乳液由Shin Nakamura kagaku，Co.Ltd.制造，SP樹(shù)脂ME-307。
聚乙二醇，由Sanyo Kasei kogyo，Co.Ltd.制造，PEG4000S。
染料固定劑由Senka，Co.Ltd.制造，PAPIOGEN P109，含季銨鹽的化合物陽(yáng)離子氨基甲酸酯類(lèi)樹(shù)脂乳液由Dai-ichi kogyo Seiyaku Cxo.，Ltd.制造，F(xiàn)-8559D(形成圖象的方法)通過(guò)使用噴墨打印機(jī)(由Seiko-Epson，Co.Ltd.，PM-770C制造)，在實(shí)施例中獲得的轉(zhuǎn)印片材上，分別印制具有cyane、黃色、品紅、黑色、淺青色、淺品紅色和深黃色油墨的預(yù)定圖像，由此形成記錄圖像。
(轉(zhuǎn)印方法)印刷轉(zhuǎn)印片材后，將轉(zhuǎn)印片材印刷面與卡片白色T-恤(由Arai SeitaroShoten K.K.，L尺寸)粘結(jié)放置在該T-恤上。將該轉(zhuǎn)印片材用熨斗(由ToshibaCorporation，TAD23)在荷載98N(10kgf)下自其上側(cè)燙平。燙平時(shí)間為總計(jì)4分鐘，同時(shí)每5秒改變要燙平的部分。此外，將燙平的轉(zhuǎn)印紙和T-恤充分冷卻，然后從其中分離剝離紙。
(洗滌方法)轉(zhuǎn)印后，通過(guò)將15g中性洗滌劑加入15L30℃的溫水中，洗滌15分鐘、漂洗11分鐘并干燥5分鐘，進(jìn)行洗滌操作。重復(fù)此循環(huán)5次，然后使洗滌物自然干燥。
(耐洗滌性)洗滌后，目測(cè)觀察轉(zhuǎn)印圖像區(qū)域(其上轉(zhuǎn)印圖像的區(qū)域)，并按照如下標(biāo)準(zhǔn)評(píng)估耐洗滌性。
“A”轉(zhuǎn)印圖像部分幾乎無(wú)變化“B”轉(zhuǎn)印圖像部分褪色“C”轉(zhuǎn)印圖像部分從T-恤上分離(轉(zhuǎn)印后圖像的光亮度)在轉(zhuǎn)印片材上印刷cyane、黃色、品紅和黑色的固體部分，并轉(zhuǎn)印到物體上。轉(zhuǎn)印后，通過(guò)反射方式(反射型)Macbeth d光密度計(jì)測(cè)量各顏色的反射，并按照如下標(biāo)準(zhǔn)評(píng)估“A”不低于1.2“B”不低于1但低于1.2“C”低于1(發(fā)光(磷光))將轉(zhuǎn)印圖像通過(guò)熒光照射3小時(shí)，然后目測(cè)評(píng)估在暗室中的發(fā)光時(shí)間，，并按照如下標(biāo)準(zhǔn)評(píng)估“A”不短于2小時(shí)“B”不短于1小時(shí)但短于2小時(shí)“C”短于1小時(shí)，或無(wú)熒光。
(輸送紙)用噴墨印刷機(jī)(由Seiko Epson，Corporation制造，PM-770C)將10張紙連續(xù)印刷，按照如下標(biāo)準(zhǔn)評(píng)估供給不足的程度(例如紙不能供給或輸送，或塞紙)。
“A”缺陷
“B”有兩張或更少的紙未供給“B”塞紙，或有三張或更多的紙未供給。
實(shí)施例1至11通過(guò)將表1中給出的組分按表1給出的比例(按固體計(jì))混合制備含水涂料溶液(涂敷劑)。將該含水涂料溶液以116g/m2的涂覆量涂于涂布紙(通過(guò)lintec Corporation BK6RB(S5)制造)上，并在80℃下干燥，得到基重為37g/m2的轉(zhuǎn)移層。此外，保護(hù)層的基重為7g/m2。獲得的轉(zhuǎn)印片材的評(píng)估結(jié)果在表1中給出。
表1實(shí)施例1 23 4 5 6 7891011尼龍12顆粒A8049 7948 40 2549 80 444025尼龍12顆粒B1 1 40 24 ---4024轉(zhuǎn)印層磷光顏料540540 5 4040245540(重量份) 氨基甲酸酯類(lèi)樹(shù)脂5 45 4 5 4 46 45 4乳液聚乙二醇5 45 4 5 4 46 45 4染料固定劑 5 35 3 5 3 46 35 3顆粒A/顆粒B 100/0 100/0 99/1 98/2 50/50 51/49 100/0 100/0 100/0 50/50 51/49(重量比)保護(hù)層 陽(yáng)離子氨基甲酸 100 100 100 100 100 100 -- -- -(重量份) 酯類(lèi)樹(shù)脂乳液耐洗滌性A AA A B B BB BC B圖象光亮度 A AA A A A AA BA A性能發(fā)光性 B AB A B A AC AB A輸送紙 B BA A A A BB BA A
從表1看出，實(shí)施例1至11的轉(zhuǎn)印片材各性能平衡優(yōu)良。特別是，包括保護(hù)層和含兩種尼龍細(xì)顆粒的轉(zhuǎn)印層的實(shí)施例3至6的片材各性能平衡優(yōu)良。
權(quán)利要求
1.一種轉(zhuǎn)印片材，包括支撐物和可從支撐物分離的轉(zhuǎn)印層，其中轉(zhuǎn)印層包括熱熔體粘結(jié)劑顆粒和磷光顏料。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的轉(zhuǎn)印片材，其中轉(zhuǎn)印層為多孔層。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的轉(zhuǎn)印片材，其中熱熔體粘結(jié)劑顆粒的平均粒徑為30至150μm，磷光顏料的平均粒徑為5至40μm。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的轉(zhuǎn)印片材，其中熱熔體粘結(jié)劑顆粒與磷光顏料的平均粒徑比為1/1至10/1。
5.根據(jù)權(quán)利要求1的轉(zhuǎn)印片材，其中轉(zhuǎn)印層為在加熱溫度下形成的層，熱熔體粘結(jié)劑顆粒包括熔點(diǎn)高于加熱溫度的顆粒(A)和熔點(diǎn)不高于加熱溫度的顆粒(B)。
6.根據(jù)權(quán)利要求1的轉(zhuǎn)印片材，其中該熱熔體粘結(jié)劑顆粒包括聚酰胺類(lèi)樹(shù)脂顆粒。
7.根據(jù)權(quán)利要求1的轉(zhuǎn)印片材，其中磷光顏料包括堿晶體和活化劑。
8.根據(jù)權(quán)利要求1的轉(zhuǎn)印片材，其中磷光顏料包括由如下組成式(1)表示的堿性晶體MAl2O4(1)其中M表示選自元素周期表2A族的金屬原子的至少一種成分。
9.根據(jù)權(quán)利要求1的轉(zhuǎn)印片材，其中轉(zhuǎn)印層進(jìn)一步包括可成膜樹(shù)脂組分。
10.根據(jù)權(quán)利要求9的轉(zhuǎn)印片材，其中可成膜樹(shù)脂組分包括選自親水性聚合物、氨基甲酸酯類(lèi)樹(shù)脂、熱固性或可交聯(lián)樹(shù)脂的至少一種成分。
11.根據(jù)權(quán)利要求1的轉(zhuǎn)印片材，其還包括染料固定劑。
12.根據(jù)權(quán)利要求1的轉(zhuǎn)印片材，其中將可從支撐物分離的保護(hù)層插入支撐物與轉(zhuǎn)印層之間。
13.根據(jù)權(quán)利要求9的轉(zhuǎn)印片材，包括約150至3000重量份熱熔體粘結(jié)劑顆粒和約10至1000重量份磷光顏料，按100重量份可成膜樹(shù)脂組分計(jì)。
14.根據(jù)權(quán)利要求1的轉(zhuǎn)印片材，其中熱熔體粘結(jié)劑顆粒與磷光顏料的比例為99/1至30/70。
15.一種轉(zhuǎn)印片材，包括支撐物和可從支撐物分離并可接受油墨的轉(zhuǎn)印層，其中轉(zhuǎn)印層包括具有平均顆粒尺寸40至80μm的聚酰胺類(lèi)熱熔體粘結(jié)劑顆粒，具有平均顆粒尺寸7至35μm的含鍶磷光顏料，聚氧亞烷基二醇類(lèi)樹(shù)脂，聚酯類(lèi)氨基甲酸酯樹(shù)脂，和陽(yáng)離子化合物；熱熔體粘結(jié)劑顆粒與磷光顏料的平均粒徑比為2/1至8/1；和轉(zhuǎn)印層包括200至1000重量份熱熔體粘結(jié)劑顆粒、20至500重量份磷光顏料和5至150重量份陽(yáng)離子化合物，按100重量份聚氧亞烷基二醇類(lèi)樹(shù)脂和聚酯類(lèi)氨基甲酸酯樹(shù)脂的總量計(jì)。
16.一種生產(chǎn)轉(zhuǎn)印片材的方法，包括在支撐物的剝離表面上直接或間接形成包括熱熔體粘結(jié)劑顆粒和磷光顏料的轉(zhuǎn)印層，由此得到轉(zhuǎn)印片材。
17.根據(jù)權(quán)利要求16的生產(chǎn)轉(zhuǎn)印片材的方法，包括在支撐物的剝離表面上形成保護(hù)層后，在保護(hù)層上形成包括熱熔體粘結(jié)劑顆粒和磷光顏料的轉(zhuǎn)印層，由此獲得轉(zhuǎn)印片材。
18.一種將記錄圖像轉(zhuǎn)印或形成至物體上的方法，包括將圖像借助噴墨記錄系統(tǒng)記錄于權(quán)利要求1所述的轉(zhuǎn)印片材的轉(zhuǎn)印層上，加熱與物體接觸的轉(zhuǎn)印層，和將轉(zhuǎn)印層自支撐物剝離，由此將記錄圖像轉(zhuǎn)印或形成至物體上。
19.一種包括在其上通過(guò)權(quán)利要求18所述的方法形成的記錄圖像的織物或衣物。
全文摘要
一種磷光轉(zhuǎn)印片材，包括支撐物，和可從支撐物分離的轉(zhuǎn)印層，其中轉(zhuǎn)印層包括熱熔體粘結(jié)劑顆粒和磷光顏料。熱熔體粘結(jié)劑顆粒的平均粒徑可為約30至150μm，磷光顏料的平均粒徑可為約5至40μm。熱熔體粘結(jié)劑顆粒與磷光顏料的平均顆粒尺寸比例為約1/1至10/1。磷光顏料包括含鍶磷光顏料。在轉(zhuǎn)印層中，可從支撐物分離的保護(hù)層可插入支撐物與轉(zhuǎn)印層之間。磷光轉(zhuǎn)印片材確保甚至在轉(zhuǎn)印后在暗處也能夠顯示清晰的光亮度或光亮圖像。
文檔編號(hào)B44F1/08GK1453143SQ03123250
公開(kāi)日2003年11月5日 申請(qǐng)日期2003年4月24日 優(yōu)先權(quán)日2002年4月24日
發(fā)明者中西秀生 申請(qǐng)人:大賽璐化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社