專利名稱：制造調(diào)色劑的方法和設(shè)備的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及制造調(diào)色劑的方法和設(shè)備，所述調(diào)色劑用于在例如復(fù)印機、靜電印刷、 打印機、傳真機和靜電記錄中顯影靜電圖像。
背景技術(shù)：
用于在例如電子照相、靜電記錄和靜電印刷中顯影靜電圖像的顯影劑附著到其上已形成有靜電圖像的靜電潛像承載部件；然后顯影劑從靜電潛像承載部件轉(zhuǎn)印到記錄介質(zhì) (如記錄紙張)上；接著將顯影劑定影在記錄介質(zhì)的表面。已經(jīng)知曉的是，這樣的使形成在靜電潛像承載部件上的靜電圖像顯影的顯影劑大致分為由載體和調(diào)色劑形成的雙組分顯影劑和不需要載體的單組分顯影劑(磁性或非磁性調(diào)色劑)。常規(guī)而言，廣泛用于例如電子照相、靜電記錄和靜電印刷的干式調(diào)色劑是所謂的粉碎調(diào)色劑，其通過細粉碎調(diào)色劑粘結(jié)劑(如苯乙烯樹脂和聚脂樹脂)和著色劑等的熔融-捏合產(chǎn)物而制造。而且，近來已提出了用懸浮聚合方法或乳液聚合聚集方法制造的聚合調(diào)色劑。然而，懸浮聚合方法和乳液聚合聚集方法造成可采用的樹脂的類型受限的問題。有鑒于此，日本專利申請公開(JP-A)No. 07-152202或其它文獻披露了由涉及體積收縮的聚合物溶解懸浮方法制造的聚合調(diào)色劑。在聚合物溶解懸浮方法中，調(diào)色劑材料分散或溶解在揮發(fā)溶劑中，如具有低沸點的有機溶劑中；和得到的液體在分散劑的存在下乳化在水性介質(zhì)中以形成液滴；和從液滴除去揮發(fā)溶劑。不同于懸浮聚合方法和乳液聚合聚集方法，聚合物溶解懸浮方法的有利之處在于可以使用更多種樹脂；特別是，可以使用聚脂樹脂，其用于形成具有透明性和在定影后的圖像部分中具有平滑性的全色圖像。然而，在這種聚合物溶解懸浮方法中，必須在水性介質(zhì)中使用分散劑。從而，降低形成的調(diào)色劑顆粒的帶電性的分散劑殘留在調(diào)色劑顆粒的表面上，從而削弱其環(huán)境穩(wěn)定性。為了避免該不利現(xiàn)象，必須使用非常大量的洗滌水來除去殘留的分散劑，這是有問題的。有鑒于此，以前已經(jīng)提出了噴霧造粒方法作為不使用水性介質(zhì)的調(diào)色劑制造方法 (參見例如JP-A No. 57-201248)。噴霧造粒方法通過包括如下的過程來制造顆粒使用各種霧化器將含有熔融的或溶解的調(diào)色劑材料的液體以細顆粒的形式排出；并使該細顆粒干燥以形成顆粒。因此，這些噴霧造粒方法不會導(dǎo)致由于水性介質(zhì)的使用而引起的缺陷。然而，通過常規(guī)的噴霧造粒方法制造的顆粒相對粗大，粒度分布也較寬，有問題地劣化形成的調(diào)色劑顆粒的性能。有鑒于此，已經(jīng)提出了通過包括以下的過程制造調(diào)色劑的制造方法和制造設(shè)備 利用壓電脈沖從噴嘴形成細小液滴；以及干燥和固化該細小液滴以制造調(diào)色劑(參見例如日本專利(JP-B)No. 3786034)。然而，在上述調(diào)色劑制造方法和設(shè)備中，噴嘴與壓電元件逐一對應(yīng)；即，液滴僅能通過一個壓電元件從一個噴嘴排出。因此，每單位時間排出的液滴的數(shù)量少，使得它們的生
4產(chǎn)率低下。還提出了通過包括以下的過程制造調(diào)色劑的調(diào)色劑制造方法和設(shè)備通過由聲透鏡會聚的壓電脈沖將調(diào)色劑組合物液體作為細小液滴從噴嘴排出到固化部分；以及干燥和固化該細小液滴(參見例如JP-B No. 3786035)。然而，在上述調(diào)色劑制造方法和設(shè)備中，液滴也僅能通過一個壓電元件從一個噴嘴排出。因此，每單位時間排出的液滴的數(shù)量少，使得它們的生產(chǎn)率低下。有鑒于此，已經(jīng)提出了包括以下的調(diào)色劑制造方法使壓電元件膨脹和收縮以使其面對含有多個排出孔(噴嘴)的薄膜的振動表面振動，從而以特定的頻率排出調(diào)色劑組合物流體的液滴；使液滴固化以形成調(diào)色劑顆粒(參見例如JP-A No. 2008-276146)。然而，如在上述調(diào)色劑制造方法中，當每個壓電元件提供多個排出孔時，每個排出孔接收壓電元件的振動所需的時間隨著排出孔到壓電元件的距離而變化。因此，從各排出孔排出的各液滴之間存在時滯，導(dǎo)致各排出孔之間排出的液滴量是不同的。有鑒于此，已經(jīng)提出了包括如下的制造調(diào)色劑顆粒的方法和設(shè)備通過設(shè)置在含有多個排出孔并且與液室連接的薄膜周圍的電機轉(zhuǎn)換單元直接使該薄膜振動，以將調(diào)色劑組合物液體作為液滴排出(薄膜振動排出單元)；以及固化該液滴以形成調(diào)色劑顆粒(參見例如JP-A No. 2008-281915)。上述調(diào)色劑顆粒的制造方法和設(shè)備可以直接使含有排出孔的薄膜振動，因此可以制造具有單分散粒度的調(diào)色劑顆粒。

發(fā)明內(nèi)容
然而，如在上述制造調(diào)色劑顆粒的方法和設(shè)備中看出的，當通過利用與具有多個排出孔的薄膜平行產(chǎn)生的波將調(diào)色劑組合物液體作為液滴排出時，在與薄膜平行的方向上形成振動速度的分布，從而形成施加到排出孔中的調(diào)色劑組合物液體的彎液面的聲壓的分布；由此形成調(diào)色劑組合物液體的排出速度的分布。結(jié)果，在施加到彎液面的聲壓小的地方，調(diào)色劑組合物液體沒有排出；即使排出了，液滴也易于彼此聚集。因此，可以排出單分散液滴的面積相對于薄膜(排出結(jié)構(gòu)體或噴嘴板)的總面積而言不利地變小，這是有問題的。當可以排出單分散液滴的面積小時，制造所必需的設(shè)備不得不制成大的，并且這樣的制造設(shè)備的能量效率降低。因此，目前，需要擴大可以排出單分散液滴的面積。本發(fā)明的目標是解決上述現(xiàn)有問題，并達到下述目的。具體而言，本發(fā)明的目的是提供樹脂細顆粒制造方法和設(shè)備，以及調(diào)色劑制造方法和設(shè)備，它們能從多個排出孔同時排出液滴，它們能在排出的液滴彼此不聚集的情況下從排出孔排出均勻量的液滴，它們每單位時間能排出大量液滴，并且它們能有效地制造具有廣泛應(yīng)用和高單分散性的樹脂細顆粒和調(diào)色劑顆粒。本發(fā)明人進行了廣泛的研究以解決上述現(xiàn)有問題，并且已經(jīng)獲得了如下發(fā)現(xiàn)。即， 他們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)通過使用包括配置為以均勻的排出速度從多個排出孔(其中的一些排出孔具有彼此不同的形狀)排出至少含有樹脂和著色劑的調(diào)色劑組合物液體從而形成液滴的液滴形成單元，以及配置為固化調(diào)色劑組合物液體的液滴從而形成顆粒的顆粒形成單元的制造設(shè)備，液滴能從多個排出孔同時排出，能在排出的液滴彼此不聚集的情況下從排出孔排出均勻量的液滴，每單位時間能排出大量液滴，并且能有效地制造具有廣泛應(yīng)用和高單分散性的調(diào)色劑顆粒。本發(fā)明是在該發(fā)現(xiàn)的基礎(chǔ)上完成的。
本發(fā)明是基于發(fā)明人的以上發(fā)現(xiàn)。解決以上問題的手段如下。<1>制造調(diào)色劑的設(shè)備，包括液滴形成單元，其配置為以均勻的排出速度從多個排出孔排出至少含有樹脂和著色劑的調(diào)色劑組合物液體，從而形成液滴，所述多個排出孔中的一些排出孔具有彼此不同的形狀；以及顆粒形成單元，其配置為固化調(diào)色劑組合物液體的液滴，從而形成顆粒。<2>根據(jù)<1>的制造調(diào)色劑的設(shè)備，其中液滴形成單元包括排出結(jié)構(gòu)體，在該排出結(jié)構(gòu)體中形成有所述多個排出孔，其中所述排出孔各自具有其開口尺寸沿著調(diào)色劑組合物液體排出的方向減小的錐形形狀，并且其中所述排出孔各自具有根據(jù)其在排出結(jié)構(gòu)體中的位置而不同的錐角。<3>根據(jù)<2>的制造調(diào)色劑的設(shè)備，其中液滴形成單元進一步包括配置為產(chǎn)生振動的振動發(fā)生器，并且該振動發(fā)生器以環(huán)狀設(shè)置在排出結(jié)構(gòu)體的周圍。<4>根據(jù)<3>的制造調(diào)色劑的設(shè)備，其中位于所述排出結(jié)構(gòu)體中振動發(fā)生器一側(cè)的排出孔的錐角比位于排出結(jié)構(gòu)體的中心部分的排出孔的錐角大。<5>根據(jù)<1>或<2>的制造調(diào)色劑的設(shè)備，其中，所述液滴形成單元包括其中形成有所述排出孔的液室、和配置為向該液室中的調(diào)色劑組合物液體施加振動的振動發(fā)生器， 并且其中所述液滴形成單元配置為允許所述振動發(fā)生器向液室中的調(diào)色劑組合物液體施加振動，以通過液柱共振在所述調(diào)色劑組合物液體中形成駐波，從而將所述調(diào)色劑組合物液體作為液滴從形成在對應(yīng)于駐波波腹的區(qū)域中的排出孔排出。<6>根據(jù)<1>_<5>中任一項的制造調(diào)色劑的設(shè)備，其中所述顆粒形成單元包括輸送氣流通道，所述輸送氣流通道允許輸送氣流穿過其中，所述輸送氣流用于輸送所述調(diào)色劑組合物液體的液滴、或者其固化顆粒、或者上述二者。<7>根據(jù)<6>的制造調(diào)色劑的設(shè)備，其中提供所述輸送氣流通道以允許輸送氣流在與通過所述液滴形成單元排出的液滴的初始排出速度的方向幾乎垂直的方向上流動。<8>用根據(jù)<1>_<7>中任一項的設(shè)備來制造調(diào)色劑的方法，該方法包括以均勻的排出速度從多個排出孔排出至少含有樹脂和著色劑的調(diào)色劑組合物液體，從而形成液滴，所述多個排出孔中的一些排出孔具有彼此不同的形狀；以及使調(diào)色劑組合物液體的液滴固化，從而形成顆粒。<9>根據(jù)<8>的制造調(diào)色劑的方法，其中所述排出允許振動發(fā)生器向含有所述排出孔的排出結(jié)構(gòu)體施加振動，從而將所述調(diào)色劑組合物液體作為液滴排出，所述振動發(fā)生器以環(huán)狀設(shè)置在所述排出結(jié)構(gòu)體的周圍。<10>根據(jù)<8>的制造調(diào)色劑的方法，其中所述排出是向含有所述排出孔的液室中的調(diào)色劑組合物液體施加振動，以通過液柱共振在所述調(diào)色劑組合物液體中形成駐波，從而將所述調(diào)色劑組合物液體從形成在對應(yīng)于駐波波腹的區(qū)域中的排出孔排出。<11>根據(jù)<8>_<10>中任一項的制造調(diào)色劑的方法，其中所述固化包括使用輸送氣流輸送液滴，該液滴存在于距所述排出孔的位于調(diào)色劑組合物液體排出側(cè)的開口 2mm距離內(nèi)，所述輸送氣流在與所述液滴的初始排出速度的方向幾乎垂直的方向上流動。<12>根據(jù)<8>_<11>中任一項的制造調(diào)色劑的方法，進一步包括，在所述排出之前，將至少含有樹脂和著色劑的調(diào)色劑組合物溶解或分散在有機溶劑中，從而制備調(diào)色劑組合物液體；以及過濾該調(diào)色劑組合物液體以從其除去粗顆粒，其中使調(diào)色劑組合物液體在排出時的溫度高于調(diào)色劑組合物液體在過濾時的溫度。<13>用根據(jù)<1>_<7>中任一項的設(shè)備獲得的調(diào)色劑。<14>根據(jù)<13>的調(diào)色劑，其中所述調(diào)色劑具有1. 00到1. 10的粒度分布，其中所述粒度分布通過以下表示調(diào)色劑的體均粒徑/調(diào)色劑的數(shù)均粒徑。<15>用于制造樹脂細顆粒的設(shè)備，包括液滴形成單元，其配置為以均勻的排出速度從多個排出孔排出樹脂組合物液體， 從而形成液滴，所述多個排出孔中的一些排出孔具有彼此不同的形狀；以及顆粒形成單元，其配置為固化樹脂組合物液體的液滴，從而形成顆粒。<16>用根據(jù)<15>的設(shè)備制造樹脂細顆粒的方法，該方法包括以均勻的排出速度從多個排出孔排出樹脂組合物液體，從而形成液滴，所述多個排出孔中的一些排出孔具有彼此不同的形狀，以及固化樹脂組合物液體的液滴從而形成顆粒。本發(fā)明可以提供調(diào)色劑制造方法和設(shè)備，其能從多個排出孔同時排出液滴，能在排出的液滴彼此不聚集的情況下從排出孔排出均勻量的液滴，能在每單位時間排出大量液滴，和能有效地制造具有廣泛應(yīng)用和高單分散性的樹脂細顆粒和調(diào)色劑顆粒。這些能解決上述現(xiàn)有問題和實現(xiàn)上述目的。


圖1是根據(jù)本發(fā)明的一個示例性調(diào)色劑制造設(shè)備的示意截面圖。圖2是圖1所示的液滴形成單元中液滴排出部分的一個實例的截面圖。圖3是圖1所示的液滴形成單元沿A-A’線截取的截面圖。圖4A示意性地示出了液室中的示例性液柱共振現(xiàn)象。圖4B示意性地示出了液室中的另一示例性液柱共振現(xiàn)象。圖4C示意性地示出了液室中的又一示例性液柱共振現(xiàn)象。圖4D示意性地示出了液室中的再一示例性液柱共振現(xiàn)象。圖4E示意性地示出了液室中的另一示例性液柱共振現(xiàn)象。圖5是根據(jù)本發(fā)明的一個示例性調(diào)色劑制造設(shè)備的示意截面圖。圖6是圖5所示的調(diào)色劑制造設(shè)備的液滴排出單元的實例的放大圖。圖7是圖6所示的液滴排出單元從底面看時的底視圖。圖8是液滴排出單元的液滴排出部分的放大截面圖，其中附圖標記16A表示可變形的區(qū)域。圖9A是調(diào)色劑組合物以均勻的排出速度排出的排出孔的示例性形狀的解釋性示意截面圖，其中虛線段A表示排出結(jié)構(gòu)體的中心，箭頭B表示液滴排出的方向。圖9B是調(diào)色劑組合物以均勻的排出速度排出的排出孔的示例性形狀的解釋性示意截面圖，其中虛線段A表示排出結(jié)構(gòu)體的中心，箭頭B表示液滴排出的方向。圖9C是調(diào)色劑組合物以均勻的排出速度排出的排出孔的示例性形狀的解釋性示意截面圖，其中箭頭B表示液滴排出的方向。圖10是一個示例性常規(guī)液滴排出部分的放大截面圖。
圖11是設(shè)置有多個液滴排出單元的實例的示意截面圖。圖12A是液滴通過液滴排出單元排出的操作機理的解釋性截面圖。圖12B是液滴通過液滴排出單元排出的操作機理的解釋性截面圖。圖13是用于說明基本振動模所參考的圖。圖14是用于說明二次振動模所參考的圖。圖15是用于說明三次振動模所參考的圖。圖16是具有凸起中心部分的排出結(jié)構(gòu)體(薄膜或者噴嘴板)的解釋性視圖。圖17是用于說明實施例1到3所用的排出結(jié)構(gòu)體中錐角的截面底視圖。圖18A是駐波的解釋性截面圖，其示出了產(chǎn)生液柱共振的液室的一端是固定端且 N=1的情況下的速度或壓力的變化。圖18B是駐波的解釋性截面圖，其示出了產(chǎn)生液柱共振的液室的兩端是固定端且 N=2的情況下的速度或壓力的變化。圖18C是駐波的解釋性截面圖，其示出了產(chǎn)生液柱共振的液室的兩端是開放端且 N=2的情況下的速度或壓力的變化。圖18D是駐波的解釋性截面圖，其示出了產(chǎn)生液柱共振的液室的一端是固定端且 N=3的情況下的速度或壓力的變化。圖18E是駐波的解釋性截面圖，其示出了產(chǎn)生液柱共振的液室的兩端是固定端且 N=4的情況下的速度或壓力的變化。圖18F是駐波的解釋性截面圖，其示出了產(chǎn)生液柱共振的液室的兩端是開放端且 N=4的情況下的速度或壓力的變化。圖18G是駐波的解釋性截面圖，其示出了產(chǎn)生液柱共振的液室的兩端是開放端且 N=5的情況下的速度或壓力的變化。圖19示意性地示出了用于實施例4到6的排出結(jié)構(gòu)體的截面和底面。圖20示出了輸送氣流方向的一個實例。圖21示出了輸送氣流方向的另一實例。圖22是示出了調(diào)色劑組合物在調(diào)色劑組合物液體中的溶解度取決于溫度的示例性圖，其中A表示陳化，B表示過濾，C表示液滴形成，每個箭頭表示更多組分溶解的方向。圖23A示出了調(diào)色劑組合物液體從排出孔排出的一個示例性狀態(tài)。圖2 是圖23A中的虛線圍繞的區(qū)域的放大圖像。
具體實施例方式(制造樹脂細顆粒的設(shè)備和方法)本發(fā)明用于制造樹脂細顆粒的設(shè)備至少包括液滴形成單元和顆粒形成單元；以及如果需要，進一步包括其它單元。本發(fā)明用于制造樹脂細顆粒的方法至少包括液滴形成步驟和顆粒形成步驟；以及如果需要，進一步包括其它步驟。樹脂細顆粒至少含有樹脂；以及如果需要，進一步含有其它組分。接著將詳細描述本發(fā)明用于制造樹脂細顆粒的方法和設(shè)備，以樹脂細顆粒是調(diào)色劑顆粒為例。
本發(fā)明制造調(diào)色劑的設(shè)備包括液滴形成單元和顆粒形成單元；以及如果需要，進一步包括其它單元，例如調(diào)色劑組合物液體過濾單元。本發(fā)明制造調(diào)色劑的方法包括液滴形成步驟和顆粒形成步驟；以及如果需要，進一步包括在液滴形成步驟之前的其它步驟，例如調(diào)色劑組合物液體制備步驟、陳化步驟和過濾步驟。本發(fā)明用于制造調(diào)色劑的方法適宜通過上述制造調(diào)色劑的設(shè)備實施。接著，將連同本發(fā)明制造調(diào)色劑的設(shè)備一起，同樣地詳細描述本發(fā)明的制造調(diào)色劑的方法。 <液滴形成步驟和單元>液滴形成步驟是以均勻的排出速度從多個排出孔(其中的一些排出孔具有彼此不同的形狀)排出調(diào)色劑組合物液體，從而形成液滴的步驟，并且該步驟通過液滴形成單元實施。液滴形成單元不特別限定，并且可根據(jù)預(yù)期目的適當?shù)剡x擇，只要其能以均勻的排出速度從多個排出孔(其中的一些排出孔具有彼此不同的形狀)排出調(diào)色劑組合物液體，從而形成液滴。液滴形成單元優(yōu)選具有液室和液滴排出部分。液滴形成單元的類型不特別限定，只要液滴形成單元能形成液滴，并且可根據(jù)預(yù)期目的適當?shù)剡x擇。其實例包括膜振動型液滴形成單元和液柱共振型液滴形成單元?！赌ふ駝有汀樊斚率鼍哂卸鄠€排出孔的排出結(jié)構(gòu)體是膜時，膜振動型液滴形成單元是配置為用下述振動發(fā)生器向膜施加振動以將調(diào)色劑組合物液體作為液滴從排出孔排出的單元。-液室-液室設(shè)置在調(diào)色劑組合物流動通道中，且儲存下述調(diào)色劑組合物。液室的形狀不特別限定，并且可根據(jù)預(yù)期目的適當?shù)剡x擇。例如液室具有，例如， 柱形形狀、有角的形狀和圓錐形形狀。液室的結(jié)構(gòu)不特別限定，并且可根據(jù)預(yù)期目的適當?shù)剡x擇。液室具有，例如，由容器組成的單層結(jié)構(gòu)，以及由容器主體和表層組成的雙層或者層疊結(jié)構(gòu)。容器的材料可以與接觸調(diào)色劑組合物的表層的材料相同或者不同。接觸調(diào)色劑組合物的表層的材料不特別限定，并且可根據(jù)預(yù)期目的適當?shù)剡x擇。 其實例包括金屬、陶瓷、塑料和硅樹脂(silicone)。其中，優(yōu)選不溶于調(diào)色劑組合物液體也不使調(diào)色劑組合物液體劣化的材料。液室的尺寸不特別限定，并且可以根據(jù)預(yù)期目的適當?shù)剡x擇。-液滴排出部分_液滴排出部分至少包括含有多個排出孔(其中的一些排出孔彼此具有不同形狀) 的排出結(jié)構(gòu)體，和振動發(fā)生器；以及如果需要，進一步包括其它部分。液滴排出部分用振動發(fā)生器施加振動到排出結(jié)構(gòu)體，從而以均勻的排出速度將調(diào)色劑組合物作為液滴從其中一些彼此具有不同形狀的排出孔排出。液滴排出部分不特別限定，并且可根據(jù)預(yù)期目的適當?shù)剡x擇。其優(yōu)選為通過利用共振現(xiàn)象將包含在液室(可稱為“貯存器”)中的液體形成為液滴的部分。在這種情況下， 當液室的共振頻率與調(diào)色劑組合物液體的共振頻率重疊時，調(diào)色劑組合物液體不能合意地接收振動。因此，液室中的調(diào)色劑組合物液體的共振頻率優(yōu)選比液室的共振頻率低，因為液室中的調(diào)色劑組合物液體的壓力均勻增大以在液滴形成期間獲得均勻的排出速度?！懦鼋Y(jié)構(gòu)體一排出結(jié)構(gòu)體至少包括多個設(shè)置為排出調(diào)色劑組合物液體的排出孔，其中的一些排出孔彼此具有不同的形狀；以及如果需要，進一步包括其它部分。當液滴形成單元是膜振動型的時，從獲得期望振動的觀點來看，排出結(jié)構(gòu)體優(yōu)選為薄膜或者板。該排出結(jié)構(gòu)體形成有排出孔的表面(即，具有排出孔開口的排出結(jié)構(gòu)體的表面) 的面積不特別限定，并且可根據(jù)振動發(fā)生器施加的振動強度適當?shù)剡x擇。其面積優(yōu)選為1 平方毫米到80平方毫米，更優(yōu)選為3平方毫米到20平方毫米。當其面積小于1平方毫米時，在如下所述的在顆粒形成單元中形成輸送氣流通道的情況下，排出孔開口的總面積相對于排出結(jié)構(gòu)體的總面積是小的，潛在地降低調(diào)色劑生產(chǎn)效率。而當其面積超過80平方毫米時，制作設(shè)備變得過大，并且甚至當提供輸送氣流通道時，也可能難以獲得防止液滴聚集的效果。而且，排出結(jié)構(gòu)體的材料不特別限定，并且可根據(jù)預(yù)期目的適當?shù)剡x擇。該排出結(jié)構(gòu)體優(yōu)選為金屬板。排出結(jié)構(gòu)體的厚度不特別限定，并且可根據(jù)預(yù)期目的適當?shù)剡x擇。其優(yōu)選為 5 μ m-500 μ m。排出結(jié)構(gòu)體的形狀不特別限定，并且可根據(jù)預(yù)期目的適當?shù)剡x擇。當液滴形成單元是膜振動型的時，從均勻振動的觀點來看，排出結(jié)構(gòu)體優(yōu)選為圓形的。在排出結(jié)構(gòu)體的厚度方向上的截面中，優(yōu)選地，具有排出孔的排出結(jié)構(gòu)體的表面的中心部分突出以在液滴排出的方向上形成凸起部分。這是因為設(shè)置這樣的凸起部分能控制液滴排出(行進)的方向， 并且能更均勻地振動整個排出結(jié)構(gòu)體以更均勻地形成液滴。而且，當液滴形成單元是膜振動型的時，排出結(jié)構(gòu)體優(yōu)選地設(shè)置成在施加振動時撓曲。使排出結(jié)構(gòu)體撓曲的方法不特別限定，并且可根據(jù)預(yù)期目的適當?shù)剡x擇。該方法的實例包括排出結(jié)構(gòu)體經(jīng)由接合部分連接/固定在設(shè)置于排出結(jié)構(gòu)體最外圍的框架上的方法。用于接合部分的部件的彈性模量不特別限定，并且可根據(jù)預(yù)期目的適當?shù)剡x擇。 其彈性模量優(yōu)選為108 或更高，因為在每個排出孔中都能建立同心的均勻振動狀態(tài)，由此穩(wěn)定地排出液滴以獲得具有均勻粒度分布的調(diào)色劑。使用具有高彈性模量的材料作為用于接合部分的部件的有利之處在于，排出結(jié)構(gòu)體能牢固地在該排出結(jié)構(gòu)體的最外圍固定。使用這種配置，振動有效地在排出結(jié)構(gòu)體中傳播。該配置在排出結(jié)構(gòu)體(膜)是圓形結(jié)構(gòu)(膜)時尤其優(yōu)選，因為振動在其中有效地傳播。上述彈性模量能通過，例如，超聲波法測量。排出結(jié)構(gòu)體和框架和/或排出結(jié)構(gòu)體和振動發(fā)生器的整個暴露表面優(yōu)選用絕緣材料制成的斥液體膜或者接合劑電絕緣。用于斥液體膜或者接合劑的材料不特別限定，只要其是絕緣材料，并且可根據(jù)預(yù)期目的適當?shù)剡x擇。其實例包括含氟樹脂例如聚四氟乙烯(PTFE)、四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物(PFA)、氟化乙丙烯(FEP)和聚偏二氟乙烯；環(huán)氧樹脂例如雙酚A和雙酚F ；以及Si02。這些可以單獨或者組合使用。而且，JP-A No. 2010-107904中描述了適合使用的斥液體膜，其包含SW2膜和其上的具有全氟烷基且在其末端具有通過硅氧烷鍵連接的烷基的化合物。-—排出孔-—在排出結(jié)構(gòu)體中形成有多個排出孔(每個排出孔也稱為“噴嘴”或者“通孔”)。所述排出孔中的一些彼此具有不同的形狀(即，排出孔包括彼此具有不同形狀的排出孔)。排出孔的數(shù)量不特別限定，并且可以根據(jù)預(yù)期目的適當?shù)剡x擇。當液滴形成單元是膜振動型的時，在一個排出結(jié)構(gòu)體中形成的排出孔的數(shù)量優(yōu)選為2-3000。彼此相鄰的排出孔中心的最小間隔(間距)不特別限定，并且可以根據(jù)預(yù)期目的適當?shù)剡x擇。從排出均勻顆粒的觀點來看，排出孔優(yōu)選布置為使得它們的中心是規(guī)則間隔的。排出孔開口(排出孔的液滴排出側(cè)的端部)的尺寸(開口尺寸)不特別限定，并且可以根據(jù)例如各排出液滴的預(yù)期體積適當?shù)剡x擇。從通過將調(diào)色劑組合物液體作為液滴從排出孔排出(噴霧)來形成具有非常均勻的粒徑的細小液滴的觀點來看，其優(yōu)選為3μπι 到30μπι。各排出液滴的體積基本上由排出孔開口的尺寸確定。例如，為了使調(diào)色劑顆粒固化以具有約6 μ m的粒徑，排出孔的開口尺寸優(yōu)選為8 μ m到12 μ m。注意，當排出孔是真圓形的排出孔時，其開口尺寸是指其直徑。當排出孔是橢圓形的排出孔或者具有(規(guī)則的)多邊形(如正方形、六邊形和八邊形)形狀時，其開口尺寸是指其平均直徑。在排出結(jié)構(gòu)體中，排出孔布置的方式不特別限定，并且可以根據(jù)預(yù)期目的適當?shù)剡x擇。當液滴形成單元為膜振動型的時，排出孔優(yōu)選設(shè)置在垂直于排出結(jié)構(gòu)體厚度方向的表面的中心區(qū)域(在下文可稱為“排出結(jié)構(gòu)體的中心區(qū)域”)。當調(diào)色劑制造設(shè)備具有在排出結(jié)構(gòu)體周圍的下述振動發(fā)生器時，從排出孔到振動發(fā)生器的最短距離不特別限定，并且可以根據(jù)例如排出結(jié)構(gòu)體的面積和由振動發(fā)生器施加的振動強度適當?shù)剡x擇。排出孔優(yōu)選設(shè)置在排出結(jié)構(gòu)體的振動位移不為0的位置。在設(shè)置于排出結(jié)構(gòu)體的振動位移為0的位置的排出孔處，調(diào)色劑組合物液體可從其滲出。排出孔的形狀不特別限定，并且可根據(jù)預(yù)期目的適當?shù)剡x擇，只要所述排出孔中的一些彼此具有不同的形狀，且調(diào)色劑組合物液體能在各排出孔之間均勻地排出。優(yōu)選地，排出孔的形狀是其開口尺寸沿著液滴(調(diào)色劑組合物液體)排出的方向逐漸減小的圓形形狀或者錐形形狀。當排出孔具有錐形形狀時，排出孔優(yōu)選具有根據(jù)在排出結(jié)構(gòu)體中的位置而不同的錐角。當排出孔具有圓形形狀時，排出孔優(yōu)選具有根據(jù)在排出結(jié)構(gòu)體中的位置而不同的曲率半徑。以這種方式，當排出孔具有根據(jù)在排出結(jié)構(gòu)體中的位置而不同的錐角或者曲率半徑時，調(diào)色劑組合物能均勻地排出。換言之，通過隨著在結(jié)構(gòu)體中的位置改變排出孔的錐角或者曲率半徑以根據(jù)排出孔在排出結(jié)構(gòu)體中的位置調(diào)節(jié)壓力損失，能將排出孔處的排出速度控制成以均勻的速度從排出孔排出調(diào)色劑組合物液體。這是優(yōu)選的，因為液體排出速度的分布在各排出孔之間變成相同的，結(jié)果調(diào)色劑顆粒能以高精度形成。這里，“錐角”是指相對于具有排出孔開口的表面(即，垂直于排出結(jié)構(gòu)體厚度方向的表面)的垂線(軸)，與各排出孔在排出結(jié)構(gòu)體厚度方向上的截面中的側(cè)面之間所形成的角度。而且，“曲率半徑”是指在排出結(jié)構(gòu)體的厚度方向上，從具有排出孔開口的表面
11(即，垂直于排出結(jié)構(gòu)體厚度方向的表面)彎曲的圓形的曲率半徑。錐角或者曲率半徑可以通過用，例如，共焦顯微鏡觀察來測量。用于在排出結(jié)構(gòu)體中形成排出孔的方法不特別限定，并且可根據(jù)預(yù)期目的適當?shù)剡x擇。其實例包括通過電鑄處理排出結(jié)構(gòu)體的方法和通過放電處理排出結(jié)構(gòu)體的方法。而且，用于處理排出孔使其具有期望的錐角或者曲率半徑的方法不特別限定，并且可根據(jù)預(yù)期目的適當?shù)剡x擇。當采用電鑄來處理排出結(jié)構(gòu)體時，形成的排出孔可以通過例如IGA法進行處理。當采用放電來處理排出結(jié)構(gòu)體時，形成的排出孔可以通過，例如，用電極控制的方法來處理。一振動發(fā)生器一振動發(fā)生器不特別限定，只要它能產(chǎn)生振動，并且可以根據(jù)預(yù)期目的適當?shù)剡x擇。 振動發(fā)生器施加振動到排出結(jié)構(gòu)體，從而以液滴的形式排出在排出結(jié)構(gòu)體的排出孔中的調(diào)色劑組合物液體。振動發(fā)生器的具體實例包括超聲波發(fā)生器，其通過壓電效應(yīng)或者磁致伸縮效應(yīng)產(chǎn)生機械振動。在這些之中，優(yōu)選的是能夠通過壓電效應(yīng)將電轉(zhuǎn)換成機械振動的那些，因為它們能有效地產(chǎn)生更高頻率的振動。其實例包括壓電元件。壓電元件的材料不特別限定，并且可根據(jù)預(yù)期目的適當?shù)剡x擇。其實例包括壓電陶瓷，例如鋯鈦酸鉛(PZT)；壓電聚合物例如聚偏二氟乙烯(PVDF)；以及單晶例如晶體、 LiNb03、LiTaO3和KNbO3。這些中，從控制振動的觀點來看，鋯鈦酸鉛(PZT)是優(yōu)選的。振動發(fā)生器的位置不特別限定，只要調(diào)色劑組合物液體能夠有效地振動，并且可根據(jù)預(yù)期目的適當?shù)剡x擇。當液滴形成單元是膜振動型的時，振動發(fā)生器優(yōu)選地設(shè)置在形成有排出孔的排出結(jié)構(gòu)體區(qū)域的周圍，更優(yōu)選地，振動發(fā)生器以環(huán)狀設(shè)置在形成有排出孔的排出結(jié)構(gòu)體區(qū)域的周圍。在形成有排出孔的排出結(jié)構(gòu)體區(qū)域周圍設(shè)置振動發(fā)生器的方法不特別限定，并且可根據(jù)預(yù)期目的適當?shù)剡x擇。其實例包括振動發(fā)生器經(jīng)由接合部分連接/固定在排出結(jié)構(gòu)體上的方法。在這種情況下，特別優(yōu)選地，振動發(fā)生器以環(huán)狀設(shè)置在形成有排出孔的區(qū)域周圍，該區(qū)域存在于排出結(jié)構(gòu)體未固定在設(shè)置于排出結(jié)構(gòu)體最外圍的框架上的區(qū)域(在下文中可稱為“可變形的區(qū)域”)之內(nèi)。-液滴形成-接著將描述當液滴形成單元為膜振動型時，在液滴形成步驟，調(diào)色劑組合物液體作為液滴周期性地排出的機理。當排出結(jié)構(gòu)體是膜時，振動發(fā)生器產(chǎn)生和施加振動到具有多個面對液室的排出孔的排出結(jié)構(gòu)體(膜)，從而周期性地振動排出結(jié)構(gòu)體。使用這種配置，多個排出孔能設(shè)置在相對大的面積(直徑1毫米或更大)中，并且液滴能可靠地從排出孔周期性地排出。當作為圖12A和12B所示的簡單圓形膜的排出結(jié)構(gòu)體16在其周圍區(qū)域12A處固定時，振動時發(fā)生的基本振動在該周圍區(qū)域具有節(jié)點。如圖13所示，排出結(jié)構(gòu)體16具有其中振動位移AL在中心部分0處(即，在位于排出結(jié)構(gòu)體的中心部分的排出孔處)最大 (ALmax)，且振動位移AL在最外的排出孔處(即，位于振動發(fā)生器側(cè)的排出孔處)最小 (ALmin)的截面形狀，并且排出結(jié)構(gòu)體16在豎直方向周期性地振動。注意，位于獲得最小振動位移(ALmin)的位置處的排出孔優(yōu)選地設(shè)置在從其排出的液滴不與振動發(fā)生器碰撞/附著的區(qū)域中。注意，已經(jīng)存在已知的高次振動模如圖14所示的二次振動模和圖15所示的三次振動模。在這些模中，一個或多個節(jié)點同心地形成在圓形膜中，并且該膜基本上軸對稱地變形。而且，使用在其中心部分具有凸起部分12C(如圖16所示)的排出結(jié)構(gòu)體16能在某種程度上控制振動幅度和液滴的移動方向。振動位移可用激光多普勒振動計測量。當排出結(jié)構(gòu)體16振動時，聲壓Pac施加到存在于圓形膜(排出結(jié)構(gòu)體)中形成的排出孔鄰近的液體。聲壓Pac與排出結(jié)構(gòu)體的振動速度Vm成正比。聲壓已知是由于介質(zhì) (調(diào)色劑組合物液體)的輻射阻抗ττ的反應(yīng)而出現(xiàn)的，并且表示為輻射阻抗和排出結(jié)構(gòu)體的振動速度Vm的乘積，如以下等式(1)所示。Pac (r, t) = Zr · Vm (r, t) (1)振動結(jié)構(gòu)的振動速度Vm隨時間周期性地變化(S卩，是時間⑴的函數(shù))，并能形成多種周期性變化(例如，正弦波形和方波波形)。而且，振動方向上的振動位移根據(jù)在振動結(jié)構(gòu)體中的位置而變化(即，振動速度Vm還是排出結(jié)構(gòu)體中位置的函數(shù))。如上所述，用于本發(fā)明的排出結(jié)構(gòu)體的振動形式是軸對稱的。因此，振動形式基本上是徑向坐標(r)的函數(shù)。在施加振動時，存在于各排出孔中的調(diào)色劑組合物液體接收力而，1 是聲壓 Pac (r, t)與調(diào)色劑組合物液體供給側(cè)的排出孔的橫截面積Sn的乘積。力1 由以下等式 (2)表示。Fn = Pac (r，t) · Sn. · ·等式(2)注意，聲壓Pac在調(diào)色劑組合物液體供給側(cè)的排出孔的整個截面上不是恒定的， 但是在截面被認為足夠小的情況下，力1 近似為半徑(r)的坐標的函數(shù)。而且，字符η表示從排出結(jié)構(gòu)體中心起的排出孔數(shù)量；即，第η排出孔。從以上等式( 清楚的是，Sn越大，力1 越大，并且通過調(diào)節(jié)Sn，力1 可以是均勻的。實際上，力1 經(jīng)受局部損失和通道損失，并且通過減去它們獲得的合力變成調(diào)色劑組合物液體的排出速度。然而，考慮到這些壓力損失，有可能調(diào)節(jié)排出速度。調(diào)色劑組合物液體的排出速度不特別限定，并且可根據(jù)預(yù)期目的適當?shù)剡x擇。其優(yōu)選為8m/s到20m/s，更優(yōu)選為12m/s到16m/s。當其排出速度低于8m/s時，從排出孔排出的液滴可能彼此聚集，而當其排出速度超過20m/s時，可能形成伴隨物(satellite)，而且調(diào)色劑組合物液體可能從排出孔滲出。這里，伴隨物是直徑為主要形成的液滴直徑的1/2 的液滴。排出速度優(yōu)選在所有排出孔中是均勻的。因此，獲得排出結(jié)構(gòu)體的最小振動位移 AL(ALmin)的排出孔處的排出速度與獲得排出結(jié)構(gòu)體的最大振動位移AL(ALmax)的排出孔處的排出速度之比(即，獲得ALmin的排出孔處的排出速度/獲得ALmax的排出孔處的排出速度)優(yōu)選為0. 5到1. 0，更優(yōu)選為0. 8到1. 0。測量排出速度的方法不特別限定，并且可以根據(jù)預(yù)期目的適當?shù)剡x擇。例如，調(diào)色劑組合物液體從排出孔排出的狀態(tài)可以通過以下確認用LED照亮排出的調(diào)色劑組合物分散液，用設(shè)置成經(jīng)由排出的調(diào)色劑組合物分散液面對LED的CCD照相機拍攝排出的調(diào)色劑組合物分散液，以及使LED的驅(qū)動頻率與液滴排出部分的振動頻率同步(使振動發(fā)生器的振動產(chǎn)生的時間與施加電壓到LED以進行發(fā)光的時間一致)。圖23A示出了調(diào)色劑組合物分散液從未示出的排出孔排出的狀態(tài)，圖2 是圖23A 中的虛線圍繞的區(qū)域的放大圖像。通過施加特定振動而從排出孔排出的調(diào)色劑組合物分散液的液柱以規(guī)則的間隔頸縮以形成頸縮P (在下文中可稱為“液柱頸縮”)。液柱的先端部分分離成一定量的液滴，由此連續(xù)地制造具有一定粒徑的調(diào)色劑顆粒(圖23A)。排出速度 (m/s)可以使用排出液柱的頸縮和振動頻率由以下等式大致地計算排出速度=頸縮波長 (μπι)/振動頻率(kHz)。這里，“頸縮波長”是指從未示出的排出孔開口到在由排出孔開口排出的調(diào)色劑組合物分散液的液柱中第一次出現(xiàn)的液柱頸縮P (即，最靠近排出孔開口的液柱頸縮P)的最大長度。在調(diào)色劑組合物液體周期性地從排出側(cè)的排出孔端部排出到排出孔外部的氣相之后，其由于氣相和排出孔(液相)之間的表面張力差而變成球形，由此調(diào)色劑組合物液體周期性地以液滴的形式排出。施加到排出結(jié)構(gòu)體的能使調(diào)色劑組合物液體以液滴形式排出的振動的頻率不特別限定，并且可以根據(jù)預(yù)期目的適當?shù)剡x擇。其通常為20kHz到2. 0MHz，優(yōu)選為50kHz到 500kHz。當振動頻率為20kHz或更高時，通過調(diào)色劑組合物液體的激勵促進了調(diào)色劑組合物液體中含有的細顆粒(例如，顏料和/或蠟顆粒)的分散性。聲壓不特別限定，并且可根據(jù)預(yù)期目的適當?shù)剡x擇。當聲壓為lOltfa或更高時，優(yōu)選地，進一步促進細顆粒的分散性。由于當調(diào)色劑組合物液體具有20mPa 或更低的粘度和20mN/m到75mN/m的表面張力時，類似地產(chǎn)生伴隨物，因此聲壓必須為500kl^或更低。特別地，聲壓優(yōu)選為IOOkPa或更低?！兑褐舱裥汀樊斁哂卸鄠€排出孔的下述排出結(jié)構(gòu)體是限定液室的一個壁面時，液柱共振型的液滴形成單元是以下單元。具體地說，液柱共振型液滴形成單元配置為通過用下述振動發(fā)生器向液室中的調(diào)色劑組合物液體施加振動所引起的液柱共振形成壓力駐波，從而將調(diào)色劑組合物液體的液滴從形成在對應(yīng)于壓力駐波波腹的區(qū)域中的排出孔排出?！皩?yīng)于壓力駐波波腹的區(qū)域”是通過液柱共振產(chǎn)生的壓力駐波的振幅大、壓力變化大的區(qū)域，并且獲得對排出液滴而言足夠大的壓力變化。對應(yīng)于壓力駐波波腹的區(qū)域不特別限定，并且可根據(jù)預(yù)期目的適當?shù)剡x擇。其優(yōu)選為從壓力駐波的振幅變?yōu)樽畲蟮奈恢?(速度駐波的節(jié)點)向壓力駐波的振幅變?yōu)樽钚〉奈恢玫氖?1/3波長范圍內(nèi)，更優(yōu)選士 1/4 波長范圍內(nèi)的區(qū)域。當排出孔形成在對應(yīng)于壓力駐波波腹的區(qū)域中時，液滴能基本上均勻地從排出孔排出。此外，液滴能有效地排出，涉及較少的排出孔堵塞，這是優(yōu)選的。-液室-在液柱共振型液滴形成單元的情況下，液室的形狀、結(jié)構(gòu)和尺寸不特別限定，并且可以根據(jù)預(yù)期目的適當?shù)剡x擇。例如，液室可具有與膜振動型液滴形成單元的液室相同的形狀、結(jié)構(gòu)和尺寸。液室的材料可以是例如與膜振動型液滴形成單元的液室相同的材料。當液滴形成單元是液柱共振型的時，液室(產(chǎn)生液柱共振的液室)為能夠根據(jù)下述液柱共振現(xiàn)象的原理，用通過振動發(fā)生器施加的振動形成壓力駐波的液室。液室具有在
14對應(yīng)于壓力駐波波腹的區(qū)域中形成的排出孔，而且還具有用于供給調(diào)色劑組合物液體的連通孔(在產(chǎn)生液柱共振的液室的縱向上的端部處)。如果需要，液室在產(chǎn)生液柱共振的液室的縱向上的一端或兩端的至少一部分處，具有反射壁面(其垂直于產(chǎn)生液柱共振的液室的縱向)。這里，“反射壁面”是指由足夠堅硬以反射液體的聲波的部件(例如鋁或不銹鋼的金屬部件，或者硅樹脂部件)所制成的壁面。如圖2所示的在產(chǎn)生液柱共振的液室的縱向上的兩端處的壁面之間的長度L不特別限定，并且可以根據(jù)預(yù)期目的適當?shù)剡x擇。其優(yōu)選根據(jù)下述液柱共振現(xiàn)象的原理確定。而且，圖3所示的產(chǎn)生液柱共振的液室的寬度W不特別限定，并且可以根據(jù)預(yù)期目的適當?shù)剡x擇。寬度W優(yōu)選小于產(chǎn)生液柱共振的液室的長度L的1/2，以免使液柱共振具有不必要的頻率。液室的數(shù)量不特別限定，并且可根據(jù)預(yù)期目的適當?shù)剡x擇。當液滴形成單元為液柱共振型的時，從實現(xiàn)操作性和生產(chǎn)率之間的有利平衡的觀點來看，液室的數(shù)量優(yōu)選為100 到2，000，更優(yōu)選為100到1，000，特別優(yōu)選為100到400。注意，在圖3中從右到左水平延伸的箭頭表示液體從循環(huán)泵100向原料容器6流動的方向。-液滴排出部分_液滴排出部分至少包括排出結(jié)構(gòu)體和振動發(fā)生器；以及如果需要，進一步包括其它部分。在液滴排出部分中，從振動發(fā)生器施加振動到調(diào)色劑組合物液體，從而以均勻的排出速度從排出孔(其中的一些排出孔彼此具有不同形狀)排出調(diào)色劑組合物液體的液滴。液滴排出部分不特別限定，并且可根據(jù)預(yù)期目的適當?shù)剡x擇。優(yōu)選地，其利用共振現(xiàn)象將液室中存在的液體形成為液滴。在這種情況下，當液室的共振頻率與調(diào)色劑組合物液體的共振頻率重疊時，調(diào)色劑組合物液體不能合意地接收振動。因此，液室中的調(diào)色劑組合物液體的共振頻率優(yōu)選小于液室的共振頻率，因為液室中的調(diào)色劑組合物液體的壓力均勻增大，以在液滴形成期間獲得均勻的排出速度。—排出結(jié)構(gòu)體一排出結(jié)構(gòu)體至少包括多個設(shè)置為排出調(diào)色劑組合物液體的排出孔，其中的一些排出孔彼此具有不同的形狀；以及如果需要，進一步包括其它部分。當液滴形成單元為液柱共振型的時，排出結(jié)構(gòu)體是限定產(chǎn)生液柱共振的液室的一個壁面。形成有排出孔的排出結(jié)構(gòu)體的表面(即，排出結(jié)構(gòu)體的具有排出孔開口的表面) 的面積、厚度和形狀不特別限定，并且可以根據(jù)通過振動發(fā)生器施加的振動強度適當?shù)剡x擇。例如，它們是與膜振動型中描述的相同的面積、厚度和形狀。而且，排出結(jié)構(gòu)體的材料不特別限定，并且可根據(jù)預(yù)期目的適當?shù)剡x擇。例如，其材料是與膜振動型中的排出結(jié)構(gòu)體相同的材料。為了根據(jù)下述液柱共振的原理，在產(chǎn)生液柱共振的液室中的調(diào)色劑組合物液體中形成壓力駐波，從而將調(diào)色劑組合物液體的液滴從設(shè)置在對應(yīng)于壓力駐波波腹的區(qū)域中的排出孔排出，排出結(jié)構(gòu)體優(yōu)選接合到由以下材料制成的框架，所述材料具有高剛度使得該材料不影響調(diào)色劑組合物液體的共振頻率。所述材料的實例包括金屬、陶瓷和硅樹脂。排出結(jié)構(gòu)體的整個暴露表面可具有下述絕緣斥液體膜。
斥液體膜不特別限定，并且可根據(jù)預(yù)期目的適當?shù)剡x擇。例如，斥液體膜可以與膜振動型中的相同。-—排出孔-—在排出結(jié)構(gòu)體中形成多個排出孔。所述排出孔中的一些彼此具有不同的形狀。排出孔的數(shù)量不特別限定，并且可根據(jù)預(yù)期目的適當?shù)剡x擇。當液滴形成單元是液柱共振型的時，排出孔的數(shù)量可以為每個產(chǎn)生液柱共振的液室一個，但是從改進生產(chǎn)率的觀點來看優(yōu)選設(shè)置兩個或更多個排出孔。每個產(chǎn)生液柱共振的液室的排出孔的數(shù)量優(yōu)選為2到100，更優(yōu)選為4到60，特別優(yōu)選為4到20。當每個產(chǎn)生液柱共振的液室的排出孔的數(shù)量超過100時，施加到振動發(fā)生器的電壓必須設(shè)為高的，以從100個排出孔形成期望的調(diào)色劑組合物液體的液滴，因此振動發(fā)生器的性能可能不穩(wěn)定。當每個產(chǎn)生液柱共振的液室的排出孔的數(shù)量是4到20時，駐波是穩(wěn)定化的以保持高生產(chǎn)率。而且，當液滴形成單元為液柱共振型的時，在至少一個對應(yīng)于壓力駐波波腹的區(qū)域設(shè)置的排出孔數(shù)量不特別限定，并且可以根據(jù)預(yù)期目的適當?shù)剡x擇。該排出孔數(shù)量優(yōu)選為1到20，更優(yōu)選為4到15，特別優(yōu)選為4到10。排出孔數(shù)量越多，生產(chǎn)率越高。當排出孔數(shù)量超過20時，排出孔布置得過密。結(jié)果，排出液滴彼此聚集形成粗顆粒，潛在不利地影響圖像品質(zhì)。彼此鄰近的排出孔中心的最小間隔(間距)或者排出孔開口(排出孔在液滴排出側(cè)的端部)的尺寸(開口尺寸)不特別限定，并且可以根據(jù)例如，各排出液滴的預(yù)期體積適當?shù)剡x擇。間距和開口尺寸優(yōu)選與膜振動型中的間距和開口尺寸相同。當液滴形成單元是液柱共振型的時，排出孔在排出結(jié)構(gòu)體中的位置不特別限定， 只要它們設(shè)置在對應(yīng)于壓力駐波波腹的區(qū)域中，并且可以根據(jù)例如產(chǎn)生液柱共振的液室的縱向上的兩端之間的長度L和產(chǎn)生液柱共振的液室的寬度W適當?shù)剡x擇。當L表示以上產(chǎn)生液柱共振的液室的縱向上的兩端之間的長度，且Le表示產(chǎn)生液柱共振的液室的一端和最靠近該端的排出孔中心之間的距離時，Le/L之比不特別限定，并且可根據(jù)預(yù)期目的適當?shù)剡x擇。其優(yōu)選大于0.6。排出孔的形狀不特別限定，并且可以根據(jù)預(yù)期目的適當?shù)剡x擇，只要所述排出孔中的一些彼此具有不同的形狀并且從該排出孔能均勻地排出調(diào)色劑組合物液體。優(yōu)選地， 排出孔各自具有與膜振動型中相同的形狀。一振動發(fā)生器一振動發(fā)生器不特別限定，只要它能產(chǎn)生振動，并且可以根據(jù)預(yù)期目的適當?shù)剡x擇。 例如，振動發(fā)生器可以與膜振動型中的相同。當液滴形成單元為液柱共振型的時，振動發(fā)生器的位置不特別限定，并且可根據(jù)預(yù)期目的適當?shù)剡x擇。振動發(fā)生器優(yōu)選形成在產(chǎn)生液柱共振的液室的以下壁處，該壁面對形成有排出孔的壁(即，產(chǎn)生液柱共振的液室的縱向上的表面)。而且，振動發(fā)生器優(yōu)選地附著于彈性板上。彈性板優(yōu)選形成為液柱共振室的壁的一部分，使得振動發(fā)生器不與液體接觸。并且，每個振動發(fā)生器優(yōu)選設(shè)置在一個產(chǎn)生液柱共振的液室中，使得它們能單獨地控制。而且，每個振動發(fā)生器例如塊狀壓電元件優(yōu)選經(jīng)由彈性板對應(yīng)于每個產(chǎn)生液柱共振的液室設(shè)置，因為能單獨地控制產(chǎn)生液柱共振的液室。
-液滴形成-接著將描述當在液滴形成步驟中使用液柱共振型液滴形成單元時，調(diào)色劑組合物液體作為液滴周期性排出的機理。當c表示產(chǎn)生液柱共振的液室中調(diào)色劑組合物液體的聲速，f表示從振動發(fā)生器施加到調(diào)色劑組合物液體(介質(zhì))的驅(qū)動頻率，λ表示產(chǎn)生液體的共振的波長時，這些C、 f和λ滿足以下等式(3)。λ = c/f. · ·等式(3)圖2是液滴排出部分的一個實例的截面圖。在圖2所示的產(chǎn)生液柱共振的液室12 中，L表示從其固定端側(cè)的框架端部M到公共液體進給通道52側(cè)的另一端部55的長度， hi表示公共液體進給通道52側(cè)的框架端部的高度(hi =約80 μ m)，h2表示連通孔的高度 (h2 =約 40μπι) ο假設(shè)公共液體進給通道52側(cè)的端部相當于封閉狀態(tài)中的固定端；即，在兩個端部均被認為是固定端的情況下，共振在長度L等于1/4波長λ的偶倍數(shù)時最有效地形成。艮口， 長度L由以下等式(4)表示。L= (Ν/4) λ··.等式⑷其中N表示偶數(shù)。注意，“相當于固定端”是端部可被認為沒有壓力逃逸部位的情況，例如在端部，反射壁面的高度為用于供給調(diào)色劑組合物液體的連通孔的高度的兩倍以上的情況；或者在端部，反射壁面的面積為用于供給調(diào)色劑組合物液體的連通孔的面積的兩倍以上的情況。當兩端均為開放端；即，兩端均完全開放時，以及當兩端相當于開放端時，上述等式⑷是成立的。類似地，當一端相當于壓力逃逸的開放端，并且另一端封閉(固定端)時；即，在一端是固定的或者一端是開放的情況下，共振在長度L等于1/4波長λ的奇倍數(shù)時最有效地形成。也就是說，長度L通過其中N是奇數(shù)的以上等式(4)表示。注意，當兩端均為開放端時，L是1/4波長λ的偶倍數(shù)。當一端是固定端時，L是1/4波長λ的奇倍數(shù)。基于以上等式(3)和(4)，由以下等式(5)計算最有效的驅(qū)動頻率f f = NXc/(4L) · · ·等式(5)其中L表示產(chǎn)生液柱共振的液室在其縱向上的長度，c表示調(diào)色劑組合物液體的聲速，N是整數(shù)。因此，在本發(fā)明的調(diào)色劑制造方法中，優(yōu)選的是將具有由以上等式( 獲得的頻率f的振動施加到調(diào)色劑組合物液體。實際上，液體具有使共振衰減的粘度，因此振動不是無限放大的(觀察到Q因數(shù))。然而，如以下等式(6)和(7)所示，即使在與由等式(5)獲得的最有效的驅(qū)動頻率f接近的頻率處，也產(chǎn)生了共振。圖18A-G示出了駐波的形狀(共振模)，其示出了 N為1、2、3、4或者5時的速度和壓力的變化。實際上，駐波是壓縮波(縱波)；然而，其通常表現(xiàn)為如圖18A-G所示。在圖18A-G 中，實線是速度駐波(速度的分布)且虛線是壓力駐波(壓力分布)。例如，從圖18A(—端固定且N = 1的情況)可以看出，速度分布的振幅在封閉端變成零而在開放端變成最大。
在L表示產(chǎn)生液柱共振的液室的縱向上的兩端之間的長度，且λ表示產(chǎn)生液體共振的波長的情況下，駐波在整數(shù)N為1到5時最有效地產(chǎn)生。進一步地，駐波的樣式 (pattern)根據(jù)各端是封閉的或開放的而不同，因此還描述了不同的樣式。如下所述，端部的條件根據(jù)排出孔開口的狀態(tài)和液體通過開口供給的狀態(tài)而確定。注意，在聲學(xué)中，開放端是介質(zhì)(液體)在縱向上的移動速度為零，而壓力最大的端。同時，封閉端定義為介質(zhì)的移動速度變成零的端。這樣的封閉端就聲學(xué)而言被認為是硬壁且在該封閉端發(fā)生波的反射。當各端理想地完全封閉或者開放時，由于波的疊加，由液柱共振引起的駐波以如圖18A-G所示的形式產(chǎn)生。然而，駐波的樣式根據(jù)排出孔的數(shù)量和位置而變化。共振頻率出現(xiàn)在與以上等式獲得的位置偏移的位置處，但是通過適當?shù)卣{(diào)節(jié)驅(qū)動頻率能建立穩(wěn)定排出的條件。例如，在以下條件下，由以上等式(4)計算的最有效的共振頻率是324kHz 液體的聲速c是1200m/s，產(chǎn)生液柱共振的液室的長度L是1. 85mm，壁面存在于兩側(cè)，且共振模是完全相當于兩端均為固定端的情況下的N = 2的模式。作為另一實例，在以下條件下，由以上等式(4)計算的最有效的共振頻率是 648kHz 液體的聲速c是1200m/s，產(chǎn)生液柱共振的液室的長度L是1. 85mm，壁面存在于兩側(cè)，且共振模是相當于兩端均為固定端的情況下的N = 4的模式。即使使用具有相同配置的產(chǎn)生液柱共振的液室，也能利用高次共振。進一步地，排出孔15的數(shù)量、其布置和其截面形狀也可以是確定驅(qū)動頻率的因素，并且驅(qū)動頻率可以根據(jù)它們適當?shù)卮_定。例如，當排出孔15的數(shù)量增加時，產(chǎn)生液柱共振的室12的固定端的限制逐漸放松。結(jié)果，出現(xiàn)了與開放端獲得的共振駐波幾乎相同的共振駐波，且驅(qū)動頻率增加。而且， 限制條件從存在于距公共液體進給通道52最近的排出孔15的位置開始放松。而且，當排出孔的體積根據(jù)排出結(jié)構(gòu)體的厚度改變時，實際獲得的駐波具有短波長，且比采用的驅(qū)動頻率高。進一步地，當在由此確定的驅(qū)動頻率下向振動發(fā)生器施加電壓時，振動發(fā)生器17 發(fā)生變形，并且在該驅(qū)動頻率下最有效地產(chǎn)生共振駐波。而且，即使在與最有效地產(chǎn)生共振駐波的驅(qū)動頻率接近的頻率下，也產(chǎn)生了液柱共振駐波。也就是說，使用主要含有通過以下表達式(6)和(7)基于兩個長度L和Le確定的范圍內(nèi)的驅(qū)動頻率f的驅(qū)動波形，使振動發(fā)生器實現(xiàn)振動，從而激勵液柱共振以從排出孔排出液滴。這里，L表示產(chǎn)生液柱共振的液室在縱向上的兩端之間的長度，Le表示公共液體進給通道側(cè)的端部55和最靠近端部55的排出孔15中心之間的距離。NXc/(4L) ^ f ^ NXc/(4Le) · · ·表達式(6)NXc/(4L) ^ f ^ (N+l) Xc/(4Le)...表達式(7)這里L表示產(chǎn)生液柱共振的液室在縱向上的長度，Le表示液體進給通道側(cè)的端部和最靠近該端部的排出孔之間的距離，c表示調(diào)色劑組合物液體的聲速，N是整數(shù)。使用上述液柱共振現(xiàn)象的原理，在圖2所示的產(chǎn)生液柱共振的室12中形成液柱共振壓力駐波，并且液滴連續(xù)地從布置在產(chǎn)生液柱共振的室12的一部分處的排出孔15排出。 注意，排出孔15優(yōu)選地布置在駐波壓力變?yōu)樽畲蟪潭鹊奈恢茫驗榕懦鲂侍岣?，并且實現(xiàn)用低電壓驅(qū)動。下面將參考圖4A-E描述在液滴排出部分的產(chǎn)生液柱共振的室中產(chǎn)生的液柱共振現(xiàn)象的狀態(tài)。注意，在圖4A-E中，在產(chǎn)生液柱共振的液室中書寫的實線表示通過對各測量位置測量的速度進行繪圖而獲得的速度分布，所述各測量位置是從產(chǎn)生液柱共振的液室的固定端側(cè)到公共液體進給通道側(cè)的端部的范圍內(nèi)的位置中隨機選擇的。而且，從公共液體進給通道側(cè)朝向產(chǎn)生液柱共振的液室的方向定義為+(正)，且相反的方向定義為_(負)。此外，在圖4A-E中，產(chǎn)生液柱共振的液室中書寫的虛線表示通過對各測量位置測量的壓力進行繪圖而獲得的壓力分布，所述各測量位置是從產(chǎn)生液柱共振的液室的固定端側(cè)到公共液體進給通道側(cè)的端部的范圍內(nèi)的位置中隨機選擇的。而且，相對于大氣壓的正壓力定義為+ (正)，且相對于大氣壓的負壓力定義為_(負)。當壓力是正壓力時，在附圖中向下施加壓力；而當壓力是負壓力時，在附圖中向上施加壓力。此外，在圖4A-E中，如上所述，產(chǎn)生液柱共振的液室在公共液體進給通道52側(cè)開放。然而，由于作為固定端的框架的高度(圖2所示的hi)優(yōu)選為使公共液體進給通道52 與產(chǎn)生液柱共振的液室12連通的連通孔的高度(圖2所示的h2)的約兩倍以上，顯示出在產(chǎn)生液柱共振的液室12的兩端均基本上是固定端的近似條件下的速度分布和壓力分布隨時間的變化。圖4A示出了在排出液滴時的產(chǎn)生液柱共振的液室12中的壓力波形和速度波形。 而且，如圖4B所示，當液體在剛排出液滴之后進給到產(chǎn)生液柱共振的液室12時，施加到彎液面的壓力再次增加。如圖4A和4B所示，壓力在產(chǎn)生液柱共振的液室12的設(shè)置有排出孔 15的區(qū)域內(nèi)最大。隨后，如圖4C所示，在排出孔15的鄰近處的正壓力降低并且向負壓力轉(zhuǎn)變，由此排出液滴23。進一步地，如圖4D所示，排出孔15鄰近處的壓力變成最小。從該時間點起，調(diào)色劑組合物液體12開始填充產(chǎn)生液柱共振的液室12。隨后，如圖4E所示，排出孔15鄰近處的負壓力變小并且向正壓力轉(zhuǎn)變。在該時間點，調(diào)色劑組合物液體12的填充終止。然后， 如圖4A所示，在產(chǎn)生液柱共振的液室12中的液滴排出區(qū)域的正壓力變?yōu)樽畲?，并且液?3 從排出孔15排出。以這種方式，在產(chǎn)生液柱共振的液室中，通過振動發(fā)生器的高頻驅(qū)動產(chǎn)生由液柱共振引起的駐波。并且，由于排出孔15布置在對應(yīng)于通過液柱共振產(chǎn)生的駐波的波腹的壓力變?yōu)樽畲蟪潭鹊膮^(qū)域中，液滴23根據(jù)波腹的循環(huán)連續(xù)地從排出孔15排出。注意，在液柱共振型情況中的排出速度優(yōu)選與在膜振動型情況中的排出速度類似。在液柱共振型情況中的排出速度也可以通過與在膜振動型情況中的相同的方法測量。調(diào)色劑組合物液體在液滴形成步驟的溫度不特別限定，并且可以根據(jù)預(yù)期目的適當?shù)剡x擇。其優(yōu)選為-50°C到70°C，更優(yōu)選為0°C到60°C。優(yōu)選使調(diào)色劑組合物液體在液滴形成步驟的溫度高于調(diào)色劑組合物液體在下述過濾步驟的溫度，特別優(yōu)選地，使前者溫度比后者溫度高至少1°C。當在各步驟中調(diào)節(jié)調(diào)色劑組合物液體的溫度時，以飽和狀態(tài)溶于調(diào)色劑組合物液體中的組分在過濾后不沉淀，以防止形成粗顆粒。這是因為分散在調(diào)色劑組合物液體中的組分在液滴形成步驟傾向于溶解得更多，使得調(diào)色劑組合物(調(diào)色劑組分)難以沉淀。<液滴形成步驟之前的步驟>在本發(fā)明中，液體制備/供給步驟如調(diào)色劑組合物液體制備步驟、陳化步驟和過濾步驟作為液滴形成步驟之前的步驟實施。《調(diào)色劑組合物液體制備步驟》調(diào)色劑組合物液體制備步驟是在有機溶劑中溶解或者分散調(diào)色劑組合物以制備調(diào)色劑組合物液體的步驟。通過在有機溶劑中分散或者溶解調(diào)色劑組合物來制備調(diào)色劑組合物液體，所述調(diào)色劑組合物至少含有樹脂和著色劑；以及如果需要，進一步含有其它組分如磁性材料、蠟和流動性改進劑。調(diào)色劑組合物也可以是用于形成常規(guī)的電子照相調(diào)色劑的調(diào)色劑組合物。具體地說，使以下調(diào)色劑組合物作為細小液滴排出，然后進行干燥和固化，從而制造預(yù)期的調(diào)色劑顆粒，所述調(diào)色劑組合物通過包括以下的過程制備將樹脂溶解在各種有機溶劑的任意種中，在其中分散著色劑，以及在其中分散或溶解脫模劑。而且，使以下液體作為細小液滴排出，然后進行干燥和固化，從而制造預(yù)期的調(diào)色劑顆粒，所述液體通過包括以下的過程制備熔融捏合以上材料以制備熔融捏合產(chǎn)物，以及將該熔融捏合產(chǎn)物溶解或分散在各種有機溶劑的任意種中。調(diào)色劑組合物液體的粘度不特別限定，并且可根據(jù)預(yù)期目的適當?shù)剡x擇。其優(yōu)選為 0. 5mPa · s 到 15mPa · s,更優(yōu)選為 0. 5mPa · s 到 1. 5mPa · s。當粘度超過 15mPa · s 時， 調(diào)色劑組合物液體由于高粘度阻力而有時候不能排出。調(diào)色劑組合物液體的粘度可以通過例如圓錐平板型旋轉(zhuǎn)粘度計測量。-樹脂-樹脂不特別限定，并且可根據(jù)預(yù)期目的適當?shù)剡x擇。樹脂的實例包括由例如，苯乙烯單體、丙烯?；鶈误w和甲基丙烯酰基單體制成的乙烯基樹脂，聚酯樹脂，多元醇樹脂， 酚醛樹脂，有機硅樹脂，聚氨酯樹脂，聚酰胺樹脂，呋喃樹脂，環(huán)氧樹脂，二甲苯樹脂，萜烯樹脂，香豆酮-茚樹脂，聚碳酸酯樹酯和石油樹脂。這些可以單獨或者組合使用。-著色劑-著色劑不特別限定并且可根據(jù)預(yù)期目的適當?shù)剡x擇。著色劑的實例包括炭黑、苯胺黑染料、鐵黑、萘酚黃S、漢薩黃(10G、5G和G)、鎘黃、氧化鐵黃、黃赭石、鉛黃、鈦黃、多偶氮黃、油黃、漢薩黃(GR、A、RN和R)、顏料黃L、聯(lián)苯胺黃(G和GR)、永固黃(NCG)、富爾坎堅牢黃(5G、R)、酒石黃色淀、喹啉黃色淀、蒽黃BGL、異二氫吲哚酮黃、鐵丹、鉛丹、紅丹、鎘紅、 鎘汞紅、銻紅、永固紅4R、對位紅、火紅、對氯鄰硝基苯胺紅、立索爾堅牢猩紅G、亮堅牢猩紅、亮洋紅BS、永固紅(F2R、F4R、FRL、FRLL和F4RH)、堅牢猩紅VD、富爾坎堅牢玉紅B、亮猩紅G、立索爾玉紅GX、永固紅F5R、亮洋紅6B、顏料猩紅、酒紅5B、甲苯胺栗、永固酒紅FI、 埃利奧酒紅BL、酒紅10B、淡BON栗、中BON栗、曙紅色淀、若丹明色淀B、若丹明色淀Y、茜素色淀、硫靛紅B、硫靛栗、油紅、喹吖啶酮紅、吡唑啉酮紅、多偶氮紅、鉻朱紅、聯(lián)苯胺橙、芘橙、油橙、鈷藍、青天藍、堿性藍色淀、孔雀藍色淀、維多利亞藍色淀、無金屬酞菁藍、酞菁藍、 堅牢天藍、陰丹士林藍(RS和BC)、靛青、深藍、鐵藍、蒽醌藍、堅牢紫B、甲基紫色淀、鈷紫、錳紫、二嚅烷紫、蒽醌紫、鉻綠、鋅綠、氧化鉻、翠綠、翡翠綠、顏料綠B、萘酚綠B、綠金、酸性綠色淀、孔雀石綠色淀、酞菁綠、蒽醌綠、氧化鈦、鋅花、鋅鋇白和它們的混合物。這些著色劑可以單獨或者組合使用。著色劑的量不特別限定，并且可根據(jù)預(yù)期目的適當?shù)剡x擇。著色劑的量相對于調(diào)色劑優(yōu)選為1質(zhì)量％到15質(zhì)量％，更優(yōu)選為3質(zhì)量％到10質(zhì)量％。當著色劑是顏料時，從令人滿意地分散顏料的觀點來看，調(diào)色劑組合物液體優(yōu)選含有與樹脂高度相容的顏料分散劑。顏料分散劑的市售產(chǎn)品的具體實例包括“AJISPER PB821” 和 “AJISPER PB822”(這些產(chǎn)品屬于 Ajinomoto Fine-Techno Co.，Inc.), “Disperbyk-2001”(BYK-chemie Co.的產(chǎn)品)以及“EFKA-4010”(EFKA Co.的產(chǎn)品)。分散劑相對于著色劑的量不特別限定，并且可根據(jù)預(yù)期目的適當?shù)剡x擇。其量相對于著色劑優(yōu)選為1質(zhì)量％到200質(zhì)量％，更優(yōu)選為5質(zhì)量％到80質(zhì)量％。當其量小于1 質(zhì)量％時，分散劑的分散能力可能降低；而當其量超過200質(zhì)量％時，形成的調(diào)色劑顆粒的帶電性可能降低。用于分散著色劑的分散劑相對于調(diào)色劑的量不特別限定，并且可根據(jù)預(yù)期目的適當?shù)剡x擇。分散劑的量相對于調(diào)色劑優(yōu)選為0.1質(zhì)量％到10質(zhì)量％。當其量小于0.1質(zhì)量％時，顏料的分散性可能不足；而當其量超過10質(zhì)量％時，形成的調(diào)色劑顆粒的帶電性可能在高濕度條件下劣化。分散劑的重均分子量不特別限定，并且可根據(jù)預(yù)期目的適當?shù)剡x擇。分散劑通過 GPC測量的重均分子量優(yōu)選為500到100，000，更優(yōu)選為3，000到100，000，進一步更優(yōu)選為5，000到50，000，特別優(yōu)選為5，000到30，000，其中所述重均分子量是在主峰上換算為
苯乙烯的最大分子量。當其重均分子量低于500時，分散劑具有高極性，潛在地劣化著色劑的分散性。而當其重均分子量高于100，000時，分散劑對溶劑具有高親合性，潛在地劣化著色劑的分散性。著色劑可與樹脂混合以形成母料。用于制造母料或與母料一起捏合的粘結(jié)劑樹脂沒有特別限制，并且可根據(jù)預(yù)期目的適當?shù)剡x擇。粘結(jié)劑樹脂的實例包括改性或未改性的聚酯樹脂；苯乙烯聚合物和其取代產(chǎn)物(例如，聚苯乙烯、聚對氯苯乙烯和聚乙烯基甲苯)； 苯乙烯樹脂(例如，苯乙烯-對氯苯乙烯共聚物、苯乙烯-丙烯共聚物、苯乙烯-乙烯基甲苯共聚物、苯乙烯-乙烯基萘共聚物、苯乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸辛酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯-α -氯甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-乙烯基甲基酮共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-異戊二烯共聚物、苯乙烯-丙烯腈-茚共聚物、苯乙烯-馬來酸共聚物和苯乙烯-馬來酸酯共聚物)；聚甲基丙烯酸甲酯；聚甲基丙烯酸丁酯；聚氯乙烯；聚乙酸乙烯酯；聚乙烯；聚丙烯、聚酯；環(huán)氧樹脂；環(huán)氧多元醇樹脂；聚氨酯；聚酰胺；聚乙烯醇縮丁醛；聚丙烯酸樹脂；松香；改性松香；萜烯樹脂；脂族或脂環(huán)族烴樹脂；芳族石油樹脂； 氯化石蠟；和石蠟。這些可單獨或組合使用。用于母料的樹脂的酸值不特別限定，并且可根據(jù)預(yù)期目的適當?shù)剡x擇。其優(yōu)選為 30mgK0H/g或更低，更優(yōu)選為20mgK0H/g或更低。當酸值高于30mgK0H/g時，帶電性在高濕度條件下減低，而且顏料的分散性可能不足。注意，酸值可通過根據(jù)JIS K0070的方法測量。用于母料的樹脂的胺值不特別限定，并且可根據(jù)預(yù)期目的適當?shù)剡x擇。其優(yōu)選為1 到100，更優(yōu)選為10到50。當胺值低于1或者高于100時，顏料的分散性可能不足。注意， 胺值可通過根據(jù)JIS K7237的方法測量。母料可以通過施加高剪切力混合/捏合著色劑和用于母料的樹脂來制備。而且，可使用有機溶劑以改進著色劑和樹脂之間的相互作用。進一步地，可采用閃蒸(flashing)法來制造母料。閃蒸法是包含著色劑的水性糊料與樹脂和有機溶劑混合/捏合，然后將著色劑轉(zhuǎn)移到樹脂來除去水和有機溶劑的方法。 當使用閃蒸法時，著色劑的濕濾餅?zāi)苤苯邮褂?；即，無需干燥。在混合/捏合中，可以使用高剪切分散裝置(例如，三輥磨)。相對于單獨加入的樹脂的量，母料的量不特別限定，并且可根據(jù)預(yù)期目的適當?shù)剡x擇。其優(yōu)選為0. 1質(zhì)量％到20質(zhì)量％。-有機溶劑-有機溶劑不特別限定，只要它是能分散或者溶解樹脂和著色劑的有機溶劑，并且可以根據(jù)預(yù)期目的適當?shù)剡x擇。有機溶劑的實例包括水；醇例如甲醇、乙醇、異丙醇、正丁醇和甲基異原醇；酮例如丙酮、2-丁酮、乙基戊基酮、雙丙酮醇、異佛爾酮和環(huán)己酮；酰胺例如N，N-二甲基甲酰胺和N，N-二甲基乙酰胺；醚例如二乙醚、異丙醚、四氫呋喃、1，4_ 二氧雜環(huán)己烷和3，4-二氫-2H-吡喃；乙二醇醚例如2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇、2- 丁氧基乙醇和乙二醇二甲醚；乙二醇醚乙酸酯例如2-甲氧基乙酸乙酯、2-乙氧基乙酸乙酯和 2-丁氧基乙酸乙酯；酯例如乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸異丁酯、乙酸戊酯、乳酸乙酯和碳酸乙烯酯；芳族烴例如苯、甲苯和二甲苯；脂族烴例如己烷、庚烷、異辛烷和環(huán)己烷；鹵代烴例如二氯甲烷、1，2_二氯乙烷、二氯丙烷和氯苯；亞砜例如二甲亞砜；以及吡咯烷酮例如N-甲基-2-吡咯烷酮和N-辛基-2-吡咯烷酮。這些可以單獨或者組合使用。-磁性材料-磁性材料不特別限定，并且可根據(jù)預(yù)期目的適當?shù)剡x擇。其實例包括狗304、 Y -Fe203> ZnFe2O4^ Y3Fe5O12^ CdFe2O4^ Gd3Fe5O12^ CuFe2O4^ PbFe12CK NiFe2O4^ NdFe2CK BaFe12O19^ MgFe2CV Mr^e204、LaFeO3、鐵粉、鈷粉和鎳粉。這些可以單獨或者組合使用。其中，優(yōu)選四氧化三鐵細粉末和Y-三氧化二鐵細粉末。而且，含有其它元素或其混合物的磁性鐵氧化物(例如，磁鐵礦、磁赤鐵礦和鐵氧體)可以用作磁性材料。其它元素不特別限定，并且可根據(jù)預(yù)期目的適當?shù)剡x擇。其它元素的實例包括鋰、鈹、硼、鎂、鋁、硅、磷、鍺、鋯、錫、硫、鈣、鈧、鈦、釩、鉻、錳、鈷、鎳、銅、鋅和鎵。 其中，鋁、硅、磷和鋯是優(yōu)選的。其它元素可以結(jié)合進鐵氧化物的晶格，可以以氧化物的形式結(jié)合進鐵氧化物，或者可以以氧化物或者氫氧化物的形式存在于鐵氧化物的表面上。優(yōu)選的是以氧化物的形式包含。其它元素結(jié)合進顆?？扇缦聦嵤┰试S其它元素的鹽在磁性材料形成期間共存， 然后適當?shù)卣{(diào)節(jié)反應(yīng)體系的PH值。或者，在形成磁性顆粒之后，可以用或不用其它元素的鹽調(diào)節(jié)反應(yīng)體系的PH值，從而使這些元素沉淀在顆粒的表面上。使用的磁性材料的量不特別限定，并且可根據(jù)預(yù)期目的適當選擇。其相對于樹脂優(yōu)選為10質(zhì)量％到200質(zhì)量％，更優(yōu)選為20質(zhì)量％到150質(zhì)量％。磁性材料的數(shù)均粒徑不特別限定，并且可根據(jù)預(yù)期目的適當?shù)剡x擇。其優(yōu)選為 0. 1 μ m 至Ij 2 μ m，更優(yōu)選為 0. 1 μ m 至Ij 0. 5 μ m。磁性材料的數(shù)均粒徑可以通過使用數(shù)字轉(zhuǎn)換器等觀察其由透射電子顯微術(shù)獲得的放大照片而測得。
磁性材料的磁性不特別限定，并且可根據(jù)預(yù)期目的適當?shù)剡x擇。對于施加一萬奧斯特下的磁性，磁性材料優(yōu)選具有20奧斯特到150奧斯特的矯磁力，50emu/g到200emu/g 的飽和磁化強度和&mu/g到20emu/g的剩余磁化強度。磁性材料也可以用作著色劑。-賭-蠟不特別限定，并且可根據(jù)預(yù)期目的適當?shù)剡x擇。其實例包括脂族烴蠟(例如，低分子量聚乙烯、低分子量聚丙烯、聚烯烴蠟、微晶蠟、石蠟和沙索蠟)、脂族烴蠟氧化物(例如，氧化聚乙烯蠟)及其嵌段共聚物、植物蠟(例如，小燭樹蠟、巴西棕櫚蠟、日本蠟和霍霍巴蠟(jojoba wax))、動物蠟(例如，蜂蠟、羊毛脂和鯨蠟)、礦物蠟(例如，地蠟、純地蠟和礦脂)、含有脂肪酸酯作為主要組分的蠟(例如，褐煤酸酯蠟和蓖麻蠟)、以及通過使部分或全部脂肪酸酯脫氧形成的蠟(例如，脫氧巴西棕櫚蠟)。蠟的進一步的實例不特別限定，并且可以根據(jù)預(yù)期目的適當?shù)剡x擇，包括不飽和直鏈脂肪酸(例如，均含有直鏈烷基的棕櫚酸、硬脂酸、褐煤酸和其它直鏈烷基羧酸)、不飽和脂肪酸(例如，巴惟酸、桐酸和十八碳四烯酸)、飽和醇(例如，十八烷醇、二十烷醇、 二十二烷醇、二十四烷醇、二十六烷醇、三十烷醇和其它長鏈烷基醇)、多元醇(例如，山梨糖醇)、脂肪酸酰胺(例如，亞油酸酰胺、油酸酰胺和月桂酸酰胺)、飽和脂肪酸雙酰胺(例如，亞甲基雙羊蠟酸酰胺、亞乙基雙月桂酸酰胺和六亞甲基雙硬脂酸酰胺)、不飽和脂肪酸酰胺(例如，亞乙基雙油酸酰胺、六亞甲基雙油酸酰胺、N，N’_二油基己二酸酰胺和N，N’_二油基癸二酸酰胺)、芳族雙酰胺(例如，間二甲苯雙硬脂酸酰胺和N，N’_雙硬脂基間苯二甲酸酰胺)、脂肪酸的金屬鹽(例如，硬脂酸鈣、月桂酸鈣、硬脂酸鋅和硬脂酸鎂)、接枝有乙烯基單體如苯乙烯和丙烯酸的脂族烴蠟、脂肪酸與多元醇的偏酯化合物(例如，山崳酸單甘油酯)、以及通過使植物脂肪氫化而獲得的具有羥基的甲基酯化合物。特別地，優(yōu)選使用以下化合物使烯烴在高壓下進行自由基聚合而獲得的聚烯烴； 純化高分子量聚烯烴的聚合反應(yīng)的低分子量副產(chǎn)品而獲得的聚烯烴；在齊格勒催化劑或茂金屬催化劑的存在下在低壓下聚合的聚烯烴；使用輻射、電磁波或光聚合的聚烯烴；熱解高分子量聚烯烴獲得的低分子量聚烯烴；石蠟；微晶蠟；費托蠟；通過合成醇法、天然氣轉(zhuǎn)化法(Hydrocol method)、或Arge法獲得的合成烴蠟；含有具有一個碳原子的化合物作為單體單元的合成蠟；具有官能團如羥基和羧基的烴蠟；烴蠟和具有官能團的烴蠟的混合物；以及接枝有乙烯基單體如苯乙烯、馬來酸酯、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、或馬來酸酐的這些蠟。蠟相對于樹脂的量不特別限定，并且可根據(jù)預(yù)期目的適當?shù)剡x擇。其優(yōu)選為0. 2 質(zhì)量％到20質(zhì)量％，更優(yōu)選為0. 5質(zhì)量％到10質(zhì)量％。用于制備調(diào)色劑組合物液體的方法不特別限定，并且可以根據(jù)預(yù)期目的適當?shù)剡x擇，只要調(diào)色劑組合物能溶解或者分散在有機溶劑中。優(yōu)選使用均質(zhì)混勻機、珠磨機等使調(diào)色劑組合物和有機溶劑混合在一起的方法，因為能使調(diào)色劑組合物中的組分比排出孔的開口尺寸充分小來防止排出孔的堵塞。該調(diào)色劑組合物中的著色劑和任選使用的組分可與樹脂熔融-捏合在一起。或者，當調(diào)色劑組合物中的其它組分溶解或者分散在有機溶劑中時，這些組分可以加入到有機溶劑。
調(diào)色劑組合物液體的固含量不特別限定，并且可根據(jù)預(yù)期目的適當?shù)剡x擇。其優(yōu)選為5質(zhì)量％到40質(zhì)量％。當其固含量低于5質(zhì)量％時，生產(chǎn)率可能下降。此外，脫模劑、 著色劑等的分散質(zhì)傾向于沉淀或者聚集，使得形成的調(diào)色劑顆粒彼此可能具有不同的組成，使作為調(diào)色劑的品質(zhì)劣化。當其固含量超過40質(zhì)量％時，有時候不能獲得具有小粒徑的調(diào)色劑顆粒。含有脫模劑、某些特定的樹脂(例如，結(jié)晶聚酯)及其它組分的調(diào)色劑組合物有時候不能完全溶于有機溶劑中。不溶于有機溶劑的組分優(yōu)選用粉碎機例如珠磨機粉碎，以具有小于排出孔開口尺寸的粒徑，然后分散在有機溶劑或者含有其它材料的溶液中。在調(diào)色劑組合物液體中，部分地溶于有機溶劑的組分如蠟和結(jié)晶聚酯優(yōu)選如下分散在有機溶劑中。a:當制備脫模劑、著色劑、樹脂等的分散液時，優(yōu)選地，將它們中的每一種在低于分散液混合在一起的溫度的溫度下粉碎和分散，然后儲存。當各分散液的溫度高于在它們混合之后獲得的調(diào)色劑組合物液體的溫度時，混合的組分很可能沉淀形成粗顆粒。b 當制備分散液時，得到的分散液優(yōu)選具有10質(zhì)量％到80質(zhì)量％的固含量。當分散液的固含量小于通過混合該分散液與其它組分獲得的調(diào)色劑組合物液體的固含量時， 由于溶液的變化，可能形成沉淀物。用于脫模劑的蠟，某些特定的樹脂如結(jié)晶聚酯等可部分溶于有機溶劑，并且根據(jù)溫度均具有不同的溶解度。通常，如圖22所示，它們對有機溶劑的溶解度隨著溫度升高而增加。當制備含有的調(diào)色劑組合物的量大于該調(diào)色劑組合物在各溫度下可溶于有機溶劑中的量的調(diào)色劑時，必須使調(diào)色劑組合物作為分散質(zhì)分散在調(diào)色劑組合物液體中。調(diào)色劑組合物液體制備步驟的溫度不特別限定，并且可根據(jù)預(yù)期目的適當?shù)剡x擇。其優(yōu)選為-50 V到70 V，更優(yōu)選為-20 V到30 V?！蛾惢襟E》陳化步驟是在調(diào)色劑組合物液體制備步驟之后，將調(diào)色劑組合物液體在恒溫下儲存的步驟。通過陳化步驟，可以使調(diào)色劑組合物液體剛剛制備后的不穩(wěn)定的調(diào)色劑組合物液體陳化為穩(wěn)定的調(diào)色劑組合物液體。在調(diào)色劑組合物液體制備步驟之后，各種材料(組分)混合在一起，改變了調(diào)色劑組合物的溶解度。特別是當制備調(diào)色劑組合物部分溶于有機溶劑的分散液時，溶于分散液的調(diào)色劑組合物的溶解度降低，潛在地使顆粒沉淀。而且，可能存在組分的復(fù)合顆粒由于調(diào)色劑組合物的組分之間的相互作用而沉淀的情況。在調(diào)色劑組合物液體制備步驟之后，調(diào)色劑組合物液體在恒溫下儲存的時間(陳化時間)不特別限定，并且可以根據(jù)預(yù)期目的適當?shù)剡x擇。其優(yōu)選為30分鐘到30天，更優(yōu)選為2小時到7天。短于30分鐘的陳化時間有時不能產(chǎn)生滿意的陳化效果。長于30天的陳化時間是不經(jīng)濟的。調(diào)色劑組合物液體在陳化步驟的溫度不特別限定，并且可以根據(jù)預(yù)期目的選擇。 其優(yōu)選為_50°C到70°C，更優(yōu)選為-10°C到40°C。而且，優(yōu)選使調(diào)色劑組合物液體在陳化步驟的溫度高于調(diào)色劑組合物液體在調(diào)色劑組合物液體制備步驟的溫度，特別優(yōu)選地，使前者溫度比后者溫度高至少1°C。即使當調(diào)色劑組合物液體在陳化步驟的溫度比調(diào)色劑組合物液體在調(diào)色劑組合物液體制備步驟的溫度低時，在陳化步驟之后設(shè)置過濾步驟從而降低發(fā)生排出孔堵塞的概率。然而，當調(diào)色劑組合物液體在陳化步驟的溫度比調(diào)色劑組合物液體在調(diào)色劑組合物液體制備步驟的溫度低時，調(diào)色劑組合物液體中的許多組分在陳化步驟沉淀形成粗顆粒，這有問題地引起在過濾步驟使用的過濾器的堵塞。此外，由于沉淀的粗顆粒在過濾步驟除去，調(diào)色劑組合物液體制備步驟的調(diào)色劑組合物液體與過濾步驟后的調(diào)色劑組合物液體在其組分方面大不相同。因此，調(diào)色劑組合物液體在調(diào)色劑組合物液體制備步驟的溫度優(yōu)選等于或者低于調(diào)色劑組合物液體在陳化步驟的溫度。<過濾步驟和過濾單元>過濾步驟是過濾在調(diào)色劑組合物液體制備步驟或者陳化步驟之后獲得的調(diào)色劑組合物液體的步驟。當調(diào)色劑組合物液體含有粒徑大于各排出孔的開口尺寸的顆粒時，在液滴形成步驟發(fā)生排出孔的堵塞，阻止調(diào)色劑組合物液體排出。因此，優(yōu)選在過濾步驟除去這些顆粒。過濾步驟可以使用例如過濾器實施。過濾器不特別限定，并且可以適當?shù)厥褂靡阎倪^濾器。其實例包括多孔膜過濾器、多孔板、無紡織物、無紡紙、編織物、燒制的金屬絲和編織的金屬絲。過濾器的最大孔徑等于或者小于各排出孔的開口尺寸。其優(yōu)選等于或者小于排出孔開口尺寸的1/2，更優(yōu)選等于或者小于各排出孔開口尺寸的1/3。為了使蠟顆粒對用于使調(diào)色劑圖像定影的定影部件呈現(xiàn)出滿意的脫模性，在含有分散于其中的脫模劑的調(diào)色劑組合物液體中，分散在調(diào)色劑中的蠟顆粒的粒徑優(yōu)選盡可能的大。因此，優(yōu)選的是使過濾器的孔徑比需要的小。其通常在0.5μπι到5μπι的范圍內(nèi)。調(diào)色劑組合物液體在過濾步驟的溫度不特別限定，并且可以根據(jù)預(yù)期目的選擇。 其優(yōu)選為-50°C到70°C，更優(yōu)選為-5°C到50°C。而且，優(yōu)選使調(diào)色劑組合物液體在過濾步驟的溫度高于調(diào)色劑組合物液體在陳化步驟的溫度，特別優(yōu)選地，使前者溫度比后者溫度高至少rC。當使調(diào)色劑組合物液體在過濾步驟的溫度高于調(diào)色劑組合物液體在陳化步驟的溫度時，分散或者溶解在調(diào)色劑組合物液體中的組分在過濾期間傾向于溶解得更多，使得調(diào)色劑組合物(調(diào)色劑組分)難以沉淀。出于相同的理由，優(yōu)選使調(diào)色劑組合物液體在過濾步驟的溫度高于調(diào)色劑組合物液體在調(diào)色劑組合物液體制備步驟的溫度，特別優(yōu)選地， 使前者溫度比后者溫度高至少1°C。通過在各步驟中調(diào)節(jié)溫度，防止形成粗顆粒以避免液滴形成單元排出孔的堵塞， 從而使調(diào)色劑組合物液體能長時間穩(wěn)定地排出。同時，即使在樹脂等一旦溶于有機溶劑中之后，固體結(jié)晶樹脂或者凝膠狀物質(zhì)也可能隨時間而沉淀。這可能是因為特定的組分結(jié)晶在一起而沉淀，或者特定的組分彼此相互作用而處于凝膠狀態(tài)。這樣的沉淀物能在陳化步驟形成，并在過濾步驟除去。為了防止過濾步驟之后沉淀物的形成，認為有利的是使調(diào)色劑組合物液體在液滴形成步驟的溫度高于調(diào)色劑組合物液體在過濾步驟的溫度。<顆粒形成步驟和顆粒形成單元>顆粒形成步驟是使在液滴形成步驟形成的液滴(調(diào)色劑組合物液體)固化以形成顆粒的步驟，并且其通過顆粒形成單元實施。顆粒形成步驟優(yōu)選地進一步包括用輸送氣流輸送在液滴形成步驟排出的液滴的步驟。輸送步驟適宜用輸送氣流通道實施。輸送步驟不特別限定，并且可以根據(jù)預(yù)期目的適當?shù)剡x擇，只要其能輸送在液滴形成步驟排出的液滴。在輸送步驟，優(yōu)選輸送存在于距排出孔的排出開口至多2mm距離內(nèi)的液滴，更優(yōu)選輸送存在于距排出孔的排出開口 1. 5mm距離內(nèi)的液滴，進一步更優(yōu)選輸送存在于距排出孔的排出開口 1.0mm距離內(nèi)的液滴，特別優(yōu)選輸送存在于距排出孔的排出開口 0. 5mm距離內(nèi)的液滴。在液滴已經(jīng)通過距排出孔的排出開口 2mm的距離之后，實施液滴的輸送，液滴可能彼此聚集。顆粒形成單元是配置為使調(diào)色劑組合物液體的液滴固化以形成顆粒的單元。顆粒形成單元不特別限定，只要它能形成顆粒，并且可以根據(jù)預(yù)期目的適當?shù)剡x擇。顆粒形成單元優(yōu)選具有例如干燥部分、輸送氣流通道和收集部分的部件。《干燥部分》干燥部分是通過例如加熱液滴來從液滴除去有機溶劑的部件?！遁斔蜌饬魍ǖ馈份斔蜌饬魍ǖ朗窃试S輸送氣流穿過其的部件。通過輸送氣流通道供給的輸送氣流能輸送調(diào)色劑組合物液體的液滴、或者其固化的顆粒、或者它們二者。用于輸送氣流通道的部件不特別限定，并且可以根據(jù)預(yù)期目的適當?shù)剡x擇，只要其允許輸送氣流從中通過。其實例包括覆蓋物(護套或者護罩)。輸送氣流通道優(yōu)選設(shè)置在液滴形成單元外部，特別是圍繞排出液滴的排出孔，以免阻止液滴從排出孔排出。注意，在本發(fā)明中，“在液滴形成單元外部”是指排出孔外部(氣相)。通過使氣體在輸送氣流通道中流動，圍繞調(diào)色劑組合物液體的液滴、或者其固化顆粒、或者它們二者供給輸送氣流。輸送氣流提高調(diào)色劑組合物液體的排出液滴組，或者其固化顆粒組，或者所述兩組的速度。相反，當調(diào)色劑組合物的排出液滴或者其固化顆粒的初始排出速度大時，輸送氣流能降低其速度。輸送氣流通道的形狀不特別限定，并且可根據(jù)預(yù)期目的適當?shù)剡x擇。輸送氣流通道可形成為使得輸送氣流在與液滴形成單元排出的液滴的初始排出速度方向平行的方向上流動。或者，輸送氣流通道可形成為使得輸送氣流在改變排出液滴方向的方向上流動。改變排出液滴方向的方向不特別限定，并且可根據(jù)預(yù)期目的適當?shù)剡x擇。其實例包括，與通過液滴形成單元排出的液滴的初始排出速度方向幾乎垂直的方向。其中，輸送氣流通道優(yōu)選地形成為使得輸送氣流在改變排出液滴方向的方向上流動，因為先排出的液滴和后排出的液滴能具有均勻的組成；即，能形成單分散的液滴。更優(yōu)選地，輸送氣流通道形成為使得輸送氣流在幾乎垂直于通過液滴形成單元排出的液滴的初始排出速度方向的方向上流動。這里，如上針對輸送步驟所描述的，特別優(yōu)選用輸送氣流輸送液滴，所述液滴存在于距排出孔的排出開口至多2mm的距離內(nèi)，所述輸送氣流在幾乎垂直于液滴的初始排出速度方向的方向上流動。結(jié)果，獲得的調(diào)色劑顆粒含有極少量的聚集產(chǎn)品，導(dǎo)致改進的生產(chǎn)率例如改進的產(chǎn)率。在調(diào)色劑組合物液體的排出液滴在干燥步驟固化之前，從有效地防止由于碰撞而形成聚集產(chǎn)品的觀點來看，優(yōu)選的是顆粒形成單元具有輸送氣流通道。用于輸送氣流的氣體不特別限定，并且可根據(jù)預(yù)期目的適當?shù)剡x擇。其實例包括空氣和惰性氣體例如氮。期望的是用于輸送氣流的氣體溫度能調(diào)節(jié)且在制造期間保持不變。輸送氣流的流動速度不特別限定，并且可以根據(jù)例如液滴的排出速度、排出孔的開口尺寸、和輸送氣流的流動方向與排出液滴的方向之間的角度適當?shù)剡x擇。通過用調(diào)節(jié)器調(diào)節(jié)氣流的壓力可以調(diào)節(jié)其流動速度。在干燥部分或者通過輸送氣流干燥的調(diào)色劑顆?？梢远胃稍?。殘留在調(diào)色劑顆粒中的有機溶劑隨時間改變調(diào)色劑所需的性能，例如耐熱儲存穩(wěn)定性、定影性和帶電性。此外，有機溶劑在加熱定影期間蒸發(fā)。因此，使用者和周圍裝置很可能受到不利影響。因此， 必須進行充分的干燥。二次干燥是有利的，因為包含在調(diào)色劑組合物液體中的有機溶劑能充分地除去。用于二次干燥的方法不特別限定，并且可根據(jù)預(yù)期目的適當?shù)剡x擇。其實例包括流化床干燥法和真空干燥法?？上蛞赃@種方式獲得的調(diào)色劑中額外加入外部添加劑。外部添加劑不特別限定，并且可以根據(jù)輔助流動性、顯影能力、帶電性等目的適當?shù)剡x擇。其實例包括無機細顆粒和聚合物細顆粒。其中，無機細顆粒是優(yōu)選的。無機細顆粒不特別限定，并且可根據(jù)預(yù)期目的適當?shù)剡x擇。其實例包括二氧化硅、 氧化鋁、氧化鈦、鈦酸鋇、鈦酸鎂、鈦酸鈣、鈦酸鍶、氧化鋅、氧化錫、石英砂、粘土、云母、硅灰石、硅藻土、氧化鉻、氧化鈰、氧化鐵紅、三氧化銻、氧化鎂、氧化鋯、硫酸鋇、碳酸鋇、碳酸鈣、 碳化硅和氮化硅。無機細顆粒的初級顆徑不特別限定，并且可根據(jù)預(yù)期目的適當?shù)剡x擇。其優(yōu)選為 5nm 2 μ m，更優(yōu)選為5nm 500nmo通過BET法測得的無機細顆粒的比表面積不特別限定，并且可根據(jù)預(yù)期目的適當?shù)剡x擇。其優(yōu)選為20m2/g 500m2/g。加入到調(diào)色劑顆粒的無機細顆粒的量不特別限定，并且可根據(jù)預(yù)期目的適當?shù)剡x擇。其優(yōu)選為0. 01質(zhì)量％到5質(zhì)量％，更優(yōu)選為0. 01質(zhì)量％到2質(zhì)量％。聚合物細顆粒不特別限定，并且可根據(jù)預(yù)期目的適當?shù)剡x擇。其實例包括通過例如無皂乳液聚合、懸浮聚合或者分散聚合獲得的聚苯乙烯；甲基丙烯酸酯共聚物和丙烯酸酯共聚物；縮聚物例如硅樹脂、苯并胍胺和尼龍；以及熱固性樹脂的聚合物顆粒。通過使用表面處理劑對外部添加劑進行表面處理，以提高其疏水性，有可能防止外部添加劑本身劣化，即使在高濕度條件下亦是如此。表面處理劑不特別限定，并且可根據(jù)預(yù)期目的適當?shù)剡x擇。表面處理劑的實例包括硅烷偶聯(lián)劑、甲硅烷基化試劑、含氟化烷基的硅烷偶聯(lián)劑、含有機鈦酸酯的偶聯(lián)劑、含鋁的偶聯(lián)劑、硅油和改性硅油?？捎眠m當選擇的常用粉末混合機來加入外部添加劑。其實例包括但不限于V型混合機、搖擺混合機、L0EDIGE混合機、NAUTA混合機和亨舍爾(HENSCHEL)混合機?；旌蠙C優(yōu)選地配有夾套以便控制其內(nèi)部溫度。這里，為了改變施加到外部添加劑的載荷歷史，外部添加劑可以逐漸加入或者在混合中加入?；蛘撸梢愿淖兓旌蠙C的轉(zhuǎn)數(shù)、軋制速度、時間、溫度等。而且，強的載荷和弱的載荷可以順次施加到外部添加劑，反之亦然。接著，將參考附圖描述本發(fā)明的調(diào)色劑制造設(shè)備。圖1是具有液柱共振型液滴形成單元的本發(fā)明的一個示例性調(diào)色劑制造設(shè)備的示意截面圖。圖5是具有膜振動型液滴形成單元的本發(fā)明的一個示例性調(diào)色劑制造設(shè)備的示意截面圖。調(diào)色劑制造設(shè)備(由附圖標記1或者200表示)包括液滴排出單元2、設(shè)置在液
27滴排出單元2下方的顆粒形成部分3、電荷消除裝置43 (圖1未示出)、調(diào)色劑收集部分4、 調(diào)色劑貯存器5、容納調(diào)色劑組合物液體10的原料容器6、液體進給管(管道)8和泵100。 在這種調(diào)色劑制造設(shè)備中，液滴排出單元2配置為從具有均勻的開口尺寸的多個排出孔15 周期性地排出調(diào)色劑組合物液體10以在氣相中形成液滴。顆粒形成部分3用作顆粒形成單元，其配置為固化通過液滴排出單元2排出的調(diào)色劑組合物液體的液滴23以形成調(diào)色劑顆粒T。調(diào)色劑收集部分4收集調(diào)色劑顆粒T。電荷消除裝置消除在顆粒形成部分3中形成的調(diào)色劑顆粒T的電荷。調(diào)色劑貯存器5用作調(diào)色劑貯存單元，其配置為儲存從調(diào)色劑收集部分4通過流動通道42 (圖1未示出)和管7輸送的調(diào)色劑顆粒T。液體進給管(管道)8從原料容器6進給調(diào)色劑組合物液體10到液滴排出單元2。泵100用于在調(diào)色劑制造設(shè)備運行時加壓進給調(diào)色劑組合物液體10。原料容器6送來的調(diào)色劑組合物液體10，由于通過液滴排出單元2實施的液滴形成而自供給到液滴排出單元2。然而，如上所述，在調(diào)色劑制造設(shè)備運行期間，泵100輔助地用于液體供給。注意，所用的調(diào)色劑組合物液體10是至少含有溶解或者分散在溶劑中的樹脂和著色劑的調(diào)色劑組合物液體。而且，最優(yōu)選地，建立循環(huán)系統(tǒng)。-膜振動型-接著將參考圖6-9B，描述液滴排出單元，所述液滴排出單元包括液室、排出結(jié)構(gòu)體和環(huán)狀的振動發(fā)生器(液滴形成單元是膜振動型的情況)。然而，本發(fā)明不應(yīng)解釋為限于此。圖6是圖5所示的調(diào)色劑制造設(shè)備的液滴排出單元2的放大圖。圖7是圖6所示的液滴排出單元2從底面看時的底視圖。圖8是液滴排出單元的液滴排出部分的放大截面圖。液滴排出單元2包括液室12、液體進給管(液體進給孔)20、氣泡排出管(排出孔)21、液滴排出部分11和框架(液室部件)14。這里，液體進給管20進給至少包含樹脂和著色劑的調(diào)色劑組合物液體10。氣泡排出管21排出調(diào)色劑組合物液體10的氣泡。液滴排出部分11以液滴形式排出調(diào)色劑組合物液體10。液室12形成在框架14中，并將調(diào)色劑組合物液體10進給到液滴排出部分11。液滴排出單元2通過附著于框架14的支承部件 19設(shè)置和保持在顆粒形成部分3的頂面3A上。液滴排出部分11由排出結(jié)構(gòu)體(薄膜、噴嘴板或者排出板)16和使排出結(jié)構(gòu)體16 振動的環(huán)狀振動發(fā)生器(電機轉(zhuǎn)換單元)17組成。排出結(jié)構(gòu)體16具有多個排出孔(噴嘴或者通孔)15，其中的一些排出孔彼此具有不同的形狀。排出結(jié)構(gòu)體16經(jīng)由排出結(jié)構(gòu)體接合部分13a在最外圍(圖8的陰影區(qū)域)連接 /固定在框架14上。排出結(jié)構(gòu)體16經(jīng)由振動發(fā)生器接合部分1 連接/固定在振動發(fā)生器17上。這里，排出孔15的形狀可以是如圖9A所示的排出孔的開口尺寸沿著調(diào)色劑組合物液體10排出的方向逐漸地減小的錐形形狀；如圖9B所示的部分排出孔的開口尺寸沿著調(diào)色劑組合物液體10排出的方向逐漸減小，以及余下的排出孔的開口尺寸恒定的部分錐形形狀，即，排出孔在調(diào)色劑組合物液體排出側(cè)的端部具有直的形狀；或者如圖9C所示的排出孔在沿著調(diào)色劑組合物液體10排出的方向上具有曲率半徑的圓形形狀。各排出孔15的錐角和曲率半徑分別通過“ θ n”和“I /表示。這里，“η”是整數(shù)，且“ θ i”和"R1 ”分別表示位于排出結(jié)構(gòu)體16中心的排出孔15的錐角或者曲率半徑。“η” 優(yōu)選隨著與排出結(jié)構(gòu)體16中心的排出孔15的距離增加而增大?！唉恰北硎镜臄?shù)字不特別限定，且可以根據(jù)例如排出結(jié)構(gòu)體的面積適當?shù)剡x擇?！唉恰?表示的數(shù)字優(yōu)選為較大的。當“η”表示的數(shù)字大時，能以錐角或者曲率半徑更可變的方式設(shè)置排出孔15。在這種情況下，液滴能以均勻的排出速度從整個排出孔15排出，這是優(yōu)選的。多個排出孔不特別限定，并且可以根據(jù)預(yù)期目的適當?shù)剡x擇，只要排出孔中的一些彼此具有不同的形狀。優(yōu)選地，位于振動發(fā)生器側(cè)的排出孔的錐角(θη>1)或者曲率半徑Φη>1)比位于排出結(jié)構(gòu)體中心的排出孔的錐角(Q1)或者曲率半徑(R1)大。換句話說， 優(yōu)選地，排出結(jié)構(gòu)體16的振動位移越接近于ALmin，排出結(jié)構(gòu)體16中的錐角或者曲率半徑越大。例如，當如圖7所示設(shè)置排出孔15時，以同心的正六邊形形式圍繞在具有Q1的排出孔周圍的排出孔(其位置通過“η”表示)的錐角均優(yōu)選較大。這里，隨著“η”表示的數(shù)字變大，錐角可以連續(xù)地或者逐步地增加。曲率半徑的情況也是如此。錐角不特別限定，并且可以根據(jù)例如排出結(jié)構(gòu)體的面積、排出孔在排出結(jié)構(gòu)體中的位置和通過振動發(fā)生器施加的振動強度適當?shù)剡x擇。其優(yōu)選為5°到60°，更優(yōu)選為 10° 到 30°。曲率半徑不特別限定，并且可以根據(jù)例如排出結(jié)構(gòu)體的面積、排出孔在排出結(jié)構(gòu)體中的位置和通過振動發(fā)生器施加的振動強度適當?shù)剡x擇。其優(yōu)選為40μπι到ΙΟΟμπι，更優(yōu)選為40 μ m至Ij 80 μ m。在設(shè)置有排出孔15的區(qū)域周圍的排出結(jié)構(gòu)體16的可變形區(qū)域16A(即，排出結(jié)構(gòu)體16未固定在框架14上的區(qū)域)中設(shè)置振動發(fā)生器17。振動發(fā)生器17通過導(dǎo)線50連接到驅(qū)動電路(驅(qū)動信號發(fā)生源)51，并且當具有所需頻率的驅(qū)動電壓(驅(qū)動信號)從驅(qū)動電路51施加到振動發(fā)生器時，其產(chǎn)生例如撓曲振動(deflection vibration)。如上所述，液滴排出部分11具有設(shè)置在形成排出孔15的區(qū)域周圍的環(huán)狀振動發(fā)生器17，該區(qū)域存在于具有面對液室12的排出孔15的排出結(jié)構(gòu)體16的可變形區(qū)域16A 內(nèi)。當液滴排出部分11具有這樣的配置時，與例如圖10所示的振動發(fā)生器17A支撐排出結(jié)構(gòu)體16周圍的配置相比，排出結(jié)構(gòu)體16的位移較大。用這樣的配置，能在可以獲得大位移的較大面積(直徑Imm或更大)中設(shè)置多個排出孔15，因此能從排出孔15同時可靠地排出大量液滴。圖5所示的調(diào)色劑制造設(shè)備具有一個液滴排出單元2。優(yōu)選地，如圖11所示，多個液滴排出單元2成列設(shè)置在顆粒形成部分3的頂面3A中。特別優(yōu)選地，就控制性而言，設(shè)置100到1000個液滴排出單元2 (在圖11中，示出了僅四個液滴排出單元)。在這種情況下，液滴排出單元2各自經(jīng)由管道(液體進給管)8A連接到原料容器6 (公共液體貯存器)， 使得調(diào)色劑組合物液體10供給到各液滴排出單元2。用這樣的配置，能同時排出大量的液滴，引起生產(chǎn)效率的改進。在圖5中，調(diào)色劑組合物液體的液滴23從液滴排出單元2排出后，利用重力在顆粒形成部分3中向下輸送，并且干燥和固化以形成調(diào)色劑顆粒T。這里，從防止排出的液滴之間聚集以形成具有更高單分散性的調(diào)色劑的觀點來看，優(yōu)選的是不僅利用重力，而且還利用在液滴排出單元2外部產(chǎn)生的輸送氣流40來輸送液滴23，以便從顆粒形成部分3的上部向下部流動。這樣產(chǎn)生的輸送氣流能防止排出液滴23由于空氣阻力而速度下降。當連續(xù)地排出液滴23時，能防止以下不利的現(xiàn)象先排出的液滴23在干燥之前由于空氣阻力而速度下降，和被后排出的液滴23追上，形成液滴23的聚集產(chǎn)物，導(dǎo)致液滴23的粒徑增大。干燥/固化的調(diào)色劑顆粒T用電荷消除裝置43消除電荷，在調(diào)色劑收集部分4中收集，通過流動通道42和管7在流動通道形成部件41中傳送，以及儲存在調(diào)色劑貯存器5 中。-液柱共振型-接著將參考圖2描述液滴形成單元為液柱共振型的情況。然而，本發(fā)明不應(yīng)解釋為限于此。圖2是圖1所示的調(diào)色劑制造設(shè)備的具有排出孔15的液滴排出部分11的放大截面圖。液滴排出部分11在其中儲存至少包含樹脂和著色劑的調(diào)色劑組合物液體10。圖2 中的長度L是從液室12的固定端側(cè)的框架端部M到公共液體進給通道52側(cè)的另一端部 55的長度。振動發(fā)生器17設(shè)置在液滴排出部分11的壁面上且附著到彈性板56，該壁面與設(shè)置有排出孔15的液滴排出部分11的壁面相對。而且，彈性板56形成為液室12的壁的一部分，使得振動發(fā)生器17不與調(diào)色劑組合物液體10接觸。雖然在圖2和4A-E中簡化了排出孔15的形狀，但排出孔15的形狀是如圖9A和 9B所示的錐形形狀。在液柱共振型的液滴形成單元的情況下，當錐角θ η或者曲率半徑Iin以與在膜振動型的液滴形成單元中相同的方式定義時，θ Jn = 1)表示位于通過液柱共振產(chǎn)生的壓力駐波的振幅變?yōu)樽畲蟮奈恢锰幍呐懦隹椎腻F角。“η”表示的數(shù)字優(yōu)選隨著與通過液柱共振產(chǎn)生的壓力駐波的振幅變?yōu)樽畲蟮奈恢锰幍呐懦隹椎木嚯x的增加而增大。“η”表示的數(shù)字不特別限定，并且可以根據(jù)例如排出結(jié)構(gòu)體的面積適當?shù)剡x擇。 “η”表示的數(shù)字優(yōu)選較大。當“η”表示的數(shù)字大時，排出孔15能以錐角或者曲率半徑更可變的方式設(shè)置。在這種情況下，液滴能以均勻的排出速度從整個排出孔15排出，這是優(yōu)選的。多個排出孔不特別限定，并且可以根據(jù)預(yù)期目的適當?shù)剡x擇，只要所述排出孔中的一些彼此具有不同的形狀。優(yōu)選地，位于壓力駐波的振幅變成最小的位置處的排出孔的錐角(θη>1)比位于對應(yīng)于通過液柱共振產(chǎn)生的駐波波腹的位置處的排出孔的錐角(Θ》 大。例如，當如圖4C所示設(shè)置排出孔15時，從位于通過液柱共振產(chǎn)生的駐波振幅變成最大 (壓力最大)的位置處的具有錐角Q1W排出孔15，向固定端側(cè)的框架端部M和向公共液體進給通道52的排出孔15 (其位置通過“η”表示)的錐角均優(yōu)選較大為更大的。這里，隨著“ η ”表示的數(shù)字變大，錐角可以連續(xù)地或者逐步地增加。錐角不特別限定，并且可以根據(jù)例如排出結(jié)構(gòu)體的面積、排出孔在排出結(jié)構(gòu)體中的位置和通過振動發(fā)生器施加的振動強度適當?shù)剡x擇。其優(yōu)選為5°到60°，更優(yōu)選為 10° 到 30°。在圖1中，調(diào)色劑組合物液體的液滴23從液滴排出單元2排出后，利用重力在顆粒形成部分3中向下輸送，并且干燥和固化以形成調(diào)色劑顆粒Τ。這里，從防止排出液滴之間聚集以形成具有更高單分散性的調(diào)色劑的觀點來看，優(yōu)選的是不僅利用重力，而且還利用輸送氣流40來輸送液滴23。輸送氣流40或者輸送氣流通道的方向不特別限定，并且可根據(jù)預(yù)期目的適當?shù)剡x擇。例如，輸送氣流40或者輸送氣流通道的方向可以是與排出液滴的初始排出速度方向平行的方向?；蛘撸斔蜌饬?0可以在改變排出液滴23的方向的方向上進給。圖2是輸送氣流通道53設(shè)置在與排出液滴23的初始排出速度方向平行的方向上的一個示例性視圖。在這種實施方式中，輸送氣流40向顆粒形成部分3的下部行進。圖20是輸送氣流通道53設(shè)置在與排出液滴23的初始排出速度方向幾乎垂直的方向上的一個示例性視圖。圖20中的輸送氣流通道53在顆粒形成部分3中向氣相延伸。在圖21中，輸送氣流通道53由第一輸送氣流通道53-1和第二輸送氣流通道53-2 組成，第二輸送氣流通道53-2與第一輸送氣流通道53-1連接并且通向顆粒形成部分3的氣相。第一輸送氣流通道53-1在幾乎垂直于液滴排出方向的方向延伸。第二輸送氣流通道53-2在幾乎垂直于第一輸送氣流通道53-1的方向延伸；即，與液滴排出方向相同。由此產(chǎn)生的輸送氣流能防止排出液滴23由于空氣阻力而速度下降。當連續(xù)地排出液滴23時，能防止以下不利的現(xiàn)象先排出的液滴23在干燥之前由于空氣阻力而速度下降，和被后排出的23追上，形成液滴23的聚集產(chǎn)物，導(dǎo)致液滴23的粒徑增大。干燥/固化的調(diào)色劑顆粒T收集在調(diào)色劑收集部分4中，并在調(diào)色劑貯存器5中儲存。<調(diào)色劑>通過包括將調(diào)色劑組合物液體形成為液滴和使調(diào)色劑組合物液體的液滴固化以形成顆粒的本發(fā)明的調(diào)色劑制造方法和設(shè)備制造的調(diào)色劑的有利之處在于其具有單分散的粒度分布。調(diào)色劑顆粒的粒度分布(重均粒徑/數(shù)均粒徑)不特別限定，并且可根據(jù)預(yù)期目的適當?shù)剡x擇。其優(yōu)選為1. 00到1. 15，更優(yōu)選為1. 00到1. 07。當其粒度分布超過1. 15 時，各顆粒之間涉及大的變化，使得顆粒之間的帶電性不均勻，潛在地引起異常圖像，例如背景擦臟以及圖像質(zhì)量例如粒性(granularity)劣化。調(diào)色劑顆粒的重均粒徑不特別限定，并且可根據(jù)預(yù)期目的適當?shù)剡x擇。其優(yōu)選為 1 μ m IlJ 20 μ m,更優(yōu)選為3 μ m到10 μ m。當其重均粒徑小于1 μ m時，強帶電的細顆粒的量增加，且牢固地附著到載體顆粒以占據(jù)它們的帶電位點，潛在地降低顯影性；即，引起異常圖像，以及吸附在人體上并不利地影響人體。測量調(diào)色劑的粒度分布的方法不特別限定，并且可根據(jù)預(yù)期目的適當?shù)剡x擇。其實例包括用例如流動顆粒圖像分析儀測量粒度分布的方法。本發(fā)明的調(diào)色劑制造方法和設(shè)備能以均勻的速度從多個排出孔同時排出液滴，能在排出液滴彼此不聚集的情況下從排出孔排出均勻量的液滴，并且每單位時間能排出大量液滴。因此，它們能有效地制造調(diào)色劑。通過本發(fā)明的調(diào)色劑制造方法和設(shè)備獲得的調(diào)色劑具有廣泛應(yīng)用和高單分散性， 因此，可適用于在例如電子照相、靜電記錄和靜電印刷中顯影靜電圖像的顯影劑。該顯影劑用于電子照相用的所有常規(guī)靜電潛像承載部件。特別是，其適合于，例如有機靜電潛像承載部件、非晶硅石靜電潛像承載部件、硒靜電潛像承載部件和氧化鋅靜電潛像承載部件。實施例接著將通過實施例詳細描述本發(fā)明，這不應(yīng)解釋為將本發(fā)明限于此。(實施例1)
<調(diào)色劑組合物液體的制備步驟>-著色劑分散液的制備-使用具有攪拌槳葉的混合機，將17質(zhì)量份炭黑(Regal400，Cabot Co.的產(chǎn)品)、3 質(zhì)量份顏料分散劑(AJISPER PB821, Ajinomoto Fine-Techno Co.，Ltd.的產(chǎn)品)和 80 質(zhì)量份乙酸乙酯一次分散。獲得的一次分散液用DYNO MILL(NPM-PILOT,WAB Co.的產(chǎn)品)二次分散。然后，完全除去具有5μπι或更大粒徑的聚集物以制備著色劑分散液。-蠟分散液的制備_接著，使用具有攪拌槳葉的混合機，將18質(zhì)量份巴西棕櫚蠟、2質(zhì)量份蠟分散劑和 80質(zhì)量份乙酸乙酯一次分散。注意，使用的蠟分散劑是接枝有苯乙烯-丙烯酸丁酯共聚物的聚乙烯蠟。獲得的一次分散液在攪拌下加熱至80°C以使巴西棕櫚蠟溶解，接著冷卻到室溫，從而使巴西棕櫚蠟沉淀，使得得到的顆粒的最大直徑變成3 μ m或者更小。而且，得到的混合物用DYNO MILL 二次分散，使得得到的顆粒的最大直徑變?yōu)? μ m或者更小，從而制備蠟分散液。-調(diào)色劑組合物液體的制備-接著，使用具有攪拌槳葉的混合機，將100質(zhì)量份用作粘結(jié)劑樹脂的聚酯樹脂、30 質(zhì)量份以上制備的著色劑分散液、30質(zhì)量份以上制備的蠟分散液和840質(zhì)量份乙酸乙酯在攪拌下均勻分散10分鐘，以制備調(diào)色劑組合物液體(分散液)。注意，溶劑稀釋沒有引起顏料和蠟顆粒的聚集。<液滴形成步驟和顆粒形成步驟>接著，將獲得的調(diào)色劑組合物分散液(500mL)供給至含有圖6所示膜振動型液滴形成單元的圖5所示調(diào)色劑制造設(shè)備的具有多個排出孔(噴嘴)15的液滴排出部分11。使用的排出結(jié)構(gòu)體(薄膜或者噴嘴板)16如下制造。具體地說，通過電鑄使鎳板 (外徑20. Omm,厚度40 μ m)具有排出孔15，使得每個排出孔變成具有10 μ m的開口尺寸 (直徑)(在該排出孔的液體排出端，即，在氣相側(cè)測量)的真圓形的排出孔。在排出結(jié)構(gòu)體中，在沿著與垂直于排出結(jié)構(gòu)體厚度方向的表面(具有排出孔開口的表面)平行的方向上，圍繞穿過該表面中心(排出結(jié)構(gòu)體中心)的垂線(軸)的直徑3mm 的范圍內(nèi)形成21個排出孔。將排出孔中心的最小間隔調(diào)節(jié)至約IOOym(間距)。相對于位于排出結(jié)構(gòu)體中心的那列排出孔對稱地形成各列排出孔，所述位于排出結(jié)構(gòu)體中心的那列排出孔就像如圖17中所示的位于由方形(由實線繪制)所圍的區(qū)域內(nèi)的黑色圓的排出孔 15。注意，在本發(fā)明中，優(yōu)選相對于排出結(jié)構(gòu)體16的中心以正六邊形的形式同心地形成多個排出孔15，就像如圖17中所示的黑色或者灰色圓的排出孔15—樣；然而在實施例中，為了容易地觀察調(diào)色劑組合物液體從排出孔排出的狀態(tài)和方便起見，排出孔15形成為列。在本發(fā)明的調(diào)色劑制造設(shè)備中，因為排出孔是小的，形成排出孔的范圍也是小的，排出孔不影響調(diào)色劑組合物液體的共振頻率或者振動傳播。因此，排出孔形成為列的情況與排出孔以同心正六邊形的形式形成的情況得到基本上相同的結(jié)果。排出孔各自形成為具有其開口尺寸沿著調(diào)色劑組合物液體排出的方向逐漸減小的錐形形狀。具體地說，位于排出結(jié)構(gòu)體中心的排出孔和從該中心排出孔起兩側(cè)的第一到第三排出孔均調(diào)節(jié)成具有13°的錐角Q1，第四到第六排出孔均調(diào)節(jié)成具有15°的錐角θ 2，第七到第九排出孔均調(diào)節(jié)成具有17°的錐角θ 3，且第十排出孔均調(diào)節(jié)成具有19°的錐角θ4。這里，“錐角”是指排出孔的上述垂線(軸線)和側(cè)面之間形成的角度。注意，當多個排出孔15相對于排出結(jié)構(gòu)體16的中心以正六邊形的形式同心形成時，位于如圖17中所示的虛線圍繞的各正六邊形區(qū)域內(nèi)的排出孔具有相同的錐角。而且，通過RF濺射在排出結(jié)構(gòu)體的整個暴露表面上形成SW2膜，然后在該SW2膜上沉積含氟化合物(0PT00L，DAIKIN INDUSTRIES, Ltd.的產(chǎn)品)以形成斥液體膜。用非接觸型膜厚度測量計(橢圓偏振計，Mizojiri Optical Co.，Ltd.的產(chǎn)品)測量斥液體膜的厚度，且測得為50nm。此外，用接觸角測量計(DM500，Kyowa Interface Science Co.，LTD. 的產(chǎn)品)測量斥液體膜的接觸角，且測得相對于調(diào)色劑組合物分散液的接觸角為58°。圖8所示的振動發(fā)生器17是具有4mm內(nèi)徑、15mm直徑和2. Omm厚度的鋯鈦酸鉛(PZT)。振動發(fā)生器17和排出結(jié)構(gòu)體16之間的粘結(jié)表面13b，以及排出結(jié)構(gòu)體16和由 SUS304制成的框架14之間的粘結(jié)表面13a均使用環(huán)氧樹脂(彈性模量1. 3X IO8Pa)在 170°C加熱5分鐘形成。在制備調(diào)色劑組合物分散液之后，將該調(diào)色劑組合物分散液在以下調(diào)色劑制造條件下作為液滴排出，接著在顆粒形成部分3使液滴干燥和固化，從而制造調(diào)色劑基礎(chǔ)顆粒。 注意，在實施例1中，使用顆粒形成部分不具有輸送氣流通道的設(shè)備。-調(diào)色劑制造條件-調(diào)色劑組合物分散液的比重P = 1. 19g/cm3顆粒形成部分的內(nèi)部溫度27°C到排出孔的振動頻率125. OkHz施加到PZT的電壓正弦波的峰-峰值43. 5V注意，“排出孔的振動頻率”是指如圖6中所示從電驅(qū)動裝置51輸入到振動單元 17的振動的振動頻率。通過用LED照亮調(diào)色劑組合物分散液的液滴和用CXD照相機拍攝液滴，來觀察調(diào)色劑組合物分散液排出的狀態(tài)，所述CCD照相機設(shè)置成經(jīng)由液滴面對LED。通過使LED的驅(qū)動頻率與液滴排出部分11的振動頻率同步，可以確認調(diào)色劑組合物液體從排出孔排出的狀態(tài)。結(jié)果，發(fā)現(xiàn)從所有21個排出孔均排出調(diào)色劑組合物分散液。使用排出液柱的頸縮和振動頻率，由以下等式可以大致計算排出速度排出速度 (m/s)=頸縮波長(μπι)/振動頻率(kHz)。在從中心排出孔起的第六排出孔觀察到最大排出速度；即，16.5m/s，在從中心排出孔起的第九排出孔觀察到最小排出速度；即，14. lm/s，最小排出速度/最大排出速度之比是0. 85。排出液體的量基于調(diào)色劑組合物分散液為1. 35g/min?；诟稍锖蟮恼{(diào)色劑約為 0.13g/min。對干燥/固化的調(diào)色劑基礎(chǔ)顆粒進行軟X射線照射以從其消除電荷，然后通過具有1 μ m細孔的過濾器抽吸而收集。操作后一小時收集的顆粒的粒度分布用流動顆粒圖像分析儀(FPIA-2000，SYSMEX CORPORATION的產(chǎn)品)以下述方式測量，測得的重均粒徑(D4) 為7. 19 μ m、數(shù)均粒徑(Dn)為5. 8 μ m，D4/Dn之比為1. 24。-調(diào)色劑粒度分布的測量方法-
將在下面描述使用流動顆粒圖像分析儀的測量方法。用流動顆粒圖像分析儀(FPIA-2000，SYSMEX CORPORATION的產(chǎn)品)測量調(diào)色劑、 調(diào)色劑顆?；蛘咄獠刻砑觿┑牧６确植肌＞唧w地說，使水穿過過濾器以除去細粉塵，使得每10_3cm3的水含有20個或者更少的粒度落入測量范圍內(nèi)的顆粒(例如，圓當量直徑為0. 60 μ m或者更大，但是小于 159.21μπι)。然后，將幾滴非離子型表面活性劑(Contaminon N，Wako Pure Chemical Industries,Ltd.的產(chǎn)品)加入到IOmL上述制備的水。另外，將測量樣品(5mg)加入到得到的液體，接著用超聲波分散機(UH-50，STM Corporation的產(chǎn)品)以20kHz和50W/10cm3 分散1分鐘。而且，將得到的分散液總共分散5分鐘以制備樣品分散液，每10_3cm3的該樣品分散液含有4，000 8，000個圓當量直徑落入測量范圍的顆粒。測量由此制備的樣品分散液中圓當量直徑為0. 60 μ m或更大但小于159. 21 μ m的顆粒的顆粒分布。使樣品分散液穿過扁平透明流動單元(厚度約200 μ m)的流動通道(沿著流動方向延伸)。為了形成在流動單元的厚度方向上穿過流動單元且與其交叉的光路，將頻閃燈和CCD照相機安裝在該流動單元上使得它們位于彼此的相對側(cè)。隨著樣品分散液流動，以 1/30秒的間隔向其施加頻閃光以獲得在該流動單元中流動的顆粒的圖象。結(jié)果，將各顆粒拍攝為一定的區(qū)域平行于流動單元的二維圖像?；诟黝w粒在二維圖像中的表面面積，計算具有相同表面面積的圓的直徑作為圓當量直徑。1，200個或更多的顆粒的圓當量直徑能夠在約1分鐘內(nèi)測量?；跍y量的圓當量直徑能夠測量顆粒的數(shù)量。類似地，能夠測量具有預(yù)定的圓當量直徑的顆粒的比率(數(shù)量％ )。通過將范圍0. 06 μ m到400 μ m分為2 個通道(將1倍頻程分為30個通道)， 能夠獲得結(jié)果(頻率％和累積％)。實際測量針對圓當量直徑為0.60μπι或更大但小于 159. 21 μ m的顆粒進行。<外部處理>在通過旋風分離器收集干燥/固化的調(diào)色劑基礎(chǔ)顆粒后，使用亨舍爾混合機 (Mitsui Mining Co.的產(chǎn)品)將疏水化的二氧化硅(H2000，Clariant Japan K. K.的產(chǎn)品) (1.0質(zhì)量％ )外添加到調(diào)色劑基礎(chǔ)顆粒，從而制造調(diào)色劑。<載體的制備>將作為形成涂層的材料的有機硅樹脂分散在甲苯中以制備涂層分散液，然后將芯材料(具有50 μ m的平均粒徑的球形鐵氧體顆粒)用該涂層分散液噴涂、燒制和冷卻，從而制造具有0. 2 μ m平均厚度的涂層的載體。〈顯影劑的制備〉將載體(96質(zhì)量份)與得到的調(diào)色劑G質(zhì)量份)混合以制造雙組分顯影劑。(實施例2)除了使用的設(shè)備變?yōu)轭w粒形成部分具有輸送氣流通道的設(shè)備，且調(diào)色劑制造條件變?yōu)橐韵抡{(diào)色劑制造條件之外，重復(fù)實施例1的工序，從而制造調(diào)色劑和顯影劑。-調(diào)色劑制造條件-調(diào)色劑組合物分散液的比重P = 1. 19g/cm3輸送氣流的流速設(shè)備中的干燥氮氣30. 0L/min輸送氣流的流動方向與排出液滴的初始速度方向相同的方向
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輸送氣流的速度15m/s顆粒形成部分的內(nèi)部溫度27°C到排出孔的振動頻率125. OkHz施加到PZT的電壓正弦波的峰-峰值43. 5V以與實施例1中相同的方式使用LED和CCD照相機觀察調(diào)色劑組合物分散液排出的狀態(tài)。與實施例1相似，發(fā)現(xiàn)從所有21個排出孔均排出調(diào)色劑組合物分散液。在從中心排出孔起的第六排出孔觀察到最大排出速度；即，16.5m/s，在從中心排出孔起的第九排出孔觀察到最小排出速度；即，14. lm/s，最小排出速度/最大排出速度之比是0. 85。排出液體的量基于調(diào)色劑組合物分散液為1. 35g/min?；诟稍锖蟮恼{(diào)色劑約為 0.13g/min。對干燥/固化的調(diào)色劑基礎(chǔ)顆粒進行軟X射線照射以從其消除電荷，然后通過具有1 μ m細孔的過濾器抽吸而收集。操作后一小時收集的顆粒的粒度分布使用流動顆粒圖像分析儀(FPIA-2000，SYSMEX CORPORATION的產(chǎn)品)以上述方式測量，測得重均粒徑(D4) 為5. 6 μ m，數(shù)均粒徑(Dn)為5. 3 μ m，D4/Dn之比為1· 06。(實施例3)除了調(diào)色劑制造條件變?yōu)橐韵抡{(diào)色劑制造條件之外，重復(fù)實施例2的工序，從而制造調(diào)色劑和顯影劑。-調(diào)色劑制造條件_調(diào)色劑組合物分散液的比重P = 1. 19g/cm3輸送氣流的流速設(shè)備中的干燥氮氣30. OL/min輸送氣流的流動方向與排出液滴的初始速度方向幾乎垂直的方向輸送氣流的速度15m/s顆粒形成部分的內(nèi)部溫度27°C到排出孔的振動頻率125. OkHz施加到PZT的電壓正弦波的峰-峰值37. 5V以與實施例1中相同的方式使用LED和CCD照相機觀察調(diào)色劑組合物分散液排出的狀態(tài)。與實施例1相似，發(fā)現(xiàn)從所有21個排出孔均排出調(diào)色劑組合物分散液。在從中心排出孔起的第六排出孔觀察到最大排出速度；即，16.7m/s，在從中心排出孔起的第九排出孔觀察到最小排出速度；即，14. 7m/s，最小排出速度/最大排出速度之比是0. 88。排出液體的量基于調(diào)色劑組合物分散液為1. 39g/min?；诟稍锖蟮恼{(diào)色劑約為 0.13g/min。對干燥/固化的調(diào)色劑基礎(chǔ)顆粒進行軟X射線照射以從其消除電荷，然后通過具有1 μ m細孔的過濾器抽吸而收集。操作后一小時收集的顆粒的粒度分布使用流動顆粒圖像分析儀(FPIA-2000，SYSMEX CORPORATION的產(chǎn)品)以與實施例1中相同的方式測量，測得重均粒徑(D4)為5. 41 μ m，數(shù)均粒徑(Dn)為5. 2 μ m，D4/Dn之比為1. 04。(實施例4)除了排出孔的形狀和調(diào)色劑制造條件變?yōu)橐韵滤鲋?，重?fù)實施例2的工序，從而制造調(diào)色劑和顯影劑。排出孔各自形成為具有其開口尺寸沿著調(diào)色劑組合物液體排出的方向減小的圓形形狀。具體地說，位于排出結(jié)構(gòu)體中心的排出孔和從該中心排出孔起兩側(cè)的第一到第三排出孔均調(diào)節(jié)為具有80 μ m的曲率半徑R1，第四到第六排出孔均調(diào)節(jié)為具有60 μ m的曲率半徑&，第七到第九排出孔均調(diào)節(jié)為具有45 μ m的曲率半徑&，和第十排出孔均調(diào)節(jié)為具有仙口?。?！的曲率半徑禮。這里，“曲率半徑”是指在排出結(jié)構(gòu)體的厚度方向上，從具有排出孔開口的表面(即，與排出結(jié)構(gòu)體的厚度方向垂直的表面)彎曲的圓形的曲率半徑。注意，當多個排出孔15相對于排出結(jié)構(gòu)體16的中心以正六邊形的形式同心形成時，位于如圖17中所示的虛線圍繞的各正六邊形區(qū)域內(nèi)的排出孔具有相同的曲率半徑。-調(diào)色劑制造條件-調(diào)色劑組合物分散液的比重P = 1. 19g/cm3輸送氣流的流速設(shè)備中的干燥氮氣30. OL/min輸送氣流的流動方向與排出液滴的初始速度方向幾乎垂直的方向輸送氣流的速度15m/s顆粒形成部分的內(nèi)部溫度27 °C到28 V排出孔的振動頻率120. 2kHz施加到PZT的電壓正弦波的峰-峰值36. OV以與實施例1中相同的方式使用LED和CCD照相機觀察調(diào)色劑組合物分散液排出的狀態(tài)。與實施例1相似，發(fā)現(xiàn)從所有21個排出孔均排出調(diào)色劑組合物分散液。在從中心排出孔起的第六排出孔觀察到最大排出速度；即，14.0m/s，在從中心排出孔起的第九排出孔觀察到最小排出速度；即，12. 35m/s，最小排出速度/最大排出速度之比是0. 88。排出液體的量基于調(diào)色劑組合物分散液為1. 39g/min?；诟稍锖蟮恼{(diào)色劑約為 0.12g/min。對干燥/固化的調(diào)色劑基礎(chǔ)顆粒進行軟X射線照射以從其消除電荷，然后通過具有1 μ m細孔的過濾器抽吸而收集。操作后一小時收集的顆粒的粒度分布使用流動顆粒圖像分析儀(FPIA-2000，SYSMEX CORPORATION的產(chǎn)品)以與實施例1中相同的方式測量，測得重均粒徑(D4)為5. 36 μ m，數(shù)均粒徑(Dn)為5. 1 μ m，D4/Dn之比為1. 05。(比較例1)除了調(diào)色劑制造條件變?yōu)橐韵抡{(diào)色劑制造條件之外，重復(fù)實施例1的工序，從而制造調(diào)色劑和顯影劑。-調(diào)色劑制造條件-調(diào)色劑組合物分散液的比重P = 1. 19g/cm3顆粒形成部分的內(nèi)部溫度27°C到排出孔的振動頻率122. 4kHz施加到PZT的電壓正弦波的峰-峰值45. OV排出孔的形狀錐形(在所有排出孔中錐角均為15° )以與實施例1中相同的方式使用LED和CCD照相機觀察調(diào)色劑組合物分散液排出的狀態(tài)。發(fā)現(xiàn)在21個排出孔中，從排出結(jié)構(gòu)體中心附近的13個排出孔排出調(diào)色劑組合物分散液。排出液柱的頸縮波長的長度隨著排出孔的位置而變化。在中心排出孔觀察到最大排出速度；即，21. 6m/s，在從中心排出孔起的第六排出孔觀察到最小排出速度；即，6. 3m/s，最小排出速度/最大排出速度之比是0.四。排出液體的量基于調(diào)色劑組合物分散液為0. 97g/min?；诟稍锖蟮恼{(diào)色劑約為 0.09g/mino對干燥/固化的調(diào)色劑基礎(chǔ)顆粒進行軟X射線照射以從其消除電荷，然后通過具有1 μ m細孔的過濾器抽吸而收集。操作后一小時收集的顆粒的粒度分布使用流動顆粒圖像分析儀(FPIA-2000，SYSMEX CORPORATION的產(chǎn)品)以與實施例1中相同的方式測量，測得重均粒徑(D4)為9. 31 μ m，數(shù)均粒徑(Dn)為6. 7 μ m，D4/Dn之比為1. 39。(比較例2)除了調(diào)色劑制造條件變?yōu)橐韵抡{(diào)色劑制造條件之外，重復(fù)實施例2的工序，從而制造調(diào)色劑和顯影劑。-調(diào)色劑制造條件_調(diào)色劑組合物分散液的比重P = 1. 19g/cm3輸送氣流的流速設(shè)備中的干燥氮氣30. OL/min輸送氣流的流動方向與排出液滴的初始速度方向相同的方向輸送氣流的速度15m/s顆粒形成部分的內(nèi)部溫度27°C到排出孔的振動頻率122. 4kHz施加到PZT的電壓正弦波的峰-峰值45. OV排出孔的形狀錐形(在所有排出孔中錐角均為15° )以與實施例1中相同的方式使用LED和CCD照相機觀察調(diào)色劑組合物分散液排出的狀態(tài)。發(fā)現(xiàn)在21個排出孔中，從排出結(jié)構(gòu)體中心附近的13個排出孔排出調(diào)色劑組合物分散液。排出液柱的頸縮波長的長度隨著排出孔的位置而變化。在中心排出孔觀察到最大排出速度；即，21. 6m/s，在從中心排出孔起的第六排出孔觀察到最小排出速度；即，6. 3m/s，最小排出速度/最大排出速度之比是0.四。排出液體的量基于調(diào)色劑組合物分散液為0. 97g/min?；诟稍锖蟮恼{(diào)色劑約為 0.09g/mino對干燥/固化的調(diào)色劑基礎(chǔ)顆粒進行軟X射線照射以從其消除電荷，然后通過具有1 μ m細孔的過濾器抽吸而收集。操作后一小時收集的顆粒的粒度分布使用流動顆粒圖像分析儀(FPIA-2000，SYSMEX CORPORATION的產(chǎn)品)以與實施例1中相同的方式測量，測得重均粒徑(D4)為7. 1 μ m，數(shù)均粒徑(Dn)為6. 0 μ m，D4/Dn之比為1. 18。(比較例3)除了調(diào)色劑制造條件變?yōu)橐韵抡{(diào)色劑制造條件之外，重復(fù)實施例2的工序，從而制造調(diào)色劑和顯影劑。-調(diào)色劑制造條件-調(diào)色劑組合物分散液的比重P = 1. 19g/cm3輸送氣流的流速設(shè)備中的干燥氮氣30. 0L/min輸送氣流的流動方向與排出液滴的初始速度方向相同的方向
輸送氣流的速度15m/s顆粒形成部分的內(nèi)部溫度27°C到排出孔的振動頻率115. 9kHz施加到PZT的電壓正弦波的峰-峰值37. 5V排出孔的形狀圓形(在所有排出孔中曲率半徑均為40 μ m)以與實施例1中相同的方式使用LED和CCD照相機觀察調(diào)色劑組合物分散液排出的狀態(tài)。發(fā)現(xiàn)在21個排出孔中，從排出結(jié)構(gòu)體中心附近的15個排出孔排出調(diào)色劑組合物分散液。排出液柱的頸縮波長的長度隨著排出孔的位置而變化。在中心排出孔觀察到最大排出速度；即，15. 9m/s，在從中心排出孔起的第七排出孔觀察到最小排出速度；即，7. 3m/s，最小排出速度/最大排出速度之比是0. 46。排出液體的量基于調(diào)色劑組合物分散液為1. 03g/min?；诟稍锖蟮恼{(diào)色劑約為 0.10g/mino對干燥/固化的調(diào)色劑基礎(chǔ)顆粒進行軟X射線照射以從其消除電荷，然后通過具有1 μ m細孔的過濾器抽吸而收集。操作后一小時收集的顆粒的粒度分布使用流動顆粒圖像分析儀(FPIA-2000，SYSMEX CORPORATION的產(chǎn)品)以與實施例1中相同的方式測量，測得重均粒徑(D4)為6. 8 μ m，數(shù)均粒徑(Dn)為5. 6 μ m，D4/Dn之比為1. 21。(實施例5)除了使用圖1所示的液滴形成單元為圖19所示的液柱共振型液滴形成單元的調(diào)色劑制造設(shè)備來實施液滴形成步驟和顆粒形成步驟之外，重復(fù)實施例1的工序，從而制造調(diào)色劑和顯影劑。圖19示出了實施例5中所使用的液滴形成單元和在產(chǎn)生液柱共振的液室12中形成的一個示例性駐波，所述液室12具有M個在固定端側(cè)的框架端部M附近的排出孔15， 以及在產(chǎn)生液柱共振的液室12的公共液體進給通道側(cè)的端部55處設(shè)置的反射壁。排出孔 15設(shè)置在端部M附近，使得端部M側(cè)變成略松的固定端。在公共液體進給通道的端部55 側(cè)形成的駐波被認為具有固定端情況下的N= 2的共振模。注意，驅(qū)動頻率設(shè)為420kHz (共振頻率)。在圖19所示的產(chǎn)生液柱共振的液室12，實線表示速度駐波且虛線表示壓力駐波。產(chǎn)生液柱共振的液室12在其縱向上的兩端處的壁面之間的長度L設(shè)為1.85mm，且產(chǎn)生液柱共振的液室的寬度W(S卩，在與長度L垂直的方向上的長度)設(shè)為0. 12mm。在產(chǎn)生液柱共振的液室12中，通過不銹鋼沖壓形成含有除了具有排出孔的壁面之外的所有壁面的框架。具有排出孔的排出結(jié)構(gòu)體用接合部件附著到該框架。使用的排出結(jié)構(gòu)體如下制造。具體地說，通過電鑄使鎳板(厚度40μπι)具有排出孔15，使得每個排出孔變成具有8.2 μ m的開口尺寸(直徑)(在該排出孔的液體排出端， 即，在氣相側(cè))的真圓形的排出孔。如圖19中所示，在縱向上從排出結(jié)構(gòu)體固定端側(cè)的框架端部M到距其0. 6 μ m距離的范圍內(nèi)，形成M個排出孔，使得它們以交錯方式布置，以在縱向上形成13列。這里，排出孔中心的最小間隔調(diào)節(jié)為約100 μ m(間距)。注意，在實施例5中，由于排出孔的布置有可能會影響調(diào)色劑組合物液體的共振頻率和振動的傳播，使排出孔在產(chǎn)生液柱共振的液室的縱向上布置成多列；即，13列，作為有效的條件。
排出孔各自形成為具有其開口尺寸沿著調(diào)色劑組合物液體排出的方向逐漸減小的錐形形狀。具體地說，在第一列排出孔為在固定端側(cè)(端部M側(cè))的框架端部處的排出孔的情況下，第一到第三列排出孔均調(diào)節(jié)為具有20°的錐角Q1，第四到第五列排出孔均調(diào)節(jié)為具有18°的錐角θ 2，第六到第八列排出孔均調(diào)節(jié)為具有16°的錐角θ 3，第九到第十一列排出孔均調(diào)節(jié)為具有14°的錐角θ 4，第十二和第十三列排出孔均調(diào)節(jié)為具有12° 的錐角θ5。這里，“錐角”是指在排出孔的上述垂線(軸)和側(cè)面之間形成的角度。-調(diào)色劑制造條件-調(diào)色劑組合物分散液的比重P = 1. 19g/cm3顆粒形成部分的內(nèi)部溫度27°C到排出孔的振動頻率420. OkHz施加到PZT的電壓正弦波的峰-峰值15. 6V以與實施例1中相同的方式使用LED和CCD照相機觀察調(diào)色劑組合物分散液排出的狀態(tài)，移動CCD照相機的焦點以逐列觀察排出孔。發(fā)現(xiàn)從所有M個排出孔均排出調(diào)色劑組合物分散液。發(fā)現(xiàn)最大排出速度為16.4m/s，最小排出速度為14. 7m/s，最小排出速度/最大排出速度之比是0. 90。排出液體的量基于調(diào)色劑組合物分散液為4. 72g/min?；诟稍锖蟮恼{(diào)色劑約為 0. 45g/min。對干燥/固化的調(diào)色劑基礎(chǔ)顆粒進行軟X射線照射以從其消除電荷，然后通過具有1 μ m細孔的過濾器抽吸而收集。操作后一小時收集的顆粒的粒度分布使用流動顆粒圖像分析儀(FPIA-2000，SYSMEX CORPORATION的產(chǎn)品)以與實施例1中相同的方式測量，測得重均粒徑(D4)為6. 55 μ m，數(shù)均粒徑(Dn)為5. 5 μ m，D4/Dn之比為1. 19。(實施例6)除了使用的設(shè)備變?yōu)轭w粒形成部分具有輸送氣流通道的設(shè)備，并且調(diào)色劑制造條件變?yōu)橐韵抡{(diào)色劑制造條件之外，重復(fù)實施例5的工序，從而制造調(diào)色劑和顯影劑。-調(diào)色劑制造條件-調(diào)色劑組合物分散液的比重P = 1. 19g/cm3輸送氣流的流速設(shè)備中的干燥氮氣30. OL/min輸送氣流的流動方向與排出液滴的初始速度方向相同的方向輸送氣流的速度15m/s顆粒形成部分的內(nèi)部溫度27°C到排出孔的振動頻率420. OkHz施加到PZT的電壓正弦波的峰-峰值15. 6V以與實施例1中相同的方式使用LED和CCD照相機觀察調(diào)色劑組合物分散液排出的狀態(tài)，移動CCD照相機的焦點以逐列觀察排出孔。發(fā)現(xiàn)從所有M個排出孔均排出調(diào)色劑組合物分散液。發(fā)現(xiàn)最大排出速度為16.4m/s，最小排出速度為14. 7m/s，最小排出速度/最大排出速度之比是0. 90。排出液體的量基于調(diào)色劑組合物分散液為4. 72g/min。基于干燥后的調(diào)色劑約為0. 45g/min。對干燥/固化的調(diào)色劑基礎(chǔ)顆粒進行軟X射線照射以從其消除電荷，然后通過具有1 μ m細孔的過濾器抽吸而收集。操作后一小時收集的顆粒的粒度分布使用流動顆粒圖像分析儀(FPIA-2000，SYSMEX CORPORATION的產(chǎn)品)以與實施例1中相同的方式測量，測得重均粒徑(D4)為5. 41 μ m，數(shù)均粒徑(Dn)為5. 2 μ m，D4/Dn之比為1. 04。(實施例7)除了調(diào)色劑制造條件變?yōu)橐韵抡{(diào)色劑制造條件之外，重復(fù)實施例6的工序，從而制造調(diào)色劑和顯影劑。-調(diào)色劑制造條件-調(diào)色劑組合物分散液的比重P = 1. 19g/cm3輸送氣流的流速設(shè)備中的干燥氮氣30. OL/min輸送氣流的流動方向與排出液滴的初始速度方向幾乎垂直的方向輸送氣流的速度15m/s顆粒形成部分的內(nèi)部溫度27°C到排出孔的振動頻率420. OkHz施加到PZT的電壓正弦波的峰-峰值15. 6V以與實施例1中相同的方式使用LED和CCD照相機觀察調(diào)色劑組合物分散液排出的狀態(tài)。發(fā)現(xiàn)從所有M個排出孔均排出調(diào)色劑組合物分散液。發(fā)現(xiàn)最大排出速度為16.3m/s，最小排出速度為14. 5m/s，最小排出速度/最大排出速度之比是0. 89。排出液體的量基于調(diào)色劑組合物分散液為4. 70g/min?；诟稍锖蟮恼{(diào)色劑約為 0. 45g/min。對干燥/固化的調(diào)色劑基礎(chǔ)顆粒進行軟X射線照射以從其消除電荷，然后通過具有1 μ m細孔的過濾器抽吸而收集。操作后一小時收集的顆粒的粒度分布使用流動顆粒圖像分析儀(FPIA-2000，SYSMEX CORPORATION的產(chǎn)品)以與實施例1中相同的方式測量，測得重均粒徑(D4)為5. 1 μ m，數(shù)均粒徑(Dn)為5. 0 μ m，D4/Dn之比為1. 02。(實施例8)除了排出孔的形狀和調(diào)色劑制造條件變?yōu)橐韵滤鲋猓貜?fù)實施例6的工序， 從而制造調(diào)色劑和顯影劑。排出孔各自形成為具有其曲率半徑沿著調(diào)色劑組合物液體排出的方向減小的圓形形狀。具體地說，在第一列排出孔為在固定端側(cè)(端部M側(cè))的框架端部的排出孔的情況下，第一到第三列排出孔均調(diào)節(jié)為具有40 μ m的曲率半徑札，第四和第五列排出孔均調(diào)節(jié)為具有45 μ m的曲率半徑R2,第六到第八列排出孔均調(diào)節(jié)為具有50 μ m的曲率半徑R3,第九到第十一列排出孔均調(diào)節(jié)為具有60 μ m的曲率半徑R4,以及第十二和第十三列排出孔均調(diào)節(jié)為具有80 μ m的曲率半徑&。這里，“曲率半徑”是指在排出結(jié)構(gòu)體的厚度方向上，從具有排出孔開口的表面(即，與排出結(jié)構(gòu)體厚度方向垂直的表面)彎曲的圓形的曲率半徑。-調(diào)色劑制造條件_調(diào)色劑組合物分散液的比重P = 1. 19g/cm3輸送氣流的流速設(shè)備中的干燥氮氣30. 0L/min
輸送氣流的流動方向與排出液滴的初始速度方向幾乎垂直的方向輸送氣流的速度15m/s顆粒形成部分的內(nèi)部溫度27°C到排出孔的振動頻率420. 3kHz施加到PZT的電壓正弦波的峰-峰值15. 2V以與實施例1中相同的方式使用LED和CCD照相機觀察調(diào)色劑組合物分散液排出的狀態(tài)。發(fā)現(xiàn)從所有M個排出孔均排出調(diào)色劑組合物分散液。發(fā)現(xiàn)最大排出速度為16.0m/s，最小排出速度為14. lm/s，最小排出速度/最大排出速度之比是0. 88。排出液體的量基于調(diào)色劑組合物分散液為4. 69g/min?；诟稍锖蟮恼{(diào)色劑顆粒約為 0. 45g/min。對干燥/固化的調(diào)色劑基礎(chǔ)顆粒進行軟X射線照射以從其消除電荷，然后通過具有1 μ m細孔的過濾器抽吸而收集。操作后一小時收集的顆粒的粒度分布使用流動顆粒圖像分析儀(FPIA-2000，SYSMEX CORPORATION的產(chǎn)品)以與實施例1中相同的方式測量，重均粒徑(D4)為5. 2 μ m，數(shù)均粒徑(Dn)為5. 1 μ m，D4/Dn之比為1. 02。(實施例9)除了使用的調(diào)色劑組合物液體變?yōu)榻?jīng)歷過以下調(diào)色劑組合物液體制備步驟、陳化步驟和過濾步驟的調(diào)色劑組合物液體，以及液滴形成步驟和顆粒形成步驟的條件變?yōu)橐韵聴l件之外，重復(fù)實施例6的工序，從而制造調(diào)色劑和顯影劑。 <調(diào)色劑組合物液體制備步驟>除了通過以下方法制備調(diào)色劑組合物液體之外，重復(fù)實施例1中調(diào)色劑組合物液體制備步驟的工序，從而制備調(diào)色劑組合物液體。-調(diào)色劑組合物液體的制備-使用具有攪拌槳葉的混合機，將100質(zhì)量份儲存在10°C恒溫浴中的作為粘結(jié)劑樹脂的聚酯樹脂、30質(zhì)量份儲存在10°C的恒溫浴中的著色劑分散液、30質(zhì)量份儲存在10°C的恒溫浴中的蠟分散液、和840質(zhì)量份儲存在10°C的恒溫浴中的乙酸乙酯在10°C的室中在攪拌下均勻分散10分鐘，從而制備調(diào)色劑組合物液體(分散液)。<陳化步驟>緊接著上述調(diào)色劑組合物液體制備步驟，將調(diào)色劑組合物液體調(diào)節(jié)到15°C的溫度，并且保持M小時。<過濾步驟>將經(jīng)歷過上述陳化步驟的調(diào)色劑組合物液體從15°C加熱到20°C，接著使用濾筒 (SBP-020，R0KI TECHNO CO. LTD.的產(chǎn)品)進行過濾。注意，在使用之前，濾筒、過濾機和容器已經(jīng)在設(shè)為20°C的室中放置足夠長的時間。<液滴形成步驟和顆粒形成步驟>除了調(diào)色劑制造條件變?yōu)橐韵抡{(diào)色劑制造條件，以及將經(jīng)歷過過濾步驟的調(diào)色劑組合物液體從20°C加熱到25°C之外，重復(fù)實施例6的工序，將調(diào)色劑組合物液體作為液滴排出，從而制造調(diào)色劑基礎(chǔ)顆粒。注意，在將溫度調(diào)節(jié)到25°C的工廠里操作調(diào)色劑制造設(shè)備。而且，在調(diào)色劑組合物液體作為液滴排出之前，將調(diào)色劑組合物液體的溫度調(diào)節(jié)到25°C。也就是說，將從原料容器 6到排出孔15范圍內(nèi)的區(qū)域溫度調(diào)節(jié)到25°C。-調(diào)色劑制造條件_調(diào)色劑組合物分散液的比重P = 1. 19g/cm3輸送氣流的流速設(shè)備中的干燥氮氣30. OL/min輸送氣流的流動方向與排出液滴的初始速度方向幾乎垂直的方向輸送氣流的速度15m/s顆粒形成部分的內(nèi)部溫度25°C排出孔的振動頻率420. OkHz施加到PZT的電壓正弦波的峰-峰值15. 6V以與實施例1中相同的方式使用LED和CCD照相機觀察調(diào)色劑組合物分散液排出的狀態(tài)。發(fā)現(xiàn)從所有M個排出孔均排出調(diào)色劑組合物分散液。即使在排出12小時之后， 仍然從所有M個排出孔排出調(diào)色劑組合物分散液。發(fā)現(xiàn)最大排出速度為16.2m/s，最小排出速度為14. 3m/s，最小排出速度/最大排出速度之比是0. 88。排出液體的量基于調(diào)色劑組合物分散液為4. 74g/min?；诟稍锖蟮恼{(diào)色劑約為 0. 45g/min。對干燥/固化的調(diào)色劑基礎(chǔ)顆粒進行軟X射線照射以從其消除電荷，然后通過具有1 μ m細孔的過濾器抽吸而收集。操作后一小時收集的顆粒的粒度分布使用流動顆粒圖像分析儀(FPIA-2000，SYSMEX CORPORATION的產(chǎn)品)以與實施例1中相同的方式測量，測得重均粒徑(D4)為5. 2 μ m，數(shù)均粒徑(Dn)為5. 1 μ m，D4/Dn之比為1. 02。(實施例10)除了調(diào)色劑組合物液體變?yōu)樵谝韵聵渲M合物液體制備步驟中制備的樹脂組合物液體，以及液滴形成步驟和顆粒形成步驟的條件變?yōu)橐韵聴l件之外，重復(fù)實施例6中調(diào)色劑基礎(chǔ)顆粒的制造工序，從而制造樹脂細顆粒。<樹脂組合物液體制備步驟>使用具有攪拌槳葉的混合機，將110質(zhì)量份作為粘結(jié)劑樹脂的聚酯樹脂和890質(zhì)量份乙酸乙酯在攪拌下均勻分散10分鐘，以制備樹脂組合物液體。<液滴形成步驟和顆粒形成步驟>除了調(diào)色劑制造條件變?yōu)橐韵聵渲氼w粒制造條件之外，重復(fù)實施例6的工序， 從而制造樹脂細顆粒。-樹脂細顆粒制造條件-樹脂組合物液體的比重P = 1. 19g/cm3輸送氣流的流速設(shè)備中的干燥氮氣30. OL/min輸送氣流的流動方向與排出液滴的初始速度方向幾乎垂直的方向輸送氣流的速度15m/s顆粒形成部分的內(nèi)部溫度27°C到排出孔的振動頻率421. OkHz施加到PZT的電壓正弦波的峰-峰值15. 8V
以與實施例1中相同的方式使用LED和CCD照相機觀察樹脂組合物液體排出的狀態(tài)。發(fā)現(xiàn)從所有M個排出孔均排出樹脂組合物液體。發(fā)現(xiàn)最大排出速度為16.2m/s，最小排出速度為14. 5m/s，最小排出速度/最大排出速度之比是0. 90。排出液體的量基于樹脂組合物液體為4.73g/min?；诟稍锖蟮念w粒，約為 0. 45g/min。對干燥/固化的樹脂顆粒進行軟X射線照射以從其消除電荷，然后通過具有1 μ m 細孔的過濾器抽吸而收集。操作后一小時收集的顆粒的粒度分布使用流動顆粒圖像分析儀 (FPIA-2000, SYSMEX CORPORATION的產(chǎn)品)以與實施例1中相同的方式測量，測得重均粒徑(D4)為5. 1 μ m的，數(shù)均粒徑(Dn)為5. 0 μ m，D4/Dn之比為L 02。(比較例4)除了調(diào)色劑制造條件變?yōu)橐韵聴l件之外，重復(fù)實施例5的工序，從而制造調(diào)色劑和顯影劑。-調(diào)色劑制造條件-調(diào)色劑組合物分散液的比重P = 1. 19g/cm3輸送氣流的流速設(shè)備中的干燥氮氣30. OL/min輸送氣流的流動方向與排出液滴的初始速度方向幾乎垂直的方向輸送氣流的速度15m/s顆粒形成部分的內(nèi)部溫度27°C到排出孔的振動頻率423. OkHz施加到PZT的電壓正弦波的峰-峰值16. OV排出孔的形狀圓形(所有排出孔中的曲率半徑均為40μπι)以與實施例1中相同的方式使用LED和CCD照相機觀察調(diào)色劑組合物分散液排出的狀態(tài)。發(fā)現(xiàn)從所有M個排出孔均排出調(diào)色劑組合物分散液。排出液柱的頸縮波長的長度隨著排出孔的位置而變化。發(fā)現(xiàn)最大排出速度為21. 9m/s，最小排出速度為7. 3m/s，最小排出速度/最大排出速度之比是0. 33。排出液體的量基于調(diào)色劑組合物分散液為4. 36g/min?；诟稍锖蟮恼{(diào)色劑約為 0. 42g/min。對干燥/固化的調(diào)色劑基礎(chǔ)顆粒進行軟X射線照射以從其消除電荷，然后通過具有1 μ m細孔的過濾器抽吸而收集。操作后一小時收集的顆粒的粒度分布使用流動顆粒圖像分析儀(FPIA-2000，SYSMEX CORPORATION的產(chǎn)品)以與實施例1中相同的方式測量，測得重均粒徑(D4)為7. 22 μ m,數(shù)均粒徑(Dn)為5. 6 μ m，D4/Dn之比為1. 29。(比較例5)除了調(diào)色劑制造條件變?yōu)橐韵聴l件之外，重復(fù)實施例7的工序，從而制造調(diào)色劑基礎(chǔ)顆粒。-調(diào)色劑制造條件-調(diào)色劑組合物分散液的比重P = 1. 19g/cm3輸送氣流的流速設(shè)備中的干燥氮氣30. 0L/min
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輸送氣流的流動方向與排出液滴的初始速度方向幾乎垂直的方向輸送氣流的速度15m/s顆粒形成部分的內(nèi)部溫度27°C到排出孔的振動頻率423. OkHz施加到PZT的電壓正弦波的峰-峰值16. OV排出孔的形狀圓形(所有排出孔中的曲率半徑均為40μπι)以與實施例1中相同的方式使用LED和CCD照相機觀察調(diào)色劑組合物分散液排出的狀態(tài)。發(fā)現(xiàn)從所有M個排出孔均排出調(diào)色劑組合物分散液。排出液柱的頸縮部分的長度隨著排出孔的位置而變化。發(fā)現(xiàn)最大排出速度為21. 9m/s，最小排出速度為7. 3m/s，最小排出速度/最大排出速度之比是0. 33。排出液體的量基于調(diào)色劑組合物分散液為4. 36g/min。基于干燥后的調(diào)色劑約為 0. 41g/min。對干燥/固化的調(diào)色劑基礎(chǔ)顆粒進行軟X射線照射以從其消除電荷，然后通過具有1 μ m細孔的過濾器抽吸而收集。操作后一小時收集的顆粒的粒度分布使用流動顆粒圖像分析儀(FPIA-2000，SYSMEX CORPORATION的產(chǎn)品)以與實施例1中相同的方式測量，測得重均粒徑(D4)為5. 8 μ m，數(shù)均粒徑(Dn)為5. 2 μ m，D4/Dn之比為1. 12。實施例1到10和比較例1到5的結(jié)果如下表1-1和1-2所示。表1-權(quán)利要求
1.制造調(diào)色劑的設(shè)備，包括液滴形成單元，其配置為以均勻的排出速度從多個排出孔排出至少含有樹脂和著色劑的調(diào)色劑組合物液體，從而形成液滴，所述多個排出孔中的一些排出孔具有彼此不同的形狀；以及顆粒形成單元，其配置為固化調(diào)色劑組合物液體的液滴，從而形成顆粒。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的制造調(diào)色劑的設(shè)備，其中液滴形成單元包括排出結(jié)構(gòu)體，在該排出結(jié)構(gòu)體中形成有所述多個排出孔，其中所述排出孔各自具有其開口尺寸沿著調(diào)色劑組合物液體排出的方向減小的錐形形狀，并且其中所述排出孔各自具有根據(jù)其在排出結(jié)構(gòu)體中的位置而不同的錐角。
3.根據(jù)權(quán)利要求2的制造調(diào)色劑的設(shè)備，其中所述液滴形成單元進一步包括配置為產(chǎn)生振動的振動發(fā)生器，并且所述振動發(fā)生器以環(huán)狀設(shè)置在所述排出結(jié)構(gòu)體的周圍。
4.根據(jù)權(quán)利要求3的制造調(diào)色劑的設(shè)備，其中位于所述排出結(jié)構(gòu)體中振動發(fā)生器側(cè)的排出孔的錐角比位于所述排出結(jié)構(gòu)體的中心部分的排出孔的錐角大。
5.根據(jù)權(quán)利要求1的制造調(diào)色劑的設(shè)備，其中，所述液滴形成單元包括其中形成有所述排出孔的液室、和配置為向該液室中的調(diào)色劑組合物液體施加振動的振動發(fā)生器，并且其中所述液滴形成單元配置為允許所述振動發(fā)生器向液室中的調(diào)色劑組合物液體施加振動，以通過液柱共振在所述調(diào)色劑組合物液體中形成駐波，從而將所述調(diào)色劑組合物液體作為液滴從形成在對應(yīng)于駐波波腹的區(qū)域中的排出孔排出。
6.根據(jù)權(quán)利要求1的制造調(diào)色劑的設(shè)備，其中所述顆粒形成單元包括輸送氣流通道， 所述輸送氣流通道允許輸送氣流穿過其中，所述輸送氣流用于輸送所述調(diào)色劑組合物液體的液滴、或者其固化顆粒、或者上述二者。
7.根據(jù)權(quán)利要求6的制造調(diào)色劑的設(shè)備，其中提供所述輸送氣流通道以允許輸送氣流在與通過所述液滴形成單元排出的液滴的初始排出速度的方向幾乎垂直的方向上流動。
8.用制造調(diào)色劑的設(shè)備來制造調(diào)色劑的方法，該方法包括以均勻的排出速度從多個排出孔排出至少含有樹脂和著色劑的調(diào)色劑組合物液體，從而形成液滴，所述多個排出孔中的一些排出孔具有彼此不同的形狀；以及使調(diào)色劑組合物液體的液滴固化，從而形成顆粒；其中制造調(diào)色劑的設(shè)備包括液滴形成單元，其配置為以均勻的排出速度從多個排出孔排出至少含有樹脂和著色劑的調(diào)色劑組合物液體，從而形成液滴，所述多個排出孔中的一些排出孔具有彼此不同的形狀；顆粒形成單元，其配置為固化調(diào)色劑組合物液體的液滴，從而形成顆粒。
9.根據(jù)權(quán)利要求8的制造調(diào)色劑的方法，其中所述排出允許振動發(fā)生器向含有所述排出孔的排出結(jié)構(gòu)體施加振動，從而將所述調(diào)色劑組合物液體作為液滴排出，所述振動發(fā)生器以環(huán)狀設(shè)置在所述排出結(jié)構(gòu)體的周圍。
10.根據(jù)權(quán)利要求8的制造調(diào)色劑的方法，其中所述排出是向含有所述排出孔的液室中的調(diào)色劑組合物液體施加振動，以通過液柱共振在所述調(diào)色劑組合物液體中形成駐波， 從而將所述調(diào)色劑組合物液體從形成在對應(yīng)于駐波波腹的區(qū)域中的排出孔排出。
11.根據(jù)權(quán)利要求8的制造調(diào)色劑的方法，其中所述固化包括使用輸送氣流輸送液滴，該液滴存在于距所述排出孔的位于調(diào)色劑組合物液體排出側(cè)的開口 2mm距離內(nèi)，所述輸送氣流在與所述液滴的初始排出速度的方向幾乎垂直的方向上流動。
12.根據(jù)權(quán)利要求8的制造調(diào)色劑的方法，進一步包括，在所述排出之前，將至少含有樹脂和著色劑的調(diào)色劑組合物溶解或分散在有機溶劑中，從而制備調(diào)色劑組合物液體；以及過濾該調(diào)色劑組合物液體以從其除去粗顆粒，其中使調(diào)色劑組合物液體在排出時的溫度高于調(diào)色劑組合物液體在過濾時的溫度。
13.制造樹脂細顆粒的設(shè)備，包括液滴形成單元，其配置為以均勻的排出速度從多個排出孔排出樹脂組合物液體，從而形成液滴，所述多個排出孔中的一些排出孔具有彼此不同的形狀；以及顆粒形成單元，其配置為固化樹脂組合物液體的液滴，從而形成顆粒。
全文摘要
本發(fā)明涉及制造調(diào)色劑的方法和設(shè)備。所述制造調(diào)色劑的設(shè)備包括液滴形成單元，其配置為以均勻的排出速度從多個排出孔排出至少包含樹脂和著色劑的調(diào)色劑組合物液體，從而形成液滴，所述多個排出孔中的一些排出孔具有彼此不同的形狀；顆粒形成單元，其配置為固化調(diào)色劑組合物液體的液滴，從而形成顆粒。
文檔編號G03G9/08GK102436155SQ20111043399
公開日2012年5月2日 申請日期2011年9月16日 優(yōu)先權(quán)日2010年9月16日
發(fā)明者增田稔, 法兼義浩, 渡邊陽一郎, 真壁啟司, 設(shè)樂泰禎 申請人:株式會社理光