專(zhuān)利名稱(chēng)：：被膜粘附性?xún)?yōu)異的取向電磁鋼板及其制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及變壓器等的靜止感應(yīng)器等(以下將它們總稱(chēng)為變壓器)所使用的取向電磁鋼板。特別是涉及通過(guò)在以MgO為主體的退火分離劑中添加含有Ce、La、Pr、Nd、Sc、Y中的1種或2種以上的化合物，其被膜粘附性、特別是框剝離性和3倍頻率4失損特性W17/15Q優(yōu)異，由此具有優(yōu)異的加工特性和磁特性的取向電磁鋼板及其制造方法。
背景技術(shù)：
：取向電磁鋼板，主要用于變壓器所代表的靜止感應(yīng)器。作為其應(yīng)該滿(mǎn)足的特性，可以列舉(1)交流下勵(lì)磁時(shí)的能量損耗即鐵損小；(2)設(shè)備的使用勵(lì)磁區(qū)中的導(dǎo)磁率高，可容易地勵(lì)磁；(3)成為噪音的原因的磁致伸縮??；等等。關(guān)于鐵損，由于在變壓器安裝后直到廢棄為止的長(zhǎng)期中連續(xù)地進(jìn)行勵(lì)磁，連續(xù)發(fā)生能量損耗，因此成為決定作為表示變壓器價(jià)值的指標(biāo)的T.O.C(TotalOwningCost)的主要參數(shù)。為了降低取向電磁鋼板的鐵損，迄今為止已進(jìn)行了很多開(kāi)發(fā)。即(1)提高向被稱(chēng)為高斯取向的{110}<001>取向的集積；(2)增加提高電阻的Si等固溶元素的含量；(3)減薄鋼板的厚度；(4)對(duì)鋼板賦予提供表面張力的陶瓷^皮膜、絕緣^t^;(5)減小晶粒的大?。?6)通過(guò)呈線狀地導(dǎo)入應(yīng)變、溝，將磁疇細(xì)分化；等等。關(guān)于(6)，特公昭57-2252號(hào)公報(bào)曾公開(kāi)了對(duì)鋼板實(shí)施激光處理的方法，特公昭58-2569號(hào)公報(bào)曾公開(kāi)了對(duì)鋼板導(dǎo)入機(jī)械的變形的方法等，將磁疇細(xì)分化的各種各樣的方法和顯示優(yōu)異的鐵損特性的材料被公開(kāi)。另一方面，關(guān)于導(dǎo)磁率和磁致伸縮，提高晶粒在高斯取向的取向集積度是有效的，勵(lì)磁力800A/m下的磁通密度Bs可作為其指標(biāo)使用。用于提高磁通密度的典型技術(shù)之一，可以列舉特公昭40-15644號(hào)公報(bào)所公開(kāi)的制造方法。這是使AlN和MnS起抑制晶粒生長(zhǎng)的抑制劑的功能，并且，最終冷軋工序中的壓下率為超過(guò)80。/。的強(qiáng)壓下的制造方法。根據(jù)該方法，可以獲得晶粒在{110}<001>取向的取向集積度提高的、具有B8為1.870T以上的高磁通密度的取向電磁鋼板。作為進(jìn)一步提高磁通密度的技術(shù)，例如在特開(kāi)平6-88171號(hào)公報(bào)中曾公開(kāi)了除了A1N和MnS之外，還向鋼水中添加1005000g/噸的Bi的方法，并得到Bs為1.95T以上的制品。但是，在采用這些使用Al系抑制劑來(lái)提高磁通密度的方法的場(chǎng)合，可知以鎂,石被膜為主成分的一次被膜(以下，在本發(fā)明中有時(shí)也簡(jiǎn)稱(chēng)為被膜)的粘附性特別地劣化。在取向電磁鋼板的最終退火時(shí)，通常使用以MgO為主成分的退火分離劑，曾提出了通過(guò)向其中加入添加物，來(lái)改善磁特性、被膜粘附性等的、取向電磁鋼板的各種特性的方案。在特開(kāi)昭60-141830號(hào)公才艮中曾經(jīng)公開(kāi)一種取向硅鋼板的制造方法，其中，作為以MgO為主成分的退火分離劑，使用添加從La、La化合物、Ce、Ce化合物中選擇的l種或2種以上，作為L(zhǎng)a、Ce化合物的合計(jì)量，相對(duì)于MgO為0.1~3.0%，并且，添加S或S化合物，按S計(jì)，相對(duì)于MgO為0.01~1.0%的退火分離劑。該文發(fā)現(xiàn)利用通過(guò)使與S的親合力強(qiáng)的La、Ce共存，從而對(duì)1次再結(jié)晶的晶粒生長(zhǎng)的抑制作用、和嚴(yán)密控制4面層生長(zhǎng)的2次再結(jié)晶晶粒的取向的作用，磁特性飛躍地改善。但是，該公報(bào)所記栽的鋼板坯成分，不含對(duì)實(shí)現(xiàn)高磁通密度有效的Al，對(duì)于給予一次被膜的粘附性帶來(lái)很大影響的Al的影響沒(méi)有言及。另外，在特公昭61-15152號(hào)公報(bào)中曾經(jīng)公開(kāi)一種退火分離劑，是以氧化鎂為基材的晶粒取向硅鋼帶用退火分離劑，其特征在于，使其單獨(dú)地含有稀土類(lèi)氧化物、或者與金屬硅酸鹽一同地含有稀土類(lèi)氧化物。另外公開(kāi)了由此可以得到帶鋼的表皮下沒(méi)有小的不連續(xù)性(小孔的凹坑部分)的制品，可獲得低的磁致伸縮率、良好的表面電阻率及粘附性。但是，該公報(bào)對(duì)于在使用Al系抑制劑的場(chǎng)合特別地可看到的一次^M的粘附性的劣化的影響，毫無(wú)談及。
發(fā)明內(nèi)容如以上所述，特別是采用使用Al系抑制劑的方法，可以得到作為鋼板自身顯示優(yōu)異的磁特性的鋼板，但是發(fā)生了^M的粘附性劣化的問(wèn)題。特別是為了使用這樣的鋼板制造變壓器的鐵心，在實(shí)施縱剪剪切、斜角剪切時(shí)，存在被稱(chēng)為框剝離的切斷部近旁的^J^發(fā)生剝離的課題，并等待著解決。另外，一般地，電磁鋼板的鐵損，采用JISC2550所述的鐵損測(cè)定框的方法、JISC2556所述的單板測(cè)定框來(lái)進(jìn)行測(cè)定，該測(cè)定值與將取向電磁鋼板剪切、層疊而制作的變壓器鐵心的測(cè)定值不同，一般地，鐵心的損耗大(將該情況稱(chēng)為裝配因子BF)。組裝成這樣的變壓器時(shí)，存在鋼板自身的鐵損特性不能充分發(fā)揮，即裝配因子增大的課題，對(duì)此，期待獲得用于在工業(yè)上制造市場(chǎng)所需求的高效率的變壓器的方案。本發(fā)明是解決上述課題的發(fā)明，其要旨如下。(1)一種被膜粘附性?xún)?yōu)異的取向電磁鋼板，是按質(zhì)量％計(jì)，含有Si:1.8~7%，并且表面上具有以鎂橄欖石為主成分的一次被膜的取向電磁鋼板，其特征在于，在該一次被膜中含有按涂覆量(即，每單位面積中的重量)計(jì)，每一面為0.0011000mg/m2的、Ce、La、Pr、Nd、Sc、Y中的l種或2種以上。(2)根據(jù)上述(1)所述的取向電磁鋼板，其特征在于，在一次被膜中含有按涂覆量計(jì)，每一面為1~800mg/m2的Ti。(3)根據(jù)上述(1)或(2)所述的取向電磁鋼板，其特征在于，在一次被膜中含有按涂覆量計(jì)，每一面為0.01100mg/m2的、Sr、Ca、Ba中的1種或2種以上。(4)一種被膜粘附性?xún)?yōu)異的取向電磁鋼板的制造方法，其特征在于，在采用下述的方法制造取向電》茲鋼板時(shí)，在以MgO為主成分的退火分離劑之中，以換算成金屬后相對(duì)于MgO為0.01~14質(zhì)量％的范圍，含有Ce化合物、La化合物、Pr化合物、Nd化合物、Sc化合物、Y化合物之中的1種或2種以上，所述的方法是包含下述的一連串的工序的方法對(duì)按質(zhì)量%計(jì)，由C:0.10%以下、Si:1.8~7%、Mn:0.02~0.30%、選自S和Se中的1種或2種的合計(jì)0.001~0.040%、酸可溶性Al:0.010~0.065%、N:0.0030~0.0150%、其余量的Fe及不可避免的雜質(zhì)構(gòu)成的取向電磁鋼熱軋板實(shí)施退火，實(shí)施1次或2次以上的冷軋或夾"^殳中間退火的2次以上的冷軋而精加工至最終板厚，接著實(shí)施脫碳退火，然后在鋼M面上涂布退火分離劑，進(jìn)行千燥，并進(jìn)行最終退火。(5)根據(jù)上述(4)所述的被膜粘附性?xún)?yōu)異的取向電^茲鋼板的制造方法，其特征在于，在退火分離劑之中，以換算成Ti后相對(duì)于MgO為0.5~10質(zhì)量％的范圍含有Ti化合物。(6)根據(jù)上述(4)或(5)所述的被膜粘附性?xún)?yōu)異的取向電磁鋼板的制造方法，其特征在于，在退火分離劑之中，以換算成金屬后相對(duì)于MgO為0.1~10質(zhì)量％的范圍，含有Sr、Ca、Ba的化合物之中的l種或2種以上。(7)根據(jù)上述(4)或(5)所述的被膜粘附性?xún)?yōu)異的取向電磁鋼板的制造方法，其特征在于，在取向電磁鋼熱軋板中，作為輔助抑制劑，含有Bi:0.0005~0.05質(zhì)量％、和/或、Sn、Cu、Sb、As、Mo、Cr、P、Ni、B、Te、Pb、V、Ge中的l種或2種以上0.003~0.5質(zhì)量％。(8)根據(jù)上述(6)所述的被膜粘附性?xún)?yōu)異的取向電磁鋼板的制造方法，其特征在于，在取向電磁鋼熱軋板中，作為輔助抑制劑，含有Bi:0.0005~0.05質(zhì)量％、和/或、Sn、Cu、Sb、As、Mo、Cr、P、Ni、B、Te、Pb、V、Ge之中的l種或2種以上0.003~0.5質(zhì)量％。如上述那樣，本發(fā)明通過(guò)在MgO中添加Ce、La、Pr、Nd、Sc、Y之中的l種或2種以上的化合物等，可以得到在一次被膜中，按涂覆量計(jì)，以一定量含有它們的取向電磁鋼板，可以得到采用現(xiàn)有的制造方法不能獲得的良好的被膜粘附性、特別是后述的框剝離性及3倍頻率鐵損W17/150均優(yōu)異的取向電磁鋼板。在此，所謂框剝離，是電磁鋼板的剪切部近旁發(fā)生的^M剝離。取向電磁鋼板在加工成變壓器時(shí)，從lm左右寬的原巻用縱剪機(jī)與軋制方向平行地剪切成所規(guī)定的寬度，另外，對(duì)于大型的疊層鐵心變壓器而言，在與軋制方向成45。的角度進(jìn)行剪切。這些剪切加工，與被作為一般的被膜粘附性評(píng)價(jià)方法的數(shù)十mmO)的彎曲粘附性試驗(yàn)相比較，為顯著的強(qiáng)加工，因此發(fā)生框剝離。所謂框剝離性，是指進(jìn)^f亍剪切時(shí)的剪切端部的祐應(yīng)剝離了的部分的平均寬度?？騽冸x性，以lmm以下為宜，優(yōu)選為0,5mm以下，進(jìn)一步優(yōu)選為O.lmm以下。在本發(fā)明中，可以得到框剝離性極其良好的取向電i茲鋼板。另外，本發(fā)明者們發(fā)現(xiàn)，如果減小作為1.7T、150Hz下的鐵損的3倍頻率鐵損W17/15q，則能夠降低裝配因子。取向電磁鋼板用于三相交流下的電力變壓的情況較多，但在作為電力的最終消費(fèi)現(xiàn)場(chǎng)的一般家電中，單相使用并不少。因此，將三相的各相記為(J)l、小2、cj)3,各自的生成.消費(fèi)電力完全同等時(shí)，(H-cJ)2、(J)2-(J)3、cM-cJ)l全部成為120°的相移，例如只4)1相的消費(fèi)優(yōu)先地增多的場(chǎng)合并不少，此時(shí)，cj)1—*2、cj)3的返回電流與cj)2、cj)3各相的實(shí)電流不相等，因此為了將其強(qiáng)迫地抵消，不得不流通經(jīng)過(guò)各相之間的電流。在基本頻率為50Hz的場(chǎng)合，該抵消電流為其3倍的150Hz。即，在用于以最大效率實(shí)行電力的大量生產(chǎn)、大量消費(fèi)的三相交流運(yùn)用之中，對(duì)于被細(xì)分化的消費(fèi)現(xiàn)場(chǎng)，各現(xiàn)場(chǎng)的相位相抵不可避免的局面存在不少，認(rèn)為這是妨礙邏輯上的能量效率達(dá)成的要因之一。根據(jù)本發(fā)明，可以得到\￥17/150低的取向電磁鋼板，因此使用本發(fā)明的電磁鋼板，能夠得到裝配因子小(接近于l)的變壓器鐵心。具體實(shí)施例方式其次，對(duì)本發(fā)明的取向電磁鋼板的成分組成及其制造方法進(jìn)行說(shuō)明。再者，成分組成的量為質(zhì)量％。Si:是對(duì)提高鋼的電阻、降低構(gòu)成鐵損的一部分的渦流損耗極為有效的元素，當(dāng)不足1.8%時(shí)，不能抑制制品的渦流損耗。而當(dāng)超過(guò)7.0°/。的場(chǎng)合，加工性顯著劣化，因此不優(yōu)選。另外，為了得到良好的鐵損及\￥17/150，優(yōu)選為2%以上，更優(yōu)選為3%以上。鋼中的Si濃度為3%以上那樣的高濃度的場(chǎng)合，鋼板的楊氏模量上升，剪切時(shí)的沖擊增大，因此框剝離性特別地劣化，但根據(jù)本發(fā)明，能夠克服這一問(wèn)題。C:超過(guò)0.10%的場(chǎng)合，在冷軋后的脫碳退火中脫碳時(shí)間需要長(zhǎng)時(shí)間，不僅不經(jīng)濟(jì)，而且脫碳容易不完全，引起制品中的被稱(chēng)為磁時(shí)效的磁性不良，因此不優(yōu)選。關(guān)于C的下限值，從適宜控制一次再結(jié)晶織構(gòu)的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選為0.025%或其以上。Mn:是形成左右二次再結(jié)晶的被稱(chēng)為抑制劑的MnS和/或MnSe的重要元素。當(dāng)不足0.02%時(shí)，發(fā)生二次再結(jié)晶所必需的MnS、MnSe的絕對(duì)量不足，因此不優(yōu)選。而當(dāng)超過(guò)0.3%的場(chǎng)合，不^01坯加熱時(shí)的固溶變得困難，而且熱軋時(shí)的析出尺寸容易粗大化，損害作為抑制劑的最佳尺寸分布，因此不優(yōu)選。S和/或Se是與上述的Mn形成MnS和/或MnSe的重要元素。如果脫離上述的范圍，則不能得到充分的抑制劑效果，因此優(yōu)選為0.001~0.040%。酸可溶性Al是用于高磁通密度取向電磁鋼板的主要抑制劑構(gòu)成元素，當(dāng)不足0.010%時(shí)，量不足，抑制劑強(qiáng)度不足，因此不優(yōu)選。另一方面當(dāng)超過(guò)0.065%時(shí)，作為抑制劑析出的A1N粗大化，結(jié)果使抑制劑強(qiáng)度降低，因此不優(yōu)選。N:是與上述酸可溶性A1形成A1N的重要元素。如果脫離上述范圍，則不能得到充分的抑制劑效果，因此限定在0.0030~0.0150%是必要的。再者，N也可通過(guò)脫碳退火后的氮化工序添加到鋼中。Bi:是在超高磁通密度的取向電磁鋼板的穩(wěn)定制造中極為有用的元素。當(dāng)不足0.0005%時(shí)，不能充分得到其效果，而當(dāng)超過(guò)0.05%的場(chǎng)合，不僅磁通密度的提高效果飽和，而且熱軋巻材的端部發(fā)生裂紋，因此不優(yōu)選。此外，作為用于使二次再結(jié)晶穩(wěn)定化等的目的的元素，使其含有0.003~0.5%的、Sn、Cu、Sb、As、Mo、Cr、P、Ni、B、Te、Pb、V、Ge中的1種或2種以上也是有用的。這些元素的添加量，當(dāng)不足0.003%時(shí)，二次再結(jié)晶穩(wěn)定化效果不充分，而當(dāng)超過(guò)0.5%時(shí)效果飽和，因此從成本的觀點(diǎn)考慮限定在0.5%。如上述那樣調(diào)整了成分的取向電磁鋼板制造用鋼水，采用通常的方法鑄造，鑄造方法沒(méi)有特別限制，無(wú)論是連鑄還是開(kāi)坯法都可以。板坯通常初始的厚度為150mm~300mm的范圍，但也可以是30mm~70mm左右的薄板坯。接著，通過(guò)通常的熱軋，軋制成熱軋巻材。通常，為了使MnS、A1N抑制劑成分充分固溶化，而進(jìn)行超過(guò)1300。C的高溫下的板坯加熱，但為了使生產(chǎn)率、成本優(yōu)先，下述工作也不損害本發(fā)明的思想進(jìn)行1250。C左右的溫度的板坯加熱；在鋼板狀態(tài)下使用從外部氮化的過(guò)程，并在后步工序中使抑制劑增強(qiáng)的場(chǎng)合，進(jìn)行與普通鋼并行的板坯加熱。根據(jù)以上所述，可以得到取向電磁鋼板。接著，通過(guò)熱軋板退火后最終冷軋、或包括中間退火的多次冷軋、或者熱軋板退火后包括中間退火的多次冷軋，精加工成制品板厚度，但在最終冷軋前的退火中，進(jìn)行結(jié)晶組織的均質(zhì)化、和A1N的析出控制。對(duì)以上軋制到最終制品厚度的帶鋼實(shí)施脫碳退火。如通常進(jìn)行脫碳退火那樣，通過(guò)在濕氫中的熱處理，將鋼板中的C降低到制品板沒(méi)有磁時(shí)效劣化的區(qū)域，同時(shí)使冷軋了的帶鋼進(jìn)行一次再結(jié)晶，并進(jìn)行二次再結(jié)晶的準(zhǔn)備。在該脫碳退火之前，在前段如特開(kāi)平8-295937號(hào)公報(bào)、特開(kāi)平9-118921號(hào)Z/^艮所公開(kāi)的那樣，以80。C/秒以上的加熱速度加熱到700。C以上使之再結(jié)晶也會(huì)使鐵損改善，因此優(yōu)選。另外，使用氮化物系的后天的抑制劑的場(chǎng)合，在該脫碳退火之后進(jìn)行氮化。此外，以一次纟皿形成、二次再結(jié)晶、鈍化為目的，進(jìn)行升溫至IIOO。C以上的最終退火。該最終退火在將帶鋼巻取而成的巻材的形態(tài)下進(jìn)行，但出于防止帶鋼燒傷、和形成一次被膜的目的，在鋼M面涂布MgO粉末。MgO粉末通常以水漿液的狀態(tài)涂布于鋼M面并進(jìn)行干燥，也可以使用靜電涂布法。使該MgO粉末中含有Ce化合物、La化合物、Pr化合物、Nd化合物、Sc化合物、Y化合物中的l種或2種以上，并且其含量換算成Ce等金屬后相對(duì)于MgO為0.01~14質(zhì)量％，也是本發(fā)明的實(shí)施形態(tài)之一。采用該方法，可以得到框剝離性和\￥17/150優(yōu)異的取向電磁鋼板。換算成金屬后的添加量不足0.01質(zhì)量％時(shí)，不能得到充分的框剝離性，而當(dāng)超過(guò)14質(zhì)量％時(shí)，不能得到良好的W17/150,因此限定在該范圍內(nèi)。Ce等的量，換算成金屬，可以為0.02質(zhì)量％、0.03質(zhì)量％、0.04質(zhì)量％、0.05質(zhì)量％或超過(guò)該值的量，或者0.3質(zhì)量％、0.4質(zhì)量％、0.5質(zhì)量％，進(jìn)而可以為3質(zhì)量％、3.5質(zhì)量％、4質(zhì)量％、4.5質(zhì)量％、5質(zhì)量％、5.5質(zhì)量％、6質(zhì)量％或超過(guò)該值的量。另一方面，也可以規(guī)定為10質(zhì)量％、9質(zhì)量％、8質(zhì)量％、7質(zhì)量％、6質(zhì)量％、5質(zhì)量％、4質(zhì)量％或小于該值的量。作為Ce化合物，有Ce02、Ce203、Ce2S3、Ce(S04)2'nH20(n為0以上的數(shù))、Ce2(S04)3,nH20(n為0以上的數(shù))、CeSi2、CeP04、Ce(OH)4、Ce2(C03)3、CeB6、CeCl3、CeF4、CeBr3等。作為L(zhǎng)a化合物，有La203、La2(S04)3.nH20(n為0以上的數(shù))、La2(N03)3、La2(C03)3、LaCb等。作為Pr化合物，有Pr6Ou、Pr(N03)3、PrCl3等。作為Nd化合物，有Nd203、Nd(N03)3、Nd2(C03)3、NdCl3等。作為Sc化合物，有Sc2Cb、Sc(N03)3、Sc2(S04)3等。作為Y化合物，有Y203、YC13、Y2(C03)3、Y(NC03)3、YF3、Y2(S04)3等。這些化合物可以是氧化物、硫化物、硫酸鹽、硅化物、磷酸鹽、氫氧化物、碳酸鹽、硼化物、氯化物、氟化物、溴化物等的任意的形態(tài)，還可以將它們組合使用，但從成本、效果的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為氧化物、氫氧化物。Ce、La、Pr、Nd、Y的原子量大，它們的化合物的密度大，因此在水漿液中存在沉降的傾向。如果發(fā)生沉降，則容易引起合格率降低、退火分離劑的組成偏離，操作上成為問(wèn)題。為了抑制該問(wèn)題，在水漿液中均勻分散添加劑、抑制沉降是必要的，因此優(yōu)選這些化合物的粒徑盡量小，用篩網(wǎng)目數(shù)表述，優(yōu)選至少為1000目以下。但是，由于篩網(wǎng)目數(shù)存在篩網(wǎng)的絲徑的影響，并不準(zhǔn)確，因此用平均粒徑表述，優(yōu)選為0.125jJm的范圍，進(jìn)一步優(yōu)選為0.115jim的范圍。在此所述的平均粒徑，相當(dāng)于添加劑粉末的狀態(tài)下的粒徑，即所謂的二次粒徑。作為原來(lái)的粒徑的一次粒徑非常小的場(chǎng)合，會(huì)相互凝聚，形成二次顆粒，該二次顆粒的粒徑在操作上卩艮重要。它們的平均粒徑的測(cè)定方法有各種各樣的方法，例如可以通過(guò)激光衍射散射法來(lái)進(jìn)行測(cè)定。另外，為了保持高反應(yīng)性，還需要具有大的表面積，即一次粒徑細(xì)小，用作為其指標(biāo)的BET比表面積計(jì)，優(yōu)選具有0.1~500m2/g，更優(yōu)選為1~300m2/g，進(jìn)一步優(yōu)選為5200m2/g的范圍。再者，也可以在這些平均粒徑的所述物質(zhì)中混合其它粒徑的該物質(zhì)而使用。另外，在退火分離劑中，以換算成Ti后相對(duì)于MgO為0.5~10質(zhì)量。/。的范圍添加Ti化合物時(shí)，被膜粘附性進(jìn)一步改善。換算成Ti后的添加量不足0.5質(zhì)量％時(shí)，對(duì)框剝離性的改善的貢獻(xiàn)小，當(dāng)超過(guò)10質(zhì)量％時(shí)，制品板的4失損特性劣化，因此將Ti化合物的添加量限定在該范圍。作為T(mén)i化合物的形態(tài)，有TiO;j、Ti305、Ti203、TiO、TiC、TiN、TiB2、TiSi2等，從成本、效果的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選為氧化物。按Ti換算，優(yōu)選為1~8質(zhì)量％,進(jìn)一步優(yōu)選為2~6質(zhì)量％。此外，使退火分離劑中含有Sr、Ca、Ba的化合物中的l種或2種以上，也對(duì)改善框剝離性有效?；衔锏男螒B(tài)可以為氧化物、氫氧化物、硫酸鹽、碳酸鹽、硝酸鹽、硅酸鹽、磷酸鹽等的任意的形態(tài)。但是，將退火分離劑作成水漿液來(lái)涂布時(shí)，為了避免沉降，作為降低比重、進(jìn)而抑制在水中的溶解，并無(wú)損耗地進(jìn)行涂布的目的，優(yōu)選硫酸鹽、疏化物的形態(tài)。另夕卜，作為優(yōu)選的化合物含量，這些元素的合計(jì)量相對(duì)于MgO，按質(zhì)量％換算，為0.1%以下時(shí)，對(duì)框剝離性改善的貢獻(xiàn)較小，當(dāng)超過(guò)10%時(shí)，反倒使被膜劣化，因此限定在0.1~10%。另外，在考慮磁特性時(shí)，優(yōu)選為0.5~10%，進(jìn)一步優(yōu)選為1~5%。另夕卜，也可以在其中添加卣素等的公知的添力口物。在最終退火中，以去除MgO中的水分為目的，優(yōu)選在二次再結(jié)晶退火前，賦予在800。C以下的低溫、在H2濃度為20。/。以上的還原氣氛中保持的脫水工序。上述制造方法，就使用抑制劑的情況進(jìn)行了說(shuō)明，但在不使用抑制劑的制造方法的場(chǎng)合所使用的退火分離劑中，適用上述Ce、La、Pr、Nd、Sc、Y等，也可以獲得本發(fā)明的取向電磁鋼板。再者，如已經(jīng)敘述的那樣，特開(kāi)昭60-141830號(hào)公報(bào)曾經(jīng)公開(kāi)了使用在La、Ce中，添加S或S化合物，并且作為S相對(duì)于MgO為0.01~1.0%的退火分離劑的取向硅鋼板的制造方法，但本發(fā)明的關(guān)于框剝離性以及WnA5o的效果并不依賴(lài)于S或S化合物。實(shí)際上，該專(zhuān)利公凈艮記載有"在換算成S后的量相對(duì)于MgO不足0.01%或者超過(guò)1%的場(chǎng)合，不能看到通過(guò)S添加而帶來(lái)的磁特性提高效果"(該專(zhuān)利文獻(xiàn)第3頁(yè)左下欄第7~10行)，但是本發(fā)明的效果，在換算成S后的量相對(duì)于MgO不足0.0iy?；蛘叱^(guò)1%的場(chǎng)合也能獲得。很多場(chǎng)合，最終退火后，在一次被膜上進(jìn)一步施加絕^^皮膜。尤其是通過(guò)將以磷酸鹽和膠體硅為主體的涂布液涂布于鋼板表面上、并進(jìn)行烘烤而得到的絕緣被膜，對(duì)鋼板賦予的張力大，對(duì)進(jìn)一步改善鐵損有效。此夕卜，優(yōu)選根據(jù)需要對(duì)上述取向電磁鋼板，實(shí)施激光照射、等離子照射、通過(guò)齒形輥、腐蝕來(lái)進(jìn)行溝加工等的所謂的磁疇細(xì)分化處理。根據(jù)以上所述，可以得到具有以鎂橄欖石為主成分的一次被膜的框剝離性和/或W17/15o優(yōu)異的取向電石茲鋼板。再者，在現(xiàn)有的被膜粘附性評(píng)價(jià)中，可耐用于粘結(jié)帶剝離等的靜態(tài)加工下的剝離行為的被膜已經(jīng)足夠，但如本發(fā)明那樣評(píng)價(jià)框剝離性時(shí)，可耐受剪切時(shí)的沖擊的、所謂可耐用于動(dòng)態(tài)加工下的剝離行為的被膜是必要的。即，除了被膜與基體鐵的界面的牢固的粘附性以外，還兼?zhèn)淞己玫谋荒ろg性是必要的。尤其是鋼中含有Al的場(chǎng)合，在最終退火中Al向鋼表面擴(kuò)散，與表層的鎂橄欖石反應(yīng)，在一次被膜下部形成MgAl204之類(lèi)的Al復(fù)合氧化物，該Al復(fù)合氧化物與鎂橄欖石的界面附近容易成為剝離和破壞的起點(diǎn)，存在使一次被膜的粘附性和框剝離性顯著降低的傾向。通過(guò)向MgO中添加Ce、La、Pr、Nd、Y、Sc的化合物來(lái)改善框剝離性的原因尚未確定，但可以認(rèn)為其一是對(duì)界面粘附性的貢獻(xiàn)。即可以預(yù)測(cè)是通過(guò)添加這些化合物，在一次被膜的界面的楔結(jié)構(gòu)發(fā)達(dá)，難以剝離被膜的機(jī)械效應(yīng)、和通過(guò)添加元素進(jìn)入界面而形成牢固的結(jié)合，使界面粘附性顯著提高的化學(xué)效應(yīng)所導(dǎo)致的。通過(guò)電解萃取所形成的一次被膜來(lái)進(jìn)行捕集，進(jìn)行EPMA分析(電子探針X射線顯微分析儀；ElectronprobeX-raymicroanalysis)的結(jié)果，可確認(rèn)存在Ce等的添加金屬與Al的共存物質(zhì)，通過(guò)Ce等與Al、進(jìn)而與Mg、Si形成復(fù)合氧化物，使一物性、界面物性變化的可能性高。再有一點(diǎn)可以認(rèn)為，一次被膜對(duì)力學(xué)物性的效果。即可以預(yù)測(cè)，這些化合物的金屬成分控制鎂橄欖石的晶體生長(zhǎng)和燒結(jié)性，或者，微量的金屬成分ii^鎂橄欖石中，帶來(lái)結(jié)合狀態(tài)的變化等，從而呈現(xiàn)被膜韌性提高的效果，一次^皮膜成為可耐受沖擊性的^R膜。陶瓷的韌性，通常采用從以一定的載荷壓入維氏壓頭時(shí)所形成的四角錐的壓痕的底邊的各頂點(diǎn)擴(kuò)展的裂纟丈的長(zhǎng)度進(jìn)行評(píng)價(jià)，但難以采用膜厚度薄的陶瓷被膜進(jìn)行同樣的評(píng)價(jià)。然而，通常硬度高時(shí)，成為脆性的傾向增高，因此才艮據(jù)由以孩i小載荷壓入三角錐、四角錐的壓頭時(shí)的壓入深度或壓痕面積得到的^J^硬度的大小，可把握纟的韌性的傾向。再者，此時(shí)為了不受基材的影響，需要考慮壓入載荷。另外，Ce、La、Pr、Nd、Y、Sc的化合物，體現(xiàn)這樣的一次,皮膜的改善，另一方面不會(huì)發(fā)生向鋼中擴(kuò)散、在鋼中形成析出物等的成為鐵損特性劣化的原因的現(xiàn)象，具有這一優(yōu)點(diǎn)。由添加Ti化合物帶來(lái)的效果，通過(guò)與Ce、La、Pr、Nd、Y、Sc的化合物共存，促進(jìn)這些化合物的還原，可預(yù)測(cè)具有加速上述的機(jī)理的效果。另外，通過(guò)添加Sr、Ca、Ba的化合物而帶來(lái)的共存的效果，可以考慮下述可能性通過(guò)這些金屬在最終退火中向脫碳氧化膜的內(nèi)層擴(kuò)散，以含有Sr、Ca、Ba的低氧勢(shì)形成穩(wěn)定的Si氧化物，由此更加穩(wěn)定地形成界面楔結(jié)構(gòu)；與Ti化合物同樣地促進(jìn)Ce等的化合物的還原；與Ce等形成復(fù)合氧化物，使一次被膜的物性良好地改性；等等。200680017978.2說(shuō)明書(shū)第12/24頁(yè)如本發(fā)明那樣判明，通過(guò)使含有Si:1.8~7%的取向電磁鋼板的鎂橄欖石系一次#娘中含有一定量的、Ce、La、Pr、Nd、Sc、Y中的l種或2種以上，不僅可改善上述的框剝離性，還能夠改善\￥17/15。。關(guān)于通過(guò)添加Ce等，\￥17/150值變小的原因，未必清楚，但是可以推定，通過(guò)在退火分離劑中添加本發(fā)明所規(guī)定的添加物，一次被膜的形態(tài)/物性發(fā)生變化，在磁化過(guò)程中的磁疇壁移動(dòng)行為受到影響。在此，所謂一次被膜中的元素的涂覆量，是指每單位面積鋼板的、單面的一次祐應(yīng)中的元素量。關(guān)于Ce、La、Pr、Nd、Sc、Y的測(cè)定方法，有好幾種，但說(shuō)明基本的2種測(cè)定方法。一種方法是熒光X射線分析法。一次被膜中的Ce、La、Pr、Nd、Sc、Y的測(cè)定，是將連絕緣被膜涂布都實(shí)施了的材料的絕緣被膜，在NaOH等的堿性水溶液中浸漬而去除后，或者對(duì)施加絕緣被膜前的材料，利用熒光X射線分析法進(jìn)行測(cè)定。例如，使用理學(xué)公司制的熒光X射線分析裝置ZSX-100e,在60kV、60mA的條件下照射X射線，測(cè)定金屬元素的特性X射線Lct射線等的峰強(qiáng)度。另一種方法是化學(xué)分析法。這是在包含被膜的狀態(tài)下將電磁鋼采用例如王水溶解后，使未分解殘?jiān)跉浞崤c硫酸的混合液中溶解等，使其完全溶解，將其溶解液采用ICP(電感耦合等離子；Inductively-CoupledPlasma)發(fā)光分析法或ICP-MS進(jìn)行測(cè)定。關(guān)于Ce等的測(cè)定，ICP的靈敏度未必高，更優(yōu)選使用熒光X射線分析的方法。其次，以Ce為例，對(duì)定量方法進(jìn)行說(shuō)明。在熒光X射線分析的場(chǎng)合，采用上述的方法，測(cè)定Ce的La射線的強(qiáng)度的場(chǎng)合，例如40秒鐘等的一定時(shí)間積分后，進(jìn)行本底修正，求出積分峰強(qiáng)度。在量少、峰強(qiáng)度小的場(chǎng)合，也可使積分時(shí)間適宜增加。將該峰強(qiáng)度值與預(yù)先求得的校準(zhǔn)線進(jìn)行對(duì)比，由此求出涂覆量。校準(zhǔn)線，是通過(guò)使用例如硫酸鈰、硝酸銨鈰之類(lèi)的水可溶性化合物，制作各種濃度的標(biāo)準(zhǔn)水溶液，對(duì)以具有不含Ce的一次被膜的電磁鋼板為基材，進(jìn)行了一定量滴加浸漬而得到的樣品進(jìn)行熒光X射線分析而作成的。在此，使用一次被膜是以緩和熒光X射線分析中的基體效應(yīng)為目的，但在滴加到Si!4i上的場(chǎng)合，與滲透到濾紙中時(shí)沒(méi)有看到大的差異?；蛘撸部梢酝ㄟ^(guò)以下敘述的化學(xué)分析，使用預(yù)先算出涂覆量的試樣來(lái)制成校準(zhǔn)線。在化學(xué)分析的場(chǎng)合，首先將帶有一次被膜的電磁鋼板的一定面積或一定質(zhì)量溶解，采用icp等求得測(cè)定元素的存在質(zhì)量后，將通過(guò)機(jī)械研磨和酸洗等去除了一次被膜的電磁鋼板同樣地溶解，求出測(cè)定元素的存在質(zhì)量，由其差值計(jì)算得到在一次被膜的每單位面積中的涂覆量。該一次^娘中的Ce、La、Pr、Nd、Sc、Y的涂覆量不足0.001mg/m2時(shí)，框剝離性的改善效果不充分，或者，看不到\￥17/15()的改善效果。另一方面，在超過(guò)1000mg/m2時(shí)，\￥17/15()劣化，反而阻礙被膜形成。作為Ce、La、Pr、Nd、Sc、Y的涂覆量的范圍，進(jìn)一步優(yōu)選為0.005~100mg/m2，更進(jìn)一步優(yōu)選為0.01~50mg/m2。尤其優(yōu)選為0.1~50mg/m2。最優(yōu)選為0.1~10mg/m2。為了將這些元素的涂覆量控制在該范圍，如上述那樣，有使退火分離劑中含有這些元素的化合物的方法，除了這些元素在退火分離劑中的含有率以外，也有時(shí)受絕對(duì)涂布量、以及在以巻材狀態(tài)退火的場(chǎng)合的、鋼板正上方的氣氛產(chǎn)生差別的巻材內(nèi)的位置等的影響。于是，使鋼成分預(yù)先含有這些元素的方法也是有效的。為了使框剝離性和W17/15o改善，一次被膜中的Ti的涂覆量為1~800mg/n^是更為良好的。Ti的涂覆量的測(cè)定法，與上述的Ce的涂覆量的測(cè)定方法相同。當(dāng)Ti的涂覆量不足lmg/i^時(shí)，不能得到顯著的耐框剝離性，在超過(guò)800mg/m2時(shí)鐵損特性劣化。作為T(mén)i的涂覆量的范圍，優(yōu)選為3~500mg/m2，更優(yōu)選為10~500mg/m2，進(jìn)一步優(yōu)選為30~200mg/m2?？刂埔淮伪粦?yīng)中的Sr、Ca、Ba的涂覆量，也對(duì)改善框剝離性和W17/150有效。將這些元素的涂覆量，按1種或2種以上的合計(jì)量計(jì)，確定為0.01~100mg/m2可以改善框剝離性。在不足0.01mg/m2時(shí)不能得到顯著的改善，在超過(guò)100mg/m2時(shí)被膜的性狀變差。作為涂覆量的范圍，優(yōu)選為0.1~100mg/m2，進(jìn)一步優(yōu)選為1~50mg/m2。為了使鐵損特性和W，5Q良好，鋼板的厚度小于0.30mm，更優(yōu)選為不足0.27mm,進(jìn)一步優(yōu)選為不足0.23mm。另外，將鋼板的厚度記為T(mén)s(mm)、一次被應(yīng)的平均膜厚記為T(mén)f(nm)時(shí)，Tf/Ts優(yōu)選為0.1~20的范圍。在小于0.1時(shí)#艦張力小，因此鐵損及3倍頻率鐵損變差。在超過(guò)20時(shí)，非磁性層的比率增高，因此制造變壓器時(shí)的占空因數(shù)降低，框剝離性降低。更優(yōu)選為0.2~10，進(jìn)一步優(yōu)選為0.5~10，更進(jìn)一步優(yōu)選為2~10，最優(yōu)選為2~5的范圍。實(shí)施例<實(shí)施例1〉將按質(zhì)量％計(jì)，由C:0.077%、Si:3.2%、Mn:0.075%、S:0.025%、酸可溶性A1:0.025%、N:0.008%、Sn:0.1%、Cu:0.1%、Bi:0.0030%、其余量的Fe構(gòu)成的鋼板坯，在1350。C加熱后，熱軋至2.5mm厚而得到熱軋板，將該熱軋板在1120'C進(jìn)行1分鐘的退火。然后，通過(guò)冷軋，軋制成最終板厚為0.27mm，在濕氫中、840。C下實(shí)施2分鐘的脫碳退火。然后涂布在MgO中加入了各添加量(各添加劑中的金屬成分相對(duì)于MgO質(zhì)量的質(zhì)量％)的表1的各添加劑而形成的退火分離劑，在最高到達(dá)溫度1200°C、在氫氣氣氛中實(shí)施20小時(shí)的高溫退火。所得到的制品板的特性示于表2。此外，表i;S^2中所示的X意味著MgO、Ce、Ti以外的添加物質(zhì)的金屬種類(lèi)。通過(guò)以上所述，可以得到具有以鎂橄欖石為主成分的一次被膜的^LM粘附性、尤其是框剝離性及\￥17/15()優(yōu)異的取向電磁鋼板。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table><實(shí)施例2>對(duì)含有表3所示的化學(xué)成分系的、熱軋至2.3mm厚的熱軋板在1100。C實(shí)施l分鐘的退火。然后通過(guò)冷軋，軋制至最終板厚為0.23mm。此外，將得到的帶鋼釆用300'C/秒的通電加熱法升溫到850。C后，在820。C的均勻溫度、濕潤(rùn)氫中進(jìn)行脫碳退火，在涂布下述的退火分離劑后，進(jìn)行700°Cx20小時(shí)的MgO中水分的去除處理后，在1200°C、氫氣氣氛中進(jìn)行20小時(shí)的高溫退火。上述退火分離劑是以MgO為主成分，配合了Ti02，其中Ti02換算成Ti后為3%，以及配合了平均粒徑3pm(用SHIMADZU公司制的SALD-3000S測(cè)定)、BET比表面積W0m2/g(用SHIMADZU公司制的MicrometricsFlowSorb112300測(cè)定)的Ce(OH)4,并使得Ce(OH)4相對(duì)于MgO為表4所示的換算成Ce后的添加量。去除所得到的鋼板的剩余MgO,在所形成的鎂橄欖石禍應(yīng)上形成以磷酸鹽和膠體硅為主體的絕緣被膜，從而制成制品。所得到的制品特性示于表4。滿(mǎn)足本發(fā)明條件的巻材，成為被膜粘附性、框剝離性及磁特性均優(yōu)異的取向電石茲鋼壽反。表3化學(xué)成分(質(zhì)量％)<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table><實(shí)施例3>對(duì)含有表3所示的化學(xué)成分系的、熱軋至2.0mm厚的熱軋板在1120。C實(shí)施l分鐘退火。然后通過(guò)冷軋，軋制至最終板厚為0.23mm。此外，將得到的帶鋼在835"C的均勻溫度、濕潤(rùn)氫中進(jìn)行脫碳退火，在涂布下述的退火分離劑后，進(jìn)行700'Cx20小時(shí)的MgO中水分的去除處理后，在1200。C、氫氣氣氛中進(jìn)行20小時(shí)的高溫退火。上述退火分離劑是以MgO為主成分，添加了平均粒徑14|um、BET比表面積8m2/g的Ce02和Ti02，并使得成為表5所示的換算成Ce、Ti后的含量的退火分離劑。去除所得到的鋼板的剩余MgO，在所形成的鎂橄欖石被膜上形成以膠體硅和磷酸鹽為主體的絕緣被膜，從而制成制品。所得到的制品特性示于表5。滿(mǎn)足本發(fā)明條件的鋼板，成為被膜粘附性、框剝離性及磁特性均優(yōu)異的取向電磁鋼板。表5<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table><實(shí)施例4>用200p屯轉(zhuǎn)爐熔煉表6-l、表6-2所示的成分的鋼，鑄造成10噸大小的鑄錠后，加熱至1200。C進(jìn)行開(kāi)坯軋制，制成厚200mm、寬800mm、長(zhǎng)800mm的板坯熱軋坯材，在1350。C加熱1小時(shí)后，采用串列式熱軋機(jī)軋制成板厚2.2mm，在1095'C進(jìn)行2分鐘退火后，進(jìn)行氣-水冷卻，在硝酸-鹽酸浴中去除氧化皮，采用森吉米爾式冷軋機(jī)經(jīng)由5孔型用約1小時(shí)冷軋到板厚0.27mm，在濕潤(rùn)氫-氮混合氣氛中、835'C下退火2.5分鐘，使鋼板表面形成了氧化膜。然后，將在平均粒徑0.2nm的氧化鎂中混合了由表7中的a及b的組成所示的添加物的粉末，用工業(yè)純水溶解，將所得到的漿液采用輥涂機(jī)涂布于鋼板上，并使其在400'C干燥，在附著有氧化鎂粉末的狀態(tài)下成緊巻，然后在氫與氮的混合氣氛中通過(guò)氣體加熱，加熱至1200。C，保持l天后停止加熱，冷卻到室溫。表8M9隨鋼板上Ce的涂覆量一起示出將冷卻后附著于鋼^面的氧化鎂和與一些鋼成分發(fā)生反應(yīng)的化合物水洗、干燥后的鋼板采用愛(ài)普斯坦因(Epstein)法評(píng)價(jià)磁性及框剝離性的結(jié)果。再有，坯材符號(hào)M~AF評(píng)價(jià)了在符號(hào)A、E、F的坯材中追加添加元素時(shí)的、鋼巻全長(zhǎng)全寬下的特性均勻性。即，在帶鋼鋼板內(nèi)，有時(shí)不能得到本來(lái)應(yīng)該得到的磁特性的部分作為合格率降低而存在，將其量用所得到的鋼板的B8>1.93T以上的部分的面積率評(píng)價(jià)。無(wú)論哪一種場(chǎng)合都清楚表明，在不滿(mǎn)足本發(fā)明的鋼成分條件的場(chǎng)合，磁特性劣化、或者不能得到B8>1.93T以上的面積率高的鋼板。表6—1<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>表6—2<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>表7<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>表8<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table><實(shí)施例5>將按質(zhì)量％計(jì)，由C:0.08%、Si:3.3%、Mn:0.075%、S:0.024%、酸可溶性A1:0.024%、N:0.008%、Sn:0.1%、Cu:0.1%、Bi:0.0055%、、其余量的Fe構(gòu)成的鋼板坯在1350'C加熱后，熱軋至2,3mm厚，得到熱軋板，將該熱軋板在1120'C進(jìn)行1分鐘退火。然后，通過(guò)冷軋，軋制至最終板厚0.23mm，將由此得到的帶鋼采用300'C/秒的通電加熱法升溫至850。C，然后在濕氫中、830。C下實(shí)施2分鐘的脫碳退火。然后涂布相對(duì)于MgO的質(zhì)量加入了表9的添加劑(質(zhì)量％)的退火分離劑，在最高到達(dá)溫度1200。C、氫氣氣氛中實(shí)施20小時(shí)的高溫退火。將其水洗后，涂布形成以磷酸鋁和膠體硅為主成分的絕緣膜，經(jīng)烘烤后照射激光，實(shí)施了磁疇細(xì)分化處理。所得到的制品板的特性和框剝離性示于表IO。另外，在涂布形成絕緣被膜前采用松澤精機(jī)公司制的微小硬度計(jì)(型號(hào)DMH-2LS)由負(fù)載2g載荷時(shí)的壓痕面積求得的顯微維氏硬度(Hv)也一并示于表ll。滿(mǎn)足本發(fā)明條件的鋼巻，成為被膜粘附性、尤其;1框剝離性及》茲特性?xún)?yōu)異的取向電磁鋼板。表l0<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table><實(shí)施例6>將按質(zhì)量。/。計(jì)，由C:0.08%、Si:3.2%、Mn:0.075%、S:0.024%、酸可溶性Al:0.023%、N:0.008%、Sn:0.1%、其余量的Fe構(gòu)成的鋼板坯在1340。C加熱后，熱軋至2.3mm厚，得到熱軋板，將該熱軋板在1110。C進(jìn)行1分鐘退火。然后，通過(guò)冷軋，軋制成至最終板厚0.23mm,將由此得到的帶鋼采用300。C/秒的通電加熱法升溫至850°C，然后在濕氫中、830。C下實(shí)施2分鐘的脫碳退火。在其上涂布相對(duì)于MgO的質(zhì)量加入了表12的添加劑(質(zhì)量。/。)的退火分離劑，在最高到達(dá)溫度1180。C、氫氣氣氛中實(shí)施15小時(shí)的高溫退火。將其水洗后，涂布形成以磷酸鎂和膠體硅為主成分的絕緣膜，經(jīng)烘烤后用齒輪形成溝，實(shí)施磁疇細(xì)分化處理后，在氫中、800。C下進(jìn)行4小時(shí)的消除應(yīng)力退火。所得到的制品板的特性和框剝離性示于表13。滿(mǎn)足本發(fā)明條件的鋼巻，成為框剝離性及磁特性?xún)?yōu)異的取向電磁鋼板。表l2<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>工業(yè)實(shí)用性根據(jù)本發(fā)明，可以解決在實(shí)施用于制造變壓器的縱剪剪切、斜角剪切時(shí)，表面被膜發(fā)生剝離的課題、在組裝成變壓器時(shí)不能充分發(fā)揮坯材的鐵損特性的i果題，可在工業(yè)上穩(wěn)定地制造市場(chǎng)所需求的高效率的變壓器。本發(fā)明中表示數(shù)值范圍的"以上"和"以下"均包括本數(shù)。權(quán)利要求1.一種被膜粘附性?xún)?yōu)異的取向電磁鋼板，是按質(zhì)量％計(jì)，含有Si1.8～7％，并且表面上具有以鎂橄欖石為主成分的一次被膜的取向電磁鋼板，其特征在于，在該一次被膜中含有按涂覆量計(jì)，每一面為0.001～1000mg/m2的、Ce、La、Pr、Nd、Sc、Y中的1種或2種以上。2.根據(jù)權(quán)利要求l所述的取向電磁鋼板，其特征在于，在一次祐應(yīng)中含有按涂覆量計(jì)，每一面為1~800mg/m2的Ti。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的取向電磁鋼板，其特征在于，在一次被膜中含有按涂覆量計(jì)，每一面為0.01100mg/m2的、Sr、Ca、Ba中的l種或2種以上。4.一種被膜粘附性?xún)?yōu)異的取向電磁鋼板的制造方法，其特征在于，在采用下述的方法制造取向電》茲鋼板時(shí)，在以MgO為主成分的退火分離劑之中，以換算成金屬后相對(duì)于MgO為0.01~14質(zhì)量％的范圍，含有Ce化合物、La化合物、Pr化合物、Nd化合物、Sc化合物、Y化合物之中的l種或2種以上，所述的方法是包含下述的一系列工序的方法對(duì)按質(zhì)量%計(jì)，由C:0.10%以下、Si:1.8~7%、Mn:0.02~0.30%、選自S和Se中的1種或2種的合計(jì)0.001~0.040%、酸可溶性Al:0.010~0.065%、N:0.0030~0.0150%、其余量的Fe及不可避免的雜質(zhì)構(gòu)成的取向電磁鋼熱軋板實(shí)施退火，實(shí)施1次或2次以上的冷軋或夾設(shè)中間退火的2次以上的冷軋而精加工至最終板厚，接著實(shí)施脫碳退火，然后在鋼^面上涂布退火分離劑，進(jìn)行干燥，并進(jìn)行最終退火。5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的被膜粘附性?xún)?yōu)異的取向電磁鋼板的制造方法，其特征在于，在退火分離劑之中，以換算成Ti后相對(duì)于MgO為0.5~10質(zhì)量％的范圍含有Ti化合物。6.根據(jù)權(quán)利要求4或5所述的被膜粘附性?xún)?yōu)異的取向電磁鋼板的制造方法，其特征在于，在退火分離劑之中，以換算成金屬后相對(duì)于MgO為0.1~10質(zhì)量％的范圍，含有Sr、Ca、Ba的化合物之中的1種或2種以上。7.根據(jù)權(quán)利要求4或5所述的被膜粘附性?xún)?yōu)異的取向電磁鋼板的制造方法，其特征在于，在取向電磁鋼熱軋板中，作為輔助抑制劑，含有Bi:0.0005~0.05質(zhì)量％、和/或、Sn、Cu、Sb、As、Mo、Cr、P、Ni、B、Te、Pb、V、Ge中的l種或2種以上0.003~0.5質(zhì)量％。8.根據(jù)權(quán)利要求6所述的被膜粘附性?xún)?yōu)異的取向電磁鋼板的制造方法，其特征在于，在取向電磁鋼熱軋板中，作為輔助抑制劑，含有Bi:0.0005~0.05質(zhì)量％、和/或、Sn、Cu、Sb、As、Mo、Cr、P、Ni、B、Te、Pb、V、Ge之中的l種或2種以上0.003~0.5質(zhì)量％。全文摘要本發(fā)明提供被膜粘附性、尤其是被膜框剝離性?xún)?yōu)異的取向電磁鋼板，本發(fā)明的被膜粘附性?xún)?yōu)異的取向電磁鋼板，是按質(zhì)量％計(jì)，含有Si1.8～7％，并且表面上具有以鎂橄欖石為主成分的一次被膜的取向電磁鋼板，其特征在于，該一次被膜中的、Ce、La、Pr、Nd、Sc、Y中的1種或2種以上的元素的涂覆量，每一面為0.001～1000mg/m²。另外，在一次被膜中含有每一面的涂覆量為1～800mg/m²的Ti；進(jìn)而，在一次被膜中含有按涂覆量計(jì)，每一面為0.01～100mg/m²的、Sr、Ca、Ba中的1種或2種以上。文檔編號(hào)C21D8/12GK101180411SQ200680017978公開(kāi)日2008年5月14日申請(qǐng)日期2006年5月19日優(yōu)先權(quán)日2005年5月23日發(fā)明者久保祐治,小林英之,新井聰,本間穗高,村上健一,竹田和年,難波英一申請(qǐng)人:新日本制鐵株式會(huì)社