專利名稱：納米級二氧化鋯水合物顆?！w系中離子脫除方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種膜分離方法，特別是涉及利用超濾膜分離技術(shù)對納米二氧化鋯(ZrO2)水合物顆粒體系進(jìn)行脫鹽、分離，包括脫除Cl-、OH-、NO3-、SO42-、CO32-、HCO3-、NH4+、Na+、Ca2+、Mg2+等所有各種無機(jī)離子的方法。
背景技術(shù)：
納米粒子(粒徑為1～100nm的微小固體顆粒)以其獨(dú)特的性質(zhì)，日趨成為各國研究的重點(diǎn)。隨著物質(zhì)的超細(xì)化，其表面原子結(jié)構(gòu)和晶體結(jié)構(gòu)發(fā)生變化，產(chǎn)生了塊狀材料所不具有的表面效應(yīng)、體積效應(yīng)、量子尺寸效應(yīng)和宏觀量子隧道效應(yīng)，使納米顆粒材料與常規(guī)顆粒材料相比較具有一系列優(yōu)異的物理、化學(xué)性質(zhì)，展示了廣闊的應(yīng)用前景。
ZrO2是一種高熔點(diǎn)、高沸點(diǎn)、導(dǎo)熱系數(shù)小、熱膨脹系數(shù)大、耐磨性好、抗腐蝕性能優(yōu)良的無機(jī)非金屬材料，廣泛應(yīng)用于陶瓷、工程陶瓷、顏料、氣體檢測器、催化劑、壓電元件、離子交換器以及固體電解質(zhì)和半導(dǎo)體材料等工程領(lǐng)域。納米ZrO2作為一種新型的重要無機(jī)功能材料，由于其表面積大、燒結(jié)溫度低，使它在顏料、納米陶瓷、陶瓷、無機(jī)膜等方面具有廣闊的應(yīng)用范圍。又因?yàn)閆rO2是唯一同時(shí)擁有酸性、堿性及氧化性和還原性的金屬氧化物，而且它還是p-型半導(dǎo)體，易于產(chǎn)生氧空穴，它作為催化劑載體，可和活性組分產(chǎn)生相互作用，因此由它擔(dān)載的催化劑與其它物質(zhì)擔(dān)載的催化劑相比較，具有更多的優(yōu)良性能。在自動催化、催化氫化、FT反應(yīng)催化、聚合和氧化反應(yīng)的催化及超強(qiáng)酸催化劑方面，ZrO2均受到了特別的關(guān)注。而制備高純度的納米級ZrO2顆粒是獲得ZrO2高性能陶瓷材料以及高效催化劑載體的一個(gè)關(guān)鍵步驟。
納米級超細(xì)ZrO2粉體的制造方法一般可以概括為氣相法、液相法和固相法，其中，液相法是目前實(shí)驗(yàn)室和工業(yè)生產(chǎn)中較為廣泛采用的方法。本發(fā)明適用的納米級超細(xì)ZrO2體系，可采用液相法中的ZrOCl2或ZrO(NO3)2等可溶性鋯鹽與沉淀劑在溶液中進(jìn)行共沉淀反應(yīng)制得的，沉淀劑一般為氨水等堿性物質(zhì)。適當(dāng)控制反應(yīng)物的濃度、反應(yīng)溫度和攪拌速度，可得到粒徑1～100nm的ZrO2水合物。此時(shí)，體系中還含有Cl-、OH-、NO3-、NH4+等雜離子。所得的ZrO2水合物經(jīng)洗滌、干燥和煅燒處理后即得納米ZrO2粉末產(chǎn)品。液相法具有設(shè)備簡單、原料易得、化學(xué)組成可準(zhǔn)確控制等優(yōu)點(diǎn)。
納米級超細(xì)顆粒具有極高的表面活性，在制備過程中非常容易形成硬團(tuán)聚體。同時(shí)，液相法生產(chǎn)出的ZrO2水合物，粒子表面的吸附水及殘余離子(如Cl-)在膠粒間形成鹽橋，如果不將這些離子除去就進(jìn)行干燥，鹽橋?qū)⒈还袒诡w粒間形成硬團(tuán)聚，使產(chǎn)品分散性變差，而硬團(tuán)聚的存在是獲得高性能陶瓷材料的一個(gè)重要障礙。因此，在燒結(jié)前，必須將混合在納米ZrO2水合物顆粒體系中的各種離子如Cl-、OH-、Na+、NH4+、SO42-等盡可能除盡，從而制備高純度的ZrO2納米顆粒。
目前，普遍采用的除去液相法生產(chǎn)的超細(xì)粉中雜質(zhì)離子的方法是將化學(xué)反應(yīng)的產(chǎn)物通過壓濾機(jī)或真空吸濾機(jī)形成濾餅，用去離子水洗滌濾餅，洗至洗滌水中雜質(zhì)離子含量達(dá)到標(biāo)準(zhǔn)后，從濾鈽布上卸下濾餅，進(jìn)入打漿槽打漿；打漿至一定濃度的懸浮液進(jìn)行噴霧干燥，或?yàn)V餅不進(jìn)行打漿，直接進(jìn)行煅燒，煅燒后進(jìn)行研磨。此工藝的缺點(diǎn)是生產(chǎn)過程不連續(xù)；壓濾或吸濾后的濾餅洗滌存在死區(qū)；洗滌水中帶走昂貴的超細(xì)粉顆粒；洗滌后需要人工卸下濾餅。噴霧干燥前需對濾餅重新進(jìn)行打漿(或在煅燒后對產(chǎn)品進(jìn)行研磨)。已有的文獻(xiàn)報(bào)道的改進(jìn)方法有專利號為US4960525的專利公開了一種水力旋流分離器對懸浮液中的顆粒進(jìn)行洗滌和分離的方法，通過離心力的作用，使液體和固體顆粒分離。該報(bào)道提到此法適用于高濃度的體系，對于濃度較低、顆粒粒徑為亞微米甚至納米級的顆粒懸浮液是否適用未見報(bào)道；專利號為US4840737的專利報(bào)道了在洗滌塔中對懸浮液中的固體顆粒進(jìn)行洗滌和分離，洗滌過程中，洗滌液從塔頂進(jìn)入，被洗滌的固體床層向上移動，形成逆流洗滌過程。這種方法提高了洗滌效率，但仍未能避免固體懸浮液形成濾餅，需要卸下濾餅和打漿；鐘璟和趙宜江(鐘璟，趙宜江，化學(xué)法超細(xì)粉洗滌方法的改進(jìn)〔J〕，涂料工業(yè)，2000，(3)23)報(bào)道了采用陶瓷微濾膜洗滌、濃縮微米、亞微米級ZrO2超細(xì)粉母液，可降低洗滌和濃縮的費(fèi)用，提高過程的連續(xù)化和產(chǎn)品的收率。
已報(bào)道的文獻(xiàn)提到的制備納米級ZrO2的過程中，脫除Cl-等雜質(zhì)離子的操作方法未見具體報(bào)道。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明旨在提供一種徹底脫出ZrO2水合物與各種濃度鹽溶液的混合體系中的Cl-、OH-、NO3-、SO42-、CO32-、HCO3-、NH4+、Na+、Ca2+、Mg2+等所有各種離子的方法。
為此，本發(fā)明將膜組件用于納米ZrO2水合物溶液體系，進(jìn)行離子的脫除及純化。所采用的工藝步驟如下1)將料液倒入料罐中，啟動高壓泵，開啟旁通閥；2)調(diào)節(jié)旁通閥，使膜設(shè)備的壓力處于0.21～0.83MPa，膜設(shè)備的分離膜為超濾膜，超濾膜的截留分子量為0.5～15萬，所說的膜設(shè)備為平板膜或管式膜設(shè)備；3)觀察納米ZrO2水合物料液在超濾膜純化過程的通量變化，每間隔5～20min測量透過液通量，并取相應(yīng)時(shí)間點(diǎn)的濃縮液樣品，測量其離子活度和電導(dǎo)率；4)當(dāng)料液濃縮到原料液的40％～83％時(shí)，加蒸餾水套洗，加水量與原始料液量之比為(0.17～0.60)∶1，套洗過程中取濃縮液測離子濃度，加水套洗至少2次，至濃縮液中雜離子的含量達(dá)到ZrO2產(chǎn)品質(zhì)量要求時(shí)，套洗結(jié)束。
在步驟2)中，膜設(shè)備的壓力最好為0.35～0.53MPa。在步驟4)中，最好在料液濃縮到原料液的45％～75％時(shí)，加蒸餾水套洗，加水量與原始料液量之比最好為(0.25～0.55)∶1。
在觀察納米ZrO2水合物料液在超濾膜純化過程的通量變化時(shí)，可采用適當(dāng)?shù)幕亓鞅?返回的料液流速與透過液流速之比)，例如選擇回流比為5～30，最好為10～25。
本發(fā)明采用的是超濾膜分離技術(shù)，利用膜的篩孔分離機(jī)理，在一定壓力驅(qū)動下，可以將Cl-、OH-、NO3-、SO42-、NH4+、Na+、Ca2+、Mg2+等離子的水溶液透過膜，而納米ZrO2顆粒被膜所截留。本發(fā)明可以將納米ZrO2水合物與各種濃度鹽溶液的混合體系中的離子全部去除。本發(fā)明研究表明，當(dāng)ZrO2水合物體系中的離子全部去除，將ZrO2水合物在700℃下燒結(jié)2h，可以得到ZrO2的粒徑為21.5nm、比表面積為10.4m2/g，而未經(jīng)過脫鹽的ZrO2粒徑為14.7nm、比表面積為35.9m2/g。這表明采用本發(fā)明的方法可以減少納米制備ZrO2過程中的團(tuán)聚現(xiàn)象，從而得到較小粒徑、較大比表面的納米ZrO2粒子。
針對液相法合成ZrO2水合物過程，會形成沉淀呈膠體狀態(tài)，本發(fā)明采用了具有特殊結(jié)構(gòu)Ultra-flo膜分離系統(tǒng)是超濾系統(tǒng)(其膜組件具有獨(dú)特的內(nèi)部結(jié)構(gòu)，每一片膜均適應(yīng)支撐板的棱紋結(jié)構(gòu)而變形扭曲，形成不平的錯(cuò)流通道，導(dǎo)致流體流動渦流的形成與強(qiáng)化，與簡單的平板膜和卷式膜相比，可減少因表面吸附而引起的膜堵塞，能維持高的膜通量，適用于高粘度體系的處理)，以保證足夠的膜通量，使得有效地脫出納米級ZrO2懸浮液中的雜質(zhì)離子。
在本發(fā)明中，采用膜分離裝置的目的是對納米ZrO2水合物體系進(jìn)行Cl-、OH-、NO3-、SO42-、CO32-、HCO3-、NH4+、Na+、Ca2+、Mg2+等各種離子的脫除，生產(chǎn)高純度的ZrO2納米顆粒。膜分離裝置是在加壓下，把被處理液供給到膜組件中，從而含有Cl-、OH-、NO3-、SO42-、CO32-、HCO3-、NH4+、Na+、Ca2+、Mg2+等離子的水溶液透過分離膜成透過液，納米ZrO2顆粒被分離膜截留成濃縮液。通過在濃縮液中連續(xù)或多次間歇式加入蒸餾水水套洗的方法，逐漸將料液中的各種離子頂洗干凈。
超濾是一種篩孔分離過程。在壓力驅(qū)動下，原料液中溶劑和小溶質(zhì)粒子從高壓的料液側(cè)透過膜到低壓側(cè)，一般稱為透過液體，而大粒子組分被膜所阻攔，使它們在濾剩液中濃度增大，而被稱為濃縮液。通常超濾膜為不對稱膜，可分為均質(zhì)膜和非均質(zhì)膜兩類。均質(zhì)不對稱膜的材料可以是醋酸纖維素、混合纖維素、聚酰胺、聚砜、聚丙烯腈等高分子材料。該膜的結(jié)構(gòu)是一種不對稱結(jié)構(gòu)，在該膜的一個(gè)側(cè)面是致密的表層，而膜中具有許多的微孔，這些微孔的孔徑從致密層向膜的內(nèi)部或膜的另一個(gè)側(cè)面過渡時(shí)逐漸擴(kuò)大，下部是孔隙率很大的開放式網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。非均質(zhì)不對稱膜是一種復(fù)合膜，由如上所述的其中的一種高分子材料溶解在溶劑中后涂布在多孔性支撐物的表面上而形成的，涂布的表層非常薄，去除溶劑后具有大量特定大小孔洞，是起分離作用的活性層。本發(fā)明所采用的超濾膜可以利用上述提及的任何一種高分子膜材料制成。本發(fā)明所采用的膜形態(tài)為平膜。所謂超濾膜組件是由上述超濾膜按一定技術(shù)要求組裝在一起的組合構(gòu)件，可以將平膜組裝成平板狀、管狀、卷繞狀的形式，其中平板狀和管狀超濾膜組件形式在本發(fā)明中均可采用。超濾過程采用錯(cuò)流方式進(jìn)行。
盡管膜材料種類不多，但根據(jù)制膜方法的不同，膜的結(jié)構(gòu)是千差萬別的，而且處理不同體系膜過程的控制也有很強(qiáng)的技術(shù)性，所以膜過程和膜技術(shù)的研究具有很強(qiáng)的針對性。特別是處理一些特殊的體系如納米顆粒體系，存在著許多難點(diǎn)需要研究。


圖1為本發(fā)明實(shí)施例的膜分離設(shè)備與工作過程示意圖。
具體實(shí)施例方式
以下實(shí)施例將結(jié)合附圖對本發(fā)明作進(jìn)一步說明。
實(shí)施例1參見圖1，室溫下，采用截留分子量為50K的聚醚砜(PES)超濾平板膜設(shè)備(膜組件)，對納米ZrO2水合物料液(Cl-濃度為0.55mol/L，固含量為5g/L)進(jìn)行濃縮脫鹽。操作高壓泵，使壓力表顯示的壓力為0.4MPa，在料罐中加入料液量為3.0L，回流比為20，實(shí)驗(yàn)按上述步驟進(jìn)行。當(dāng)料液濃縮到1.5L時(shí)，加入1.5L蒸餾水進(jìn)行稀釋套洗，加水倍數(shù)為0.5。當(dāng)料液體積再次被濃縮到1.5L時(shí)，再加入1.5L蒸餾水進(jìn)行稀釋套洗，經(jīng)過多次套洗，濃縮液的Cl-濃度為1.17×10-5mol/L，膜平均通量維持在295L/m2.h以上。實(shí)驗(yàn)過程中，每隔15min取樣進(jìn)行測試。在料罐下方設(shè)排料閥，料罐上可設(shè)溫度計(jì)。膜設(shè)備的透過液通過出口排出，截留液返回料罐，另在高壓泵與料罐之間設(shè)有旁通閥。
實(shí)施例2采用截留分子量為30K的聚醚砜(PES)超濾平板膜設(shè)備，對納米ZrO2水合物料液(Cl-濃度為0.55mol/L，固含量為15g/L)進(jìn)行濃縮脫鹽。操作壓力為0.21MPa，加入料液量為3.0L，回流比為25，實(shí)驗(yàn)按上述步驟進(jìn)行。當(dāng)料液濃縮到2.5L時(shí)，加入蒸餾水進(jìn)行稀釋頂洗，加水倍數(shù)為0.17。經(jīng)過多次套洗，濃縮液的Cl-濃度為8.78×10-5mol/L，膜平均通量維持在50L/m2.h以上。實(shí)驗(yàn)過程中，每隔10min取樣進(jìn)行測試。
實(shí)施例3采用截留分子量為100K的聚醚砜(PES)超濾平板膜設(shè)備，對納米ZrO2水合物料液(Cl-濃度為0.55mol/L，固含量為5g/L)進(jìn)行濃縮脫鹽。操作壓力為0.35MPa，加入料液量為3.0L，回流比為20，實(shí)驗(yàn)按上述步驟進(jìn)行。當(dāng)料液濃縮到1.2L時(shí)，加入1.0L蒸餾水進(jìn)行稀釋套洗，加水倍數(shù)為0.55。經(jīng)過多次套洗，濃縮液的Cl-濃度為7.74×10-5mol/L，膜平均通量維持在85L/m2.h以上。實(shí)驗(yàn)過程中，每隔15min取樣進(jìn)行測試。
實(shí)施例4采用截留分子量為30K的聚丙烯腈(PAN)超濾平板膜設(shè)備，對納米ZrO2水合物料液(Cl-濃度為0.55mol/L，固含量為5g/L)進(jìn)行濃縮脫鹽。操作壓力為0.83MPa，加入料液量為3.0L，回流比為5，實(shí)驗(yàn)按上述步驟進(jìn)行。當(dāng)料液濃縮到1.8L時(shí)，加入蒸餾水進(jìn)行稀釋頂洗，加水倍數(shù)為0.4。經(jīng)過多次套洗，濃縮液的Cl-濃度為5.26×10-4mol/L，膜平均通量維持在46L/m2.h以上。實(shí)驗(yàn)過程中，每隔5min取樣進(jìn)行測試。
實(shí)施例5采用截留分子量為70K的聚丙烯腈(PAN)超濾平板膜設(shè)備，對納米ZrO2水合物料液(Cl-濃度為0.55mol/L，固含量為5g/L)進(jìn)行濃縮脫鹽。操作壓力為0.72MPa，加入料液量為3.0L，回流比為8，實(shí)驗(yàn)按上述步驟進(jìn)行。當(dāng)料液濃縮到2.0L時(shí)，加入蒸餾水進(jìn)行稀釋頂洗，加水倍數(shù)為0.60。經(jīng)過多次套洗，濃縮液的Cl-濃度為6.02×10-5mol/L，膜平均通量維持在68L/m2.h以上。實(shí)驗(yàn)過程中，每隔5min取樣進(jìn)行測試。
實(shí)施例6采用截留分子量為70K的聚丙烯腈(PAN)超濾平板膜設(shè)備，對納米ZrO2水合物料液(Cl-濃度為0.5mol/L，固含量為5g/L)進(jìn)行濃縮脫鹽。操作壓力為0.53MPa，加入料液量為3.0L，回流比為15，實(shí)驗(yàn)按上述步驟進(jìn)行。當(dāng)料液濃縮到2.25L時(shí)，加入蒸餾水進(jìn)行稀釋頂洗，加水倍數(shù)為0.25。經(jīng)過多次套洗，濃縮液的Cl-濃度為8.53×10-6mol/L，膜平均通量維持在142L/m2.h以上。實(shí)驗(yàn)過程中，每隔10min取樣進(jìn)行測試。
實(shí)施例7采用截留分子量為70K的聚丙烯腈(PAN)超濾平板膜設(shè)備，對納米ZrO2水合物料液(Cl-濃度為0.5mol/L，固含量為5g/L)進(jìn)行濃縮脫鹽。操作壓力為0.42MPa，加入料液量為3.0L，回流比為25，實(shí)驗(yàn)按上述步驟進(jìn)行。當(dāng)料液濃縮到1.4L時(shí)，加入蒸餾水進(jìn)行稀釋頂洗，加水倍數(shù)為0.53。經(jīng)過多次套洗，濃縮液的Cl-濃度為1.84×10-5mol/L，膜平均通量維持在82L/m2.h以上。實(shí)驗(yàn)過程中，每隔15min取樣進(jìn)行測試。
實(shí)施例8
采用截留分子量為100K的聚偏氟乙烯(PVDF)超濾平板膜設(shè)備，對納米ZrO2水合物料液(NO3-濃度為0.6mol/L，固含量為5g/L)進(jìn)行濃縮脫鹽。操作壓力為0.30MPa，加入料液量為3.0L，回流比為30，實(shí)驗(yàn)按上述步驟進(jìn)行。當(dāng)料液濃縮到2.4L時(shí)，加入蒸餾水進(jìn)行稀釋頂洗，加水倍數(shù)為0.20。經(jīng)過多次套洗，濃縮液的NO3-濃度為9.36×10-5mol/L，膜平均通量維持在75L/m2.h以上。實(shí)驗(yàn)過程中，每隔20min取樣進(jìn)行測試。
實(shí)施例9采用截留分子量為20K的改性聚丙烯腈(PAN)超濾平板膜設(shè)備，對納米ZrO2水合物料液(Na+濃度為0.6mol/L，固含量為5g/L)進(jìn)行濃縮脫鹽。操作壓力為0.35MPa，加入料液量為3.0L，回流比為20，實(shí)驗(yàn)按上述步驟進(jìn)行。當(dāng)料液濃縮到1.6L時(shí)，加入蒸餾水進(jìn)行稀釋頂洗，加水倍數(shù)為0.47。經(jīng)過多次套洗，濃縮液的Na+濃度為1.36×10-5mol/L，膜平均通量維持在200L/m2.h以上。實(shí)驗(yàn)過程中，每隔5min取樣進(jìn)行測試。
實(shí)施例10采用截留分子量為20K的改性聚丙烯腈(PAN)膜組件的超濾平板膜設(shè)備，對納米ZrO2水合物料液(SO42-濃度為0.6mol/L，固含量為5g/L)進(jìn)行濃縮脫鹽。操作壓力為0.21MPa，加入料液量為3.0L，回流比為5，實(shí)驗(yàn)按上述步驟進(jìn)行。當(dāng)料液濃縮到2.0L時(shí)，加入蒸餾水進(jìn)行稀釋頂洗，加水倍數(shù)為0.33。經(jīng)過多次套洗，濃縮液的SO42-濃度為2.57×10-5，膜平均通量維持在220L/m2.h以上。實(shí)驗(yàn)過程中，每隔10min取樣進(jìn)行測試。
實(shí)施例11采用截留分子量為20K的改性聚丙烯腈(PAN)膜組件的超濾平板膜設(shè)備，對納米ZrO2水合物料液(Cl-濃度為0.55mol/L，固含量為5g/L)進(jìn)行濃縮脫鹽。操作壓力為0.42MPa，加入料液量為3.0L，回流比為10，實(shí)驗(yàn)按上述步驟進(jìn)行。當(dāng)料液濃縮到1.5L時(shí)，加入蒸餾水進(jìn)行稀釋頂洗，加水倍數(shù)為0.5。經(jīng)過多次套洗，濃縮液的Cl-濃度為3.98×10-6，膜平均通量維持在490L/m2.h以上。實(shí)驗(yàn)過程中，每隔5min取樣進(jìn)行測試。
實(shí)施例12采用截留分子量為20K的PES管式膜設(shè)備，對納米ZrO2水合物料液(Cl-濃度為0.55mol/L，固含量為5g/L)進(jìn)行濃縮脫鹽。操作壓力為0.4MPa，加入料液量為20L，回流比為15，實(shí)驗(yàn)按上述步驟進(jìn)行。當(dāng)料液濃縮到10L時(shí)，加入蒸餾水進(jìn)行稀釋頂洗，加水倍數(shù)為0.5。經(jīng)過多次套洗，濃縮液的Cl-濃度為3.08×10-5mol/L，膜平均通量維持在150L/m2.h以上。實(shí)驗(yàn)過程中，每隔10min取樣進(jìn)行測試。
權(quán)利要求
1.納米級ZrO2水合物顆粒-水體系中離子脫除方法，其特征在于其步驟為1)將料液倒入料罐中，啟動高壓泵，開啟旁通閥；2)調(diào)節(jié)旁通閥，使膜設(shè)備的壓力處于0.21～0.83MPa，膜設(shè)備的分離膜為超濾膜，超濾膜的截留分子量為0.5～15萬；3)觀察納米ZrO2水合物料液在超濾膜純化過程的通量變化，每間隔5～20min測量透過液通量，并取相應(yīng)時(shí)間點(diǎn)的濃縮液樣品，測量其離子活度和電導(dǎo)率；4)當(dāng)料液濃縮到原料液的40％～83％時(shí)，加蒸餾水套洗，加水量與原始料液量之比為0.17～0.60∶1，套洗過程中取濃縮液測離子濃度，加水套洗至少2次，至濃縮液中雜離子的含量達(dá)到ZrO2產(chǎn)品質(zhì)量要求時(shí)，套洗結(jié)束。
2.如權(quán)利要求1所述的納米級ZrO2水合物顆粒-水體系中離子脫除方法，其特征在于在步驟2)中，膜設(shè)備的壓力為0.35～0.53MPa。
3.如權(quán)利要求1所述的納米級ZrO2水合物顆粒-水體系中離子脫除方法，其特征在于所說的膜設(shè)備為平板膜或管式膜設(shè)備。
4.如權(quán)利要求1所述的納米級ZrO2水合物顆粒-水體系中離子脫除方法，其特征在于在步驟4)中，在料液濃縮到原料液的45％～75％時(shí)，加蒸餾水套洗。
5.如權(quán)利要求1或4所述的納米級ZrO2水合物顆粒-水體系中離子脫除方法，其特征在于加水量與原始料液量之比為0.25～0.55∶1。
6.如權(quán)利要求1所述的納米級ZrO2水合物顆粒-水體系中離子脫除方法，其特征在于在觀察納米ZrO2水合物料液在超濾膜純化過程的通量變化時(shí)，采用回流比為5～30。
7.如權(quán)利要求6所述的納米級ZrO2水合物顆粒-水體系中離子脫除方法，其特征在于所說的回流比為10～25。
全文摘要
納米級二氧化鋯水合物顆?！w系中離子脫除方法，涉及一種膜分離方法，特別是涉及利用超濾膜分離技術(shù)對納米ZrO
文檔編號C01G25/00GK1743272SQ200410055359
公開日2006年3月8日 申請日期2004年8月31日 優(yōu)先權(quán)日2004年8月31日
發(fā)明者夏海平, 何旭敏, 藍(lán)偉光, 董海峰, 李昕, 丁馬太 申請人:廈門大學(xué)