氮是植物生長、植物健康和繁殖的必需元素。土壤中約25％的植物可利用氮(銨和硝酸鹽)源自有機氮化合物如腐殖質(zhì)、植物和動物殘渣以及有機肥料的分解過程(礦化)。大約5％衍生于降雨。然而，在全球基礎(chǔ)上，最大部分(70％)由無機氮肥供給植物。主要使用的氮肥包括銨化合物或其衍生物，即全世界施用的氮肥中近90％呈NH4+形式(Subbarao等，2012，Advances in Agronomy，114，249-302)或者基于印度楝樹提取物，包括各種化合物如印度楝樹油包覆的肥料，印度楝樹包覆的肥料，nimin包覆的肥料和具有來自印度楝樹(Azadirachta indica)的楝樹餅的肥料。這尤其是由于NH4+同化比其他氮源如NO3-的同化在能量上更有效這一事實。
此外，由于為陽離子，NH4+由帶負電的粘土表面和土壤有機物的官能基團靜電保持。該結(jié)合強到足以限制通過瀝濾到地下水中的NH4+損失。相反，帶負電的NO3-不會與土壤結(jié)合且易于從植物的根區(qū)瀝濾出來。此外，硝酸根可能因反硝化而損失，而反硝化為將硝酸根和亞硝酸根(NO2-)微生物轉(zhuǎn)化成氣態(tài)形式的氮如一氧化二氮(N2O)和分子氮(N2)。
然而，銨(NH4+)化合物由土壤微生物在稱為硝化的過程中在相對短時間內(nèi)轉(zhuǎn)化為硝酸根(NO3-)。硝化主要由兩類化能無機營養(yǎng)菌—亞硝化單胞菌屬(Nitrosomonas)和硝化桿菌屬(Nitrobacter)的氨氧化細菌(AOB)，它們?yōu)橥寥兰毦N群的普遍存在組分—進行。基本負責硝化的酶是氨單加氧酶(AMO)，其也在氨氧化古菌中發(fā)現(xiàn)(Subbarao等，2012，Advances in Agronomy，114，249-302)。
該硝化方法通常導(dǎo)致氮漏出和環(huán)境污染。由于各種損失，施用氮肥的大約50％在肥料加入的那年損失(見Nelson和Huber；Nitrification inhibitors for corn production(2001)，National Corn Handbook，Iowa State University)。
作為對策，提出了使用硝化抑制劑，大多數(shù)情況下是與肥料一起使用。合適的硝化抑制劑包括生物硝化抑制劑(BNI)，如亞油酸、α-亞麻酸、對香豆酸甲酯、阿魏酸甲酯、MHPP、水黃皮素、brachialacton或?qū)Ρ锦玸orgoleone(Subbarao等，2012，Advances in Agronomy，114，249-302)。其他合適的硝化抑制劑是合成化學(xué)抑制劑，如氯定(Nitrapyrin)、雙氰胺(DCD)、3,4-二甲基吡唑磷酸酯(DMPP)、4-氨基-1,2,4-三唑鹽酸鹽(ATC)、1-酰胺基-2-硫脲(ASU)、2-氨基-4-氯-6-甲基嘧啶(AM)、5-乙氧基-3-三氯甲基-1,2,4-噻二唑(四唑)或2-磺胺噻唑(ST)(Slangen和Kerkhoff，1984，F(xiàn)ertilizer research，5(1)，1-76)。
EP 0 917 526進一步提到使用多酸來處理含有硝化抑制劑的無機肥料以改善硝化抑制劑在無機肥料中的固定。此外，可以降低硝化抑制劑的揮發(fā)性。
然而，這些抑制劑中的許多僅非最佳地起作用或者具有不希望的副作用。
鑒于該情況，因此持續(xù)需要增強植物健康的組合物。更健康的植物是合乎需要的，因為它們尤其導(dǎo)致更好的作物產(chǎn)量和/或更好的植物或作物質(zhì)量。更健康的植物還更好地耐受生物和非生物應(yīng)力。更好地耐受應(yīng)力又允許降低農(nóng)藥量，這還有助于避免對相應(yīng)農(nóng)藥產(chǎn)生耐受性。
本發(fā)明的一個目的是要提供一種含有硝化抑制劑的組合物，其增強植物健康和/或提供更好的作物產(chǎn)量和/或更好的植物或作物質(zhì)量和/或顯示出更好的應(yīng)力耐受性和/或允許降低農(nóng)藥的使用量和/或有助于避免對相應(yīng)農(nóng)藥產(chǎn)生耐受性。
本發(fā)明的另一目的是要提供一種含有(硫代)磷酸三酰胺(T)的組合物，其—各自優(yōu)選通過協(xié)同增效作用—：
(i)提高該(硫代)磷酸三酰胺的穩(wěn)定性，和/或
(ii)提高該(硫代)磷酸三酰胺的尿素酶抑制效果，和/或
(iii)提高該(硫代)磷酸三酰胺的增產(chǎn)效果，和/或
(iv)具有相對長的儲存期，特別是在施用于或包覆于含氮肥料上之前，和/或
(v)降低土壤的一氧化二氮排放，和/或
(vi)降低土壤的氨排放，特別是當將含尿素的肥料施用于相同場所上時，
(vii)毒理上不令人討厭，和/或
(viii)不會不利地影響該(硫代)磷酸三酰胺的尿素酶抑制效果和/或活性，和/或
(ix)可以容易和安全地包裝、運輸和轉(zhuǎn)運，甚至在大量下，和/或
(x)可以容易和安全地處置和施用于土壤處理，甚至在大量下，和/或
(xi)改善養(yǎng)分使用效率，和/或
(xii)改善該生物農(nóng)藥向植物的輸送，和/或
(xiii)改善植物生長(例如生物質(zhì)、產(chǎn)量、根分枝和長度；在觀賞植物情況下的緊湊生長)，和/或
(xiv)使得能夠有更好發(fā)育的根系、更大的葉面積、更綠的葉子、更強的嫩芽和/或
(xv)改善植物的植物防御，和/或
(xvi)改善植物的植物健康，和/或
(xvii)改善植物質(zhì)量，和/或
(xviii)改善該生物農(nóng)藥的儲存或殘存性和/或延長生物農(nóng)藥對植物的可用性，和/或
(xix)提高該生物農(nóng)藥的生物農(nóng)藥效果，和/或
(xx)允許降低生物農(nóng)藥的用量，和/或
(xxi)提高秧苗，例如移栽秧苗的存活率，和/或
(xxii)降低或避免不利的環(huán)境或毒理效果，同時仍允許有效的有害物控制，和/或
(xxiii)使得能夠更早地種子萌發(fā)和/或開花。
目的(xiii)、(xiv)、(xv)、(xvi)、(xvii)和(xxi)特別涉及如下植物或秧苗或其中放置有該類植物或秧苗的土壤，其中該類植物或秧苗或土壤經(jīng)受本發(fā)明組合物的施用。
本發(fā)明的優(yōu)選目的是(i)、(ii)、(v)、(vi)、(vii)、(xi)、(xii)、(xiii)、(xiv)、(xv)、(xvi)、(xvii)、(xviii)、(xix)、(xx)，本發(fā)明的更優(yōu)選目的是(ii)、(vi)、(xii)、(xiii)、(xv)、(xvi)、(xix)，和/或(xx)，本發(fā)明的最優(yōu)選目的是(ii)、(vi)、(xvi)，和/或(xix)，本發(fā)明的特別優(yōu)選目的是(xvi)和/或(xix)。
術(shù)語“以協(xié)同增效方式”是指包含該(硫代)磷酸三酰胺(T)和其他化合物的組合物可以比單獨化合物—即該(硫代)磷酸三酰胺(T)或所述其他化合物—單獨所能滿足的顯著更好地滿足目的(i)-(xxvii)中的一個或多個，優(yōu)選所述組合物與單獨化合物相比對這些目的的更好滿足由根據(jù)Colby公式的計算證實，參見Colby，S.R.(“Calculating synergistic and antagonistic responses of herbicide Combinations”，Weeds，15，第20-22頁，1967)。
本發(fā)明解決了該需要且涉及一種式I的新型硝化抑制劑或其立體異構(gòu)體、鹽、互變異構(gòu)體或N-氧化物和生物農(nóng)藥的組合：
其中
A為芳基或雜芳基，其中芳族環(huán)在每種情況下可以未被取代或者可以被相互獨立地選自RA的取代基部分或完全取代；
R1和R2相互獨立地選自H和C1-C2烷基；以及
R3為H、C1-C4鹵代烷基、C1-C4羥基烷基、乙炔基羥基甲基、苯基羥基甲基或芳基，其中芳族環(huán)可以未被取代或者可以被相互獨立地選自RB的取代基部分或完全取代；
并且其中
RA為：
(i)鹵素、CN、NRaRb、ORc、SRc、C(＝Y(jié)1)Rc、C(＝Y(jié)1)ORc、C(＝Y(jié)1)SRc、C(＝Y(jié)1)NRaRb、Y2C(＝Y(jié)1)Rc、Y2C(＝Y(jié)1)ORc、Y2C(＝Y(jié)1)SRc、Y2C(＝Y(jié)1)NRaRb、Y3Y2C(＝Y(jié)1)Rc、NRgN＝C(Rd)(Re)、C(＝N-ORc)Rg、C(＝N-ORc)Rg、C(＝N-SRc)Rg、C(＝N-NRaRb)Rg、S(＝O)2Rf、NRgS(＝O)2Rf、S(＝O)2Y2C(＝Y(jié)1)Rc、S(＝O)2Y2C(＝Y(jié)1)ORc、S(＝O)2Y2C(＝Y(jié)1)SRc、S(＝O)2Y2C(＝Y(jié)1)NRaRb、NO2、NON-CN、C1-C6烷基、C2-C6鏈烯基、C2-C6炔基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4氰基烷基、C1-C4羥基烷基、C1-C4烷氧基、C2-C4炔基-C1-C2羥基烷基、C2-C4炔氧基；
(ii)C1-C4亞烷基-C(＝Y(jié)1)Rc、C2-C4亞鏈烯基-C(＝Y(jié)1)Rc、C1-C4亞烷基-C(＝Y(jié)1)ORc、C2-C4亞鏈烯基-C(＝Y(jié)1)ORc、C1-C4亞烷基-C(＝Y(jié)1)SRc、C2-C4亞鏈烯基-C(＝Y(jié)1)SRc、C1-C4亞烷基-C(＝Y(jié)1)NRaNRb、C2-C4亞鏈烯基-C(＝Y(jié)1)NRaNRb、C1-C4亞烷基-Y2-C(＝Y(jié)1)Rc、C2-C4亞鏈烯基-Y2-C(＝Y(jié)1)Rc、C1-C4亞烷基-NRaRb、C2-C4亞鏈烯基-NRaRb、C1-C4亞烷基-ORc、C2-C4亞鏈烯基-ORc、C1-C4亞烷基-SRc、C2-C4亞鏈烯基-SRc，其中C1-C4亞烷基或C2-C4亞鏈烯基鏈在每種情況下可以未被取代或者可以被ORg、CN、鹵素或苯基部分或完全取代；
(iii)芳基、芳基-C1-C2烷基、雜芳基或雜芳基-C1-C2烷基，其中芳基或雜芳基的芳族環(huán)可以未被取代或者可以被相互獨立地選自Rh的取代基部分或完全取代；
(iv)可以含有1、2或3個相互獨立地選自NR1b、O和S的雜原子的3-14員飽和或不飽和碳環(huán)或雜環(huán)，其中S可以被氧化和/或其中該碳環(huán)或雜環(huán)可以未被取代或者可以被相互獨立地選自Ri的取代基部分或完全取代；并且其中R1b為H、C1-C4烷基、C2-C4鏈烯基、C3-C6環(huán)烷基、C3-C6環(huán)烷基甲基或ORg；或者
(v)L-B，其中
L為-CH2-、-CH＝CH-、-C≡C-、-C(＝O)-或-CH＝，以及
B為芳基或雜芳基，其中該芳基或雜芳基的芳族環(huán)可以未被取代或者可以被相互獨立地選自Rh的取代基部分或完全取代；或者可以含有1、2或3個相互獨立地選自NR1b、O和S的雜原子的3-14員飽和或不飽和碳環(huán)或雜環(huán)，其中S可以被氧化和/或其中該碳環(huán)或雜環(huán)可以未被取代或者可以被相互獨立地選自Ri的取代基部分或完全取代；并且其中R1b為H、C1-C4烷基、C2-C4鏈烯基、C3-C6環(huán)烷基、C3-C6環(huán)烷基甲基或ORg；或者
(vi)兩個取代基RA一起表示與A稠合且可以含有1、2或3個相互獨立地選自NR1c、O和S的雜原子的碳環(huán)或雜環(huán)，其中S可以被氧化和/或其中該碳環(huán)或雜環(huán)可以未被取代或者可以被相互獨立地選自Ri的取代基部分或完全取代；并且其中R1c為H、C1-C4烷基、C2-C4鏈烯基、C3-C6環(huán)烷基、C3-C6環(huán)烷基甲基、C3-C6雜環(huán)基、C3-C6雜環(huán)基甲基或ORg；
并且其中
RB為NH-C(＝O)-(C1-C4烷基)、NH-C(＝O)-(C2-C4鏈烯基)、NH-C(＝O)-(C1-C2烷氧基-C1-C2烷基)、NH-C(＝O)-(C3-C6環(huán)烷基)、NH-S(＝O)2-(C1-C4烷基)或NO2；
并且其中
Y1、Y2和Y3相互獨立地選自O(shè)、S和NR1a，其中R1a在每種情況下獨立地為H、C1-C4烷基、C2-C4鏈烯基、C3-C6環(huán)烷基、C3-C6環(huán)烷基甲基、ORg、SRg或NRmRn；
Ra和Rb相互獨立地選自：
(i)H、NRjRk、ORl、SRl、C1-C4烷基、C2-C4鏈烯基、C2-C4炔基、C1-C4羥基烷基、C1-C4烷氧基、C(＝Y(jié)1)Rl、C(＝Y(jié)1)ORl、C(＝Y(jié)1)SRl、C(＝Y(jié)1)NRjRk、C(＝Y(jié)1)C(＝Y(jié)2)Rl、S(＝O)2Rf；
(ii)芳基或雜芳基，其中芳基或雜芳基的芳族環(huán)可以未被取代或者可以被相互獨立地選自Rh的取代基部分或完全取代；或者
Ra和Rb與它們所鍵合的氮原子一起形成
(iii)可以未被取代或者可以被相互獨立地選自Rh的取代基部分或完全取代的雜芳基；或者
(iv)可以含有1、2或3個相互獨立地選自NR1b、O和S的雜原子的3-10員飽和或不飽和雜環(huán)，其中S可以被氧化和/或其中該雜環(huán)可以未被取代或者可以被相互獨立地選自Ri的取代基部分或完全取代；并且其中R1b為H、C1-C4烷基、C2-C4鏈烯基、C3-C6環(huán)烷基、C3-C6環(huán)烷基甲基或ORg；
Rc為：
(i)H、C1-C4烷基、C2-C4鏈烯基、C2-C4炔基、C(＝O)ORl、C(＝O)SRl、C(＝O)NRjRk；
(ii)C1-C4亞烷基-C(＝O)Rl、C1-C4亞烷基-C(＝O)ORl，其中C1-C4亞烷基鏈在每種情況下可以未被取代或者可以被ORg、CN、鹵素或苯基部分或完全取代；
(iii)芳基、芳基-C1-C2烷基、雜芳基或雜芳基-C1-C2烷基，其中芳基或雜芳基的芳族環(huán)可以未被取代或者可以被相互獨立地選自Rh的取代基部分或完全取代；或者
(iv)可以含有1、2或3個相互獨立地選自NR1b、O和S的雜原子的3-10員飽和或不飽和碳環(huán)或雜環(huán)，其中S可以被氧化和/或其中該碳環(huán)或雜環(huán)可以未被取代或者可以被相互獨立地選自Ri的取代基部分或完全取代；并且其中R1b為H、C1-C4烷基、C2-C4鏈烯基、C3-C6環(huán)烷基、C3-C6環(huán)烷基甲基或ORg；
Rd和Re獨立地選自C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、NRjRk、ORl、SRl、CN、C(＝Y(jié)1)Rl、C(＝Y(jié)1)ORl、C(＝Y(jié)1)SRl或C(＝Y(jié)1)NRjRk；
Rf為C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、NRjRk、ORl、SRl、芳基或雜芳基，其中芳基或雜芳基的芳族環(huán)可以未被取代或者可以被相互獨立地選自Rh的取代基部分或完全取代；
Rg為H或C1-C4烷基；
Rh為鹵素、CN、NO2、NRjRk、ORl、SRl、C1-C4烷基、C2-C4鏈烯基、C2-C4炔基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基、C2-C4炔氧基、C(＝Y(jié)1)Rl、C(＝Y(jié)1)ORl、C(＝Y(jié)1)SRl、C(＝Y(jié)1)NRjRk、芳基、芳氧基、雜芳基和雜芳氧基；
Ri為：
(i)鹵素、CN、C1-C4烷基、C2-C4鏈烯基、C2-C4炔基、C1-C4鹵代烷基、C2-C4鹵代鏈烯基；
(ii)＝NR1d，其中R1d為H、C1-C4烷基、C2-C4鏈烯基、C3-C6環(huán)烷基、C3-C6環(huán)烷基甲基或ORg；
(iii)＝O、＝S、NRjRk、ORl、SRl、C(＝Y(jié)1)Rl、C(＝Y(jié)1)ORl、C(＝Y(jié)1)SRl、C(＝Y(jié)1)NRjRk；
(iv)芳基、芳基-C1-C2烷基、雜芳基或雜芳基-C1-C2烷基，其中芳基或雜芳基的芳族環(huán)可以未被取代或者可以被相互獨立地選自鹵素、CN、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基、C2-C4炔氧基、ORg和SRg的取代基部分或完全取代；或者
(v)C3-C6環(huán)烷基或3-6員雜環(huán)基，其中環(huán)烷基環(huán)或雜環(huán)基環(huán)可以未被取代或可以被相互獨立地選自鹵素、CN、C1-C4烷基、ORg和SRg的取代基部分或完全取代；
Rj和Rk獨立地選自H、ORg、SRg、C(＝Y(jié)1)Rg、C(＝Y(jié)1)ORg、C(＝Y(jié)1)SRg、C(＝Y(jié)1)NRmRn、C1-C4烷基、C2-C4鏈烯基、C2-C4炔基、C1-C4鹵代烷基、芳基或雜芳基，其中芳基或雜芳基的芳族環(huán)可以未被取代或者可以被獨立地選自鹵素、CN、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基、C2-C4炔氧基、ORg和SRg的取代基部分或完全取代；
Rl為H、C1-C4烷基、C2-C4鏈烯基、C2-C4炔基、C1-C4鹵代烷基、C(＝Y(jié)1)Rg、C(＝Y(jié)1)ORg、C(＝Y(jié)1)SRg、C(＝Y(jié)1)NRmRn、芳基或雜芳基，其中芳基或雜芳基的芳族環(huán)可以未被取代或者可以被獨立地選自鹵素、CN、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基、C2-C4炔氧基、ORg和SRg的取代基部分或完全取代；以及
Rm和Rn獨立地選自H和C1-C4烷基。
發(fā)明人驚人地發(fā)現(xiàn)通過施用如上文所定義的式I化合物和生物農(nóng)藥，可以顯著降低銨到硝酸根的硝化，可以降低生物應(yīng)力并因此可以增強植物健康。
發(fā)明人驚人地發(fā)現(xiàn)通過施用如上文所定義的(硫代)磷酸三酰胺(T)和生物農(nóng)藥，可以提高該(硫代)磷酸三酰胺的尿素酶抑制效果，可以降低生物應(yīng)力并因此可以增強植物健康，還可以提高該生物農(nóng)藥的生物農(nóng)藥活性，并可以優(yōu)選以協(xié)同增效方式滿足上面在列舉(i)-(xxviii)下所提到的其他目的。
本發(fā)明在另一方面涉及包含生物農(nóng)藥和通式(Ia)的(硫代)磷酸三酰胺的組合物(Q)：
Ra1Ra2N-P(X)(NH2)2 (Ia)
其中
X為氧或硫；
Ra1為C1-C20烷基、C3-C20環(huán)烷基、C6-C20芳基或二烷基氨基羰基；
Ra2為H，或者
Ra1和Ra2與連接它們的氮原子一起限定任選包含1或2個選自氮、氧和硫的其他雜原子的5或6員飽和或不飽和雜環(huán)基團，
并且本發(fā)明優(yōu)選涉及包含生物農(nóng)藥和通式(Ia)的(硫代)磷酸三酰胺且不包含任何式I化合物的硝化抑制劑的組合物(Q)。
“通式(Ia)的(硫代)磷酸三酰胺”在本專利申請中也稱為“(硫代)磷酸三酰胺(T)”或“(T)”?！爸亓浚ァ笔侵浮爸亓堪俜謹?shù)”。
組合物(Q)還包括包含生物農(nóng)藥和(T)的多部分成套包裝。這里術(shù)語“多部分成套包裝”應(yīng)理解為表示包含至少兩個分開部分的成套包裝，其中各部分可以獨立地從該成套包裝中取出。成套包裝包括盒子、器具、容器、箱、袋或任何成套包裝類設(shè)備。還將其分開的部分僅在該同一成套包裝中極短時間期間內(nèi)在一起的成套包裝認為是多部分成套包裝。多部分成套包裝可以用于組合施用該成套包裝的分開部分(的內(nèi)容物)。
本發(fā)明在另一方面涉及包含生物農(nóng)藥和(硫代)磷酸三酰胺(T)的組合物(Q)在增強植物健康中的用途，本發(fā)明優(yōu)選涉及包含生物農(nóng)藥和(硫代)磷酸三酰胺(T)且不包含任何式I化合物的硝化抑制劑的組合物(Q)在增強植物健康中的用途。
在通式(Ia)中的X優(yōu)選為硫。
在通式(Ia)中的Ra1優(yōu)選為C1-C20烷基，更優(yōu)選C1-C10烷基，最優(yōu)選C2-C7烷基，例如C3-C4烷基。烷基的實例是甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、異戊基、新戊基、叔戊基、己基、2-甲基戊基、庚基、辛基、2-乙基己基、異辛基、壬基、異壬基、癸基和異癸基。環(huán)烷基的實例是環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基和環(huán)辛基。芳基的實例是苯基或萘基。雜環(huán)基團Ra1Ra2N-的實例是哌嗪基、嗎啉基、吡咯基、吡唑基、三唑基、唑基、噻唑基或咪唑基。
根據(jù)一個實施方案，該(硫代)磷酸三酰胺(T)優(yōu)選為N-正丁基硫代磷酸三酰胺(NBPT)和/或N-正丙基硫代磷酸三酰胺(NPPT)，更優(yōu)選NBPT。根據(jù)另一實施方案，(T)優(yōu)選為NPPT。根據(jù)另一實施方案，(T)優(yōu)選為LIMUS，即NBPT和NPPT的混合物，大致是NBPT為63％且NPPT為22％，次級化合物為10％，其他次級化合物如胺類小于4％且二聚酶衍生物小于1％。
根據(jù)另一實施方案，組合物(Q)包含生物農(nóng)藥和至少兩種具有通式(Ia)的結(jié)構(gòu)的不同(硫代)磷酸三酰胺(T)，其中所述至少兩種不同的(硫代)磷酸三酰胺在基團Ra1或Ra2的a上不同，優(yōu)選所述至少兩種不同的(硫代)磷酸三酰胺之一為N-正丁基硫代磷酸三酰胺(NBPT)，更優(yōu)選所述至少兩種不同的(硫代)磷酸三酰胺的另一種選自N-環(huán)己基-、N-戊基-、N-異丁基-和N-正丙基磷酸三酰胺和-硫代磷酸三酰胺。更優(yōu)選(Q)包含生物農(nóng)藥、NBPT和NPPT。特別優(yōu)選(Q)包含生物農(nóng)藥、NBPT和NPPT，其中NBPT以1-99.99重量％，更優(yōu)選10-99.9重量％，最優(yōu)選20-99重量％，特別優(yōu)選30-98重量％，更特別優(yōu)選40-95重量％，最特別優(yōu)選50-90重量％，尤其是60-85重量％，尤其優(yōu)選72-80重量％，例如74-77重量％的量存在，在每種情況下基于含于組合物(Q)中的(硫代)磷酸三酰胺(T)的總重量。
該(硫代)磷酸三酰胺(T)通?？梢砸钥勺兞亢诮M合物(Q)中。優(yōu)選(T)的量基于組合物(Q)的總重量為不超過95重量％(重量％表示“重量百分數(shù)”)，更優(yōu)選不超過90重量％，最優(yōu)選不超過85重量％，更特別優(yōu)選不超過75重量％，最特別優(yōu)選不超過65重量％，特別是不超過55重量％，尤其是不超過45重量％，例如不超過35重量％。優(yōu)選(T)的量基于組合物(Q)的總重量為至少1重量％，更優(yōu)選至少4重量％，最優(yōu)選至少14重量％，更特別優(yōu)選至少24重量％，最特別優(yōu)選至少34重量％，特別是至少44重量％，尤其是至少54重量％，例如至少64重量％。
根據(jù)另一實施方案，組合物(Q)優(yōu)選不包含任何式I化合物的硝化抑制劑。
因此，本發(fā)明一方面涉及生物農(nóng)藥和硝化抑制劑的組合在增強植物健康中的用途，其中所述硝化抑制劑為如上所定義的式I化合物。
因此，本發(fā)明一方面涉及生物農(nóng)藥和(T)的組合在增強植物健康中的用途。
在所述用途的優(yōu)選實施方案中，在所述式I化合物中，A為苯基或5或6員雜芳基，其中芳族環(huán)在每種情況下可以未被取代或者可以被相互獨立地選自RA的取代基部分或完全取代。
在所述用途的另一優(yōu)選實施方案中，在所述式I化合物中，R1和R2均表示氫。
在所述用途的再一優(yōu)選實施方案中，在所述式I化合物中，R3為氫、C1-C4鹵代烷基或乙炔基羥基甲基，優(yōu)選R3為氫。
在所述用途的再一優(yōu)選實施方案中，在所述式I化合物中，RA若存在的話則為：
(i)鹵素、CN、NRaRb、ORc、C(＝Y(jié)1)Rc、C(＝Y(jié)1)ORc、C(＝Y(jié)1)SRc、C(＝Y(jié)1)NRaRb、Y2C(＝Y(jié)1)Rc、Y2C(＝Y(jié)1)NRaRb、NRgN＝C(Rd)(Re)、S(＝O)2Rf、NO2、C1-C6烷基、C2-C6-C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基、C2-C4炔基-C1-C2羥基烷基、C2-C4炔氧基；
(ii)C2-C4亞鏈烯基-C(＝Y(jié)1)Rc、C2-C4亞鏈烯基-Y2-C(＝Y(jié)1)Rc，其中該C1-C4亞烷基或C2-C4亞鏈烯基鏈在每種情況下可以未被取代或者可以被CN或鹵素部分或完全取代；
(iii)芳基，其中該芳基的芳族環(huán)可以未被取代或可以被相互獨立地選自Rh的取代基部分或完全取代；或者
(iv)可以含有1、2或3個相互獨立地選自NR1b、O和S的雜原子的3-14員飽和或不飽和雜環(huán)，其中S可以被氧化和/或其中該雜環(huán)可以未被取代或者可以被相互獨立地選自Ri的取代基部分或完全取代；并且其中R1b為H、C1-C4烷基、C2-C4鏈烯基、C3-C6環(huán)烷基、C3-C6環(huán)烷基甲基或ORg。
在所述用途的另一優(yōu)選實施方案中，該生物農(nóng)藥為至少一種選自如下生物農(nóng)藥的生物農(nóng)藥：
硅酸鋁，
土壤桿菌屬(Agrobacterium)物種如放射形土壤桿菌(Agrobacterium radiobacter)K1026或放射形土壤桿菌(A.radiobacter)K84，
寄生孢屬(Ampelomyces)物種如白粉寄生孢(Ampelomyces quisqualis)M-10，
泡葉藻(Ascophyllum nodosum)(挪威海藻(Norwegian kelp)、褐藻)提取物或濾液，
曲霉屬(Aspergillus)物種如黃曲霉(Aspergillus flavus)NRRL 21882，
出芽短梗霉(Aureobasidium pullulans)DSM 14940和DSM 14941的混合物，
固氮螺菌屬(Azospirillum)物種如無乳固氮螺菌(Azospirillum amazonense)BR 11140(SpY2T)，巴西固氮螺菌(A.brasilense)AZ39，巴西固氮螺菌(A.brasilense)XOH(B.1)，巴西固氮螺菌(A.brasilense)BR 11002(B.2)，巴西固氮螺菌(A.brasilense)BR 11005(B.3)，巴西固氮螺菌(A.brasilense)菌株Ab-V5和Ab-V6(B.4)或生脂固氮螺菌(A.lipoferum)BR 11646，
解淀粉芽孢桿菌(Bacillus amyloliquefaciens)微生物如解淀粉芽孢桿菌(Bacillus amyloliquefaciens)FZB42(B.5)，解淀粉芽孢桿菌(B.amyloliquefaciens)IN937a(B.6)，解淀粉芽孢桿菌(B.amyloliquefaciens)IT-45(B.7)，解淀粉芽孢桿菌(B.amyloliquefaciens)TJ1000(B.8)，解淀粉芽孢桿菌植物亞種(B.amyloliquefaciens ssp.plantarum)MBI600(B.9)，
蠟樣芽孢桿菌(Bacillus cereus)微生物如蠟樣芽孢桿菌(B.cereus)CNCM I-1562(B.10)，
堅強芽孢桿菌(Bacillus firmus)微生物如堅強芽孢桿菌(B.firmus)CNCM I-1582(B.11)，
短小芽孢桿菌(Bacillus pumilus)微生物如短小芽孢桿菌(B.pumilus)GB34，短小芽孢桿菌(B.pumilus)KFP9F(B.12)，短小芽孢桿菌(B.pumilus)QST 2808(B.13)，
枯草芽孢桿菌(Bacillus subtilis)微生物如枯草芽孢桿菌(B.subtilis)CX-9060，枯草芽孢桿菌(B.subtilis)GB03，枯草芽孢桿菌(B.subtilis)GB07，枯草芽孢桿菌(B.subtilis)QST-713，解淀粉枯草芽孢桿菌變種(B.subtilis var.amyloliquefaciens)FZB24，解淀粉枯草芽孢桿菌變種(B.subtilis var.amyloliquefaciens)D747，
蘇云金芽孢桿菌(Bacillus thuringiensis)微生物如蘇云金芽孢桿菌鲇澤亞種(B.thuringiensis ssp.aizawai)ABTS-1857，蘇云金芽孢桿菌鲇澤亞種(B.t.ssp.aizawai)SAN 401 I，ABG-6305和ABG-6346，蘇云金芽孢桿菌以色列亞種(Bacillus t.ssp.israelensis)AM65-52，蘇云金芽孢桿菌庫斯塔克亞種(Bacillus thuringiensis ssp.Kurstaki)SB4，等同于HD-1的蘇云金芽孢桿菌庫斯塔克亞種(B.t.ssp.kurstaki)ABTS-351，蘇云金芽孢桿菌庫斯塔克亞種(B.t.ssp.kurstaki)EG 2348，蘇云金芽孢桿菌擬步行甲亞種(B.t.ssp.tenebrionis)DSM 2803，蘇云金芽孢桿菌擬步行甲亞種(B.t.ssp.tenebrionis)NB-125，蘇云金芽孢桿菌擬步行甲亞種(B.t.ssp.tenebrionis)NB-176，
白僵菌屬(Beauveria)物種如球孢白僵菌(Beauveria bassiana)ATCC 74040，球孢白僵菌(B.bassiana)DSM 12256，球孢白僵菌(B.bassiana)GHA或球孢白僵菌(B.bassiana)PPRI 5339，布氏白僵菌(B.brongniartii)，慢生根瘤菌屬(Bradyrhizobium)物種如日本慢生根瘤菌(Bradyrhizobium japonicum)(B.14)，
Burkholderia物種如伯克霍爾德氏菌(Burkholderia sp.)A396，
假絲酵母屬(Candida)物種如橄欖假絲酵母(Candida oleophila)I-182，橄欖假絲酵母(C.oleophila)菌株O，拮抗酵母(Candida saitoana)，
脫乙酰殼多糖，
Clonostachys物種如Clonostachys rosea f.catenulata，
Chromobacterium物種如Chromobacterium subtsugae PRAA4-1，
Coniothyrium物種如盾殼霉(Coniothyrium minitans)CON/M/91-08(B.15)，
Cryphonectria物種如寄生隱叢赤殼菌(Cryphonectria parasitica)，
隱球菌屬(Cryptococcus)物種如白色隱球菌(Cryptococcus albidus)，
偽蘋果蠹蛾顆粒體病毒(Cryptophlebia leucotreta granulovirus)(CrleGV)，
蘋果蠹蛾顆粒體病毒(Cydia pomonella granulovirus)(CpGV)V03，CpGV V22，
戴爾福特菌屬(Delftia)物種如食酸戴爾福特菌(Delftia acidovorans)RAY209，
Dilophosphora物種如Dilophosphora alopecuri，
褐色海藻(Ecklonia maxima(海藻))提取物，
Flavobacterium物種如黃桿菌屬(Flavobacterium sp.)H492，
芒柄花黃素，
鐮孢霉屬(Fusarium)物種如尖鐮孢(Fusarium oxysporum)，
球囊霉屬(Glomus)物種如根內(nèi)球囊霉(Glomus intraradices)RTI-801，
葡萄柚籽和果肉提取物，
Harpin(α-β)蛋白，
棉鈴蟲核型多角體病毒(Helicoverpa armigera nucleopolyhedrovirus)(HearNPV)，
異小桿線蟲屬(Heterorhabditis)物種如嗜菌異小桿線蟲(Heterorhabditis bacteriophaga)，
Isaria物種如玫煙色棒束孢(Isaria fumosorosea)Apopka-97，
順式-茉莉酮，
海帶多糖(laminarin)，
Lecanicillium物種如Lecanicillium longisporum KV42和KV71或L.muscarium KV01(以前為蠟蚧輪枝菌(Verticillium lecanii))，
溶桿菌屬(Lysobacter)物種如抗生素溶桿菌(Lysobacter antibioticus)13-1，抗生素溶桿菌(L.antibioticus)HS124或產(chǎn)霉溶桿菌(L.enzymogenes)3.1T8，
綠僵菌屬(Metarhizium)物種如金龜子綠僵菌蝗變種(Metarhizium anisopliae var.acridum)IMI 330189，金龜子綠僵菌蝗變種(M.a.var.acridum)FI-985，金龜子綠僵菌(M.anisopliae)FI-1045，金龜子綠僵菌(M.anisopliae)F52或金龜子綠僵菌(M.anisopliae)ICIPE 69，
Metschnikowia物種如核果梅奇酵母(Metschnikowia fructicola)，
Microdochium物種如Microdochium dimerum，
Microsphaeropsis物種如小球殼孢(Microsphaeropsis ochracea)P130A，
Muscodor物種如白色產(chǎn)氣霉(Muscodor albus)QST 20799或白色產(chǎn)氣霉(M.albus)SA-13；
印度楝樹油，
Nomuraea物種如萊氏野村菌(Nomuraea rileyi)菌株SA86101，GU87401，SR86151，CG128和VA9101，
Paecilomyces物種如玫煙色擬青霉(Paecilomyces fumosoroseus)FE 9901，淡紫色擬青霉(P.lilacinus)251，淡紫色擬青霉(P.lilacinus)DSM 15169或淡紫色擬青霉(P.lilacinus)BCP2，
蜂房芽孢桿菌(Paenibacillus alvei)NAS6G6和短小芽孢桿菌(Bacillus pumilus)的混合物，
Pantoea物種如成團泛菌(Pantoea vagans)(以前為agglomerans)C9-1，
Pasteuria物種如巴氏桿菌屬(Pasteuria sp.)ATCC PTA-9643，擬斯扎瓦巴氏桿菌(P.nishizawae)Pn1(B.16)，巴氏桿菌屬(Pasteuria sp.)ATCC SD-5832，擬斯扎瓦巴氏桿菌(P.nishizawae)，穿刺巴氏桿菌(P.penetrans)，P.ramose，P.thornea，P.usgae，
Penicillium物種如比萊青霉(Penicillium bilaiae)(B.17)，
Phlebiopsis物種如大伏革菌(Phlebiopsis gigantea)，
Pichia物種如異常畢赤酵母(Pichia anomala)WRL-076，
碳酸氫鉀，硅酸鉀，
Pseudozyma物種如Pseudozyma flocculosa PF-A22UL，
Pseudomonas物種如假單胞菌屬(Pseudomonas sp.)DSM 13134，綠鎮(zhèn)假單胞菌(P.chloraphis)MA 342或熒光假單胞菌(P.fluorescens)CL 145A(B.18)，
Pythium物種如寡雄腐霉(Pythium oligandrum)DV 74，
Reynoutria sachalinensis提取物，
Rhizobium物種如豌豆根瘤菌菜豆生物型(Rhizobium leguminosarum bv.phaseoli)(B.19)，豌豆根瘤菌三葉草生物型(R.l.bv.trifolii)RP113-7(B.20)，R.l.bv.viciae P1NP3Cst(B.21)，R.l.bv.viciae SU303(B.22)，R.l.bv.viciae WSM1455(B.23)或R.tropici SEMIA 4080(B.24)，
Sinorhizobium物種如Sinorhizobium meliloti MSDJ0848(B.25)，
Sphaerodes物種如Sphaerodes mycoparasitica IDAC 301008-01，
灰翅夜蛾核型多角體病毒(Spodoptera littoralis nucleopolyhedrovirus)，
Steinernema物種如斯氏小卷蛾線蟲(Steinernema carpocapsae)，斯氏夜蛾線蟲(S.feltiae)，鋸蜂線蟲(S.kraussei)L137，
Streptomyces物種如灰綠鏈霉菌(Streptomyces griseoviridis)K61，利迪鏈霉菌(S.lydicus)WYEC 108或紫黑鏈霉菌(S.violaceusniger)YCED-9，
Talaromyces物種如黃藍狀菌(Talaromyces flavus)V117b，
木霉屬(Trichoderma)物種如棘孢木霉(Trichoderma asperellum)SKT-1，棘孢木霉(T.asperellum)ICC 012，深綠木霉(T.atroviride)LC52，深綠木霉(T.atroviride)CNCM I-1237，頂孢木霉(T.fertile)JM41R(B.26)，蓋姆斯木霉(T.gamsii)ICC 080，哈茨木霉(T.harzianum)T-22，哈茨木霉(T.harzianum)TH 35，哈茨木霉(T.harzianum)T-39，哈茨木霉(T.harzianum)和綠色木霉(T.viride)的混合物，哈茨木霉(T.harzianum)ICC012和綠色木霉(T.viride)ICC080，多孔木霉(T.polysporum)和哈茨木霉(T.harzianum)，鉤木霉(T.stromaticum)，綠木霉(T.virens)G1-3，綠木霉(T.virens)GL-21，綠木霉(T.virens)G-41，綠色木霉(T.viride)或綠色木霉(T.viride)TV1；以及
奧德曼細基格孢(Ulocladium oudemansii)HRU3。
在特別優(yōu)選的實施方案中，所述生物農(nóng)藥為巴西固氮螺菌(Azospirillum brasilense)XOH(B.1)，巴西固氮螺菌(A.brasilense)BR 11002(B.2)，巴西固氮螺菌(A.brasilense)BR 11005(B.3)，巴西固氮螺菌(A.brasilense)菌株Ab-V5和Ab-V6(B.4)，解淀粉芽孢桿菌(Bacillus amyloliquefaciens)FZB42(B.5)，解淀粉芽孢桿菌(B.amyloliquefaciens)IN937a(B.6)，解淀粉芽孢桿菌(B.amyloliquefaciens)IT-45(B.7)，解淀粉芽孢桿菌(B.amyloliquefaciens)TJ1000(B.8)，解淀粉芽孢桿菌植物亞種(B.amyloliquefaciens ssp.plantarum)MBI600(B.9)，蠟樣芽孢桿菌(B.cereus)CNCM I-1562(B.10)，堅強芽孢桿菌(B.firmus)CNCM I-1582(B.11)，短小芽孢桿菌(Bacillus pumilus)KFP9F(B.12)，短小芽孢桿菌(B.pumilus)QST 2808(B.13)，日本慢生根瘤菌(Bradyrhizobium japonicum)(B.14)，盾殼霉(Coniothyrium minitans)CON/M/91-08(B.15)，擬斯扎瓦巴氏桿菌(Pasteuria nishizawae)Pn1(B.16)，比萊青霉(Penicillium bilaiae)(B.17)，熒光假單胞菌(P.fluorescens)CL 145A(B.18)，豌豆根瘤菌菜豆生物型(Rhizobium leguminosarum bv.phaseoli)(B.19)，豌豆根瘤菌三葉草生物型(R.l.bv.trifolii)RP113-7(B.20)，R.l.bv.viciae P1NP3Cst(B.21)，R.l.bv.viciae SU303(B.22)，R.l.bv.viciae WSM1455(B.23)，R.tropici SEMIA 4080(B.24)，Sinorhizobium meliloti MSDJ0848(B.25)，頂孢木霉(Trichoderma fertile)JM41R(B.26)，順式-茉莉酮(B.27)，茉莉酮酸甲酯(B.28)或印度楝樹油(B.29)。
在另一優(yōu)選實施方案中，硝化抑制劑或(T)和生物農(nóng)藥的所述組合進一步包含肥料。
本發(fā)明在另一方面涉及一種用于增強植物健康的組合物，包含至少一種本文如上所定義的硝化抑制劑和至少一種本文如上所定義的生物農(nóng)藥。
本發(fā)明在另一方面涉及一種用于增強植物健康的組合物，包含至少一種(硫代)磷酸三酰胺(T)和至少一種本文如上所定義的生物農(nóng)藥。
在優(yōu)選實施方案中，所述農(nóng)業(yè)組合物額外包含至少一種載體。
在另一方面本發(fā)明涉及一種增強植物健康的方法，包括用(T)或至少一種硝化抑制劑和至少一種本文如上所定義的生物農(nóng)藥的組合或本文如上所定義的組合物處理生長在土壤或土壤替代物上的植物和/或其中植物生長或意欲生長的場所或土壤或土壤替代物。
在該方法的優(yōu)選實施方案中，額外對植物和/或其中植物生長或意欲生長的場所或土壤或土壤替代物提供肥料。
在該方法的另一優(yōu)選實施方案中，所述硝化抑制劑(A)和所述生物農(nóng)藥(B)以及任選所述肥料(C)的施用同時進行或者具有時間滯后地進行。
在該方法的另一優(yōu)選實施方案中，(T)和所述生物農(nóng)藥(B)以及任選所述肥料(C)的施用同時進行或者具有時間滯后地進行。
在特別優(yōu)選的實施方案中，所述時間滯后為1天、2天、3天、1周、2周或3周的間隔。
在本文如上所提到的本發(fā)明用途、組合物或方法的另一優(yōu)選實施方案中，所述植物健康的增強通過根和嫩芽的生長增加、生產(chǎn)率全面提高和/或植物的發(fā)育更快和更有效反映。
在本文如上所提到的本發(fā)明用途、組合物或方法的另一優(yōu)選實施方案中，所述植物為農(nóng)業(yè)植物如小麥、大麥、燕麥、黑麥、大豆、玉米、油籽油菜、卡羅拉、向日葵、棉花、甘蔗、糖用甜菜、稻或蔬菜如菠菜、萵苣、蘆筍或卷心菜；或高粱；造林植物；觀賞植物；或園藝植物，各自呈天然形式或基因修飾形式。
此外，發(fā)現(xiàn)了一種處理土壤的方法，包括將本發(fā)明的組合物犁溝內(nèi)和/或作為側(cè)拌種(side dress)和/或作為撒播物施用于土壤中。
本發(fā)明一方面涉及生物農(nóng)藥和(T)或硝化抑制劑在增強植物健康中的用途，其中所述硝化抑制劑為如本文所定義的式I化合物。
盡管本發(fā)明將就特定實施方案描述，但該描述不應(yīng)被認為是限制性的。
在詳細描述本發(fā)明的示例性實施方案之前，給出對于理解本發(fā)明重要的定義。正如本說明書和所附權(quán)利要求書中所使用的那樣，“一個”和“一種”的單數(shù)形式也包括相應(yīng)的復(fù)數(shù)，除非文中清楚地有其他表述。在本發(fā)明上下文中，術(shù)語“約”和“大約”表示本領(lǐng)域技術(shù)人員將理解仍確保所述特征的技術(shù)效果的精度區(qū)間。該術(shù)語通常顯示與所示數(shù)值偏離±20％，優(yōu)選±15％，更優(yōu)選±10％，甚至更優(yōu)選±5％。應(yīng)理解的是術(shù)語“包含”不是限制性的。對本發(fā)明而言，術(shù)語“由……構(gòu)成”被認為是術(shù)語“由……構(gòu)成”的優(yōu)選實施方案。若下文中某一組被定義為至少包括一定數(shù)目的實施方案，則這是意欲還包括優(yōu)選僅由這些實施方案構(gòu)成的組。此外，在說明書和權(quán)利要求書中的術(shù)語“第一”、“第二”、“第三”或“(a)”、“(b)”、“(c)”、“(d)”等等用于區(qū)分類似要素且不一定用于描述相繼順序或時間順序。應(yīng)理解的是如此使用的術(shù)語在適當情況下可互換并且本文所述的本發(fā)明實施方案能夠以本文所述或所示以外的其他順序操作。在術(shù)語“第一”、“第二”、“第三”或“(a)”、“(b)”、“(c)”、“(d)”、“i”、“ii”等等涉及方法或用途或分析的步驟的情況下，在這些步驟之間沒有時間或時間間隔相干性，即這些步驟可以同時進行或者在該類步驟之間可以存在數(shù)秒、數(shù)分、數(shù)小時、數(shù)天、數(shù)周、數(shù)月或甚至數(shù)年的時間間隔，除非如上下文所述在本申請中另有指明。應(yīng)理解的是本發(fā)明不限于本文所述的特定方法、程序、試劑等，因為這些可以改變。還應(yīng)理解的是本文所用術(shù)語僅是為了描述特定的實施方案并且不意欲限制僅由所附權(quán)利要求書限制的本發(fā)明范圍。除非另有定義，所有本文所用技術(shù)和科學(xué)術(shù)語具有通常為本領(lǐng)域技術(shù)人員所理解的相同含義。
術(shù)語“硝化抑制劑”就此而言應(yīng)理解為減緩或阻止硝化過程的化學(xué)物質(zhì)。因此，硝化抑制劑通過抑制細菌如亞硝化單胞菌屬的活性而延緩銨向硝酸根的自然轉(zhuǎn)化。本文所用術(shù)語“硝化”應(yīng)理解為氨(NH3)或銨(NH4+)被氧氣生物氧化成亞硝酸根(NO2-)，然后這些亞硝酸根被微生物氧化成硝酸根(NO3-)。除了硝酸根(NO3-)外，通過硝化也產(chǎn)生一氧化二氮。在土壤中的氮循環(huán)中，硝化是重要的步驟。因此，抑制硝化也可以降低N2O損失。
術(shù)語“本發(fā)明化合物”或“式I化合物”包括本文所定義的化合物及其立體異構(gòu)體、鹽、互變異構(gòu)體或N-氧化物。術(shù)語“本發(fā)明化合物”應(yīng)理解為等同于術(shù)語“根據(jù)本發(fā)明的化合物”，因此也包括其立體異構(gòu)體、鹽、互變異構(gòu)體或N-氧化物。
式I化合物可以是無定形的或者可以以一種或多種可能具有不同宏觀性能如穩(wěn)定性或顯示不同生物學(xué)性能如活性的不同晶態(tài)(多晶形)存在。本發(fā)明涉及無定形和結(jié)晶的式I化合物、相應(yīng)化合物I的不同晶態(tài)的混合物及其無定形或結(jié)晶鹽。
式I化合物的鹽優(yōu)選為可農(nóng)用鹽。它們可以以常規(guī)方式形成，例如若式I化合物具有堿性官能團的話，通過使該化合物與所述陰離子的酸反應(yīng)。式I化合物的可農(nóng)用鹽尤其包括其陽離子和陰離子分別對式I化合物的作用沒有不利影響的那些酸的酸加成鹽。有用酸加成鹽的陰離子主要是氯離子、溴離子、氟離子、硫酸氫根、硫酸根、磷酸二氫根、磷酸氫根、磷酸根、硝酸根、碳酸氫根、碳酸根、六氟硅酸根、六氟磷酸根、苯甲酸根以及C1-C4鏈烷酸的陰離子，優(yōu)選甲酸根、乙酸根、丙酸根和丁酸根。它們可以通過使式I化合物與相應(yīng)陰離子的酸，優(yōu)選鹽酸、氫溴酸、硫酸、磷酸或硝酸反應(yīng)而形成。
術(shù)語“N-氧化物”包括任何具有至少一個被氧化成N-氧化物結(jié)構(gòu)部分的叔氮原子的式I化合物。
在各變量的上述定義中提到的有機結(jié)構(gòu)部分像術(shù)語鹵素一樣為各基團成員的單獨列舉的集合性術(shù)語。前綴Cn-Cm在每種情況下表示基團中可能的碳原子數(shù)。
術(shù)語“鹵素”在每種情況下表示氟、溴、氯或碘，尤其是氟、氯或溴。
本文所用術(shù)語“烷基”在每種情況下表示通常具有1-10個碳原子，常常是1-6個碳原子，優(yōu)選1-4個碳原子，更優(yōu)選1-3個碳原子的直鏈或支化烷基。烷基的實例是甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、2-丁基、異丁基、叔丁基、正戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、2,2-二甲基丙基、1-乙基丙基、正己基、1,1-二甲基丙基、1,2-二甲基丙基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1,1-二甲基丁基、1,2-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1,1,2-三甲基丙基、1,2,2-三甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基和1-乙基-2-甲基丙基。
本文所用術(shù)語“鹵代烷基”在每種情況下表示通常具有1-10個碳原子，常常是1-6個碳原子，優(yōu)選1-4個碳原子的直鏈或支化烷基，其中該基團的氫原子被鹵原子部分或完全替代。優(yōu)選的鹵代烷基結(jié)構(gòu)部分選自C1-C4鹵代烷基，更優(yōu)選C1-C3鹵代烷基或C1-C2鹵代烷基，尤其是C1-C2氟烷基如氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、1-氟乙基、2-氟乙基、2,2-二氟乙基、2,2,2-三氟乙基、五氟乙基等。
本文所用術(shù)語“氰基烷基”在每種情況下表示通常具有1-10個碳原子，常常是1-6個碳原子，優(yōu)選1-4個碳原子的直鏈或支化烷基，其中該基團的氫原子被氰基部分或完全替代。優(yōu)選的氰基烷基結(jié)構(gòu)部分選自C1-C4氰基烷基，更優(yōu)選C1-C3氰基烷基或C1-C2-氰基烷基。
本文所用術(shù)語“羥基烷基”在每種情況下表示通常具有1-10個碳原子，常常是1-6個碳原子，優(yōu)選1-4個碳原子的直鏈或支化烷基，其中該基團的氫原子被羥基部分或完全替代。優(yōu)選的羥基烷基結(jié)構(gòu)部分選自C1-C4羥基烷基，更優(yōu)選C1-C羥基烷基或C1-C2羥基烷基。優(yōu)選的羥基烷基結(jié)構(gòu)部分選自羥基甲基、二羥基甲基、三羥基甲基、1-羥基乙基和2-羥基乙基。
本文所用術(shù)語“乙炔基羥基甲基”是指下列取代基：
本文所用術(shù)語“苯基羥基甲基”是指下列取代基：
本文所用術(shù)語“烷氧基”在每種情況下表示經(jīng)由氧原子鍵合且通常具有1-10個碳原子，常常是1-6個碳原子，優(yōu)選1-4個碳原子的直鏈或支化烷基。烷氧基的實例是甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、2-丁氧基、異丁氧基、叔丁氧基等。
本文所用術(shù)語“烷氧基烷基”涉及通常包含1-10個，常常是1-4個，優(yōu)選1-2個碳原子的烷基，其中1個碳原子帶有如上所定義的通常包含1-4個，優(yōu)選1或2個碳原子的烷氧基。實例是CH2OCH3、CH2-OC2H5、2-甲氧基乙基和2-乙氧基乙基。
本文所用以及在例如C1-C4亞烷基-C(＝Y(jié)1)Rc、C1-C4亞烷基-C(＝Y(jié)1)ORc、C1-C4亞烷基-C(＝Y(jié)1)SRc、C1-C4亞烷基-C(＝Y(jié)1)NRaNRb、C1-C4亞烷基-Y2-C(＝Y(jié)1)Rc、C1-C4亞烷基-NRaRb、C1-C4亞烷基-ORc和C1-C4亞烷基-SRc的結(jié)構(gòu)部分中的術(shù)語“亞烷基”涉及通常具有1-10個碳原子，常常是1-6個碳原子，優(yōu)選1-4個碳原子，更優(yōu)選1-3個碳原子的直鏈或支化亞烷基。優(yōu)選所述亞鏈烯基將取代基如C(＝Y(jié)1)Rc、C(＝Y(jié)1)ORc、C(＝Y(jié)1)SRc、C(＝Y(jié)1)NRaNRb、Y2-C(＝Y(jié)1)Rc、NRaRb、ORc、SRc與該分子的其余部分連接。
本文所用術(shù)語“鏈烯基”在每種情況下表示通常具有2-10個，常常是2-6個，優(yōu)選2-4個碳原子的至少單不飽和烴基，即具有至少一個碳-碳雙鍵的烴基，例如乙烯基、烯丙基(2-丙烯-1-基)、1-丙烯-1-基、2-丙烯-2-基、甲代烯丙基(2-甲基丙-2-烯-1-基)、2-丁烯-1-基、3-丁烯-1-基、2-戊烯-1-基、3-戊烯-1-基、4-戊烯-1-基、1-甲基丁-2-烯-1-基、2-乙基丙-2-烯-1-基等。
本文所用術(shù)語“鹵代鏈烯基”涉及如上所定義的鏈烯基，其中氫原子部分或完全被鹵原子替代。
本文所用以及例如在C2-C4亞鏈烯基-C(＝Y(jié)1)Rc、C2-C4亞鏈烯基-C(＝Y(jié)1)ORc、C2-C4亞鏈烯基-C(＝Y(jié)1)SRc、C2-C4亞鏈烯基-C(＝Y(jié)1)NRaNRb、C2-C4亞鏈烯基-Y2-C(＝Y(jié)1)Rc、C2-C4亞鏈烯基-NRaRb、C2-C4亞鏈烯基-ORc和C2-C4亞鏈烯基-SRc的結(jié)構(gòu)部分中的術(shù)語“亞鏈烯基”涉及至少單不飽和且通常具有2-10個碳原子，常常是2-6個碳原子，優(yōu)選2-4個碳原子，更優(yōu)選2-3個碳原子的直鏈或支化亞鏈烯基。優(yōu)選所述亞鏈烯基將取代基如C(＝Y(jié)1)Rc、C(＝Y(jié)1)ORc、C(＝Y(jié)1)SRc、C(＝Y(jié)1)NRaNRb、Y2-C(＝Y(jié)1)Rc、NRaRb、ORc、SRc與該分子的其余部分連接。
本文所用術(shù)語“炔基”在每種情況下表示具有至少一個碳-碳叁鍵且通常具有2-10個，常常是2-6個，優(yōu)選2-4個碳原子的烴基，例如乙炔基、炔丙基(2-丙炔-1-基)、1-丙炔-1-基、1-甲基丙-2-炔-1-基、2-丁炔-1-基、3-丁炔-1-基、1-戊炔-1-基、3-戊炔-1-基、4-戊炔-1-基、1-甲基丁-2-炔-1-基、1-乙基丙-2-炔-1-基等。
本文所用術(shù)語“鹵代炔基”涉及如上所定義的炔基，其中氫原子部分或完全被鹵原子替代。
本文所用術(shù)語“炔基烷基”涉及通常包含1-10個，常常是1-4個，優(yōu)選1-2個碳原子的烷基，其中1個碳原子帶有如上所定義的通常包含2-4個，優(yōu)選2或3個碳原子的炔基。
本文所用術(shù)語“炔基羥基烷基”涉及如上所定義的通常包含1-10個，常常是1-4個，優(yōu)選1-2個碳原子的羥基烷基，其中1個碳原子帶有如上所定義的通常包含2-4個，優(yōu)選2或3個碳原子的炔基。示例性炔基羥基烷基是乙炔基羥基甲基。
本文所用術(shù)語“炔氧基”在每種情況下表示經(jīng)由氧原子與該分子的其余部分鍵合且通常具有2-6個碳原子，常常是2-4個碳原子，優(yōu)選2-3個碳原子的炔基。
本文所用以及在環(huán)烷氧基和環(huán)烷基甲基的環(huán)烷基結(jié)構(gòu)部分中的術(shù)語“環(huán)烷基”在每種情況下表示通常具有3-10個或3-6個碳原子的單環(huán)脂環(huán)族基團，如環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基、環(huán)辛基、環(huán)壬基和環(huán)癸基或環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基和環(huán)己基。
術(shù)語“環(huán)烷基烷基”涉及經(jīng)由烷基如C1-C5烷基或C1-C4烷基，尤其是甲基(＝環(huán)烷基甲基)與該分子的其余部分鍵合的如上所定義的環(huán)烷基。
本文所用術(shù)語“環(huán)烯基”在每種情況下表示通常具有5-10個或3-8個碳原子的單環(huán)單不飽和非芳族基團，例如包括環(huán)庚烯基或環(huán)辛烯基。
術(shù)語“雜環(huán)基”或“雜環(huán)”通常包括具有至少一個雜原子的3-14員，優(yōu)選3-10員，更優(yōu)選5或6員非芳族基團。術(shù)語“雜環(huán)基”或“雜環(huán)”涉及單環(huán)、雙環(huán)或三環(huán)非芳族雜環(huán)基團。術(shù)語“雜環(huán)基”或“雜環(huán)”還包括包含非芳族環(huán)和稠合芳基或雜芳基環(huán)的雙環(huán)或三環(huán)基團。特別優(yōu)選5和6員單環(huán)非芳族雜環(huán)。雜環(huán)基團通常包含1、2、3、4或5個，優(yōu)選1、2或3個選自N、O和S的雜原子作為環(huán)成員，其中作為環(huán)成員的S原子可以作為S、SO或SO2存在。5或6員雜環(huán)基團的實例包括飽和或不飽和非芳族雜環(huán)，如環(huán)氧乙烷基、氧雜環(huán)丁烷基、硫雜環(huán)丁烷基、硫雜環(huán)丁烷基-S-氧化物(S-氧代硫雜環(huán)丁烷基)、硫雜環(huán)丁烷基-S-二氧化物(S-二氧代硫雜環(huán)丁烷基)、吡咯烷基、吡咯啉基、吡唑啉基、四氫呋喃基、二氫呋喃基、1,3-二氧戊環(huán)基、四氫噻吩基、S-氧代四氫噻吩基、S-二氧代四氫噻吩基、二氫噻吩基、S-氧代二氫噻吩基、S-二氧代二氫噻吩基、唑烷基、唑啉基、噻唑啉基、氧硫雜環(huán)戊烷基、哌啶基、哌嗪基、吡喃基、二氫吡喃基、四氫吡喃基、1,3-和1,4-二烷基、噻喃基、S-氧代噻喃基、S-二氧代噻喃基、二氫噻喃基、S-氧代二氫噻喃基、S-二氧代二氫噻喃基、四氫噻喃基、S-氧代四氫噻喃基、S-二氧代四氫噻喃基、嗎啉基、硫代嗎啉基、S-氧代硫代嗎啉基、S-二氧代硫代嗎啉基、噻嗪基等。還包含1或2個羰基作為環(huán)成員的雜環(huán)的實例包括吡咯烷-2-酮基、吡咯烷-2,5-二酮基、咪唑烷-2-酮基、唑烷-2-酮基、噻唑烷-2-酮基等。還特別優(yōu)選包含1、2、3、4或5個，優(yōu)選1、2或3個選自N、O和S成員的雜原子作為環(huán)成員的雙環(huán)8-10員雜環(huán)基團，其中作為環(huán)成員的S原子可以作為S、SO或SO2存在。優(yōu)選所述雙環(huán)8-10員雜環(huán)基團包含如上所定義的5或6員非芳族環(huán)，后者稠合于芳基或雜芳基環(huán)或另一雜環(huán)。這些稠合的雜環(huán)基可以經(jīng)由該5或6員環(huán)或該稠合環(huán)的任何環(huán)原子鍵合于該分子的其余部分。
術(shù)語“雜環(huán)基烷基”涉及經(jīng)由C1-C5烷基或C1-C4烷基，尤其是甲基(＝雜環(huán)基甲基)與該分子的其余部分鍵合的如上所定義的雜環(huán)基。
術(shù)語“碳環(huán)基”或“碳環(huán)”通常包括3-14員，優(yōu)選3-10員，更優(yōu)選5或6員非芳族基團。術(shù)語“碳環(huán)基”或“碳環(huán)”可涉及單環(huán)、雙環(huán)或三環(huán)非芳族碳環(huán)基團。優(yōu)選的碳環(huán)是具有3-10個，優(yōu)選5或6個碳原子的環(huán)烷基和環(huán)烯基。
還特別優(yōu)選雙環(huán)8-10員碳環(huán)基團，其中5或6員非芳族環(huán)與芳基環(huán)或另一碳環(huán)稠合。這些稠合的碳環(huán)基團可以經(jīng)由該5或6員環(huán)或該稠合環(huán)的任何環(huán)原子鍵合于該分子的其余部分。
術(shù)語“碳環(huán)基烷基”涉及經(jīng)由C1-C5烷基或C1-C4烷基，尤其是甲基(＝碳環(huán)基甲基)與該分子的其余部分鍵合的如上所定義的碳環(huán)基。
術(shù)語“雜芳基”包括包含1、2、3或4個選自N、O和S的雜原子作為環(huán)成員的5或6員單環(huán)雜芳族基團。5或6員雜芳族基團的實例包括吡啶基，即2-、3-或4-吡啶基，嘧啶基，即2-、4-或5-嘧啶基，吡嗪基，噠嗪基，即3-或4-噠嗪基，噻吩基，即2-或3-噻吩基，呋喃基，即2-或3-呋喃基，吡咯基，即2-或3-吡咯基，唑基，即2-、3-或5-唑基，異唑基，即3-、4-或5-異唑基，噻唑基，即2-、3-或5-噻唑基，異噻唑基，即3-、4-或5-異噻唑基，吡唑基，即1-、3-、4-或5-吡唑基，咪唑基，即1-、2-、4-或5-咪唑基，二唑基，例如2-或5-[1,3,4]二唑基、4-或5-(1,2,3-二唑)基、3-或5-(1,2,4-二唑)基，2-或5-(1,3,4-噻二唑)基，噻二唑基，例如2-或5-(1,3,4-噻二唑)基、4-或5-(1,2,3-噻二唑)基、3-或5-(1,2,4-噻二唑)基，三唑基，例如1H-、2H-或3H-1,2,3-三唑-4-基，2H-三唑-3-基，1H-、2H-或4H-1,2,4-三唑基和四唑基，即1H-或2H-四唑基。術(shù)語“雜芳基”還包括包含1、2或3個選自N、O和S的雜原子作為環(huán)成員的雙環(huán)8-13員，優(yōu)選8-10員雜芳族基團，其中5或6員雜芳族環(huán)稠合于苯基環(huán)或5或6員雜芳族基團。稠合于苯基環(huán)或5或6員雜芳族基團5或6員雜芳族環(huán)的實例包括苯并呋喃基、苯并噻吩基、吲哚基、吲唑基、苯并咪唑基、苯并噻唑基、苯并二唑基、苯并噻二唑基、苯并嗪基、喹啉基、異喹啉基、嘌呤基、1,8-二氮雜萘基、蝶啶基、吡啶并[3,2-d]嘧啶基或吡啶并咪唑基等。這些稠合雜芳基可以經(jīng)由5或6員雜芳族環(huán)的任何環(huán)原子或者經(jīng)由稠合苯基結(jié)構(gòu)部分的碳原子鍵合于該分子的其余部分。
術(shù)語“雜芳基烷基”涉及經(jīng)由C1-C5烷基或C1-C4烷基，尤其是甲基(＝雜芳基甲基)與該分子的其余部分鍵合的如上所定義的雜芳基。
術(shù)語“雜芳氧基”涉及經(jīng)由氧原子與該分子的其余部分鍵合的如上所定義的雜芳基。
術(shù)語“芳基”包括包含6-14個碳原子，優(yōu)選6或10個碳原子，更優(yōu)選6個碳原子的單環(huán)、雙環(huán)或三環(huán)芳族基團。示例性芳基包括蒽基、萘基和苯基。優(yōu)選的芳基是苯基。
術(shù)語“芳烷基”涉及經(jīng)由C1-C5烷基或C1-C4烷基，尤其是甲基(＝芳基甲基)與該分子的其余部分鍵合的如上所定義的芳基。優(yōu)選的芳烷基是苯基甲基，即芐基。
術(shù)語“芳氧基”涉及經(jīng)由氧原子與該分子的其余部分鍵合的如上所定義的芳基。優(yōu)選的芳氧基是芐氧基。
如上所述，本發(fā)明在一方面涉及硝化抑制劑在降低硝化中的用途，其中所述硝化抑制劑為式I化合物或其立體異構(gòu)體、鹽、互變異構(gòu)體或N-氧化物：
其中
A為芳基或雜芳基，其中該芳族環(huán)在每種情況下可以未被取代或者可以被相互獨立地選自RA的取代基部分或完全取代；
R1和R2相互獨立地選自H和C1-C2烷基；以及
R3為H、C1-C4鹵代烷基、C1-C4羥基烷基、乙炔基羥基甲基、苯基羥基甲基或芳基，其中芳族環(huán)可以未被取代或者可以被相互獨立地選自RB的取代基部分或完全取代；
并且其中
RA為：
(i)鹵素、CN、NRaRb、ORc、SRc、C(＝Y(jié)1)Rc、C(＝Y(jié)1)ORc、C(＝Y(jié)1)SRc、C(＝Y(jié)1)NRaRb、Y2C(＝Y(jié)1)Rc、Y2C(＝Y(jié)1)ORc、Y2C(＝Y(jié)1)SRc、Y2C(＝Y(jié)1)NRaRb、Y3Y2C(＝Y(jié)1)Rc、NRgN＝C(Rd)(Re)、C(＝N-ORc)Rg、C(＝N-ORc)Rg、C(＝N-SRc)Rg、C(＝N-NRaRb)Rg、S(＝O)2Rf、NRgS(＝O)2Rf、S(＝O)2Y2C(＝Y(jié)1)Rc、S(＝O)2Y2C(＝Y(jié)1)ORc、S(＝O)2Y2C(＝Y(jié)1)SRc、S(＝O)2Y2C(＝Y(jié)1)NRaRb、NO2、NON-CN、C1-C6烷基、C2-C6鏈烯基、C2-C6炔基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4氰基烷基、C1-C4羥基烷基、C1-C4烷氧基、C2-C4炔基-C1-C2羥基烷基、C2-C4炔氧基；
(ii)C1-C4亞烷基-C(＝Y(jié)1)Rc、C2-C4亞鏈烯基-C(＝Y(jié)1)Rc、C1-C4亞烷基-C(＝Y(jié)1)ORc、C2-C4亞鏈烯基-C(＝Y(jié)1)ORc、C1-C4亞烷基-C(＝Y(jié)1)SRc、C2-C4亞鏈烯基-C(＝Y(jié)1)SRc、C1-C4亞烷基-C(＝Y(jié)1)NRaNRb、C2-C4亞鏈烯基-C(＝Y(jié)1)NRaNRb、C1-C4亞烷基-Y2-C(＝Y(jié)1)Rc、C2-C4亞鏈烯基-Y2-C(＝Y(jié)1)Rc、C1-C4亞烷基-NRaRb、C2-C4亞鏈烯基-NRaRb、C1-C4亞烷基-ORc、C2-C4亞鏈烯基-ORc、C1-C4亞烷基-SRc、C2-C4亞鏈烯基-SRc，其中C1-C4亞烷基或C2-C4亞鏈烯基鏈在每種情況下可以未被取代或者可以被ORg、CN、鹵素或苯基部分或完全取代；
(iii)芳基、芳基-C1-C2烷基、雜芳基或雜芳基-C1-C2烷基，其中芳基或雜芳基的芳族環(huán)可以未被取代或者可以被相互獨立地選自Rh的取代基部分或完全取代；
(iv)可以含有1、2或3個相互獨立地選自NR1b、O和S的雜原子的3-14員飽和或不飽和碳環(huán)或雜環(huán)，其中S可以被氧化和/或其中該碳環(huán)或雜環(huán)可以未被取代或者可以被相互獨立地選自Ri的取代基部分或完全取代；并且其中R1b為H、C1-C4烷基、C2-C4鏈烯基、C3-C6環(huán)烷基、C3-C6環(huán)烷基甲基或ORg；或者
(v)L-B，其中
L為-CH2-、-CH＝CH-、-C≡C-、-C(＝O)-或-CH＝，以及
B為芳基或雜芳基，其中該芳基或雜芳基的芳族環(huán)可以未被取代或者可以被相互獨立地選自Rh的取代基部分或完全取代；或者可以含有1、2或3個相互獨立地選自NR1b、O和S的雜原子的3-14員飽和或不飽和碳環(huán)或雜環(huán)，其中S可以被氧化和/或其中該碳環(huán)或雜環(huán)可以未被取代或者可以被相互獨立地選自Ri的取代基部分或完全取代；并且其中R1b為H、C1-C4烷基、C2-C4鏈烯基、C3-C6環(huán)烷基、C3-C6環(huán)烷基甲基或ORg；或者
(vi)兩個取代基RA一起表示與A稠合且可以含有1、2或3個相互獨立地選自NR1c、O和S的雜原子的碳環(huán)或雜環(huán)，其中S可以被氧化和/或其中該碳環(huán)或雜環(huán)可以未被取代或者可以被相互獨立地選自Ri的取代基部分或完全取代；并且其中R1c為H、C1-C4烷基、C2-C4鏈烯基、C3-C6環(huán)烷基、C3-C6環(huán)烷基甲基、C3-C6雜環(huán)基、C3-C6雜環(huán)基甲基或ORg；
并且其中
RB為NH-C(＝O)-(C1-C4烷基)、NH-C(＝O)-(C2-C4鏈烯基)、NH-C(＝O)-(C1-C2烷氧基-C1-C2烷基)、NH-C(＝O)-(C3-C6環(huán)烷基)、NH-S(＝O)2-(C1-C4烷基)或NO2；
并且其中
Y1、Y2和Y3相互獨立地選自O(shè)、S和NR1a，其中R1a在每種情況下獨立地為H、C1-C4烷基、C2-C4鏈烯基、C3-C6環(huán)烷基、C3-C6環(huán)烷基甲基、ORg、SRg或NRmRn；
Ra和Rb相互獨立地選自：
(i)H、NRjRk、ORl、SRl、C1-C4烷基、C2-C4鏈烯基、C2-C4炔基、C1-C4羥基烷基、C1-C4烷氧基、C(＝Y(jié)1)Rl、C(＝Y(jié)1)ORl、C(＝Y(jié)1)SRl、C(＝Y(jié)1)NRjRk、C(＝Y(jié)1)C(＝Y(jié)2)Rl、S(＝O)2Rf；
(ii)芳基或雜芳基，其中芳基或雜芳基的芳族環(huán)可以未被取代或者可以被相互獨立地選自Rh的取代基部分或完全取代；或者
Ra和Rb與它們所鍵合的氮原子一起形成
(iii)可以未被取代或者可以被相互獨立地選自Rh的取代基部分或完全取代的雜芳基；或者
(iv)可以含有1、2或3個相互獨立地選自NR1b、O和S的雜原子的3-10員飽和或不飽和雜環(huán)，其中S可以被氧化和/或其中該雜環(huán)可以未被取代或者可以被相互獨立地選自Ri的取代基部分或完全取代；并且其中R1b為H、C1-C4烷基、C2-C4鏈烯基、C3-C6環(huán)烷基、C3-C6環(huán)烷基甲基或ORg；
Rc為：
(i)H、C1-C4烷基、C2-C4鏈烯基、C2-C4炔基、C(＝O)ORl、C(＝O)SRl、C(＝O)NRjRk；
(ii)C1-C4亞烷基-C(＝O)Rl、C1-C4亞烷基-C(＝O)ORl，其中C1-C4亞烷基鏈在每種情況下可以未被取代或者可以被ORg、CN、鹵素或苯基部分或完全取代；
(iii)芳基、芳基-C1-C2烷基、雜芳基或雜芳基-C1-C2烷基，其中芳基或雜芳基的芳族環(huán)可以未被取代或者可以被相互獨立地選自Rh的取代基部分或完全取代；或者
(iv)可以含有1、2或3個相互獨立地選自NR1b、O和S的雜原子的3-10員飽和或不飽和碳環(huán)或雜環(huán)，其中S可以被氧化和/或其中該碳環(huán)或雜環(huán)可以未被取代或者可以被相互獨立地選自Ri的取代基部分或完全取代；并且其中R1b為H、C1-C4烷基、C2-C4鏈烯基、C3-C6環(huán)烷基、C3-C6環(huán)烷基甲基或ORg；
Rd和Re獨立地選自C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、NRjRk、ORl、SRl、CN、C(＝Y(jié)1)Rl、C(＝Y(jié)1)ORl、C(＝Y(jié)1)SRl或C(＝Y(jié)1)NRjRk；
Rf為C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、NRjRk、ORl、SRl、芳基或雜芳基，其中芳基或雜芳基的芳族環(huán)可以未被取代或者可以被相互獨立地選自Rh的取代基部分或完全取代；
Rg為H或C1-C4烷基；
Rh為鹵素、CN、NO2、NRjRk、ORl、SRl、C1-C4烷基、C2-C4鏈烯基、C2-C4炔基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基、C2-C4炔氧基、C(＝Y(jié)1)Rl、C(＝Y(jié)1)ORl、C(＝Y(jié)1)SRl、C(＝Y(jié)1)NRjRk、芳基、芳氧基、雜芳基和雜芳氧基；
Ri為：
(i)鹵素、CN、C1-C4烷基、C2-C4鏈烯基、C2-C4炔基、C1-C4鹵代烷基、C2-C4鹵代鏈烯基；
(ii)＝NR1d，其中R1d為H、C1-C4烷基、C2-C4鏈烯基、C3-C6環(huán)烷基、C3-C6環(huán)烷基甲基或ORg；
(iii)＝O、＝S、NRjRk、ORl、SRl、C(＝Y(jié)1)Rl、C(＝Y(jié)1)ORl、C(＝Y(jié)1)SRl、C(＝Y(jié)1)NRjRk；
(iv)芳基、芳基-C1-C2烷基、雜芳基或雜芳基-C1-C2烷基，其中芳基或雜芳基的芳族環(huán)可以未被取代或者可以被相互獨立地選自鹵素、CN、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基、C2-C4炔氧基、ORg和SRg的取代基部分或完全取代；或者
(v)C3-C6環(huán)烷基或3-6員雜環(huán)基，其中該環(huán)烷基環(huán)或該雜環(huán)基環(huán)可以未被取代或可以被相互獨立地選自鹵素、CN、C1-C4烷基、ORg和SRg的取代基部分或完全取代；
Rj和Rk獨立地選自H、ORg、SRg、C(＝Y(jié)1)Rg、C(＝Y(jié)1)ORg、C(＝Y(jié)1)SRg、C(＝Y(jié)1)NRmRn、C1-C4烷基、C2-C4鏈烯基、C2-C4炔基、C1-C4鹵代烷基、芳基或雜芳基，其中芳基或雜芳基的芳族環(huán)可以未被取代或者可以被獨立地選自鹵素、CN、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基、C2-C4炔氧基、ORg和SRg的取代基部分或完全取代；
Rl為H、C1-C4烷基、C2-C4鏈烯基、C2-C4炔基、C1-C4鹵代烷基、C(＝Y(jié)1)Rg、C(＝Y(jié)1)ORg、C(＝Y(jié)1)SRg、C(＝Y(jié)1)NRmRn、芳基或雜芳基，其中芳基或雜芳基的芳族環(huán)可以未被取代或者可以被獨立地選自鹵素、CN、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基、C2-C4炔氧基、ORg和SRg的取代基部分或完全取代；以及
Rm和Rn獨立地選自H和C1-C4烷基。
在所述式I化合物的優(yōu)選實施方案中，A為苯基或5或6員雜芳基，其中該芳族環(huán)在每種情況下可以未被取代或者可以被相互獨立地選自RA的取代基部分或完全取代。這些化合物對應(yīng)于式I.1化合物，其中A’表示苯基或5或6員雜芳基，其中該芳族環(huán)在每種情況下可以未被取代或者可以被相互獨立地選自RA的取代基部分或完全取代：
在所述式I化合物的另一優(yōu)選實施方案中，R1和R2均表示氫。這些化合物對應(yīng)于式I.A化合物：
在所述式I化合物的另一優(yōu)選實施方案中，R3為氫、C1-C4鹵代烷基或乙炔基羥基甲基。甚至更優(yōu)選R3為氫。這些化合物對應(yīng)于式I.X化合物：
在所述式I化合物的特別優(yōu)選實施方案中，A為A’，即苯基或5或6員雜芳基，其中該芳族環(huán)在每種情況下可以未被取代或者可以被相互獨立地選自RA的取代基部分或完全取代，以及R1和R2均為氫。這些化合物對應(yīng)于式I.1.A化合物：
在所述式I化合物的另一更優(yōu)選實施方案中，A為A’，即苯基或5或6員雜芳基，其中該芳族環(huán)在每種情況下可以未被取代或者可以被相互獨立地選自RA的取代基部分或完全取代，以及R3為氫。這些化合物對應(yīng)于式I.1.X化合物：
在所述式I化合物的另一更優(yōu)選實施方案中，R1和R2均為氫且R3為氫。這些化合物對應(yīng)于式I.A.X化合物：
在所述式I化合物的最優(yōu)選實施方案中，A為A’，即苯基或5或6員雜芳基，其中該芳族環(huán)在每種情況下可以未被取代或者可以被相互獨立地選自RA的取代基部分或完全取代，R1和R2均為氫且R3為氫：
所述式I化合物的其他優(yōu)選實施方案涉及取代基RA，其中A可以被其部分或完全取代。
在式I化合物的優(yōu)選實施方案中，RA若存在的話則為：
(i)鹵素、CN、NRaRb、ORc、C(＝Y(jié)1)Rc、C(＝Y(jié)1)ORc、C(＝Y(jié)1)SRc、C(＝Y(jié)1)NRaRb、Y2C(＝Y(jié)1)Rc、Y2C(＝Y(jié)1)NRaRb、NRgN＝C(Rd)(Re)、S(＝O)2Rf、NO2、C1-C6烷基、C2-C6-C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基、C2-C4炔基-C1-C2羥基烷基、C2-C4炔氧基；
(ii)C2-C4亞鏈烯基-C(＝Y(jié)1)Rc、C2-C4亞鏈烯基-Y2-C(＝Y(jié)1)Rc，其中C1-C4亞烷基或C2-C4亞鏈烯基鏈在每種情況下可以未被取代或者可以被CN或鹵素部分或完全取代；
(iii)芳基，其中該芳基的芳族環(huán)可以未被取代或可以被相互獨立地選自Rh的取代基部分或完全取代；或者
(iv)可以含有1、2或3個相互獨立地選自NR1b、O和S的雜原子的3-14員飽和或不飽和雜環(huán)，其中S可以被氧化和/或其中該雜環(huán)可以未被取代或者可以被相互獨立地選自Ri的取代基部分或完全取代；并且其中R1b為H、C1-C4烷基、C2-C4鏈烯基、C3-C6環(huán)烷基、C3-C6環(huán)烷基甲基或ORg。
在本發(fā)明的特別優(yōu)選實施方案中，式I化合物為式I.1、I.A、I.X、I.1.A、I.1.X、I.A.X或I.1.A.X化合物，其中RA若存在的話則為：
(i)鹵素、CN、NRaRb、ORc、C(＝Y(jié)1)Rc、C(＝Y(jié)1)ORc、C(＝Y(jié)1)SRc、C(＝Y(jié)1)NRaRb、Y2C(＝Y(jié)1)Rc、Y2C(＝Y(jié)1)NRaRb、NRgN＝C(Rd)(Re)、S(＝O)2Rf、NO2、C1-C6烷基、C2-C6-C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基、C2-C4炔基-C1-C2羥基烷基、C2-C4炔氧基；
(ii)C2-C4亞鏈烯基-C(＝Y(jié)1)Rc、C2-C4亞鏈烯基-Y2-C(＝Y(jié)1)Rc，其中C1-C4亞烷基或C2-C4亞鏈烯基鏈在每種情況下可以未被取代或者可以被CN或鹵素部分或完全取代；
(iii)芳基，其中該芳基的芳族環(huán)可以未被取代或可以被相互獨立地選自Rh的取代基部分或完全取代；或者
(iv)可以含有1、2或3個相互獨立地選自NR1b、O和S的雜原子的3-14員飽和或不飽和雜環(huán)，其中S可以被氧化和/或其中該雜環(huán)可以未被取代或者可以被相互獨立地選自Ri的取代基部分或完全取代；并且其中R1b為H、C1-C4烷基、C2-C4鏈烯基、C3-C6環(huán)烷基、C3-C6環(huán)烷基甲基或ORg。
若RA存在于式I化合物或任一式I.1、I.A、I.X、I.1.A、I.1.X、I.A.X或I.1.A.X化合物中并且優(yōu)選若RA如上所示選擇，則根據(jù)本發(fā)明特別優(yōu)選下列取代基定義。
優(yōu)選Y1、Y2和Y3相互獨立地選自O(shè)、S和NR1a，其中優(yōu)選R1a在每種情況下獨立地為H、C1-C4烷基、ORg或NRmRn。
優(yōu)選Ra和Rb相互獨立地選自
(i)H、NRjRk、C1-C4烷基、C1-C4羥基烷基、C(＝Y(jié)1)Rl；或者
Ra和Rb與它們所鍵合的氮原子一起形成
(iv)可以含有1、2或3個相互獨立地選自NR1b、O和S的雜原子的3-10員飽和或不飽和雜環(huán)，其中S可以被氧化和/或其中該雜環(huán)可以未被取代或者可以被相互獨立地選自Ri的取代基部分或完全取代；并且其中R1b優(yōu)選為H、C1-C4烷基或ORg。
優(yōu)選Rc為：
(i)H、C1-C4烷基；或者
(iv)可以含有1、2或3個相互獨立地選自NR1b、O和S的雜原子的3-10員飽和或不飽和碳環(huán)或雜環(huán)，其中S可以被氧化和/或其中該碳環(huán)或雜環(huán)可以未被取代或者可以被相互獨立地選自Ri的取代基部分或完全取代；并且其中R1b優(yōu)選為H、C1-C4烷基或ORg。
優(yōu)選Rd和Re獨立地選自NRjRk和C(＝Y(jié)1)ORl；
優(yōu)選Rf為C1-C4烷基。
優(yōu)選Rg為H。
優(yōu)選Rh為鹵素或C1-C4烷氧基。
優(yōu)選Ri為：
(i)C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C2-C4鹵代鏈烯基；或者
(iii)＝O。
優(yōu)選Rj和Rk均為H。
優(yōu)選Rl為H。
優(yōu)選Rm和Rn均為H。
本發(fā)明的優(yōu)選化合物列于下表1中：
因此，本發(fā)明在重要方面涉及本文如上所定義的硝化抑制劑或(T)和生物農(nóng)藥的組合或包含如本文所定義的硝化抑制劑或(T)和生物農(nóng)藥的所述組合的組合物在增強植物健康中的用途。與生物農(nóng)藥組合的本文如上所定義的該硝化抑制劑或其衍生物或鹽，尤其是與生物農(nóng)藥組合的式I化合物和/或其鹽或合適衍生物，以及包含本文所定義的所述硝化抑制劑或(T)和生物農(nóng)藥的組合物可以用于增強植物健康。
該用途可以基于該硝化抑制劑或(T)和生物農(nóng)藥的組合或本文所定義的組合物對生長在土壤上的植物和/或其中植物生長或意欲生長的場所的施用或該硝化抑制劑或(T)和生物農(nóng)藥的組合或本文所定義的組合物對其中植物生長或意欲生長的土壤或土壤替代物的施用。在具體實施方案中中，該硝化抑制劑或(T)和生物農(nóng)藥的組合可以在沒有植物存在下使用，例如作為隨后農(nóng)業(yè)活動的預(yù)備活動。
該用途可以進一步包括將本文如上所定義的生物農(nóng)藥和(T)或該硝化抑制劑或其衍生物或鹽，尤其是式I化合物和/或其鹽或合適衍生物以及包含本文如上所定義的生物農(nóng)藥和(T)或該硝化抑制劑的所述組合的組合物施用于其中發(fā)生硝化或者設(shè)想或預(yù)期發(fā)生硝化的環(huán)境、地區(qū)或區(qū)域。在具體實施方案中，該環(huán)境、地區(qū)或區(qū)域可以不包括植物或土壤，但計劃隨后種植植物。該類環(huán)境的實例是實驗室環(huán)境或溫室或類似室內(nèi)設(shè)施。
本文所用術(shù)語“植物健康”意欲指由幾個方面單獨或相互組合確定的植物狀況。植物狀況的一種跡象(跡象1)是作物產(chǎn)量?！白魑铩焙汀肮麑崱睉?yīng)理解為在收獲之后進一步利用的任何植物產(chǎn)品，例如合適意義的果實、蔬菜、堅果、谷粒、種子、木材(例如在造林植物的情況下)、花卉(例如在園藝植物、觀賞植物的情況下)等，其為由植物產(chǎn)生的任何有經(jīng)濟價值的東西。植物狀況的另一跡象(跡象2)是植物活力。植物活力也表現(xiàn)在幾個方面，它們中的一些是視覺外觀，例如葉色，果實顏色和外形，死基葉的量和/或葉片的長度，植物重量，植物高度，植物節(jié)長度(倒伏)，分蘗的數(shù)目、壯實和生產(chǎn)率，穗長度，根系長度，根的壯實，結(jié)節(jié)，尤其是根瘤結(jié)節(jié)的長度，萌發(fā)、出苗、開花、谷粒成熟和/或衰老的時間點，蛋白質(zhì)含量，糖含量等。增強植物健康的另一跡象(跡象3)是生物或非生物應(yīng)力因素的降低。
植物健康狀況的上述3個跡象可以相互依存并且可以相互影響。例如，生物的降低可能導(dǎo)致更好的植物活力，例如更好和更大的作物，并且因此導(dǎo)致產(chǎn)量提高。
生物應(yīng)力，尤其是在更長時期內(nèi)，可能對植物具有有害效果。本發(fā)明上下文中使用的術(shù)語“生物應(yīng)力”尤其涉及由活的生物體如真菌、細菌或病毒引起的應(yīng)力。因此，受應(yīng)力影響的植物、其作物和果實的數(shù)量和質(zhì)量下降。就質(zhì)量而言，增殖發(fā)育通常嚴重受影響，其結(jié)果是影響果實或種子重要的作物。生長可能因應(yīng)力而減緩；結(jié)構(gòu)多糖合成和儲存多糖合成均可降低或改變：這些效果可能導(dǎo)致生物質(zhì)降低以及產(chǎn)品的營養(yǎng)價值改變。生物應(yīng)力因素降低例如可能是由于本文所定義的生物農(nóng)藥的殺真菌、殺菌、殺病毒、殺線蟲和/或植物防御活化劑活性。
非生物應(yīng)力包括干旱、冷、UV增加、熱增加或植物環(huán)境中的其他變化，它們導(dǎo)致次優(yōu)生長條件。非生物應(yīng)力因素降低例如可能是由于硝化降低以及氮營養(yǎng)物吸收的相應(yīng)改善。
本文所用術(shù)語植物的“產(chǎn)量提高”是指相應(yīng)植物的產(chǎn)品的產(chǎn)量相對于在相同條件下但不施用本發(fā)明組合物生產(chǎn)的植物的相同產(chǎn)品的產(chǎn)量以可測量的量提高。根據(jù)本發(fā)明，優(yōu)選產(chǎn)量提高至少0.5％，更優(yōu)選至少1％，甚至更優(yōu)選至少2％，仍更優(yōu)選至少4％。產(chǎn)量提高例如可能是由于硝化的降低和氮營養(yǎng)物吸收的相應(yīng)改善以及本文所定義的生物農(nóng)藥的殺真菌、殺菌、殺病毒、殺線蟲和/或植物防御活化劑活性。
本文所用術(shù)語“植物活力改善”是指某些作物特征相對于在相同條件下但不施用本發(fā)明組合物生產(chǎn)的植物的相同因素以可測量或顯著的量提高或改善。改善的植物活力尤其可以由植物的下列改善性能表征：
(a)改善的植物生命力，
(b)改善的植物質(zhì)量和/或植物產(chǎn)品質(zhì)量，例如
(b)提高的蛋白質(zhì)含量，
(c)改善的視覺外觀，
(d)延緩衰老，
(e)增強的根生長和/或更發(fā)育的根系(例如通過根的干質(zhì)量確定)，
(f)提高的結(jié)節(jié)，尤其是根瘤結(jié)節(jié)，
(g)更長的穗，
(h)更大的葉片，
(i)更少的死基葉，
(j)提高的葉綠素含量，
(k)延長的光合有效期。
根據(jù)本發(fā)明的植物活力改善特別是指上述植物特征中的任一種或幾種或全部得到改善。它進一步指若不是上述特征全部得到改善，則未改善的那些與未根據(jù)本發(fā)明處理的植物相比未見惡化或者至少未惡化到負面效果超出改善特征的正面效果的程度(即總是存在優(yōu)選導(dǎo)致作物產(chǎn)量改善的總體正面效果)。改善的植物活力例如可能是由于硝化的降低和氮營養(yǎng)物吸收的相應(yīng)改善以及本文所定義的生物農(nóng)藥的殺真菌、殺菌、殺病毒、殺線蟲和/或植物防御活化劑活性。
特別優(yōu)選所述植物健康的增強通過根和嫩芽的生長增加、生產(chǎn)率全面提高和/或植物的發(fā)育更快和更有效反映。
本文所用術(shù)語“降低硝化”或“硝化的降低”涉及硝化過程的減緩或停止，例如通過延緩或消除銨向硝酸根的自然轉(zhuǎn)化。該降低可以是硝化在其中施用該抑制劑或包含所述抑制劑的組合物的植物或場所處硝化的完全或部分消除。例如，部分消除可能導(dǎo)致植物上或植物中的殘留硝化，或者其中植物生長或意欲生長的土壤或土壤替代物中或其上的殘留硝化與其中不使用硝化抑制劑的對照情形相比為約90％至1％，例如90％，85％，80％，70％，60％，50％，40％，30％，20％，10％或小于10％，例如5％或小于5％。在某些實施方案中，部分消除可能導(dǎo)致植物上或植物中或者其中植物生長或意欲生長的土壤或土壤替代物中或其上的殘留硝化與其中不使用硝化抑制劑的對照情形相比小于1％，例如為0.5％、0.1％或更低。
本文上面所提到的“生物農(nóng)藥”可以是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的任何生物農(nóng)藥。生物農(nóng)藥通常定義為基于微生物(細菌、真菌、病毒、線蟲等)的農(nóng)藥或天然產(chǎn)品(化合物，如代謝物、蛋白質(zhì)或來自生物源或其他天然來源的萃取物)的形式(U.S.Environmental Protection Agency：http://www.epa.gov/pesticides/biopesticides/)。在本發(fā)明上下文中，該術(shù)語還涉及生物刺激素。本文所用“生物刺激素”是指當施用時提高植物生長或發(fā)育的任何生物來源的材料。在某些實施方案中，生物刺激素可以進一步為非生物來源的或者為生物來源和非生物來源的材料的混合物。
生物農(nóng)藥通常通過生長并濃集天然有機體和/或其代謝物，包括細菌和其他微生物、真菌、病毒、線蟲、蛋白質(zhì)等而產(chǎn)生。它們通常被認為是害蟲綜合管理(IPM)計劃的重要組成部分并且作為合成化學(xué)植物保護產(chǎn)品(PPP)的替代品受到很多實際關(guān)注。
生物農(nóng)藥可以理解為至少包括微生物農(nóng)藥和生物化學(xué)農(nóng)藥的主要類別：
(1)微生物農(nóng)藥由細菌、真菌或病毒構(gòu)成(并且通常包括細菌和真菌產(chǎn)生的代謝物)。昆蟲病原線蟲也被分類為微生物農(nóng)藥，盡管它們是多細胞的。
(2)生物化學(xué)農(nóng)藥是防治有害物或提供如下所定義的其他作物保護用途，但具有無毒作用模式(如生長或發(fā)育的調(diào)節(jié)、引誘劑、驅(qū)蟲劑或防御活化劑(例如誘發(fā)的耐受性))且對哺乳動物相對無毒的天然物質(zhì)或與天然物質(zhì)結(jié)構(gòu)類似且功能相同的物質(zhì)及來自生物源的提取物。
生物化學(xué)農(nóng)藥的實例包括但不限于化學(xué)信息素(昆蟲信息素和利他素)，天然植物和昆蟲調(diào)節(jié)劑，天然驅(qū)蟲劑和引誘劑以及蛋白質(zhì)(例如酶)。
用于對抗作物病害的生物農(nóng)藥本身已長期用于許多作物上。例如，生物農(nóng)藥已經(jīng)在防治霜霉病上起著重要作用。其益處包括：0天安全間隔期，在溫和至嚴重病害壓力下使用的能力以及以與其他注冊農(nóng)藥的混合物或以與其他注冊農(nóng)藥的輪流程序使用的能力。
生物農(nóng)藥例如可以用于種子處理和土壤改良領(lǐng)域。生物農(nóng)藥種子處理例如可以用來防治，即降低或消除引起種子腐爛病、立枯病、根腐病和苗枯病的土傳真菌病原體，由此降低植物的生物應(yīng)力。它們還可以用來防治或降低內(nèi)生種傳真菌病原體以及在種子表面上的真菌病原體。生物農(nóng)藥進一步顯示出導(dǎo)致被處理植物的生物應(yīng)力降低的能力，例如通過刺激植物宿主防御或生理過程，由此導(dǎo)致植物生長或健康增強。
生物農(nóng)藥例如可以是具有殺真菌、殺菌、殺病毒和/或植物防御活化劑活性的微生物農(nóng)藥，例如白粉寄生孢(Ampelomyces quisqualis)，黃曲霉(Aspergillus flavus)，出芽短梗霉(Aureobasidium pullulans)，解淀粉芽孢桿菌(Bacillus amyloliquefaciens)，莫海威芽孢桿菌(B.mojavensis)，短小芽孢桿菌(B.pumilus)，簡單芽孢桿菌(B.simplex)，鹽土芽孢桿菌(B.solisalsi)，枯草芽孢桿菌(B.subtilis)，解淀粉枯草芽孢桿菌變種(B.subtilis var.amyloliquefaciens)，橄欖假絲酵母(Candida oleophila)，拮抗酵母(C.saitoana)，番茄細菌性潰瘍病(Clavibacter michiganensis)(噬菌體)，盾殼霉(Coniothyrium minitans)，寄生隱叢赤殼菌(Cryphonectria parasitica)，白色隱球菌(Cryptococcus albidus)，Dilophosphora alopecuri，尖鐮孢(Fusarium oxysporum)，Clonostachys rosea f.catenulate(也稱為鏈孢粘帚菌(Gliocladium catenulatum))，粉紅粘帚霉(Gliocladium roseum)，抗生素溶桿菌(Lysobacter antibioticus)，產(chǎn)霉溶桿菌(L.enzymogenes)，核果梅奇酵母(Metschnikowia fructicola)，Microdochium dimerum，小球殼孢(Microsphaeropsis ochracea)，白色產(chǎn)氣霉(Muscodor albus)，多粘類芽孢桿菌(Paenibacillus polymyxa)，成團泛菌(Pantoea vagans)，大伏革菌(Phlebiopsis gigantea)，假單胞菌屬(Pseudomonas sp.)，綠鎮(zhèn)假單胞菌(Pseudomonas chloraphis)，Pseudozyma flocculosa，異常畢赤酵母(Pichia anomala)，寡雄腐霉(Pythium oligandrum)，Sphaerodes mycoparasitica，灰綠鏈霉菌(Streptomyces griseoviridis)，利迪鏈霉菌(S.lydicus)，細黃鏈霉菌(S.microflavus)，紫黑鏈霉菌(S.violaceusniger)，黃藍狀菌(Talaromyces flavus)，棘孢木霉(Trichoderma asperellum)，深綠木霉(T.atroviride)，頂孢木霉(T.fertile)，蓋姆斯木霉(T.gamsii)，T.harmatum，哈茨木霉(T.harzianum)；哈茨木霉(T.harzianum)和綠色木霉(T.viride)的混合物；多孔木霉(T.polysporum)和哈茨木霉(T.harzianum)的混合物；鉤木霉(T.stromaticum)，綠木霉(T.virens)(也稱為綠粘帚霉(Gliocladium virens))，綠色木霉(T.viride)，Typhula phacorrhiza，奧德曼細基格孢(Ulocladium oudemansii)，大麗輪枝菌(Verticillium dahlia)，小西葫蘆黃花葉病毒(無毒菌株)。
生物農(nóng)藥例如可以進一步為具有殺真菌、殺菌、殺病毒和/或植物防御活化劑活性的微生物農(nóng)藥，例如脫乙酰殼多糖(水解產(chǎn)物)，Harpin蛋白，海帶多糖(laminarin)，鯡魚油、納他霉素、李痘病毒外殼蛋白、碳酸氫鉀或鈉，Reynoutria sachalinensis提取物、水楊酸、茶樹油。
在其他實施方案中，該生物農(nóng)藥可以是具有殺蟲、殺螨、殺螺和/或殺線蟲活性的微生物農(nóng)藥，例如放射形土壤桿菌(Agrobacterium radiobacter)，蠟樣芽孢桿菌(Bacillus cereus)，堅強芽孢桿菌(B.firmus)，蘇云金芽孢桿菌(B.thuringiensis)，蘇云金芽孢桿菌鲇澤亞種(B.thuringiensis ssp.aizawai)，蘇云金芽孢桿菌以色列亞種(B.t.ssp.israelensis)，蘇云金芽孢桿菌蠟螟亞種(B.t.ssp.galleriae)，蘇云金芽孢桿菌庫斯塔克亞種(B.t.ssp.kurstaki)，蘇云金芽孢桿菌擬步行甲亞種(B.t.ssp.tenebrionis)，球孢白僵菌(Beauveria bassiana)，布氏白僵菌(B.brongniartii)，伯克霍爾德氏菌(Burkholderia sp.)，Chromobacterium subtsugae，蘋果蠹蛾顆粒體病毒(Cydia pomonella granulosis virus)，偽蘋果蠹蛾顆粒體病毒(Cryptophlebia leucotreta granulovirus)(CrleGV)，黃桿菌屬(Flavobacterium sp.)，棉鈴蟲核型多角體病毒(Helicoverpa armigera nucleopolyhedrovirus)(HearNPV)，玫煙色棒束孢(Isaria fumosorosea)，嗜菌異小桿線蟲(Heterorhabditis bacteriophora)，Lecanicillium longispo-rum，L.muscarium(以前為蠟蚧輪枝菌(Verticillium lecanii))，金龜子綠僵菌(Metarhizium anisopliae)，金龜子綠僵菌蝗變種(M.anisopliae var.acridum)，萊氏野村菌(Nomuraea rileyi)，玫煙色擬青霉(Paecilomyces fumosoroseus)，淡紫色擬青霉(P.lilacinus)，日本甲蟲類芽孢桿菌(Paenibacillus popilliae)，巴氏桿菌屬(Pasteuria sp.)，擬斯扎瓦巴氏桿菌(P.nishizawae)，穿刺巴氏桿菌(P.penetrans)，P.ramose，P.reneformis，P.thornea，P.usgae，熒光假單胞菌(Pseudomonas fluorescens)，灰翅夜蛾核型多角體病毒(Spodoptera littoralis nucleopolyhedrovirus)(SpliNPV)，斯氏小卷蛾線蟲(Steinernema carpocapsae)，斯氏夜蛾線蟲(S.feltiae)，鋸蜂線蟲(S.kraussei)，細黃鏈霉菌(Streptomyces microflavus)。
還設(shè)想使用具有殺蟲、殺螨、殺螺、信息素和/或殺線蟲活性的生物化學(xué)農(nóng)藥，例如L-香芹酮，檸檬醛，乙酸(E,Z)-7,9-十二碳二烯-1-基酯，甲酸乙酯，(E,Z)-2,4-癸二烯酸乙酯(梨酯)、(Z,Z,E)-7,11,13-十六碳三烯醛，丁酸庚酯，肉豆蔻酸異丙酯，千里酸熏衣草酯，順式-茉莉酮(B.27)，2-甲基-1-丁醇，甲基丁香酚，茉莉酮酸甲酯(B.28)、(E,Z)-2,13-十八碳二烯-1-醇，(E,Z)-2,13-十八碳二烯-1-醇乙酸酯，(E,Z)-3,13-十八碳二烯-1-醇，R-1-辛烯-3-醇，白蟻信息素(pentatermanone)，硅酸鉀，山梨糖醇辛酸酯，乙酸(E,Z,Z)-3,8,11-十四碳三烯基酯，乙酸(Z,E)-9,12-十四碳二烯-1-基酯，Z-7-十四碳烯-2-酮，乙酸Z-9-十四碳烯-1-基酯，Z-11-十四碳烯醛，Z-11-十四碳烯-1-醇，金合歡(Acacia negra)提取物，葡萄柚籽和果肉提取物，Chenopodium ambrosiodes提取物，貓薄荷油，印度楝樹油(B.29)，皂樹(Quillay)提取物(B.30)，萬壽菊油。
還設(shè)想使用具有植物應(yīng)力降低、植物生長調(diào)節(jié)劑、植物生長促進和/或產(chǎn)量提高活性的微生物農(nóng)藥，例如無乳固氮螺菌(Azospirillum amazonense)，巴西固氮螺菌(A.brasilense)，生脂固氮螺菌(A.lipoferum)，伊拉克固氮螺菌(A.irakense)，高鹽固氮螺菌(A.halopraeferens)，慢生根瘤菌屬(Bradyrhizobium sp.)，埃氏慢生根瘤菌(B.elkanii)，日本慢生根瘤菌(B.japonicum)，遼寧慢生根瘤菌(B.liaoningense)，慢生羽扇豆根瘤菌(B.lupini)，食酸戴爾福特菌(Delftia acidovorans)，根內(nèi)球囊霉(Glomus intraradices)，中生根瘤菌屬(Mesorhizobium sp.)，蜂房芽孢桿菌(Paenibacillus alvei)，比萊青霉(Penicillium bilaiae)，豌豆根瘤菌菜豆生物型(Rhizobium leguminosarum bv.phaseoli)，豌豆根瘤菌三葉草生物型(R.l.bv.trifolii)，R.l.bv.viciae，R.tropici，Sinorhizobium meliloti。
生物農(nóng)藥還可以為具有植物應(yīng)力降低、植物生長調(diào)節(jié)劑和/或植物產(chǎn)量提高活性的生物化學(xué)農(nóng)藥，例如脫落酸、硅酸鋁(高嶺土)、3-癸烯-2-酮、芒柄花黃素、異黃酮素、橙皮素、高油菜素內(nèi)酯(homobrassinolide)、腐殖酸酯、茉莉酸及其鹽或衍生物、溶血磷脂酰乙醇胺、柚皮素、聚合多羥基酸、泡葉藻(Ascophyllum nodosum)(挪威海藻(Norwegian kelp)、褐藻))提取物或褐色海藻(Ecklonia maxima(海藻))提取物。
在具體實施方案中，該生物農(nóng)藥可以是選自如下的至少一種：硅酸鋁(ScreenTMDuo，來自Certis LLC，USA)，放射形土壤桿菌(Agrobacterium radiobacter)K1026(例如來自BASF Agricultural Specialties Pty Ltd，澳大利亞)，放射形土壤桿菌(A.radiobacter)K84(Nature 280，697-699，1979；例如來自AG Biochem，Inc.，C，USA)，白粉寄生孢(Ampelomyces quisqualis)M-10(例如來自Intrachem Bio GmbH&Co.KG，德國)，泡葉藻(Ascophyllum nodosum)(挪威海藻(Norwegian kelp)、褐藻)提取物或濾液(例如ORKA GOLD，來自BASF Agricultural Specialities(Pty)Ltd.，南非；或來自Laboratoires Goemar，法國)，1991年在Georgia由USDA，National Peanut Research Laboratory從花生分離的黃曲霉(Aspergillus flavus)NRRL 21882(例如來自Syngenta，CH)，出芽短梗霉(Aureobasidium pullulans)DSM 14940和DSM 14941的混合物(例如芽生孢子，來自bio-ferm GmbH，德國)，無乳固氮螺菌(Azospirillum amazonense)BR 11140(SpY2T)(Proc.9th Int.and 1st Latin American PGPR meeting，Quimara，Medellín，Colombia 2012，第60頁，ISBN 978-958-46-0908-3)，巴西固氮螺菌(A.brasilense)AZ39(Eur.J.Soil Biol 45(1)，28-35，2009)，巴西固氮螺菌(A.brasilense)XOH(例如AZOS，來自Xtreme Gardening，USA或RTI Reforestation Technologies International；USA)(B.1)，巴西固氮螺菌(A.brasilense)BR 11002(Proc.9th Int.and 1st Latin American PGPR meeting，Quimara，Medellín，Colombia 2012，第60頁，ISBN 978-958-46-0908-3)(B.2)，巴西固氮螺菌(A.brasilense)BR 11005(SP245；例如GELFIX Gramíneas，來自BASF Agricultural Specialties Ltd.，巴西)(B.3)，巴西固氮螺菌(A.brasilense)菌株Ab-V5和Ab-V6(例如AzoMax，來自Novozymes BioAg Produtos papra Agricultura Ltda.，Quattro Barras，巴西或來自Simbiose-Agro，Cruz Alta，RS，巴西；Plant Soil 331，413-425，2010)(B.4)，生脂固氮螺菌(A.lipoferum)BR 11646(Sp31)(Proc.9th Int.and 1st Latin American PGPR meeting，Quimara，Medellín，Colombia 2012，第60頁)，解淀粉芽孢桿菌(Bacillus amyloliquefaciens)FZB42(例如42，來自AbiTEP GmbH，Berlin，德國)(B.5)，解淀粉芽孢桿菌(B.amyloliquefaciens)IN937a(J.Microbiol.Biotechnol.17(2)，280-286，2007；例如來自Gustafson LLC，TX，USA)(B.6)，解淀粉芽孢桿菌(B.amyloliquefaciens)IT-45(CNCM I 3800)(例如Rhizocell C，來自ITHEC，法國)(B.7)，解淀粉芽孢桿菌(B.amyloliquefaciens)TJ1000(也稱為1BE；ATCC BAA-390；例如QuickRootsTM，來自TJ Technologies，Watertown，SD，USA；CA 2471555 A1)(B.8)，解淀粉芽孢桿菌植物亞種(B.amyloliquefaciens ssp.plantarum)MBI600(NRRL B-50595，保藏于USDA)(例如NG，來自BASF Corp.，USA)(B.9)，蠟樣芽孢桿菌(B.cereus)CNCM I-1562(US 6,406,690)(B.10)，堅強芽孢桿菌(B.firmus)CNCM I-1582(WO 2009/126473，WO 2009/124707，US 6,406,690；來自Bayer Crop Science LP，USA)(B.11)，短小芽孢桿菌(B.pumilus)GB34(ATCC 700814；例如來自Gustafson LLC，TX，USA)，以及短小芽孢桿菌(Bacillus pumilus)KFP9F(NRRL B-50754)(例如BAC-UP或FUSION-P，來自BASF Agricultural Specialities(Pty)Ltd.，南非)(B.12)，短小芽孢桿菌(B.pumilus)QST 2808(NRRL B 30087)(例如和Plus，來自AgraQuest Inc.，USA)(B.13)，枯草芽孢桿菌(B.subtilis)CX-9060(Federeal Register 77(7)，1633-1637；Certis U.S.A.，L.L.C.)，枯草芽孢桿菌(B.subtilis)GB03(例如或來自Gustafson，Inc.，USA；或來自Growth Products，Ltd.，White Plains，NY 10603，USA)，枯草芽孢桿菌(B.subtilis)GB07(來自Gustafson，Inc.，USA)，枯草芽孢桿菌(B.subtilis)QST-713(NRRL B 21661，MAX和ASO，來自AgraQuest Inc.，USA)，解淀粉枯草芽孢桿菌變種(B.subtilis var.amyloliquefaciens)FZB24(例如來自Novozyme Biologicals，Inc.，USA)，解淀粉枯草芽孢桿菌變種(B.subtilis var.amyloliquefaciens)D747(FERM BP-8234；KR 100903253；例如Double NickelTM55WDG或Double NickelTMLC，來自Certis LLC，USA)，蘇云金芽孢桿菌鲇澤亞種(B.thuringiensis ssp.aizawai)ABTS-1857(例如來自BioFa AG，Münsingen，德國)，蘇云金芽孢桿菌鲇澤亞種(B.t.ssp.aizawai)SAN 401I，ABG-6305和ABG-6346，蘇云金芽孢桿菌以色列亞種(Bacillus t.ssp.israelensis)AM65-52(例如來自Valent BioSciences，IL，USA)，蘇云金芽孢桿菌庫斯塔克亞種(Bacillus thuringiensis ssp.kurstaki)SB4(NRRL B-50753；例如Beta來自BASF Agricultural Specialities(Pty)Ltd.，南非)，等同于HD-1的蘇云金芽孢桿菌庫斯塔克亞種(B.t.ssp.kurstaki)ABTS-351(ATCC SD-1275；例如DF，來自Valent BioSciences，IL，USA)，蘇云金芽孢桿菌庫斯塔克亞種(B.t.ssp.kurstaki)EG 2348(例如或來自CBC(Europe)S.r.l.，意大利)，蘇云金芽孢桿菌擬步行甲亞種(B.t.ssp.tenebrionis)DSM 2803(EP 0 585 215 B1；等同于NRRL B-15939；Mycogen Corp.)，蘇云金芽孢桿菌擬步行甲亞種(B.t.ssp.tenebrionis)NB-125(DSM 5526；EP 0 585 215 B1；也稱為SAN 418 I或ABG-6479；以前為Novo-Nordisk生產(chǎn)的菌株)，蘇云金芽孢桿菌擬步行甲亞種(B.t.ssp.tenebrionis)NB-176(或NB-176-1；γ輻照誘發(fā)菌株NB-125的高產(chǎn)突變體；DSM 5480；EP 585 215 B1；來自Valent BioSciences，瑞士)，球孢白僵菌(Beauveria bassiana)ATCC 74040(例如來自CBC(Europe)S.r.l.，意大利)，球孢白僵菌(B.bassiana)DSM 12256(US 200020031495；例如SC，來自Live Sytems Technology S.A.，哥倫比亞)，球孢白僵菌(B.bassiana)GHA(22WGP，來自Laverlam Int.Corp.，USA)，球孢白僵菌(B.bassiana)PPRI 5339(ARSEF號5339，昆蟲病原性真菌培養(yǎng)物的USDA ARS保藏；NRRL 50757)(例如來自BASF Agricultural Specialities(Pty)Ltd.，南非)，布氏白僵菌(B.brongniartii)(例如來自Agrifutur，Agrianello，意大利，用于防治金龜子；J.Appl.Microbiol.100(5)，1063-72，2006)，慢生根瘤菌屬(Bradyrhizobium sp.)(例如來自BASF Corp.，USA)，日本慢生根瘤菌(B.japonicum)(例如來自BASF Corp.，USA)(B.14)，伯克霍爾德氏菌(Burkholderia sp.)A396(NRRL B-50319；WO 2013/032693；Marrone Bio Innovations，Inc.，USA)，橄欖假絲酵母(Candida oleophila)I-182(NRRL Y-18846；例如來自Ecogen Inc.，USA，Phytoparasitica 23(3)，231-234，1995)，橄欖假絲酵母(C.oleophila)菌株O(NRRL Y-2317；Biological Control 51，403-408，2009)，拮抗酵母(Candida saitoana)(例如(呈與溶菌酶的混合物)和來自Micro Flo Company，USA(BASF SE)和Arysta)，脫乙酰殼多糖(例如來自BotriZen Ltd.，NZ)，Clonostachys rosea f.catenulata，也稱為鏈孢粘帚菌(Gliocladium catenulatum)(例如分離物J 1446：來自Verdera Oy，芬蘭)，在Maryland中部Catoctin山區(qū)由鐵杉(Tsuga canadensis)下的土壤分離的Chromobacterium subtsugae PRAA4-1(例如GRANDEVO，來自Marrone Bio Innovations，USA)，盾殼霉(Coniothyrium minitans)CON/M/91-08(DSM 9660；例如WG，WG，來自Prophyta Biologischer Pflanzenschutz GmbH，德國；WO 1996/021358)(B.15)，寄生隱叢赤殼菌(Cryphonectria parasitica)(例如產(chǎn)品栗疫菌(Endothia parasitica)，來自CNICM，法國)，白色隱球菌(Cryptococcus albidus)(例如YIELD來自Anchor Bio-Technologies，南非)，偽蘋果蠹蛾顆粒體病毒(Cryptophlebia leucotreta granulovirus)(CrleGV)(例如CRYPTEX，來自Adermatt Biocontrol，瑞士)，蘋果蠹蛾顆粒體病毒(Cydia pomonella granulovirus)(CpGV)V03(DSM GV-0006；例如MADEX Max，來自Andermatt Biocontrol，瑞士)，CpGV V22(DSM GV-0014；例如MADEX Twin，來自Adermatt Biocontrol，瑞士)，食酸戴爾福特菌(Delftia acidovorans)RAY209(ATCC PTA-4249；WO 2003/57861；例如BIOBOOST，來自Brett Young，Winnipeg，加拿大)，Dilophosphora alopecuri(Twist Fungus，來自BASF Agricultural Specialties Pty Ltd，澳大利亞)，褐色海藻(Ecklonia maxima(海藻))提取物(例如KELPAK SL，來自Kelp Products Ltd，南非)，黃桿菌屬(Flavobacterium sp.)H492(ATCC B-505584，WO 2013/138398)，芒柄花黃素(例如MYCONATE，來自Plant Health Care plc，U.K.)，尖鐮孢(Fusarium oxysporum)(例如來自S.I.A.P.A.，意大利，來自Natural Plant Protection，法國)，根內(nèi)球囊霉(Glomus intraradices)(例如MYC 4000，來自ITHEC，法國)，根內(nèi)球囊霉(Glomus intraradices)RTI-801(例如MYKOS，來自Xtreme Gardening，USA或RTI Reforestation Technologies International；USA)，葡萄柚籽和果肉提取物(例如BC-1000，來自Chemie S.A.，智利)，Harpin(α-β)蛋白(例如MESSENGER或HARP-N Tek，來自Plant Health Care plc，U.K.；Science 257，1-132，1992)，棉鈴蟲核型多角體病毒(Helicoverpa armigera nucleopolyhedrovirus)(HearNPV)(例如HELICOVEX，來自Adermatt Biocontrol，瑞士)，嗜菌異小桿線蟲(Heterorhabditis bacteriophaga)(例如G，來自BASF Agricultural Specialities Limited，UK)，玫煙色棒束孢(Isaria fumosorosea)Apopka-97(ATCC 20874)(PFR-97TM，來自Certis LLC，USA)，順式-茉莉酮(US 8,221,736)，海帶多糖(laminarin)(例如VACCIPLANT，來自Laboratoires Goemar，St.Malo，法國或SA，瑞士)，Lecanicillium longisporum KV42和KV71(例如來自Koppert BV，荷蘭)，L.muscarium KV01(以前為蠟蚧輪枝菌(Verticillium lecanii))(例如MYCOTAL，來自Koppert BV，荷蘭)，抗生素溶桿菌(Lysobacter antibioticus)13-1(Biological Control 45，288-296，2008)，抗生素溶桿菌(L.antibioticus)HS124(Curr.Microbiol.59(6)，608-615，2009)，產(chǎn)霉溶桿菌(L.enzymogenes)3.1T8(Microbiol.Res.158，107-115；Biological Control 31(2)，145-154，2004)，金龜子綠僵菌蝗變種(Metarhizium anisopliae var.Acridum)IMI 330189(在尼日爾由Ornithacris cavroisi分離；NRRL 50758)(例如GREEN來自BASF Agricultural Specialities(Pty)Ltd.，南非)，金龜子綠僵菌蝗變種(M.a.var.acridum)FI-985(例如GREENSC，來自BASF Agricultural Specialties Pty Ltd，澳大利亞)，金龜子綠僵菌(M.anisopliae)FI-1045(例如來自BASF Agricultural Specialties Pty Ltd，澳大利亞)，金龜子綠僵菌(M.anisopliae)F52(DSM 3884，ATCC 90448；例如Novozymes Biologicals BioAg Group，加拿大)，金龜子綠僵菌(M.anisopliae)ICIPE 69(例如METATHRIPOL，來自ICIPE，Nairobe，肯尼亞)，核果梅奇酵母(Metschnikowia fructicola)(NRRL Y-30752；例如來自Agrogreen，以色列，現(xiàn)由Bayer CropSciences，德國分銷；US 6,994,849)，Microdochium dimerum(例如來自Agrauxine，法國)，小球殼孢(Microsphaeropsis ochracea)P130A(ATCC 74412，在1993年由來自St-Joseph-du-Lac，Quebec，加拿大的廢棄果園的蘋果葉分離；Mycologia 94(2)，297-301，2002)，白色產(chǎn)氣霉(Muscodor albus)QST 20799，最初在Honduras由肉桂樹樹皮分離(例如開發(fā)產(chǎn)品MuscudorTM或QRD300，來自AgraQuest，USA)，白色產(chǎn)氣霉(Muscodor.albus)SA-13(MBI-601 EP Nematicide Marrone Biosciences)，印度楝樹油(例如70EC，來自Certis LLC，USA)，萊氏野村菌(Nomuraea rileyi)菌株SA86101，GU87401，SR86151，CG128和VA9101，玫煙色擬青霉(Paecilomyces fumosoroseus)FE 9901(例如NO FLYTM，來自Natural Industries，Inc.，USA)，淡紫色擬青霉(P.lilacinus)251(例如來自Prophyta，德國；Crop Protection 27，352-361，2008；最初在菲律賓由感染的線蟲卵分離)，淡紫色擬青霉(P.lilacinus)DSM 15169(例如SC，來自Live Systems Technology S.A.，哥倫比亞)，淡紫色擬青霉(P.lilacinus)BCP2(NRRL 50756；例如PL GOLD，來自BASF Agricultural Specialities(Pty)Ltd.，南非)，蜂房芽孢桿菌(Paenibacillus alvei)NAS6G6(NRRL B-50755)和短小芽孢桿菌(Bacillus pumilus)的混合物(例如BAC-UP，來自BASF Agricultural Specialities(Pty)Ltd.，南非)，成團泛菌(Pantoea vagans)(以前為agglomerans)C9-1(最初在1994年由蘋果莖組織分離；BlightBan來自NuFrams America Inc.，USA，用于在蘋果中防治火疫病；J.Bacteriol.192(24)6486-6487，2010)，巴氏桿菌屬(Pasteuria sp.)ATCC PTA-9643(WO 2010/085795)，擬斯扎瓦巴氏桿菌(P.nishizawae)Pn1(例如CLARIVA PN，來自Syngenta Crop Protection，LLC，Greenborom；C，USA)(B.16)，巴氏桿菌屬(Pasteuria sp.)ATCC SD-5832(WO 2012/064527)，擬斯扎瓦巴氏桿菌(P.nishizawae)(WO 2010/80169)，穿刺巴氏桿菌(P.penetrans)(US 5,248,500)，P.ramose(WO 2010/80619)，P.thornea(WO 2010/80169)，P.usgae(WO 2010/80169)，比萊青霉(Penicillium bilaiae)(例如Jump來自Novozymes Biologicals BioAg Group，加拿大，最初由Alberta南部的土壤分離；Fertilizer Res.39，97-103，1994)(B.17)，大伏革菌(Phlebiopsis gigantea)(例如來自Verdera Oy，F(xiàn)inland)，異常畢赤酵母(Pichia anomala)WRL-076(NRRL Y-30842；US 8,206,972)，碳酸氫鉀(例如來自SA，瑞士)，硅酸鉀(例如Sil-MATRIXTM，來自Certis LLC，USA)，Pseudozyma flocculosa PF-A22UL(例如來自Plant Products Co.Ltd.，加拿大)，假單胞菌屬(Pseudomonas sp.)DSM 13134(WO 2001/40441，例如PRORADIX，來自Sourcon Padena GmbH&Co.KG，Hechinger Str.262，72072Tübingen，德國)，綠鎮(zhèn)假單胞菌(P.chloraphis)MA 342(例如CERALL或CEDEMON，來自BioAgri AB，Uppsala，瑞典)，熒光假單胞菌(P.fluorescens)CL 145A(例如ZEQUANOX，來自Marrone BioInnovations，Davis，CA，USA；J.Invertebr.Pathol.113(1):104-14，2013)(B.18)，寡雄腐霉(Pythium oligandrum)DV 74(ATCC 38472；例如來自Remeslo SSRO，Biopreparaty，捷克共和國和GOWAN，USA；US 2013/0035230)，Reynoutria sachalinensis提取物(例如SC，來自Marrone BioInnovations，Davis，CA，USA)，豌豆根瘤菌菜豆生物型(Rhizobium leguminosarum bv.phaseoli)(例如RHIZO-STICK，來自BASF Corp.，USA)(B.19)，豌豆根瘤菌三葉草生物型(R.l.bv.trifolii)RP113-7(例如DORMAL，來自BASF Corp.，USA；Appl.Environ.Microbiol.44(5)，1096-1101)(B.20)，R.l.bv.viciae P1NP3Cst(也稱為1435；New Phytol.179(1)，224-235，2008；例如NODULATOR PL Peat Granule，來自BASF Corp.，USA；或NODULATOR XL PL，來自BASF Agricultural Specialties Ltd.，加拿大)(B.21)，R.l.bv.viciae SU303(例如NODULAID Group E，來自BASF Agricultural Specialties Pty Ltd，澳大利亞)(B.22)，R.l.bv.viciae WSM1455(例如NODULAID Group F，來自BASF Agricultural Specialties Pty Ltd，澳大利亞)(B.23)，R.tropici SEMIA 4080(等同于PRF 81；Soil Biology&Biochemistry 39，867-876，2007)(B.24)，Sinorhizobium meliloti MSDJ0848(INRA，法國)，也稱為菌株2011或RCR2011(Mol.Gen.Genomics 272，1-17，2004；例如DORMAL ALFALFA，來自BASF Corp.，USA；Gold，來自Novozymes Biologicals BioAg Group，加拿大)(B.25)，Sphaerodes mycoparasitica IDAC 301008-01(WO 2011/022809)，灰翅夜蛾核型多角體病毒(Spodoptera littoralis nucleopolyhedrovirus)(SpliNPV)(例如LITTOVIR，來自Adermatt Biocontrol，瑞士)，斯氏小卷蛾線蟲(Steinernema carpocapsae)(例如來自BASF Agricultural Specialities Limited，UK)，斯氏夜蛾線蟲(S.feltiae)(來自BioWorks，Inc.，USA；來自BASF Agricultural Specialities Limited，UK)，鋸蜂線蟲(S.kraussei)L137(L，來自BASF Agricultural Specialities Limited，UK)，灰綠鏈霉菌(Streptomyces griseoviridis)K61(例如來自Verdera Oy，Espoo，F(xiàn)inland；Crop Protection 25，468-475，2006)，利迪鏈霉菌(S.lydicus)WYEC 108(例如來自Natural Industries，Inc.，USA，US 5,403,584)，紫黑鏈霉菌(S.violaceusniger)YCED-9(例如來自Natural Industries，Inc.，USA，US 5,968,503)，黃藍狀菌(Talaromyces flavus)V117b(例如來自Prophyta，德國)，棘孢木霉(Trichoderma asperellum)SKT-1(例如來自Kumiai Chemical Industry Co.，Ltd.，日本)，棘孢木霉(T.asperellum)ICC 012(例如TENET WP，REMDIER WP，BIOTEN WP，來自Isagro NC，USA，BIO-TAM，來自AgraQuest，USA)，深綠木霉(T.atroviride)LC52(例如來自Agrimm Technologies Ltd，NZ)，深綠木霉(T.atroviride)CNCM I-1237(例如Esquive WG，來自Agrauxine S.A.，法國，例如對抗葡萄藤上的修剪傷口病害和植物根病原體)，頂孢木霉(T.fertile)JM41R(NRRL 50759；例如TRICHOPLUSTM，來自BASF Agricultural Specialities(Pty)Ltd.，南非)(B.26)，蓋姆斯木霉(T.gamsii)ICC 080(例如TENET WP，REMDIER WP，BIOTEN WP，來自Isagro NC，USA，BIO-TAM，來自AgraQuest，USA)，哈茨木霉(T.harzianum)T-22(也稱為KRL-AG2；ATCC 20847；例如來自BioWorks Inc.，USA或SabrExTM，來自Advanced Biological Marketing Inc.，Van Wert，OH，USA；BioControl 57，687-696，2012)，哈茨木霉(T.harzianum)TH 35(例如ROOT來自Mycontrol Ltd.，以色列)，哈茨木霉(T.harzianum)T-39(例如和TRICHODERMA來自Mycontrol Ltd.，以色列和Makhteshim Ltd.，以色列)，哈茨木霉(T.harzianum)和綠色木霉(T.viride)的混合物(例如TRICHOPEL，來自Agrimm Technologies Ltd，NZ)，哈茨木霉(T.harzianum)ICC012和綠色木霉(T.viride)ICC080(例如WP，來自Isagro Ricerca，意大利)，多孔木霉(T.polysporum)和哈茨木霉(T.harzianum)(例如來自BINAB Bio-Innovation AB，瑞典)，鉤木霉(T.stromaticum)(例如來自C.E.P.L.A.C.，巴西)，綠木霉(T.virens)G1-3(也稱為Gl-3；ATCC 58678；例如QuickRootsTM，來自TJ Technologies，Watertown，SD，USA；CA 2471555 A1)，綠木霉(T.virens)GL-21(也稱為G1-21；US 7429477 B2；例如12G，來自Certis LLC，USA，EPA注冊號：70051-3和EPA編制號：067250-IL-001)，綠木霉(T.virens)G-41(也稱為041，#41X或ABM 127；由從Livingston County，New York的絲囊霉屬(Aphanomyces)抑制性菜豆地取出的土壤樣本分離；US 4,996,157；例如PLUS，來自BioWorks，Inc.，USA)，綠色木霉(T.viride)(例如來自Ecosense Labs.(India)Pvt.Ltd.，印度，F(xiàn)，來自T.Stanes&Co.Ltd.，印度)，綠色木霉(T.viride)TV1(例如綠色木霉(T.viride)TV1，來自Agribiotec srl，意大利)或奧德曼細基格孢(Ulocladium oudemansii)HRU3(例如來自Botry-Zen Ltd，NZ)。
菌株可以源自遺傳資源和保藏中心：American Type Culture Collection，10801University Blvd.，Manassas，VA 20110-2209，USA(具有ATCC前綴的菌株)；CABI Europe-International Mycological Institute，Bakeham Lane，Egham，Surrey，TW20 9TYNRRL，UK(具有前綴CABI和IMI的菌株)；Centraalbureau voor Schimmelcultures，F(xiàn)ungal Biodiversity Centre，Uppsalaan 8，PO Box 85167，3508AD Utrecht，Netherlands(具有前綴CBS的菌株)；Division of Plant Industry，CSIRO，Canberra，澳大利亞(具有前綴CC的菌株)；Collection Nationale de Cultures de Microorganismes，Institut Pasteur，25rue du Docteur Roux，F(xiàn)-75724PARIS Cedex 15(具有前綴CNCM的菌株)；Leibniz-Institut DSMZ-Deutsche Sammlung von Mikroorganismen und Zellkulturen GmbH，Inhoffenstraβe 7B，38124Braunschweig，德國(具有前綴DSM的菌株)；International Depositary Authority of Canada Collection，加拿大(具有前綴IDAC的菌株)；Interntional Collection of Micro-orgniasms from Plants，Landcare Research，Private Bag 92170，Auckland Mail Centre，Auckland 1142，新西蘭(具有前綴ICMP的菌株)；IITA，PMB 5320，Ibadan，尼日利亞(具有前綴IITA的菌株)；The National Collections of Industrial and Marine Bacteria Ltd.，Torry Research Station，P.O.Box 31，135Abbey Road，Aberdeen，AB9 8DG，蘇格蘭(具有前綴NCIMB的菌株)；ARS Culture Collection of the National Center for Agricultural Utilization Research，Agricultural Research Service，U.S.Department of Agriculture，1815North University Street，Peoria，Illinois 61604，USA(具有前綴NRRL的菌株)；Department of Scientific and Industrial Research Culture Collection，Applied Biochemistry Division，Palmerston North，新西蘭(具有前綴NZP的菌株)；Estadual de PesquisaRuaDias，570，Bairro Menino Deus，Porto Alegre/RS，巴西(具有前綴SEMIA的菌株)；SARDI，Adelaide，南澳大利亞(具有前綴SRDI的菌株)；U.S.Department of Agriculture，Agricultural Research Service，Soybean and Alfalfa Research Laboratory，BARC-West，10300Baltimore Boulevard，Building 011，Beltsville，MD 20705，USA(具有前綴USDA的菌株：Beltsville Rhizob.Culture Coll.Catalog March 1987USDA-ARS ARS-30：http://pdf.usaid.gov/pdf_docs/PNAAW891.pdf)；以及Murdoch University，Perth，西澳大利亞(具有前綴WSM的菌株)。其他菌株可以在the Global catalogue of Microorganisms：http://gcm.wfcc.info/和http://www.landcareresearch.co.nz/resources/collections/icmp找到以及對菌株保藏及其前綴的其他參考可以在http://refs.wdcm.org/collections.htm找到。
在優(yōu)選實施方案中，該生物農(nóng)藥可以為至少一種選自如下組生物農(nóng)藥的生物農(nóng)藥：
無乳固氮螺菌(Azospirillum amazonense)BR 11140(SpY2T)，巴西固氮螺菌(A.brasilense)AZ39，巴西固氮螺菌(A.brasilense)XOH(B.1)，巴西固氮螺菌(A.brasilense)BR 11002(B.2)，巴西固氮螺菌(A.brasilense)BR 11005(B.3)，巴西固氮螺菌(A.brasilense)菌株Ab-V5和Ab-V6(B.4)，生脂固氮螺菌(A.lipoferum)BR 11646，
解淀粉芽孢桿菌(Bacillus amyloliquefaciens)FZB42(B.5)，解淀粉芽孢桿菌(B.amyloliquefaciens)IN937a(B.6)，解淀粉芽孢桿菌(B.amyloliquefaciens)IT-45(B.7)，解淀粉芽孢桿菌(B.amyloliquefaciens)TJ1000(B.8)，解淀粉芽孢桿菌植物亞種(B.amyloliquefaciens ssp.plantarum)MBI600(B.9)，
蠟樣芽孢桿菌(Bacillus cereus)CNCM I-1562(B.10)，
堅強芽孢桿菌(Bacillus firmus)CNCM I-1582(B.11)，
短小芽孢桿菌(Bacillus pumilus)GB34，短小芽孢桿菌(B.pumilus)KFP9F(B.12)，短小芽孢桿菌(B.pumilus)QST 2808(B.13)，
枯草芽孢桿菌(Bacillus subtilis)CX-9060，枯草芽孢桿菌(B.subtilis)GB03，枯草芽孢桿菌(B.subtilis)GB07，枯草芽孢桿菌(B.subtilis)QST-713，解淀粉枯草芽孢桿菌變種(B.subtilis var.amyloliquefaciens)FZB24，解淀粉枯草芽孢桿菌變種(B.subtilis var.amyloliquefaciens)D747，
慢生根瘤菌屬(Bradyrhizobium sp.)，日本慢生根瘤菌(Bradyrhizobium japonicum)(B.14)，
伯克霍爾德氏菌(Burkholderia sp.)A396，
橄欖假絲酵母(Candida oleophila)I-182，
盾殼霉(Coniothyrium minitans)CON/M/91-08(B.15)，
白色產(chǎn)氣霉(Muscodor.albus)SA-13，
玫煙色擬青霉(Paecilomyces fumosoroseus)FE 9901，淡紫色擬青霉(P.lilacinus)251，淡紫色擬青霉(P.lilacinus)DSM 15169或淡紫色擬青霉(P.lilacinus)BCP2，
蜂房芽孢桿菌(Paenibacillus alvei)NAS6G6和短小芽孢桿菌(Bacillus pumilus)的混合物，
巴氏桿菌屬(Pasteuria sp.)ATCC PTA-9643，擬斯扎瓦巴氏桿菌(P.nishizawae)Pn1(B.16)，巴氏桿菌屬(Pasteuria sp.)ATCC SD-5832，擬斯扎瓦巴氏桿菌(P.nishizawae)，穿刺巴氏桿菌(P.penetrans)，P.ramose，P.thornea，P.usgae，
比萊青霉(Penicillium bilaiae)(B.17)，
假單胞菌屬(Pseudomonas sp.)DSM 13134，綠鎮(zhèn)假單胞菌(P.chloraphis)MA 342或熒光假單胞菌(P.fluorescens)CL 145A(B.18)，
豌豆根瘤菌菜豆生物型(Rhizobium leguminosarum bv.phaseoli)(B.19)，豌豆根瘤菌三葉草生物型(R.l.bv.trifolii)RP113-7(B.20)，R.l.bv.viciae P1NP3Cst(B.21)，R.l.bv.viciae SU303(B.22)，R.l.bv.viciae WSM1455(B.23)，R.tropici SEMIA 4080(B.24)，
Sinorhizobium meliloti MSDJ0848(B.25)，
棘孢木霉(Trichoderma asperellum)SKT-1，棘孢木霉(T.asperellum)ICC 012，深綠木霉(T.atroviride)LC52，深綠木霉(T.atroviride)CNCM I-1237，頂孢木霉(T.fertile)JM41R(B.26)，蓋姆斯木霉(T.gamsii)ICC 080，哈茨木霉(T.harzianum)T-22，哈茨木霉(T.harzianum)TH 35，哈茨木霉(T.harzianum)T-39，哈茨木霉(T.harzianum)和綠色木霉(T.viride)的混合物，哈茨木霉(T.harzianum)ICC012和綠色木霉(T.viride)ICC080，多孔木霉(T.polysporum)和哈茨木霉(T.harzianum)，鉤木霉(T.stromaticum)，綠木霉(T.virens)G1-3，綠木霉(T.virens)GL-21，綠木霉(T.virens)G-41，綠色木霉(T.viride)以及綠色木霉(T.viride)TV1。
在特別優(yōu)選的實施方案中，該生物農(nóng)藥為巴西固氮螺菌(Azospirillum brasilense)XOH(B.1)，巴西固氮螺菌(A.brasilense)BR 11002(B.2)，巴西固氮螺菌(A.brasilense)BR 11005(B.3)，巴西固氮螺菌(A.brasilense)菌株Ab-V5和Ab-V6(B.4)，解淀粉芽孢桿菌(Bacillus amyloliquefaciens)FZB42(B.5)，解淀粉芽孢桿菌(B.amyloliquefaciens)IN937a(B.6)，解淀粉芽孢桿菌(B.amyloliquefaciens)IT-45(B.7)，解淀粉芽孢桿菌(B.amyloliquefaciens)TJ1000(B.8)，解淀粉芽孢桿菌植物亞種(B.amyloliquefaciens ssp.plantarum)MBI600(B.9)，蠟樣芽孢桿菌(B.cereus)CNCM I-1562(B.10)，堅強芽孢桿菌(B.firmus)CNCM I-1582(B.11)，短小芽孢桿菌(Bacillus pumilus)KFP9F(B.12)，短小芽孢桿菌(B.pumilus)QST 2808(B.13)，日本慢生根瘤菌(Bradyrhizobium japonicum)(B.14)，盾殼霉(Coniothyrium minitans)CON/M/91-08(B.15)，擬斯扎瓦巴氏桿菌(Pasteuria nishizawae)Pn1(B.16)，比萊青霉(Penicillium bilaiae)(B.17)，熒光假單胞菌(P.fluorescens)CL 145A(B.18)，豌豆根瘤菌菜豆生物型(Rhizobium leguminosarum bv.phaseoli)(B.19)，豌豆根瘤菌三葉草生物型(R.l.bv.trifolii)RP113-7(B.20)，R.l.bv.viciae P1NP3Cst(B.21)，R.l.bv.viciae SU303(B.22)，R.l.bv.viciae WSM1455(B.23)，R.tropici SEMIA 4080(B.24)，Sinorhizobium meliloti MSDJ0848(B.25)，頂孢木霉(Trichoderma fertile)JM41R(B.26)，順式-茉莉酮(B.27)，茉莉酮酸甲酯(B.28)或印度楝樹油(B.29)。
因此，本發(fā)明此外涉及包含本文如上所定義的硝化抑制劑作為化合物I(組分A)和本文所定義的生物農(nóng)藥作為化合物II(組分B)，即組分A和B的組合的組合物。在優(yōu)選實施方案中，該類組合物可以選自表2第2欄的組分A(Com.A)和表2第3欄的組分B(Com.B)。表2的組分A的序號對應(yīng)于上表1中所示組分A的序號(“條目”)。因此，優(yōu)選實施方案包括包含下表2的Cb-1至Cb-6235中所定義的組分A和B的所述組合或組合物：
在本發(fā)明的另一方面，該生物農(nóng)藥優(yōu)選為至少一種選自進一步如下所定義的(L1)、(L3)、(L5)、(L7)和(L8)組的生物農(nóng)藥(L)。
在本發(fā)明的另一方面，本發(fā)明涉及包含如下組分的組合物：
1)如上所定義的(硫代)磷酸三酰胺(T)，和
2)至少一種選自(L1)、(L3)、(L5)、(L7)和(L8)組的生物農(nóng)藥(L)：
(L1)選自如下的具有殺真菌、殺細菌、殺病毒和/或植物防御活化劑活性的微生物農(nóng)藥：
(L11)白粉寄生孢(Ampelomyces quisqualis)，
(L12)黃曲霉(Aspergillus flavus)，
(L13)出芽短梗霉(Aureobasidium pullulans)，
(L14)解淀粉芽孢桿菌(Bacillus amyloliquefaciens)，
(L15)莫海威芽孢桿菌(Bacillus mojavensis)，
(L16)短小芽孢桿菌(Bacillus pumilus)，
(L17)簡單芽孢桿菌(Bacillus simplex)，
(L18)鹽土芽孢桿菌(Bacillus solisalsi)，
(L19)枯草芽孢桿菌(Bacillus subtilis)，
(L20)解淀粉枯草芽孢桿菌變種(Bacillus subtilis var.amyloliquefaciens)，
(L21)橄欖假絲酵母(Candida oleophila)或拮抗酵母(C.saitoana)，
(L22)番茄細菌性潰瘍病(Clavibacter michiganensis)(噬菌體)，
(L23)盾殼霉(Coniothyrium minitans)，
(L24)寄生隱叢赤殼菌(Cryphonectria parasitica)，
(L25)白色隱球菌(Cryptococcus albidus)，
(L26)Dilophosphora alopecuri，
(L27)尖鐮孢(Fusarium oxysporum)，
(L28)Clonostachys rosea f.catenulate(也稱為鏈孢粘帚菌(Gliocladium catenulatum)),
(L29)粉紅粘帚霉(Gliocladium roseum)，
(L30)抗生素溶桿菌(Lysobacter antibioticus)或產(chǎn)霉溶桿菌(L.enzymogenes)，
(L31)核果梅奇酵母(Metschnikowia fructicola)，
(L32)Microdochium dimerum，
(L33)小球殼孢(Microsphaeropsis ochracea)，
(L34)白色產(chǎn)氣霉(Muscodor albus)，
(L35)多粘類芽孢桿菌(Paenibacillus polymyxa)，
(L36)成團泛菌(Pantoea vagans)，
(L37)大伏革菌(Phlebiopsis gigantea)，
(L38)假單胞菌屬(Pseudomonas sp.)或綠鎮(zhèn)假單胞菌(Pseudomonas chloraphis)，
(L39)Pseudozyma flocculosa，
(L40)異常畢赤酵母(Pichia anomala)，
(L41)寡雄腐霉(Pythium oligandrum)，
(L42)Sphaerodes mycoparasitica，
(L43)灰綠鏈霉菌(Streptomyces griseoviridis)，利迪鏈霉菌(S.lydicus)或紫黑鏈霉菌(S.violaceusniger)，
(L44)黃藍狀菌(Talaromyces flavus)，
(L45)棘孢木霉(Trichoderma asperellum)，深綠木霉(T.atroviride)，頂孢木霉(T.fertile)，蓋姆斯木霉(T.gamsii)，T.harmatum，哈茨木霉(T.harzianum)，鉤木霉(T.stromaticum)，綠木霉(T.virens)(也稱為綠粘帚霉(Gliocladium virens))，綠色木霉(T.viride)或哈茨木霉(T.harzianum)和綠色木霉(T.viride)的混合物或多孔木霉(T.polysporum)和哈茨木霉(T.harzianum)的混合物，
(L46)Typhula phacorrhiza，
(L47)奧德曼細基格孢(Ulocladium oudemansii)，
(L48)大麗輪枝菌(Verticillium dahlia)，
(L49)小西葫蘆黃花葉病毒(無毒菌株)；
(L3)選自如下的具有殺蟲、殺螨、殺螺和/或殺線蟲活性的微生物農(nóng)藥：
(L51)放射形土壤桿菌(Agrobacterium radiobacter)，
(L52)蠟樣芽孢桿菌(Bacillus cereus)，
(L53)堅強芽孢桿菌(Bacillus firmus)，
(L54)蘇云金芽孢桿菌(Bacillus thuringiensis)，蘇云金芽孢桿菌鲇澤亞種(B.t.ssp.aizawai)，蘇云金芽孢桿菌以色列亞種(B.t.ssp.israelensis)，蘇云金芽孢桿菌蠟螟亞種(B.t.ssp.galleriae)，蘇云金芽孢桿菌庫斯塔克亞種(B.t.ssp.kurstaki)或蘇云金芽孢桿菌擬步行甲亞種(B.t.ssp.tenebrionis)，
(L55)球孢白僵菌(Beauveria bassiana)或布氏白僵菌(B.brongniartii)，
(L56)伯克霍爾德氏菌(Burkholderia sp.)，
(L57)Chromobacterium subtsugae，
(L58)蘋果蠹蛾顆粒體病毒(Cydia pomonella granulosis virus)，
(L59)偽蘋果蠹蛾顆粒體病毒(Cryptophlebia leucotreta granulovirus)(CrleGV)，
(L60)玫煙色棒束孢(Isaria fumosorosea)，
(L61)嗜菌異小桿線蟲(Heterorhabditis bacteriophora)，
(L62)Lecanicillium longisporum或L.muscarium(以前為蠟蚧輪枝菌(Verticillium lecanii))，
(L63)金龜子綠僵菌(Metarhizium anisopliae)或金龜子綠僵菌蝗變種(M.anisopliae var.acridum)，
(L64)萊氏野村菌(Nomuraea rileyi)，
(L65)玫煙色擬青霉(Paecilomyces fumosoroseus)或淡紫色擬青霉(P.lilacinus)，
(L66)日本甲蟲類芽孢桿菌(Paenibacillus popilliae)，
(L67)巴氏桿菌屬(Pasteuria spp.)，擬斯扎瓦巴氏桿菌(P.nishizawae)，穿刺巴氏桿菌(P.penetrans)，P.ramose，P.reneformis，P.thornea或P.usgae，
(L68)熒光假單胞菌(Pseudomonas fluorescens)，
(L69)斯氏小卷蛾線蟲(Steinernema carpocapsae)，斯氏夜蛾線蟲(S.feltiae)或鋸蜂線蟲(S.kraussei)；
(L5)選自如下的具有植物應(yīng)力降低、植物生長調(diào)節(jié)劑、植物生長促進和/或產(chǎn)量提高活性的微生物農(nóng)藥：
(L81)無乳固氮螺菌(Azospirillum amazonense)，巴西固氮螺菌(A.brasilense)，生脂固氮螺菌(A.lipoferum)，伊拉克固氮螺菌(A.irakense)或高鹽固氮螺菌(A.halopraeferens)，
(L82)慢生根瘤菌屬(Bradyrhizobium sp.)，埃氏慢生根瘤菌(B.elkanii)，日本慢生根瘤菌(B.japonicum)，遼寧慢生根瘤菌(B.liaoningense)或慢生羽扇豆根瘤菌(B.lupini)，
(L83)食酸戴爾福特菌(Delftia acidovorans)，
(L84)選自球囊霉屬(Glomus)，無梗囊霉(Acaulospora)，Entrophosphora，巨孢囊霉(Gigaspora)，盾巨孢囊霉屬(Scutellospora)和硬內(nèi)囊霉屬(Sclerocytis)的VA菌根(VA mycorrhiza)，
(L85)選自集球囊霉(Glomus fasciculatum)，G.caledonium，摩西球囊霉(G.mosseae)，G.versiforme，根內(nèi)球囊霉(G.intraradices)和幼套球囊霉(G.etunicatum)的VA菌根，
(L86)中生根瘤菌屬(Mesorhizobium sp.)，
(L87)蜂房芽孢桿菌(Paenibacillus alvei)，
(L88)比萊青霉(Penicillium bilaiae)，
(L89)豌豆根瘤菌菜豆生物型(Rhizobium leguminosarum bv.phaseoli)，豌豆根瘤菌三葉草生物型(R.l.trifolii)，R.l.bv.viciae或R.tropici，
(L90)Sinorhizobium meliloti，
(L91)腸桿菌屬(Enterobacter spp.)，E.ludwigii，產(chǎn)氣腸桿菌(E.aerogenes)，棲水腸桿菌(E.amnigenus)，聚團腸桿菌(E.agglomerans)，E.arachidis，阿氏腸桿菌(E.asburiae)，E.cancerogenous，陰溝腸桿菌(E.cloacae)，E.cowanii，溶解腸桿菌(E.dissolvens)，日勾維腸桿菌(E.gergoviae)，瑞典腸桿菌(E.helveticus)，霍氏腸桿菌(E.hormaechei)，中間腸桿菌(E.intermedius)，E.kobei，E.mori，E.nimipressuralis，E.oryzae，粉塵腸桿菌(E.pulveris)，E.pyrinus，E.radicincitans，E.taylorae，E.turicensis或阪崎腸桿菌(E.sakazakii)，
(L92)草酸桿菌屬(Oxalobacteraceae spp.)，Herbaspirillum seropedicae(DSM號：6445)(自生固氮菌)，Janthinobacterium lividum(DSM號：1522)(產(chǎn)生紫色桿菌素的細菌)或Pseudoduganella violaceinigra(DSM號：15887)(產(chǎn)生紫色桿菌素的細菌)；
(L7)由選自如下的微生物農(nóng)藥產(chǎn)生的代謝物：
(L93)嗜鐵素，bacillibactin
(L94)抗生素如zwittermicin-A，卡那霉素水解物，多氧霉素，桿菌溶素，紫色桿菌素
(L95)酶如α-淀粉酶，殼多糖酶，果膠酶，磷酸酯酶(酸和堿性)以及肌醇六磷酸酶
(L96)植物激素及其前體和揮發(fā)性化合物，如植物生長素，赤霉素類物質(zhì)，細胞分裂素類化合物，乙偶姻，2,3-丁二醇，乙烯，吲哚乙酸，
(L97)脂肽如伊枯草菌素，大側(cè)柏素，表面活性素，agrastatin，agrastatin A，桿菌抗霉素，桿菌抗霉素D，芬薺素，
(L98)抗菌的聚酮化合物如地非西丁，海洋大環(huán)內(nèi)酯(macrolactin)和bacilaene
(L99)抗真菌的代謝物如吡喃酮類，cytosporone，6-戊基-2H-吡喃-2-酮(也稱為6-戊基-a-吡喃酮)，koninginins(復(fù)合吡喃類)，尤其是由木霉屬(Trichoderma)物種產(chǎn)生的那些代謝物，
(L8)選自如下的具有殺蟲、殺螨、殺螺、信息素和/或殺線蟲活性的生物化學(xué)農(nóng)藥：
L-香芹酮，檸檬醛，乙酸(E,Z)-7,9-十二碳二烯-1-基酯，甲酸乙酯，(E,Z)-2,4-癸二烯酸乙酯(梨酯)，(Z,Z,E)-7,11,13-十六碳三烯醛，丁酸庚酯，肉豆蔻酸異丙酯，千里酸熏衣草酯，順式-茉莉酮(B.27)，2-甲基-1-丁醇，甲基丁香酚，茉莉酮酸甲酯(B.28)，(E,Z)-2,13-十八碳二烯-1-醇，(E,Z)-2,13-十八碳二烯-1-醇乙酸酯，(E,Z)-3,13-十八碳二烯-1-醇，R-1-辛烯-3-醇，白蟻信息素，硅酸鉀，山梨糖醇辛酸酯，乙酸(E,Z,Z)-3,8,11-十四碳三烯基酯，乙酸(Z,E)-9,12-十四碳二烯-1-基酯，Z-7-十四碳烯-2-酮，乙酸Z-9-十四碳烯-1-基酯，Z-11-十四碳烯醛，Z-11-十四碳烯-1-醇，金合歡(Acacia negra)提取物，葡萄柚籽和果肉提取物，Chenopodium ambrosiodes提取物，貓薄荷油，印度楝樹油(B.29)，皂樹(Quillay)提取物(B.30)，萬壽菊油。
優(yōu)選的代謝物是上面所列脂肽(L97)，尤其由枯草芽孢桿菌(B.subtilis)和解淀粉芽孢桿菌(B.amyloliquefaciens)產(chǎn)生。其他優(yōu)選的代謝物是抗真菌的代謝物(L99)，尤其是由木霉屬(Trichoderma)物種，例如綠色木霉(T.viride)，深綠木霉(T.atroviride)，T.aureoviride，哈茨木霉(T.harzianum)，T.koningii產(chǎn)生的那些。
因此，本發(fā)明此外涉及包含本文如上所定義的(硫代)磷酸三酰胺(T)作為化合物I(組分1，稱為“Co.1”)和本文所定義的生物農(nóng)藥作為化合物II(組分2，稱為“Co.2”)，即組分1和2的組合的組合物。該優(yōu)選實施方案中，該類組合物可以選自表3中標為“Co.1”的那欄的組分1和表3中標為“Co.2”的那欄的組分2。N-正丁基硫代磷酸三酰胺(NBPT)稱為“(W)”。N-(正丙基)硫代磷酸三酰胺(NPPT)或任何包含NBPT和NPPT的混合物稱為(Y)，其中NBPT以1-99.99重量％，更優(yōu)選10-99.9重量％，最優(yōu)選20-99重量％，特別優(yōu)選30-98重量％，更特別優(yōu)選40-95重量％，最特別優(yōu)選50-90重量％，尤其是60-85重量％，尤其優(yōu)選72-80重量％，例如74-77重量％的量存在，在每種情況下基于組合物(Q)中所含(硫代)磷酸三酰胺(T)的總重量。但是不包含任何式I化合物的硝化抑制劑的NBPT和/或NPPT稱為(Z)，因此所有組合物或混合物X223-X333不包含任何式I化合物的硝化抑制劑。額外包含含尿素的肥料的NBPT和/或NPPT稱為(U)，其中該含尿素的肥料優(yōu)選為尿素，甲醛尿素，UAN，尿素硫，穩(wěn)定化尿素，尿素基NPK肥料或尿素硫酸銨，最優(yōu)選UAN。組合物或混合物X1-X444的施用可以以使得同時或者以進一步如下所述的時間滯后施用其單獨組分(例如Co.1和Co.2，在X334-X444的情況下是NBPT/NPPT和含尿素的肥料以及Co.2)的方式進行。因此，優(yōu)選實施方案包括包含下表3的組合物或混合物X1-X444中所定義的組分1和2的所述組合或組合物：
在其他具體實施方案中，本發(fā)明涉及包含生物農(nóng)藥和本文所定義的硝化抑制劑的組合和額外地肥料的組合物增強植物健康的用途。該類組合物可以作為農(nóng)業(yè)混合物使用和提供。
在其他具體實施方案中，本發(fā)明涉及包含生物農(nóng)藥和(T)的組合和額外地肥料，特別是包含表3所述的生物農(nóng)藥和(T)的組合和額外地肥料的組合物增強植物健康的用途，其中肥料最優(yōu)選為含尿素的肥料。該類組合物可以作為農(nóng)業(yè)混合物使用和提供。
在其他具體實施方案中，本發(fā)明涉及包含生物農(nóng)藥和(T)的組合以及額外地肥料，特別是包含表3所述的生物農(nóng)藥和(T)的組合和額外地肥料的組合物提高生物農(nóng)藥的生物農(nóng)藥活性的用途，其中肥料最優(yōu)選為含尿素的肥料。該類組合物可以作為農(nóng)業(yè)混合物使用和提供。
本文如上所定義的組合，尤其是本文如上所定義的(T)或硝化抑制劑和本文如上所定義的生物農(nóng)藥的組合或本文所定義的組合物在增強植物健康上的用途可以是單次使用，或者可以是重復(fù)使用。作為單次使用，可以將該組合或相應(yīng)組合物僅以生理上相關(guān)的時間間隔提供給其目標位置，例如土壤或場所，或者目標物，例如植物一次，例如一年一次，或者每2-5年一次，或者在植物的壽命期間一次。
在其他實施方案中，該使用可以每個時間周期重復(fù)至少一次，例如可以將本文如上所定義的組合或者如本文所定義的組合物在數(shù)天、數(shù)周或數(shù)月的時間間隔內(nèi)用于增強植物健康兩次。在使用該組合上下文中所用術(shù)語“至少一次”是指該組合可以使用兩次，或者幾次，即可以包括重復(fù)或多次重復(fù)施用該組合或使用該組合的處理。該重復(fù)可以是2次、3次、4次、5次、6次、7次、8次、9次、10次或更多次頻繁重復(fù)使用。
本發(fā)明組合或其組分可以以任何合適形式使用。例如，它可以作為包覆或未包覆顆粒、以液體或半液體形式、作為可噴霧物質(zhì)使用，或者用于灌溉方法中等。在其他實施方案中，各組分可以以不同形式使用。在具體實施方案中，各組分可以直接施用或使用，即沒有配制劑、肥料、額外的水、涂層或任何其他成分。
本文所用術(shù)語“灌溉”涉及澆灌植物或其中植物生長或意欲生長的場所或土壤或土壤替代物，其中所述澆灌包括將本發(fā)明組合或相應(yīng)組合物與水一起提供。
在另一方面，本發(fā)明涉及一種增強植物健康的組合物，包含(T)或至少一種硝化抑制劑和至少一種本文如上所定義的生物農(nóng)藥，其中所述硝化抑制劑為本文如上所定義的式I化合物或衍生物。在優(yōu)選實施方案中，該組合物包含如上表2或表3所定義的硝化抑制劑或(T)和生物農(nóng)藥的組合。
在其他具體實施方案中，該農(nóng)業(yè)組合物進一步包含載體。
本文所用術(shù)語“增強植物健康的組合物”涉及適合增強植物健康的組合物，例如包含有效濃度和量的成分如(T)或硝化抑制劑，尤其是如本文所定義的式I化合物或衍生物，以及生物農(nóng)藥。這包括在任何其中可能發(fā)生硝化的背景或環(huán)境中降低硝化以及由于對真菌如植物病原性真菌的殺真菌效果而降低生物應(yīng)力因素。在一個實施方案中，可以在植物場所中或植物場所上或植物場所處降低硝化和生物應(yīng)力。通常可以在植物的根區(qū)降低硝化。在具體實施方案中，該組合物可以為農(nóng)業(yè)組合物，即適合用于農(nóng)業(yè)領(lǐng)域的組合物。如本文所定義的“有效量”或“有效濃度”的(T)或硝化抑制劑和生物農(nóng)藥可以根據(jù)本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的合適體外和體內(nèi)測試確定。這些量和濃度可以根據(jù)場所、植物、土壤、氣候條件或可能影響硝化過程的任何其他合適參數(shù)和/或競爭性植物生長調(diào)節(jié)。
本文所用“載體”為促進成分向目的地或目標場所輸送和/或釋放的物質(zhì)或組合物。該術(shù)語例如包括促進農(nóng)業(yè)化學(xué)品在其使用田，尤其是在植物上或植物中輸送和/或釋放的農(nóng)業(yè)化學(xué)載體。
合適載體的實例包括固體載體如植物凝膠，或者水凝膠，或者礦土，例如硅酸鹽、硅膠、滑石、高嶺土、石灰石、石灰、白堊、紅玄武土、黃土、粘土、白云石、硅藻土、硫酸鈣、硫酸鎂、氧化鎂；磨碎的合成材料，肥料，如尿素、尿素基NPK、UAN、硫酸銨、磷酸銨、硝酸銨、脲類，以及植物來源的產(chǎn)品，如谷粉、樹皮粉、木粉和堅果殼粉，纖維素粉和其他固體載體。載體的其他合適實例包括氣相二氧化硅或沉淀二氧化硅，它們例如可以作為助流劑、抗結(jié)塊劑、研磨助劑用于固體配制劑中以及作為載體用于液體活性成分。合適載體的額外實例是微顆粒，例如粘著于植物葉子并在一定時間內(nèi)釋放其內(nèi)容物的微顆粒。在具體實施方案中，可以使用農(nóng)業(yè)化學(xué)載體如可以用來輸送植物保護活性成分的復(fù)合凝膠微顆粒，例如如US 6,180,141所述；或包含至少一種植物活性化合物和包封助劑的組合物，其中該助劑包含真菌細胞或其片段，例如如WO 2005/102045所述；或在表面上涂有親脂性增粘劑的載體顆粒，其中載體顆粒附著于植物、禾草和雜草的表面，例如如US 2007/0280981所公開。在其他具體實施方案中，該類載體可以包括特殊的強粘結(jié)分子，其確保該載體粘著于植物，直到其內(nèi)容物完全輸送。例如，該載體可以是或者包含纖維素吸附區(qū)(CBD)，后者被描述為用于使分子物種與纖維素連接的試劑(見US 6,124,117)；或CBD和酶之間的直接融合；或可以用于輸送被包封試劑的多功能融合蛋白，其中多功能融合蛋白可以由為碳水化合物結(jié)合區(qū)的第一結(jié)合區(qū)和第二結(jié)合區(qū)構(gòu)成，其中第一結(jié)合區(qū)或第二結(jié)合區(qū)可以與微顆粒結(jié)合(也見WO 03/031477)。載體的其他實例包括由CBD和與微顆粒結(jié)合的抗-RR6抗體片段構(gòu)成雙功能融合蛋白，該配合物可以沉積于梯面或割下的草上(也見WO 03/031477)。在另一具體實施方案中，該載體可以是活性成分載體顆粒，后者使用例如包括阿拉伯樹膠、瓜爾豆膠、梧桐膠、黃蓍膠和刺槐豆膠的潤濕活性涂層附著于植物、禾草和雜草的表面等。在將本發(fā)明顆粒施用于植物表面上時，來自沉淀、灌溉、露水、由特殊施用設(shè)備共同施用顆粒的水，或者來自植物本身的吐出水可以對該顆粒附著于植物表面提供足夠的水分(也見US 2007/0280981)。
在另一具體實施方案中，該載體，例如農(nóng)業(yè)化學(xué)載體，可以是聚氨基酸或者可以包含聚氨基酸。聚氨基酸可以根據(jù)任何合適的方法得到，例如通過聚合單一或多種氨基酸，如甘氨酸、丙氨酸、纈氨酸、亮氨酸、異亮氨酸、苯丙氨酸、脯氨酸、色氨酸、絲氨酸、酪氨酸、半胱氨酸、蛋氨酸、天門冬酰胺、谷氨酰胺、蘇氨酸、天冬氨酸、谷氨酸、賴氨酸、精氨酸、組氨酸和/或鳥氨酸。聚氨基酸可以與本發(fā)明硝化抑制劑或(T)和生物農(nóng)藥的組合組合以及在一些實施方案中還可以與如上文所述的其他載體，例如農(nóng)業(yè)化學(xué)載體或者如本文所述的其他硝化抑制劑以任何合適比例組合。例如，聚氨基酸可以與本發(fā)明(T)或硝化抑制劑以1-10(聚氨基酸)對0.5-2(本發(fā)明組合物或(T)或本發(fā)明硝化抑制劑)的比例組合。
對于包含本文如上所定義的硝化抑制劑和生物農(nóng)藥的本發(fā)明組合物，本文如上所定義的硝化抑制劑和生物農(nóng)藥的重量比通常取決于所用活性物質(zhì)的性能，通常為1:1000-1000:1，常常為1:500-500:1，優(yōu)選1:250-250:1，更優(yōu)選1:100-100:1，最優(yōu)選1:70-70:1，特別優(yōu)選1:50-50:1，特別更優(yōu)選1:30-30:1，特別最優(yōu)選1:20-20:1，特別是1:15-15:1，尤其優(yōu)選1:10-10:1，尤其更優(yōu)選1:8-8:1，尤其最優(yōu)選1:6.5-6.5:1，尤其是1:5-5:1，特別優(yōu)選1:4-4:1，特別更優(yōu)選1:3-3:1，特別最優(yōu)選2.5:1-1:2.5，特別是1:2-2:1，例如1:1.5-1.5:1。對于本發(fā)明組合物，本文如上所定義的硝化抑制劑和生物農(nóng)藥的重量比通常取決于所用活性物質(zhì)的性能，通常不超過1000:1，常常不超過250:1，優(yōu)選不超過100:1，更優(yōu)選不超過50:1，最優(yōu)選不超過30:1，特別優(yōu)選不超過15:1，特別更優(yōu)選不超過8:1，特別最優(yōu)選不超過4:1，特別是不超過2:1，尤其優(yōu)選不超過1:1，尤其更優(yōu)選不超過1:2，尤其最優(yōu)選不超過1:4，尤其是不超過1:8，特別優(yōu)選不超過1:15，特別更優(yōu)選不超過1:30，特別最優(yōu)選不超過1:50，特別是不超過1:100，例如優(yōu)選不超過1:250，例如不超過1:1000。對于本發(fā)明組合物，本文如上所定義的硝化抑制劑和生物農(nóng)藥的重量比通常取決于所用活性物質(zhì)的性能，通常為至少1000:1，常常為至少250:1，優(yōu)選至少100:1，更優(yōu)選至少50:1，最優(yōu)選至少30:1，特別優(yōu)選至少15:1，特別更優(yōu)選至少8:1，特別最優(yōu)選至少4:1，特別是至少2:1，尤其優(yōu)選至少1:1，尤其更優(yōu)選至少1:2，尤其最優(yōu)選至少1:4，尤其是至少1:8，特別優(yōu)選至少1:15，特別更優(yōu)選至少1:30，特別最優(yōu)選至少1:50，特別是至少1:100，例如優(yōu)選至少1:250，例如至少1:1000。
對于包含(T)和生物農(nóng)藥的本發(fā)明組合物，(T)和生物農(nóng)藥的重量比通常取決于所用活性物質(zhì)的性能，通常為1:1000-1000:1，常常為1:500-500:1，優(yōu)選1:250-250:1，更優(yōu)選1:100-100:1，最優(yōu)選1:70-70:1，特別優(yōu)選1:50-50:1，特別更優(yōu)選1:30-30:1，特別最優(yōu)選1:20-20:1，特別是1:15-15:1，尤其優(yōu)選優(yōu)選1:10-10:1，尤其更優(yōu)選1:8-8:1，尤其最優(yōu)選1:6.5-6.5:1，尤其是1:5-5:1，特別優(yōu)選1:4-4:1，特別更優(yōu)選1:3-3:1，特別最優(yōu)選2.5:1-1:2.5，特別是1:2-2:1，例如1:1.5-1.5:1。對于本發(fā)明組合物(T)和取決于所用活性物質(zhì)的性能，通常不超過1000:1，常常不超過250:1，優(yōu)選不超過100:1，更優(yōu)選不超過50:1，最優(yōu)選不超過30:1，特別優(yōu)選不超過15:1，特別更優(yōu)選不超過8:1，特別最優(yōu)選不超過4:1，特別是不超過2:1，尤其優(yōu)選不超過1:1，尤其更優(yōu)選不超過1:2，尤其最優(yōu)選不超過1:4，尤其是不超過1:8，特別優(yōu)選不超過1:15，特別更優(yōu)選不超過1:30，特別最優(yōu)選不超過1:50，尤其是不超過1:100，例如優(yōu)選不超過1:250，例如不超過1:1000。對于本發(fā)明組合物，(T)和生物農(nóng)藥的重量比通常取決于所用活性物質(zhì)的性能，通常為至少1000:1，常常為至少250:1，優(yōu)選至少100:1，更優(yōu)選至少50:1，最優(yōu)選至少30:1，特別優(yōu)選至少15:1，特別更優(yōu)選至少8:1，特別最優(yōu)選至少4:1，特別是至少2:1，尤其優(yōu)選至少1:1，尤其更優(yōu)選至少1:2，尤其最優(yōu)選至少1:4，尤其是至少1:8，特別優(yōu)選至少1:15，特別更優(yōu)選至少1:30，特別最優(yōu)選至少1:50，特別是至少1:100，例如優(yōu)選至少1:250，例如至少1:1000。
用于增強植物健康的包含至少一種如本文所定義的硝化抑制劑的組合物可以進一步包含額外成分，例如至少一種農(nóng)藥化合物。例如，該組合物可以額外包含至少一種除草化合物和/或至少一種殺真菌化合物和/或至少一種殺蟲和/或殺線蟲化合物。
在其他實施方案中，除了如上所示成分外，尤其除了(T)或式I的硝化抑制劑化合物外，該組合物可以進一步包含一種或多種替換的或額外的硝化抑制劑?？稍O(shè)想的替換的或額外的硝化抑制劑的實例是亞油酸、α-亞麻酸、對香豆酸甲酯、阿魏酸甲酯、3-(4-羥基苯基)丙酸甲酯(MHPP)、水黃皮素，印度楝樹提取物，包括各種化合物如印度楝樹油包覆的肥料，印度楝樹包覆的肥料，nimin包覆的肥料和具有來自印度楝樹(Azadirachta indica)的楝樹餅，brachialacton、對苯醌sorgoleone、2-氯-6-(三氯甲基)吡啶(氯定或N-serve)、雙氰胺(DCD，DIDIN)、3,4-二甲基吡唑磷酸酯(DMPP，ENTEC)、4-氨基-1,2,4-三唑鹽酸鹽(ATC)、1-酰胺基-2-硫脲(ASU)、2-氨基-4-氯-6-甲基嘧啶(AM)、2-巰基苯并噻唑(MBT)、5-乙氧基-3-三氯甲基-1,2,4-噻二唑(氯唑靈(terrazole)，etridiazole)、2-磺胺噻唑(ST)、硫代硫酸銨(ATU)、3-甲基吡唑(3-MP)、3,5-二甲基吡唑(DMP)、1,2,4-三唑和硫脲(TU)、N-(1H-吡唑基甲基)乙酰胺類如N-((3(5)-甲基-1H-吡唑-1-基)甲基)乙酰胺以及N-(1H-吡唑基甲基)甲酰胺類如N-((3(5)-甲基-1H-吡唑-1-基)甲基甲酰胺、N-(4-氯-3(5)-甲基吡唑-1-基甲基)甲酰胺、N-(3(5),4-二甲基吡唑-1-基甲基)甲酰胺，3,4-二甲基吡唑磷酸琥珀酸和4,5-二甲基吡唑磷酸琥珀酸的混合物，苦楝(neem)、基于苦楝(neem)的成分的產(chǎn)品、氰胺、蜜胺、沸石粉、兒茶酚、苯醌、四硼酸鈉和硫酸鋅。
在優(yōu)選實施方案中，本發(fā)明組合物可以包含本文如上所定義的生物農(nóng)藥、(T)或式I的硝化抑制劑化合物和2-氯-6-(三氯甲基)吡啶(氯定或N-serve)的組合。
在本發(fā)明的另一優(yōu)選實施方案中，本發(fā)明組合物可以包含本文如上所定義的生物農(nóng)藥、(T)或式I的硝化抑制劑化合物和5-乙氧基-3-三氯甲基-1,2,4-噻二唑(氯唑靈，etridiazole)的組合。
在本發(fā)明的另一優(yōu)選實施方案中，本發(fā)明組合物可以包含本文如上所定義的生物農(nóng)藥、(T)或式I的硝化抑制劑化合物和雙氰胺(DCD，DIDIN)的組合。
在本發(fā)明的另一優(yōu)選實施方案中，本發(fā)明組合物可以包含本文如上所定義的生物農(nóng)藥、(T)或式I的硝化抑制劑化合物和3,4-二甲基吡唑磷酸酯(DMPP，ENTEC)的組合。
在另一優(yōu)選實施方案中，本發(fā)明組合物可以包含本文如上所定義的生物農(nóng)藥、(T)或式I的硝化抑制劑化合物和2-氨基-4-氯-6-甲基嘧啶(AM)的組合。
在另一優(yōu)選實施方案中，本發(fā)明組合物可以包含本文如上所定義的生物農(nóng)藥、(T)或式I的硝化抑制劑化合物和2-巰基苯并噻唑(MBT)的組合。
在另一優(yōu)選實施方案中，本發(fā)明組合物可以包含本文如上所定義的生物農(nóng)藥、(T)或式I的硝化抑制劑化合物和2-磺胺噻唑(ST)的組合。
在另一優(yōu)選實施方案中，本發(fā)明組合物可以包含本文如上所定義的生物農(nóng)藥、(T)或式I的硝化抑制劑化合物和3-甲基吡唑(3-MP)的組合。
在另一優(yōu)選實施方案中，本發(fā)明組合物可以包含本文如上所定義的生物農(nóng)藥、(T)或式I的硝化抑制劑化合物和3,5-二甲基吡唑(DMP)的組合。
在另一優(yōu)選實施方案中，本發(fā)明組合物可以包含本文如上所定義的生物農(nóng)藥、(T)或式I的硝化抑制劑化合物和1,2,4-三唑的組合。
在另一優(yōu)選實施方案中，本發(fā)明組合物可以包含本文如上所定義的生物農(nóng)藥、(T)或式I的硝化抑制劑化合物和硫脲(TU)的組合。
在再一優(yōu)選實施方案中，本發(fā)明組合物可以包含本文如上所定義的生物農(nóng)藥、(T)或式I的硝化抑制劑化合物和亞油酸的組合。
在再一優(yōu)選實施方案中，本發(fā)明組合物可以包含本文如上所定義的生物農(nóng)藥、(T)或式I的硝化抑制劑化合物和α-亞麻酸的組合。
在再一優(yōu)選實施方案中，本發(fā)明組合物可以包含本文如上所定義的生物農(nóng)藥、(T)或式I的硝化抑制劑化合物和對香豆酸甲酯的組合。
在再一優(yōu)選實施方案中，本發(fā)明組合物可以包含本文如上所定義的生物農(nóng)藥、(T)或式I的硝化抑制劑化合物和3-(4-羥基苯基)丙酸甲酯(MHPP)的組合。
在再一優(yōu)選實施方案中，本發(fā)明組合物可以包含本文如上所定義的生物農(nóng)藥、(T)或式I的硝化抑制劑化合物和阿魏酸甲酯的組合。
在再一優(yōu)選實施方案中，本發(fā)明組合物可以包含本文如上所定義的生物農(nóng)藥、(T)或式I的硝化抑制劑化合物和水黃皮素的組合。
在另一優(yōu)選實施方案中，本發(fā)明組合物可以包含本文如上所定義的生物農(nóng)藥、(T)或式I的硝化抑制劑化合物和印度楝樹提取物的組合。
在另一優(yōu)選實施方案中，本發(fā)明組合物可以包含本文如上所定義的生物農(nóng)藥、(T)或式I的硝化抑制劑化合物和印度楝樹油包覆的肥料的組合。
在另一優(yōu)選實施方案中，本發(fā)明組合物可以包含本文如上所定義的生物農(nóng)藥、(T)或式I的硝化抑制劑化合物和印度楝樹包覆的肥料的組合。
在另一優(yōu)選實施方案中，本發(fā)明組合物可以包含本文如上所定義的生物農(nóng)藥、(T)或式I的硝化抑制劑化合物和nimin包覆的肥料的組合。
在另一優(yōu)選實施方案中，本發(fā)明組合物可以包含本文如上所定義的生物農(nóng)藥、(T)或式I的硝化抑制劑化合物和肥料如楝樹餅的組合。
在再一優(yōu)選實施方案中，本發(fā)明組合物可以包含本文如上所定義的生物農(nóng)藥、(T)或式I的硝化抑制劑化合物和brachialacton的組合。
在再一優(yōu)選實施方案中，本發(fā)明組合物可以包含本文如上所定義的生物農(nóng)藥、(T)或式I的硝化抑制劑化合物和對苯醌sorgoleone的組合。
在再一優(yōu)選實施方案中，本發(fā)明組合物可以包含本文如上所定義的生物農(nóng)藥、(T)或式I的硝化抑制劑化合物和4-氨基-1,2,4-三唑鹽酸鹽(ATC)的組合。
在再一優(yōu)選實施方案中，本發(fā)明組合物可以包含本文如上所定義的生物農(nóng)藥、(T)或式I的硝化抑制劑化合物和1-酰胺基-2-硫脲(ASU)的組合。
在其他實施方案中，本發(fā)明組合物可以包含本文如上所定義的生物農(nóng)藥、(T)或式I的硝化抑制劑化合物和選自包括如下組分的組的兩種組分的組合：亞油酸、α-亞麻酸、對香豆酸甲酯、阿魏酸甲酯、3-(4-羥基苯基)丙酸甲酯(MHPP)、水黃皮素、brachialacton、對苯醌sorgoleone、2-氯-6-(三氯甲基)吡啶(氯定或N-serve)、雙氰胺(DCD，DIDIN)、3,4-二甲基吡唑磷酸酯(DMPP，ENTEC)、4-氨基-1,2,4-三唑鹽酸鹽(ATC)、1-酰胺基-2-硫脲(ASU)、2-氨基-4-氯-6-甲基嘧啶(AM)、2-巰基苯并噻唑(MBT)、5-乙氧基-3-三氯甲基-1,2,4-噻二唑(氯唑靈，etridiazole)、2-磺胺噻唑(ST)、硫代硫酸銨(ATU)、3-甲基吡唑(3-MP)、3,5-二甲基吡唑(DMP)、1,2,4-三唑和硫脲(TU)。
在再一組實施方案中，本發(fā)明組合物可以包含本文如上所定義的生物農(nóng)藥、(T)或式I的硝化抑制劑化合物和選自包括如下組分的組的3、4或更多種組分的組合：亞油酸、α-亞麻酸、對香豆酸甲酯、阿魏酸甲酯、3-(4-羥基苯基)丙酸甲酯(MHPP)、水黃皮素、brachialacton、對苯醌sorgoleone、2-氯-6-(三氯甲基)吡啶(氯定或N-serve)、雙氰胺(DCD，DIDIN)、3,4-二甲基吡唑磷酸酯(DMPP，ENTEC)、4-氨基-1,2,4-三唑鹽酸鹽(ATC)、1-酰胺基-2-硫脲(ASU)、2-氨基-4-氯-6-甲基嘧啶(AM)、2-巰基苯并噻唑(MBT)、5-乙氧基-3-三氯甲基-1,2,4-噻二唑(氯唑靈，etridiazole)、2-磺胺噻唑(ST)、硫代硫酸銨(ATU)、3-甲基吡唑(3-MP)、3,5-二甲基吡唑(DMP)、1,2,4-三唑和硫脲(TU)。
在其他具體實施方案中，該組合物可以包含表2中所定義的硝化抑制劑和生物農(nóng)藥以及至少一種選自包括如下組分的組的組分的組合：亞油酸、α-亞麻酸、對香豆酸甲酯、阿魏酸甲酯、3-(4-羥基苯基)丙酸甲酯(MHPP)、水黃皮素、brachialacton、對苯醌sorgoleone、2-氯-6-(三氯甲基)吡啶(氯定或N-serve)、雙氰胺(DCD，DIDIN)、3,4-二甲基吡唑磷酸酯(DMPP，ENTEC)、4-氨基-1,2,4-三唑鹽酸鹽(ATC)、1-酰胺基-2-硫脲(ASU)、2-氨基-4-氯-6-甲基嘧啶(AM)、2-巰基苯并噻唑(MBT)、5-乙氧基-3-三氯甲基-1,2,4-噻二唑(氯唑靈，etridiazole)、2-磺胺噻唑(ST)、硫代硫酸銨(ATU)、3-甲基吡唑(3-MP)、3,5-二甲基吡唑(DMP)、1,2,4-三唑、硫脲(TU)、N-(1H-吡唑基甲基)乙酰胺類如N-((3(5)-甲基-1H-吡唑-1-基)甲基)乙酰胺以及N-(1H-吡唑基甲基)甲酰胺類如N-((3(5)-甲基-1H-吡唑-1-基)甲基甲酰胺、N-(4-氯-3(5)-甲基吡唑-1-基甲基)甲酰胺或N-(3(5),4-二甲基吡唑-1-基甲基)甲酰胺，3,4-二甲基吡唑磷酸琥珀酸和4,5-二甲基吡唑磷酸琥珀酸的混合物，苦楝(neem)、基于苦楝(neem)的成分的產(chǎn)品、氰胺，蜜胺、沸石粉末、兒茶酚，苯醌，四硼酸鈉和硫酸鋅。
在其他具體實施方案中，該組合物可以包含表3中所定義的(T)和生物農(nóng)藥以及至少一種選自包括如下組分的組的組分的組合：亞油酸、α-亞麻酸、對香豆酸甲酯、阿魏酸甲酯、3-(4-羥基苯基)丙酸甲酯(MHPP)、水黃皮素、brachialacton、對苯醌sorgoleone、2-氯-6-(三氯甲基)吡啶(氯定或N-serve)、雙氰胺(DCD，DIDIN)、3,4-二甲基吡唑磷酸酯(DMPP，ENTEC)、4-氨基-1,2,4-三唑鹽酸鹽(ATC)、1-酰胺基-2-硫脲(ASU)、2-氨基-4-氯-6-甲基嘧啶(AM)、2-巰基苯并噻唑(MBT)、5-乙氧基-3-三氯甲基-1,2,4-噻二唑(氯唑靈，etridiazole)、2-磺胺噻唑(ST)、硫代硫酸銨(ATU)、3-甲基吡唑(3-MP)、3,5-二甲基吡唑(DMP)、1,2,4-三唑、硫脲(TU)、N-(1H-吡唑基甲基)乙酰胺類如N-((3(5)-甲基-1H-吡唑-1-基)甲基)乙酰胺以及N-(1H-吡唑基甲基)甲酰胺類如N-((3(5)-甲基-1H-吡唑-1-基)甲基甲酰胺、N-(4-氯-3(5)-甲基吡唑-1-基甲基)甲酰胺或N-(3(5),4-二甲基吡唑-1-基甲基)甲酰胺，3,4-二甲基吡唑磷酸琥珀酸和4,5-二甲基吡唑磷酸琥珀酸的混合物，苦楝(neem)、基于苦楝(neem)的成分的產(chǎn)品、氰胺，蜜胺、沸石粉末、兒茶酚，苯醌，四硼酸鈉和硫酸鋅。
在其他實施方案中，該組合物除了上述成分外，尤其除了本文如上所定義的生物農(nóng)藥、式I的硝化抑制劑化合物外進一步包含一種或多種尿素酶抑制劑?？稍O(shè)想的尿素酶抑制劑的實例包括N-正丁基硫代磷酸三酰胺(NBPT，Agrotain)、N-正丙基硫代磷酸三酰胺(NPPT)、2-硝基苯基磷酰三胺(2-NPT)、本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的其他NXPT、苯基磷二酰胺酸酯(PPD/PPDA)、氫醌、硫代硫酸銨以及LIMUS，即NBPT和NPPT的混合物，其中NBTP約63％且NPPT約22％，次級化合物10％，其他次級化合物如胺類小于4％且二聚酶衍生物小于1％。
在優(yōu)選實施方案中，本發(fā)明組合物可以包含本文如上所定義的生物農(nóng)藥以及式I的硝化抑制劑化合物和N-正丁基硫代磷酸三酰胺(NBPT，Agrotain)的組合。
在本發(fā)明的另一優(yōu)選實施方案中，本發(fā)明組合物可以包含本文如上所定義的生物農(nóng)藥以及(T)或式I的硝化抑制劑化合物和苯基磷二酰胺酸酯(PPD/PPDA)的組合。
在本發(fā)明的另一優(yōu)選實施方案中，本發(fā)明組合物可以包含本文如上所定義的生物農(nóng)藥以及式I的硝化抑制劑化合物和N-正丙基硫代磷酸三酰胺(NPPT)的組合。
在本發(fā)明的另一優(yōu)選實施方案中，本發(fā)明組合物可以包含本文如上所定義的生物農(nóng)藥以及式I的硝化抑制劑化合物和2-硝基苯基磷酸磷酰三胺(2-NPT)的組合。
在本發(fā)明的另一優(yōu)選實施方案中，本發(fā)明組合物可以包含本文如上所定義的生物農(nóng)藥以及(T)或式I的硝化抑制劑化合物和氫醌的組合。
在本發(fā)明的另一優(yōu)選實施方案中，本發(fā)明組合物可以包含本文如上所定義的生物農(nóng)藥以及(T)或式I的硝化抑制劑化合物和硫代硫酸銨的組合。
在另一優(yōu)選實施方案中，本發(fā)明組合物可以包含本文如上所定義的生物農(nóng)藥以及式I的硝化抑制劑化合物和LIMUS的組合。
在其他實施方案中，本發(fā)明組合物可以包含本文如上所定義的生物農(nóng)藥以及式I的硝化抑制劑化合物和選自包含如下組分的組的兩種或更多種組分的組合：N-正丁基硫代磷酸三酰胺(NBPT，Agrotain)、N-正丙基硫代磷酸三酰胺(NPPT)、2-硝基苯基磷酰三胺(2-NPT)、本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的其他NXPT、苯基磷二酰胺酸酯(PPD/PPDA)、氫醌、硫代硫酸銨和LIMUS。
在其他實施方案中，該組合物除了一種、多種或所有上述成分外，尤其除了(T)或式I的硝化抑制劑化合物和生物農(nóng)藥外進一步包含一種或多種植物生長調(diào)節(jié)劑?？稍O(shè)想的植物生長調(diào)節(jié)劑的實例是抗生長素、植物生長素、細胞分裂素、脫葉劑、乙烯調(diào)節(jié)劑、乙烯釋放劑、赤霉素類、生長抑制劑、形態(tài)素、生長阻滯劑、生長刺激素和其他未分類植物生長調(diào)節(jié)劑。
在優(yōu)選實施方案中，本發(fā)明組合物可以包含式I的硝化抑制劑化合物和生物農(nóng)藥以及至少一種選自包含如下組分的組的化合物的組合：脫落酸、甲草胺、嘧啶醇、6-芐氨基嘌呤(＝N-6-芐基腺嘌呤)、油菜素內(nèi)酯、地樂胺、矮壯素陽離子(矮壯素)、氯化膽堿、環(huán)丙酸酰胺、丁酰肼、二氟吡隆、敵草克、噻節(jié)因、2,6-二甲基吡啶、乙烯利、抑芽敏、調(diào)嘧醇、達草氟、調(diào)吡脲、赤霉酸、抗倒胺、吲哚-3-乙酸、抑芽丹、氟草磺、縮節(jié)胺(助壯素)、1-甲基環(huán)丙烯(1-MCP)、萘乙酸、N-6-芐基腺嘌呤、多效唑、調(diào)環(huán)酸(調(diào)環(huán)酸鈣)、茉莉酸丙酯、賽二唑素、抑芽唑、三硫代磷酸三丁酯、2,3,5-三碘苯甲酸、抗倒酯和烯效唑。
在優(yōu)選實施方案中，本發(fā)明組合物可以包含本文如上所定義的(T)和生物農(nóng)藥以及至少一種選自包含如下組分的組的化合物的組合：脫落酸、甲草胺、嘧啶醇、6-芐氨基嘌呤(＝N-6-芐基腺嘌呤)、油菜素內(nèi)酯、地樂胺、矮壯素陽離子(矮壯素)、氯化膽堿、環(huán)丙酸酰胺、丁酰肼、二氟吡隆、敵草克、噻節(jié)因、2,6-二甲基吡啶、乙烯利、抑芽敏、調(diào)嘧醇、達草氟、調(diào)吡脲、赤霉酸、抗倒胺、吲哚-3-乙酸、抑芽丹、氟草磺、縮節(jié)胺(助壯素)、1-甲基環(huán)丙烯(1-MCP)、萘乙酸、N-6-芐基腺嘌呤、多效唑、調(diào)環(huán)酸(調(diào)環(huán)酸鈣)、茉莉酸丙酯、賽二唑素、抑芽唑、三硫代磷酸三丁酯、2,3,5-三碘苯甲酸、抗倒酯和烯效唑。
在其他具體實施方案中，本文如上所定義的組合物可以額外包含肥料。當將生物農(nóng)藥和(T)或硝化抑制劑的組合與肥料一起使用時或者當于肥料一起提供組合物時，該類混合物可以作為農(nóng)業(yè)化學(xué)混合物提供或使用。
就本發(fā)明而言，“農(nóng)業(yè)化學(xué)混合物”是指三種或更多種化合物的組合。然而，該術(shù)語不限于包含至少三種或更多種化合物的物理混合物，而是涉及所述化合物的任何制劑形式，它們的使用可以與時間和/或場所相關(guān)。
農(nóng)業(yè)化學(xué)混合物例如可以分開配制但以時間關(guān)系，即同時或依次施用，隨后的施用具有允許化合物合并作用的時間間隔。
此外，用戶可以自己在合適的混合裝置中混合本發(fā)明農(nóng)業(yè)化學(xué)混合物的單獨化合物，如成套包裝的各部分或者混合物的各部分。在具體實施方案中，合適的話可以加入其它助劑。
術(shù)語“肥料”應(yīng)理解為施用以促進植物和果實生長的化合物。肥料通常通過土壤(以被植物根吸收)、通過土壤替代物(也以被植物根吸收)或者通過葉面投料(以通過葉子吸收)施用。該術(shù)語還包括一種或多種不同類型上述肥料的混合物。
術(shù)語“肥料”可以細分為幾個類別，包括：a)有機肥料(由腐爛的植物/動物物質(zhì)構(gòu)成)、b)無機肥料(由化學(xué)品和礦物構(gòu)成)和c)含尿素肥料。
有機肥料包括肥料如液體肥料、半液體肥料、沼氣肥、廄肥或秸稈肥，漿料，液體糞水，下水道污泥，蚯蚓糞肥，泥炭，海藻，污水和海鳥糞。通常也種植綠肥作物以為土壤增加營養(yǎng)(尤其是氮)。制造的有機肥料包括堆肥、血粉、骨粉和海藻提取物。其他實例是酶消化蛋白、魚粉和羽毛粉。來自前些年的分解作物殘渣為另一肥力來源。
無機肥料通常通過化學(xué)方法(如Haber-Bosch法)制造，這些方法也使用天然沉積物，但對它們進行化學(xué)改性(例如濃集重過磷酸鈣)。天然無機肥料包括智利硝酸鈉、礦巖磷酸鹽、石灰石、硫酸鉀、氯化鉀以及原鉀肥。
典型的固體肥料呈結(jié)晶、粒狀或顆粒狀形式。典型的含氮無機肥料是硝酸銨、硝酸銨鈣、硫酸銨、硫酸硝酸銨、硝酸鈣、磷酸二銨、磷酸單銨、硫代硫酸銨氰氨鈣。
無機肥料可以為NPK肥料?！癗PK肥料”為以合適濃度配制的無機肥料以及包含3種主要養(yǎng)分氮(N)、磷(P)和鉀(K)以及通常還有S、Mg、Ca和痕量元素的組合。“NK肥料”包含2種主要養(yǎng)分氮(N)和鉀(K)以及通常還有S、Mg、Ca和痕量元素的組合?！癗P肥料”包含2種主要養(yǎng)分氮(N)和磷(P)以及通常還有S、Mg、Ca和痕量元素的組合。
在具體實施方案中，含尿素肥料可以是甲醛尿素、UAN、尿素硫、穩(wěn)定化尿素、尿素基NPK肥料或尿素硫酸銨。還包括將尿素用作肥料。在使用或提供含尿素肥料或尿素的情況下，特別優(yōu)選可以加入如上文所定義的尿素酶抑制劑或者它們可以額外存在，或者同時或與含尿素肥料組合使用它們。
肥料可以以任何合適形式，例如作為包覆或未包覆顆粒，以液體或半液體形式，作為可噴霧肥料或者經(jīng)由滴灌施肥等提供。
可以對包覆肥料提供寬范圍的材料。例如可以將包衣施用于顆粒狀或粒狀氮(N)肥或多養(yǎng)分肥料。通常將尿素用作大多數(shù)包覆肥料的基礎(chǔ)材料。然而，本發(fā)明還涉及用于包覆肥料—如本文所定義的任一種肥料—的其他基礎(chǔ)材料。在某些實施方案中，可以將元素硫用作肥料包衣。該包覆可以通過將熔融S噴霧于尿素顆粒上，然后施加密封蠟以封閉包衣中的裂紋而進行。在另一實施方案中，S層可以用有機聚合物層，優(yōu)選有機聚合物薄層覆蓋。在另一實施方案中，包覆肥料優(yōu)選為包覆和未包覆的肥料的物理混合物。
所設(shè)想的其他包覆肥料可以通過使樹脂基聚合物在肥料顆粒的表面上反應(yīng)而提供。提供包覆肥料的另一實例包括與高滲透性包衣組合使用低滲透性聚乙烯聚合物。
在具體實施方案中，可以調(diào)節(jié)該肥料包衣的組成和/或厚度以例如針對具體應(yīng)用控制養(yǎng)分釋放速率。具體肥料的養(yǎng)分釋放持續(xù)時間例如可以由幾周到多個月變化。因此，可以適應(yīng)(T)或硝化抑制劑和生物農(nóng)藥以與包覆肥料的混合物形式存在。尤其可設(shè)想的是養(yǎng)分釋放涉及本發(fā)明(T)或硝化抑制劑和生物農(nóng)藥的釋放或者伴隨本發(fā)明(T)或硝化抑制劑和生物農(nóng)藥的釋放。
包覆肥料可以作為控釋肥料(CRF)提供。在具體實施方案中，這些控釋肥料是完全包覆的N-P-K肥料，它們是均相的且通常顯示預(yù)定的長期釋放。在其他實施方案中，CRF可以作為可以含有包覆、未包覆和/或緩釋組分的共混控釋肥料產(chǎn)品提供。在某些實施方案中，這些包覆肥料可以額外包含微量營養(yǎng)物。在具體實施方案中，這些肥料可以顯示預(yù)定的長期性，例如在N-P-K肥料的情況下。
CRF的額外可設(shè)想實例包括模式化釋放肥料。這些肥料通常顯示出預(yù)定的釋放模式(例如高/標準/低)和預(yù)定的長期性。在示例性實施方案中，完全包覆的N-P-K、Mg和微量營養(yǎng)物可以以模式化的釋放方式輸送。
還可設(shè)想的是雙包覆方法或基于程序化釋放的包覆肥料。
在其他實施方案中，該肥料混合物可以作為緩釋肥料提供或者可以包含或含有緩釋肥料。該肥料例如可以在任何合適的時間期間內(nèi)，例如在1-5個月，優(yōu)選至多3個月的期間內(nèi)釋放。緩釋肥料的成分的典型實例是IBDU(異亞丁基二脲)，例如含有約31-32％氮，其中90％水不可溶；或UF，即含有約38％氮的尿素-甲醛產(chǎn)品，其中約70％可以作為水不溶性氮提供；或含有約32％氮的CDU(亞巴豆基二脲)；或含有約38-40％氮的MU(亞甲基脲)，其中約25-60％通常是冷水不可溶性氮；或含有約40％氮的MDU(亞甲基二脲)，其中少于25％是冷水不可溶性氮；或含有約30％氮的MO(羥甲基脲)，其通?？梢杂糜谌芤褐校换蚝屑s40％氮的DMTU(二亞甲基三脲)，其中少于25％是冷水不可溶性氮；或TMTU(三亞甲基四脲)，其可以作為UF產(chǎn)品的組分提供；或TMPU(三亞甲基五脲)，其也可以作為UF產(chǎn)品的組分提供；或通常含有約28％氮的UT(尿素三嗪酮溶液)。該肥料混合物還可以是長期含氮肥料，其含有乙炔二脲和至少一種選自亞甲基脲、異亞丁基二脲、亞巴豆基二脲、取代的三嗪酮類、1,3-二氨基甲酰脲(triuret)或其混合物的其他有機含氮肥料的混合物。
可以適當?shù)亟M合上述肥料或肥料形式中的任一種。例如，緩釋肥料可以作為包覆肥料提供。它們也可以與其他肥料或肥料類型組合。這同樣適用于本發(fā)明(T)或硝化抑制劑或生物農(nóng)藥的存在，其可以與肥料的形式和化學(xué)性質(zhì)相適應(yīng)并且因此可以提供使得其釋放伴隨著肥料的釋放，例如在相同時間或以相同頻率釋放。此外，本發(fā)明涉及與如上文所定義的(T)或硝化抑制劑和如上文所定義的生物農(nóng)藥組合且進一步與如上文所定義的尿素酶抑制劑組合的如上文所定義的肥料或肥料形式。該類組合可以以包覆或未包覆形式和/或以緩釋或快速釋放形式提供。優(yōu)選與包括包衣的緩釋肥料的組合。在其他實施方案中，還設(shè)想不同的釋放方案，例如更緩慢或更快速的釋放。
本文所用術(shù)語“滴灌施肥”涉及將肥料、任選的土壤改良劑和任選的其他水溶性產(chǎn)品與水一起通過灌溉系統(tǒng)施用于植物或其中植物生長或意欲生長的場所或者如下文所定義的土壤替代物。例如，可以將液體肥料或溶解的肥料經(jīng)由滴灌施肥直接提供給植物或其中植物生長或意欲生長的場所。同樣，可以將本發(fā)明的(T)或硝化抑制劑，或者與額外的硝化抑制劑組合，經(jīng)由滴灌施肥提供給植物或其中植物生長或意欲生長的場所。本發(fā)明肥料和(T)或硝化抑制劑，或者與額外的硝化抑制劑組合，可以一起提供，例如溶于相同加料或裝料的待灌溉材料(通常是水)中。在其他實施方案中，肥料和(T)或硝化抑制劑可以在不同的時間點提供。例如，可以首先滴施肥料，然后滴施(T)或硝化抑制劑，或者優(yōu)選可以首先滴施(T)或硝化抑制劑，然后滴施肥料。這些活動的時間間隔遵循上文對施用肥料和(T)或硝化抑制劑所述的時間間隔。還設(shè)想的是重復(fù)滴施本發(fā)明肥料和(T)或硝化抑制劑，要么一起要么間歇地，例如每2小時，6小時，12小時，24小時，2天，3天，4天，5天，6天或更長。
在特別優(yōu)選的實施方案中，該肥料是含銨肥料。
本發(fā)明農(nóng)業(yè)化學(xué)混合物可以包含一種如上文所定義的肥料和(T)或一種如上文所定義的式I的硝化抑制劑和一種如上文所定義的生物農(nóng)藥。在其他實施方案中，本發(fā)明的農(nóng)業(yè)化學(xué)混合物可以包含至少一種或不止一種如上文所定義的肥料，例如2、3、4、5、6、7、8、9、10或更多種不同的肥料(包括無機、有機和含脲含尿素肥料)以及(T)或至少一種如上所定義的式I的硝化抑制劑和至少一種如上所定義的生物農(nóng)藥，優(yōu)選如表2或3所定義的組合。
在另一組實施方案中，本發(fā)明農(nóng)業(yè)化學(xué)混合物可以包含至少一種或不止一種(硫代)磷酸三酰胺(T)或至少一種或不止一種如上文所定義的式I的硝化抑制劑，優(yōu)選不止一種選自表1的式I的硝化抑制劑，例如2、3、4、5、6、7、8、9、10或更多種不同的如上文所定義或如表1所提供的硝化抑制劑和至少一種如上文所定義的肥料以及至少一種如上文所定義的生物農(nóng)藥。
術(shù)語“至少一種”應(yīng)理解為1、2、3或更多種選自如上文所定義的肥料(也稱為化合物C)和(T)或如上文所定義的式I的硝化抑制劑(也稱為化合物A)的相應(yīng)化合物以及生物農(nóng)藥(也稱為化合物B)。
除了至少一種肥料和(T)或至少一種如上文所定義的硝化抑制劑以及至少一種生物農(nóng)藥外，農(nóng)業(yè)化學(xué)混合物可以包含其他成分、化合物、活性化合物或組合物等。例如，該農(nóng)業(yè)化學(xué)混合物可以額外包含或包括或基于載體，例如農(nóng)業(yè)化學(xué)載體，優(yōu)選如本文所定義的農(nóng)業(yè)化學(xué)載體。在其他實施方案中，該農(nóng)業(yè)化學(xué)混合物可以進一步包含至少一種額外的農(nóng)藥化合物。例如，該農(nóng)業(yè)化學(xué)混合物可以額外包含至少一種殺真菌化合物和/或至少一種殺蟲化合物。
在其他實施方案中，該農(nóng)業(yè)化學(xué)混合物除了上述成分外可以進一步包含替換的或額外的硝化抑制劑如亞油酸、α-亞麻酸、對香豆酸甲酯、阿魏酸甲酯，MHPP，水黃皮素、brachialacton、對苯醌sorgoleone、氯定、雙氰胺(DCD)、3,4-二甲基吡唑磷酸酯(DMPP)、4-氨基-1,2,4-三唑鹽酸鹽(ATC)、1-酰胺基-2-硫脲(ASU)、2-氨基-4-氯-6-甲基嘧啶(AM)、5-乙氧基-3-三氯甲基-1,2,4-噻二唑(氯唑靈)、硫代硫酸銨(ATU)、3-甲基吡唑(3-MP)、3,5-二甲基吡唑(DMP)、1,2,4-三唑、硫脲(TU)和/或磺胺噻唑(ST)。
此外，本發(fā)明涉及一種增強植物健康的方法，包括用(T)或至少一種如上文所定義的硝化抑制劑和至少一種生物農(nóng)藥的組合，優(yōu)選如表2所定義的組合或包含所述組合的組合物處理生長在土壤上的植物和/或其中植物生長或意欲生長的場所。
術(shù)語“植物”應(yīng)理解為具有經(jīng)濟重要性的植物和/或人工種植的植物。在一些實施方案中，該術(shù)語也可以理解為不具有經(jīng)濟重要性或者不具有顯著的經(jīng)濟重要性的植物。該植物優(yōu)選選自農(nóng)業(yè)植物、造林植物和園藝(包括觀賞)植物。該術(shù)語還涉及基因修飾植物。
本文所用術(shù)語“植物”進一步包括植物的所有部分，如萌芽種子、出苗秧苗、植物繁殖體、草本植物以及定植的木本植物，包括所有地面下部分(如根)和地面上部分。
在增強植物健康的方法的上下文中，假定植物生長在土壤上。在具體實施方案中，植物還可以以不同方式生長，例如生長在合成實驗室環(huán)境中或土壤替代物上，或者可以通過人工或技術(shù)手段補充養(yǎng)分、水等。在該類情形下，本發(fā)明涉及處理其中要提供給植物養(yǎng)分、水等的區(qū)域或范圍。還設(shè)想的是植物生長在溫室或類似室內(nèi)設(shè)備中。
術(shù)語“場所”應(yīng)理解為其中植物生長或意欲生長的任何類型環(huán)境、土壤、土壤替代物、區(qū)域或材料。優(yōu)選該術(shù)語涉及植物在其上生長的土壤或土壤替代物。
在一個實施方案中，待根據(jù)本發(fā)明方法處理的植物為農(nóng)業(yè)植物?！稗r(nóng)業(yè)植物”是其部分(例如種子)或全部以商業(yè)規(guī)模收獲或載體或者用作飼料、食物、纖維(例如棉花、亞麻)、可燃物(例如木材、生物乙醇、生物柴油、生物質(zhì))或其他化合物的重要來源的植物。優(yōu)選的農(nóng)業(yè)植物例如是禾谷類，例如小麥、黑麥、大麥、玉米、小黑麥、燕麥、高粱或稻，甜菜，例如糖用甜菜或飼料甜菜；果實，如仁果、核果或漿果，例如蘋果、梨、李、桃、杏、櫻桃、草莓、懸鉤子、黑霉或鵝莓；豆科植物，如扁豆、豌豆、苜蓿或大豆；油料植物，如油菜、油籽油菜、卡羅拉、亞麻籽、芥菜、橄欖、向日葵、椰子、可可豆、蓖麻油植物、油棕、花生或大豆；瓜類，如南瓜、黃瓜或甜瓜；纖維植物，如棉花、亞麻、大麻或黃麻；柑橘類水果，如橙子、檸檬、葡萄柚或柑橘；蔬菜，如菠菜、萵苣、蘆筍、卷心菜、胡蘿卜、洋蔥、西紅柿、土豆、瓜類或辣椒；月桂植物，如鱷梨、肉桂或樟腦；能量和原料植物，如玉米、大豆、油菜、卡羅拉、甘蔗或油棕；煙草；堅果；咖啡；茶；橡膠；葡萄藤(食用葡萄和葡萄汁葡萄藤)；啤酒花；草坪；天然橡膠植物。
在另一實施方案中，待根據(jù)本發(fā)明方法處理的植物是園藝植物。術(shù)語“園藝植物”應(yīng)理解為通常用于園藝中，例如觀賞植物、蔬菜和/或果實的栽培中的植物。觀賞植物的實例是草坪、老鸛草、天竺葵、矮牽牛、秋海棠和燈籠海棠。蔬菜的實例是土豆、西紅柿、胡椒、瓜類、黃瓜、甜瓜、西瓜、大蒜、洋蔥、胡蘿卜、卷心菜、菜豆、豌豆和萵苣，更優(yōu)選西紅柿、洋蔥、豌豆和萵苣。水果的實例是蘋果、梨、櫻桃、草莓、柑橘、桃、杏和藍莓。
在另一實施方案中，待根據(jù)本發(fā)明方法處理的植物為觀賞植物。“觀賞植物”是通常用于園藝中，例如公園、花園中以及陽臺上的植物。實例是草坪、老鸛草、天竺葵、矮牽牛、秋海棠和燈籠海棠。
在本發(fā)明的另一實施方案中，待根據(jù)本發(fā)明方法處理的植物是造林植物。術(shù)語“造林植物”應(yīng)理解為樹木，更具體為用于重新造林或工業(yè)栽植中的樹木。工業(yè)栽植通常用于森林產(chǎn)品，如木材、紙漿、紙張、橡膠樹、圣誕樹或者園藝目的的幼樹的商業(yè)生產(chǎn)。造林植物的實例是針葉樹，如松，尤其是松屬(Pinus)，冷杉和云杉，桉樹，熱帶樹木，如柚木、橡膠樹、油棕、柳樹(柳屬(Salix))，尤其是柳屬，楊樹(三葉楊)，尤其是科楊屬(Populus)，山毛櫸，尤其是山毛櫸屬(Fagus)，樺樹，油棕和櫟樹。
術(shù)語“植物繁殖材料”應(yīng)理解為表示植物的所有繁殖部分如種子，以及可以用于繁殖植物的無性植物材料如插條和塊莖(例如土豆)。這包括種子、谷粒、根、果實、塊莖、鱗莖、根莖、插條、芽孢、分枝、嫩枝、芽和其他植物部分，包括在萌發(fā)后或出苗后由土壤移植的秧苗和幼苗，分生組織、單和多植物細胞以及任何其他可以由其得到完整植物的植物組織。
術(shù)語“基因修飾植物”應(yīng)理解為其基因材料通過使用重組DNA技術(shù)以在自然條件下不易通過雜交、突變或自然重組得到的方式修飾的植物。通常將一個或多個基因整合到基因修飾植物的遺傳材料中以改善植物的某些性能。這類基因修飾還包括但不限于蛋白質(zhì)、寡肽或多肽的目標翻譯后修飾，例如通過糖基化或聚合物加成如異戊二烯化、乙?；蚍鼗鶊F或PEG結(jié)構(gòu)部分。
通過育種、誘變或基因工程修飾的植物例如因常規(guī)育種或基因工程方法而耐受特殊類別除草劑的施用，這些除草劑如為植物生長素除草劑如麥草畏(dicamba)或2,4-D；漂白劑除草劑如羥基苯基丙酮酸二加氧酶(HPPD)抑制劑或八氫番茄紅素去飽和酶(PDS)抑制劑；乙酰乳酸合成酶(ALS)抑制劑，例如磺酰脲類或咪唑啉酮類；烯醇丙酮酰莽草酸3-磷酸合成酶(EPSPS)抑制劑，例如草甘膦(glyphosate)；谷氨酰胺合成酶(GS)抑制劑，例如草銨膦(glufosinate)；原卟啉原-IX氧化酶抑制劑；類脂生物合成抑制劑如乙?；鵆oA羧化酶(ACCase)抑制劑；或oxynil(即溴苯腈(bromoxynil)或碘苯腈(ioxynil))除草劑。此外，植物已經(jīng)通過多次基因修飾而耐受多種類別除草劑，如耐受草甘膦和草銨膦二者或耐受草甘膦和選自ALS抑制劑、HPPD抑制劑、植物生長素抑制劑或ACCase抑制劑的另一類別除草劑二者。這些除草劑耐受性技術(shù)例如描述于Pest Managem.Sci.61，2005，246；61，2005，258；61，2005，277；61，2005，269；61，2005，286；64，2008，326；64，2008，332；Weed Sci.57，2009，108；Austral.J.Agricult.Res.58，2007，708；Science 316，2007，1185；以及其中引用的文獻中。幾種栽培植物已經(jīng)通過常規(guī)育種方法(誘變)耐受除草劑，例如耐受咪唑啉酮類如咪草啶酸(imazamox)的夏播油菜(Canola，德國BASF SE)或耐受磺酰脲類，例如苯黃隆(tribenuron)的向日葵(DuPont，USA)。已經(jīng)使用基因工程方法來賦予栽培植物如大豆、棉花、玉米、甜菜和油菜對除草劑如草甘膦和草銨膦的耐受性，它們中的一些可以以商標名(耐受草甘膦，Monsanto，U.S.A.)、(耐受咪唑啉酮，德國BASF SE)和(耐受草銨膦，德國Bayer CropScience)市購。
此外，還包括通過使用重組DNA技術(shù)而能夠合成一種或多種殺蟲蛋白，尤其是由芽孢桿菌屬(Bacillus)細菌，特別是蘇云金芽孢桿菌(Bacillus thuringiensis)已知的那些的植物，所述殺蟲蛋白如為δ-內(nèi)毒素，例如CryIA(b)，CryIA(c)，CryIF，CryIF(a2)，CryIIA(b)，CryIIIA，CryIIIB(b1)或Cry9c；無性殺蟲蛋白(VIP)，例如VIP1、VIP2、VIP3或VIP3A；線蟲定居細菌的殺蟲蛋白，例如發(fā)光桿菌屬(Photorhabdus)或致病桿菌屬(Xenorhabdus)；動物產(chǎn)生的毒素如蝎子毒素、蜘蛛毒素、黃蜂毒素或其他昆蟲特異性神經(jīng)毒素；真菌產(chǎn)生的毒素，例如鏈霉菌屬(Streptomycetes)毒素；植物凝集素，例如豌豆或大麥凝集素；凝集素；蛋白酶抑制劑，例如胰蛋白酶抑制劑，絲氨酸蛋白酶抑制劑，patatin，半胱氨酸蛋白酶抑制劑或木瓜蛋白酶抑制劑；核糖體失活蛋白(RIP)，例如蓖麻蛋白、玉米-RIP、相思豆毒蛋白、絲瓜籽蛋白、皂草素或異株腹瀉毒蛋白(bryodin)；類固醇代謝酶，例如3-羥基類固醇氧化酶、蛻皮甾類-IDP糖基轉(zhuǎn)移酶、膽固醇氧化酶、蛻皮激素抑制劑或HMG-CoA還原酶；離子通道阻斷劑，例如鈉通道或鈣通道阻斷劑；保幼激素酯酶；利尿激素受體(helicokinin受體)；芪合成酶，聯(lián)芐合成酶，殼多糖酶或葡聚糖酶。在本發(fā)明上下文中，這些殺蟲蛋白或毒素還具體理解為包括前毒素、雜合蛋白、截短的或其他方面改性的蛋白。雜合蛋白的特征在于不同蛋白域的新型組合(例如參見WO 2002/015701)。該類毒素或能夠合成這些毒素的基因修飾植物的其他實例公開于EP-A 374 753、WO 93/07278、WO 95/34656、EP-A 427 529、EP-A 451 878、WO 03/18810和WO 03/52073中。
生產(chǎn)該類基因修飾植物的方法對本領(lǐng)域技術(shù)人員是已知的且例如公開于上述出版物中。這些含于基因修飾植物中的殺蟲蛋白賦予產(chǎn)生這些蛋白的植物以對所有分類學(xué)上為節(jié)肢動物的害蟲，尤其是甲蟲(鞘翅目(Coeleropta))、雙翅目昆蟲(雙翅目(Diptera))和蛾(鱗翅目(Lepidoptera))以及線蟲(線蟲綱(Nematoda))的耐受性。能夠合成一種或多種殺蟲蛋白的基因修飾植物例如描述于上述出版物中，它們中的一些可市購，例如(產(chǎn)生毒素Cry1Ab的玉米品種)，Plus(產(chǎn)生毒素Cry1Ab和Cry3Bb1的玉米品種)，(產(chǎn)生毒素Cry9c的玉米品種)，RW(產(chǎn)生毒素Cry34Ab1、Cry35Ab1和酶膦絲菌素-N-乙酰轉(zhuǎn)移酶[PAT]的玉米品種)；33B(產(chǎn)生毒素Cry1Ac的棉花品種)，I(產(chǎn)生毒素Cry1Ac的棉花品種)，II(產(chǎn)生毒素Cry1Ac和Cry2Ab2的棉花品種)；(產(chǎn)生VIP毒素的棉花品種)；(產(chǎn)生毒素Cry3A的土豆品種)；Bt11(例如CB)和法國Syngenta Seeds SAS的Bt176(產(chǎn)生毒素Cry1Ab和PAT酶的玉米品種)，法國Syngenta Seeds SAS的MIR604(產(chǎn)生毒素Cry3A的修飾譯本的玉米品種，參見WO 03/018810)，比利時Monsanto Europe S.A.的MON 863(產(chǎn)生毒素Cry3Bb1的玉米品種)，比利時Monsanto Europe S.A.的IPC 531(產(chǎn)生毒素Cry1Ac的修飾譯本的棉花品種)和比利時Pioneer Overseas Corporation的1507(產(chǎn)生毒素Cry1F和PAT酶的玉米品種)。
此外，還包括通過使用重組DNA技術(shù)能夠合成一種或多種對細菌、病毒或真菌病原體的抗性或耐受性增強的蛋白質(zhì)的植物。該類蛋白的實例是所謂的“與發(fā)病機理相關(guān)的蛋白”(PR蛋白，例如參見EP-A 392 225)，植物病害抗性基因(例如表達針對來自墨西哥野生土豆Solanum bulbocastanum的致病疫霉(Phytophthora infestans)起作用的抗性基因的土豆品種)或T4溶菌酶(例如能夠合成對細菌如Erwinia amylvora具有增強的抗性的這些蛋白的土豆品種)。生產(chǎn)這些基因修飾植物的方法對本領(lǐng)域技術(shù)人員是已知的且例如公開于上述出版物中。
此外，還包括通過使用重組DNA技術(shù)能夠合成一種或多種蛋白以提高產(chǎn)量(例如生物質(zhì)產(chǎn)生、谷粒產(chǎn)量、淀粉含量、油含量或蛋白質(zhì)含量)，對干旱、鹽或其他生長限制性環(huán)境因素的耐受性或?qū)οx以及真菌、細菌和病毒病原體的耐受性的植物。
此外，還包括通過使用重組DNA技術(shù)而含有改變量的物質(zhì)含量或新物質(zhì)含量以尤其改善人類或動物營養(yǎng)的植物，例如產(chǎn)生促進健康的長鏈ω-3脂肪酸或不飽和ω-9脂肪酸的油料作物(例如油菜，加拿大DOW Agro Sciences)。
此外，還包括通過使用重組DNA技術(shù)而含有改變量的物質(zhì)含量或新物質(zhì)含量以尤其改善原料生產(chǎn)的植物，例如產(chǎn)生增加量的支鏈淀粉的土豆(例如土豆，德國BASF SE)。
本文所用術(shù)語“土壤替代物”涉及能夠允許植物生長且不包含常規(guī)土壤成分的基質(zhì)。該基質(zhì)通常為可以具有惰性介質(zhì)的功能的無機基質(zhì)。在某些實施方案中，它還可能包含有機元素或部分。土壤替代物例如可以用于溶液栽培或溶液培養(yǎng)方法，即其中植物生長在無土栽培介質(zhì)和/或水生環(huán)境中。在本發(fā)明上下文中可以使用的合適土壤替代物的實例是珍珠巖，礫石，生物碳，礦棉，椰子殼，頁硅酸鹽，即片狀硅酸鹽礦物，其通常由具有Si2O5或2:5比例的硅酸鹽四面體的平行片形成，或者粘土聚集體，尤其是直徑約10-40mm的膨脹粘土聚集體。特別優(yōu)選使用蛭石，即每一個存在八面體片具有2個四面體片的頁硅酸鹽。
在具體實施方案中，土壤替代物的使用可以與如本文所定義的滴灌施肥或灌溉組合。
在具體實施方案中，處理可以在如本文所定義的植物的所有合適生長階段過程中進行。例如，處理可以在BBCH原理的生長階段過程中進行。
術(shù)語“BBCH原理的生長階段”涉及擴展的BBCH標準，其為均勻編碼所有單子葉和雙子葉植物品種的類物候似生長階段的系統(tǒng)，其中植物的整個發(fā)育循環(huán)細分為可清楚識別和區(qū)分的更長持續(xù)發(fā)育階段。BBCH標準使用十進制編碼系統(tǒng)，其被分成主要和次要生長階段?？s寫B(tài)BCH來自the Federal Biological Research Centre for Agriculture and Forestry(德國)、the Bundessortenamt(德國)和化學(xué)工業(yè)。
在一個實施方案中，本發(fā)明涉及一種增強植物健康的方法，包括在GS 00-GS 65 BBCH之間的植物生長階段(GS)用如上文所定義的組合或如上文所定義的相應(yīng)組合物或農(nóng)業(yè)組合物處理生長在土壤或土壤替代物上的植物和/或其中植物生長的場所。
在一個實施方案中，本發(fā)明涉及增強植物健康的方法，包括在GS 00-GS 33 BBCH之間的植物生長階段(GS)用如上文所定義的組合或如上文所定義的相應(yīng)組合物或農(nóng)業(yè)組合物處理生長在土壤或土壤替代物上的植物和/或其中植物生長的場所。
在優(yōu)選實施方案中，本發(fā)明涉及一種增強植物健康的方法，包括在植物的早期生長階段(GS)，尤其是GS 00-GS 05或GS 00-GS 10或GS 00-GS 15或GS 00-GS 20或GS 00-GS 25或GS 00-GS 33 BBCH用如上文所定義的組合或如上文所定義的相應(yīng)組合物或農(nóng)業(yè)組合物處理生長在土壤或土壤替代物上的植物和/或其中植物生長的場所。在特別優(yōu)選的實施方案中，該方法包括在包括GS 00在內(nèi)的生長階段期間用如上文所定義的組合或如上文所定義的相應(yīng)組合物或農(nóng)業(yè)組合物處理生長在土壤或土壤替代物上的植物和/或其中植物生長的場所。
在本發(fā)明的另一具體實施方案中，在GS 00-GS 55 BBCH之間的植物生長階段將如上文所定義的組合或如上文所定義的相應(yīng)組合物或農(nóng)業(yè)組合物施用于生長在土壤或土壤替代物上的植物和/或其中植物生長或意欲生長的場所。
在本發(fā)明的另一實施方案中，在GS 00-GS 47 BBCH之間的植物生長階段將如上文所定義的組合或如上文所定義的相應(yīng)組合物或農(nóng)業(yè)組合物施用于生長在土壤或土壤替代物上的植物和/或其中植物生長或意欲生長的場所。
在本發(fā)明的一個實施方案中，在播種之前和之時，在出苗之前以及直到收獲(GS 00-GS 89 BBCH)或者GS 00-GS 65 BBCH之間的植物生長階段(GS)將如上文所定義的組合或如上文所定義的相應(yīng)組合物或農(nóng)業(yè)組合物施用于生長在土壤或土壤替代物上的植物和/或其中植物生長或意欲生長的場所。
在優(yōu)選實施方案中，本發(fā)明涉及一種增強植物健康的方法，包括用如上文所定義的組合或如上文所定義的相應(yīng)組合物或農(nóng)業(yè)組合物處理生長在土壤或土壤替代物上的植物和/或其中植物生長的場所，其中額外對植物和/或其中植物生長或意欲生長的場所提供至少一種肥料。該肥料可以是任何合適的肥料，優(yōu)選如上文所定義的肥料。還設(shè)想施用不止一種肥料，例如2、3、4、5、6、7、8、9、10種肥料或不同肥料類別或種類。
在本發(fā)明的具體實施方案中，在GS 00-GS 33 BBCH之間的植物生長階段將如上文所定義的組合或如上文所定義的相應(yīng)組合物或農(nóng)業(yè)組合物和至少一種肥料施用于生長在土壤或土壤替代物上的植物和/或其中植物生長或意欲生長的場所。
在本發(fā)明的具體實施方案中，在GS 00-GS 55 BBCH之間的植物生長階段將如上文所定義的組合或如上文所定義的相應(yīng)組合物或農(nóng)業(yè)組合物施用于生長在土壤或土壤替代物上的植物和/或其中植物生長或意欲生長的場所。
在本發(fā)明的另一具體實施方案中，在播種之時，在出苗之前或者在GS 00-GS 65 BBCH之間的植物生長階段(GS)將如上文所定義的組合或如上文所定義的相應(yīng)組合物或農(nóng)業(yè)組合物和至少一種肥料施用于生長在土壤或土壤替代物上的植物和/或其中植物生長或意欲生長的場所。
根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實施方案，如本文所定義的(T)或所述硝化抑制劑(組分A)和所述生物農(nóng)藥(組分B)的施用同時進行或者以一定時滯進行。本文所用術(shù)語“時滯”是指在生物農(nóng)藥之前將(T)或硝化抑制劑施用于生長在土壤或土壤替代物上的植物和/或其中植物生長或意欲生長的場所；或者在(T)或硝化抑制劑之前將生物農(nóng)藥施用于生長在土壤或土壤替代物上的植物和/或其中植物生長或意欲生長的場所。該時滯可以是在生物農(nóng)藥使用時仍允許提供硝化抑制效果或在使用(T)或在硝化抑制劑時提供真菌、細菌、病毒或線蟲的生長降低或消除的任何合適時間期間。例如，該時滯可以為1天，2天，3天，4天，5天，6天，7天，8天，9天，10天，11天，12天，13天，14天，3周，4周，5周，6周，7周，8周，9周，10周，11周，12周，4個月，5個月，6個月，7個月，8個月，9個月，10個月或更長的時間期間或落入所述時間期間之間的任何時間期間。優(yōu)選該時滯為1天，2天，3天，1周，2周或3周的間隔。該時滯優(yōu)選涉及其中在施用如上文所定義的生物農(nóng)藥之前1天，2天，3天，4天，5天，6天，7天，8天，9天，10天，11天，12天，13天，14天，3周，4周，5周，6周，7周，8周，9周，10周，11周，12周，4個月，5個月，6個月，7個月，8個月，9個月，10個月或更長或落入所述時間期間之間的任何時間期間提供如上所定義的(T)或硝化抑制劑的情形。
根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實施方案，如上文所定義的硝化抑制劑或(T)和生物農(nóng)藥或如上文所定義的相應(yīng)組合物或農(nóng)業(yè)組合物以及如上文所定義的所述肥料(組分C)的組合的施用同時或者以一定時滯進行。本文所用術(shù)語“時滯”是指在肥料之前將(T)或硝化抑制劑和/或生物農(nóng)藥施用于生長在土壤或土壤替代物上的植物和/或其中植物生長或意欲生長的場所；或者在(T)或硝化抑制劑和/或生物農(nóng)藥之前將肥料施用于生長在土壤或土壤替代物上的植物和/或其中植物生長或意欲生長的場所。該時滯可以是在生物肥料使用時仍允許提供硝化抑制效果或在使用(T)或硝化抑制劑時提供真菌、細菌、病毒或線蟲的生長降低或消除的任何合適時間期間。例如，該時滯可以為1天，2天，3天，4天，5天，6天，7天，8天，9天，10天，11天，12天，13天，14天，3周，4周，5周，6周，7周，8周，9周，10周，11周，12周，4個月，5個月，6個月，7個月，8個月，9個月，10個月或更長的時間期間或落入所述時間期間之間的任何時間期間。優(yōu)選該時滯為1天，2天，3天，1周，2周或3周的間隔。該時滯優(yōu)選涉及其中在施用如上文所定義的肥料之前1天，2天，3天，4天，5天，6天，7天，8天，9天，10天，11天，12天，13天，14天，3周，4周，5周，6周，7周，8周，9周，10周，11周，12周，4個月，5個月，6個月，7個月，8個月，9個月，10個月或更長或落入所述時間期間之間的任何時間期間提供如上所定義的(T)或硝化抑制劑的情形。
在本發(fā)明的另一具體實施方案中，在植物的GS 00-GS 33 BBCH之間，或者在植物的GS 00-GS 65 BBCH之間施用如上文所定義的組合或如上文所定義的相應(yīng)組合物或農(nóng)業(yè)組合物的一種組分，條件是如上文所定義的所述組合或如上文所定義的相應(yīng)組合物或農(nóng)業(yè)組合物的另一組分的施用以至少1天的時滯，例如1天，2天，3天，4天，5天，6天，7天，8天，9天，10天，11天，12天，13天，14天，3周，4周，5周，6周，7周，8周，9周，10周或更長或者落入所述時間期間之間的任何時間期間的時滯進行。優(yōu)選在植物的GS 00-GS 33 BBCH之間施用的如上文所定義的組合或如上文所定義的相應(yīng)組合物或農(nóng)業(yè)組合物的一種組分在施用該另一組分之前1天，2天，3天，4天，5天，6天，7天，8天，9天，10天，11天，12天，13天，14天，3周，4周，5周，6周，7周，8周，9周，10周，11周，或者12周提供。
在本發(fā)明的另一具體實施方案中，在植物的GS 00-GS 33 BBCH之間，或者在植物的GS 00-GS 65 BBCH之間施用至少一種如上文所定義的肥料，條件是如上文所定義的組合或所述組合或如上文所定義的相應(yīng)組合物或農(nóng)業(yè)組合物的至少一種組分的施用以至少1天的時滯，例如1天，2天，3天，4天，5天，6天，7天，8天，9天，10天，11天，12天，13天，14天，3周，4周，5周，6周，7周，8周，9周，10周或更長或者落入所述時間期間之間的任何時間期間的時滯進行。
根據(jù)本發(fā)明的具體實施方案，將生長在土壤或土壤替代物上的植物和/或其中植物生長或意欲生長的場所用至少如上文所定義的組合或如上文所定義的相應(yīng)組合物或農(nóng)業(yè)組合物的一種組分或所述組合處理至少一次。在本發(fā)明的另一具體實施方案中，將生長在土壤或土壤替代物上的植物和/或其中植物生長或意欲生長的場所用如上文所定義的組合或其組分之一或如上文所定義的相應(yīng)組合物或農(nóng)業(yè)組合物處理至少一次，以及用如上文所定義的肥料處理至少一次。
術(shù)語“至少一次”是指該施用可以進行一次，或者幾次，即可設(shè)想用(T)或硝化抑制劑和/或肥料重復(fù)處理。該重復(fù)可以是2次、3次、4次、5次、6次、7次、8次、9次、10次或更頻繁地重復(fù)用如上文所定義的組合或其組分之一或如上文所定義的相應(yīng)組合物或農(nóng)業(yè)組合物和/或肥料處理。此外，重復(fù)用如上文所定義的組合或其組分之一或如上文所定義的相應(yīng)組合物或農(nóng)業(yè)組合物和肥料處理可以是不同的。例如，可以僅施用肥料一次，但可以施用如上文所定義的組合或其組分之一或如上文所定義的相應(yīng)組合物或農(nóng)業(yè)組合物2次、3次、4次等?；蛘撸梢詢H施用(T)或硝化抑制劑一次，但可以施用肥料2次、3次、4次等。進一步設(shè)想不同次數(shù)重復(fù)施用如上文所定義的組合或其組分之一或如上文所定義的相應(yīng)組合物或農(nóng)業(yè)組合物和任選地如上文所定義的肥料的所有組合。該重復(fù)處理可以進一步以在如上文所定義的組合或其組分之一或如上文所定義的相應(yīng)組合物或農(nóng)業(yè)組合物和任選地如上文所定義的肥料的處理之間存在一定時滯組合。
如上文所定義的組合或其組分之一或如上文所定義的相應(yīng)組合物或農(nóng)業(yè)組合物和/或肥料的第一次施用和第二次或隨后施用之間的時間間隔可以是任何合適間隔。該間隔可以為幾秒至3個月，例如幾秒至1個月，或者幾秒至2周。在其他實施方案中，該施加間隔可以為幾秒至3天或1秒至24小時。
在其他具體實施方案中，如上所述的增強植物健康的方法通過用至少一種如上文所定義的農(nóng)業(yè)化學(xué)混合物處理生長在土壤或土壤替代物上的植物和/或其中植物生長或意欲生長的場所而進行。
在本發(fā)明的另一實施方案中，在播種之前和之時、出苗之前且直到植物發(fā)芽/嫩芽發(fā)育(GS 00-GS 33 BBCH)施用包含含銨或含尿素肥料和(T)或至少一種如上文所定義的硝化抑制劑的農(nóng)業(yè)化學(xué)混合物。在該農(nóng)業(yè)混合物作為各部分的成套包裝或者作為非物理混合物提供的情況下，它可以以施用(T)或硝化抑制劑和肥料之間或施用(T)或硝化抑制劑和第二或其他成分，例如如上文所述的農(nóng)藥化合物之間的時滯施用。
在另一實施方案中，優(yōu)選同時(一起或分開)或依次處理植物繁殖體。
術(shù)語“繁殖體”或“植物繁殖體”應(yīng)理解為表示能夠得到新植物的任何結(jié)構(gòu)，例如種子、芽孢或若從母體分離，能夠獨立生長的無性繁殖體部分。在優(yōu)選實施方案中，術(shù)語“繁殖體”或“植物繁殖體”表示種子。
對于上述方法或者對于本發(fā)明用途，(T)或硝化抑制劑，即式I化合物的施用率取決于不同參數(shù)如施用的具體活性成分和被處理的植物品種為0.01g-5kg活性成分/公頃，優(yōu)選1g-1kg活性成分/公頃，尤其優(yōu)選50-300g活性成分/公頃。在種子處理中，通常要求(T)或硝化抑制劑的量為0.001-20g/kg種子，優(yōu)選0.01-10g/kg種子，更優(yōu)選0.05-2g/kg種子。
當然，若使用(T)或硝化抑制劑和肥料(或其他成分)，或者若使用其混合物，則這些化合物可以以有效且非植物毒性量使用。這意味著它們以允許得到所需效果但不對被處理植物或由被處理繁殖體或被處理土壤生長的植物引起任何植物毒性癥狀的量使用。對于本發(fā)明的用途，肥料的施用率可以為10-300kg/ha，優(yōu)選50-250kg/ha。
本發(fā)明的(T)或硝化抑制劑化合物，例如如上文所定義的化合物I，或者如上文所定義的其衍生物可以以生物學(xué)活性可能不同的不同結(jié)構(gòu)或化學(xué)改性形式存在。它們同樣為本發(fā)明的主題。
本發(fā)明的(T)或硝化抑制劑化合物、其N-氧化物和/或鹽等可以轉(zhuǎn)化成常規(guī)類型的組合物，例如農(nóng)業(yè)化學(xué)或農(nóng)業(yè)組合物如溶液、乳液、懸浮液、粉劑、粉末、糊和顆粒。組合物類型取決于特定的意欲目的；再每種情況下應(yīng)確保本發(fā)明化合物的精細和均勻分布。組合物類型的實例是懸浮液(SC、OO、FS)，可乳化濃縮物(EC)，乳液(EW、EO、ES)，微乳液(ME)，糊，錠劑，可濕性粉末或粉劑(WP、SP、SS、WS、OP、OS)或可以是水溶性或水可濕性的顆粒(GR、FG、GG、MG)，以及用于處理植物繁殖材料如種子的凝膠配制劑(GF)。通常稀釋后使用組合物類型(例如SC、OO、FS、EC、WG、SG、WP、SP、SS、WS、GF)。通常不經(jīng)稀釋使用組合物類型例如為OP、OS、GR、FG、GG和MG。
組合物以已知方式制備(例如參見US 3,060,084，EP-A 707 445(對于液體濃縮物)，Browning：“Agglomeration”，Chemical Engineering，1967年12月4日，147-48，Perry’s Chemical Engineer’s Handbook，第4版，McGraw-Hill，New York，1963，第8-57及隨后各頁，WO 91/13546，US 4,172,714，US 4,144,050，US 3,920,442，US 5,180,587，US 5,232,701，US 5,208,030，GB 2,095,558，US 3,299,566，Klingman：Weed Control as a Science(J.Wiley&Sons，New York，1961)，Hance等：Weed Control Handbook(第8版，Blackwell Scientific，Oxford，1989)以及Mollet，H.和Grubemann，A.：Formulation Technology(Wiley VCH Verlag，Weinheim，2001)。農(nóng)業(yè)化學(xué)組合物或混合物還可以包含在農(nóng)業(yè)化學(xué)組合物中常規(guī)的助劑。所用助劑分別取決于特定的施用形式和活性物質(zhì)。
合適助劑的實例是溶劑、固體載體、分散劑或乳化劑(如其他加溶劑、保護性膠體、表面活性劑和粘附劑)，有機和無機增稠劑、殺菌劑、防凍劑、消泡劑，合適的話還有著色劑和增粘劑或粘合劑(例如用于種子處理配制劑)。合適的溶劑是水，有機溶劑，例如中至高沸點的礦物油餾分如煤油或柴油，此外還有煤焦油，以及植物或動物來源的油，脂族、環(huán)狀和芳族烴類，例如甲苯、二甲苯、石蠟、四氫化萘、烷基化萘或其衍生物，醇類如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇和環(huán)己醇，二元醇，酮類如環(huán)己酮和γ-丁內(nèi)酯，脂肪酸二甲基酰胺，脂肪酸和脂肪酸酯以及強極性溶劑，例如胺類如N-甲基吡咯烷酮。
合適的表面活性劑(助劑、潤濕劑、增粘劑、分散劑或乳化劑)是芳族磺酸如木素磺酸(類型，挪威Borregaard)、苯酚磺酸、萘磺酸(類型，Akzo Nobel，USA)、二丁基萘磺酸(類型，德國BASF)和脂肪酸的堿金屬、堿土金屬和銨鹽，烷基磺酸鹽，烷基芳基磺酸鹽，烷基硫酸鹽，月桂基醚硫酸鹽，脂肪醇硫酸鹽，以及硫酸化十六-、十七-和十八烷醇鹽，硫酸化脂肪醇乙二醇醚，此外還有萘或萘磺酸與苯酚和甲醛的縮合物，聚氧乙烯辛基苯基醚，乙氧基化異辛基酚、辛基酚或壬基酚，烷基苯基聚乙二醇醚，三丁基苯基聚乙二醇醚，三硬脂基苯基聚乙二醇醚，烷基芳基聚醚醇，醇和脂肪醇/氧化乙烯縮合物，乙氧基化蓖麻油，聚氧乙烯烷基醚，乙氧基化聚氧丙烯，月桂醇聚乙二醇醚縮醛，山梨醇酯，木素亞硫酸鹽廢液，以及蛋白質(zhì)，變性蛋白，多糖(例如甲基纖維素)，疏水改性淀粉，聚乙烯醇(類型，瑞士Clariant)，聚羧酸鹽(類型，德國BASF)，聚烷氧基化物，聚乙烯胺(類型，德國BASF)，聚乙烯吡咯烷酮及其共聚物。合適增稠劑(即賦予組合物以改性的流動性，即靜止狀態(tài)下的高粘度和運動狀態(tài)下的低粘度的化合物)的實例是多糖以及有機和無機粘土如黃原膠(CP Kelco，USA)，23(法國Rhodia)，(R.T.Vanderbilt，USA)或(Engelhard Corp.，NJ，USA)。
在具體實施方案中，可以加入殺菌劑以保存和穩(wěn)定該組合物。合適殺菌劑的實例是基于雙氯酚和芐醇半縮甲醛的那些(ICI的或Thor Chemie的RS和Rohm&Haas的MK)，以及異噻唑啉酮衍生物如烷基異噻唑啉酮類和苯并異噻唑啉酮類(Thor Chemie的MBS)。
合適防凍劑的實例是乙二醇、丙二醇、尿素和甘油。消泡劑實例是聚硅氧烷乳液(例如SRE，德國Wacker或法國Rhodia)，長鏈醇，脂肪酸，脂肪酸鹽，有機氟化合物及其混合物。
合適的著色劑是低水溶性顏料和水溶性染料，例如若丹明B，C.I.顏料紅112，C.I.溶劑紅1，顏料藍15:4，顏料藍15:3，顏料藍15:2，顏料藍15:1，顏料藍80，顏料黃1，顏料黃13，顏料紅112，顏料紅48:2，顏料紅48:1，顏料紅57:1，顏料紅53:1，顏料橙43，顏料橙34，顏料橙5，顏料綠36，顏料綠7，顏料白6，顏料棕25，堿性紫10，堿性紫49，酸性紅51，酸性紅52，酸性紅14，酸性藍9，酸性黃23，堿性紅10，堿性紅108。
增粘劑或粘合劑的實例是聚乙烯吡咯烷酮、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇和纖維素醚(Shin-Etsu，日本)。
粉末、撒播材料和粉劑可以通過將式I化合物以及合適的話其他活性物質(zhì)與至少一種固體載體混合或同時研磨而制備。顆粒如包覆顆粒、浸漬顆粒和均質(zhì)顆粒可以通過將活性物質(zhì)與固體載體粘附而制備。該類合適固體載體的實例為礦土如硅膠、硅酸鹽、滑石、高嶺土、活性粘土(attaclay)、石灰石、石灰、白堊、紅玄武土、黃土、粘土、白云石、硅藻土、硫酸鈣、硫酸鎂、氧化鎂；磨碎的合成材料；肥料如硫酸銨、磷酸銨、硝酸銨、脲；以及植物來源的產(chǎn)品如谷粉、樹皮粉、木粉和堅果殼粉，纖維素粉和其他固體載體。
組合物類型的實例為：
i)水溶性濃縮物(SL，LS)
將10重量份本發(fā)明的(T)或硝化抑制劑如式I化合物溶于90重量份水或水溶性溶劑中。作為替換，加入潤濕劑或其他助劑。活性物質(zhì)在用水稀釋時溶解。以此方式得到活性物質(zhì)含量為10重量％的組合物。
ii)分散性濃縮物(DC)
將20重量份本發(fā)明的(T)或硝化抑制劑如式I化合物溶于70重量份環(huán)己酮中并加入10重量份分散劑如聚乙烯吡咯烷酮。用水稀釋得到分散體。活性物質(zhì)含量為20重量％。
iii)可乳化濃縮物(EC)
將15重量份本發(fā)明的(T)或硝化抑制劑如式I化合物溶于75重量份二甲苯中并加入十二烷基苯磺酸鈣和蓖麻油乙氧基化物(在每種情況下5重量份)。用水稀釋得到乳液。該組合物的活性物質(zhì)含量為15重量％。
iv)乳液(EW，EO，ES)
將25重量份本發(fā)明的(T)或硝化抑制劑如式I化合物溶于35重量份二甲苯中并加入十二烷基苯磺酸鈣和蓖麻油乙氧基化物(在每種情況下5重量份)。借助乳化機(例如Ultraturrax)將該混合物引入30重量份水中并制成均相乳液。用水稀釋得到乳液。該組合物的活性物質(zhì)含量為25重量％。
v)懸浮液(SC，OO，F(xiàn)S)
在攪拌的球磨機中將20重量份本發(fā)明的(T)或硝化抑制劑如式I化合物粉碎并加入10重量份分散劑和潤濕劑以及70重量份水或有機溶劑，得到精細活性物質(zhì)懸浮液。用水稀釋得到穩(wěn)定的活性物質(zhì)懸浮液。該組合物的活性物質(zhì)含量為20重量％。
vi)水分散性顆粒和水溶性顆粒(WG，SG)
將50重量份本發(fā)明的(T)或硝化抑制劑如式I化合物細碎研磨并加入50重量份分散劑和潤濕劑，借助工業(yè)裝置(例如擠出機、噴霧塔、流化床)將其制成水分散性或水溶性顆粒。用水稀釋得到穩(wěn)定的活性物質(zhì)分散體或溶液。該組合物的活性物質(zhì)含量為50重量％。
vii)水分散性粉末和水溶性粉末(WP，SP，SS，WS)
將75重量份本發(fā)明的(T)或硝化抑制劑如式I化合物在轉(zhuǎn)子-定子磨機中研磨并加入25重量份分散劑、潤濕劑和硅膠。用水稀釋得到穩(wěn)定的活性物質(zhì)分散體或溶液。該組合物的活性物質(zhì)含量為75重量％。
viii)凝膠(GF)
在球磨機中研磨20重量份本發(fā)明的(T)或硝化抑制劑如式I化合物并加入10重量份分散劑、1重量份膠凝劑、潤濕劑和70重量份水或有機溶劑而得到活性物質(zhì)的精細懸浮液。用水稀釋得到活性物質(zhì)的穩(wěn)定懸浮液，由此得到活性物質(zhì)含量為20重量％的組合物。
2.不經(jīng)稀釋施用的組合物類型
ix)可撒粉粉末(OP，OS)
將5重量份本發(fā)明的(T)或硝化抑制劑如式I化合物細碎研磨并與95重量份細碎高嶺土充分混合。這得到活性物質(zhì)含量為5重量％的可撒粉組合物。
x)顆粒(GR，F(xiàn)G，GG，MG)
將0.5重量份本發(fā)明的(T)或硝化抑制劑如式I化合物細碎研磨并結(jié)合99.5重量份載體。常見方法是擠出、噴霧干燥或流化床方法。這得到活性物質(zhì)含量為0.5重量％的不經(jīng)稀釋施用的顆粒。
xi)ULV溶液(UL)
將10重量份本發(fā)明的(T)或硝化抑制劑如式I化合物溶于90重量份有機溶劑如二甲苯中。這得到活性物質(zhì)含量為10重量％的不經(jīng)稀釋施用的組合物。
農(nóng)業(yè)化學(xué)組合物通常包含0.01-95重量％，優(yōu)選0.1-90重量％，最優(yōu)選0.5-90重量％的活性物質(zhì)?；钚晕镔|(zhì)以90-100％，優(yōu)選95-100％的純度(根據(jù)NMR光譜)使用。
通常將水溶性濃縮物(LS)、流動性濃縮物(FS)、干處理用粉末(OS)、淤漿處理用水分散性粉末(WS)、水溶性粉末(SS)、乳液(ES)、可乳化濃縮物(EC)和凝膠(GF)用于處理植物繁殖材料，特別是種子的目的。
這些組合物可以經(jīng)稀釋或不經(jīng)稀釋施用于植物繁殖材料，尤其是種子。
所述組合物在稀釋2-10倍之后在即用制劑中給出0.01-60重量％，優(yōu)選0.1-40重量％的活性物質(zhì)濃度。施用可以在播種之前或之后進行。
如本文所定義的農(nóng)業(yè)化學(xué)或農(nóng)業(yè)化合物或混合物或組合物分別對植物繁殖材料，尤其是種子的施用或處理方法在本領(lǐng)域是已知的且包括繁殖材料的拌種、包衣、造粒、撒粉、浸泡和犁溝內(nèi)施用方法。在優(yōu)選實施方案中，通過不誘發(fā)萌發(fā)的方法，例如通過拌種、造粒、包衣和撒粉分別將化合物或其組合物施用于植物繁殖材料上。
在優(yōu)選實施方案中，可以使用懸浮液類型(FS)組合物。通常而言，F(xiàn)S組合物可以包含1-800g/l活性物質(zhì)，1-200g/l表面活性劑，0-200g/l防凍劑，0-400g/l粘合劑，0-200g/l顏料和至多1L溶劑，優(yōu)選水。
活性物質(zhì)可以借助噴霧、霧化、撒粉、撒播、刷擦、浸漬或澆灌直接使用或者以其組合物的形式，例如以直接可噴霧溶液、粉末、懸浮液、分散體、乳液、油分散體、糊、可撒粉產(chǎn)品、撒播用材料或顆粒的形式使用。
施用形式完全取決于意欲的目的；意欲在每種情況下確保本發(fā)明活性物質(zhì)的最佳可能分布。含水施用形式可以通過加入水由乳液濃縮物、糊或可濕性粉末(可噴霧粉末、油分散體)制備。
為了制備乳液、糊或油分散體，可借助潤濕劑、增粘劑、分散劑或乳化劑將該物質(zhì)直接或溶于油或溶劑中后在水中均化?；蛘呖梢灾苽溆苫钚晕镔|(zhì)、潤濕劑、增粘劑、分散劑或乳化劑以及合適的話溶劑或油組成的濃縮物且該類濃縮物適于用水稀釋。
即用制劑中的活性物質(zhì)濃度可以在較寬范圍內(nèi)變化。它們通常為0.0001-10重量％，優(yōu)選0.001-1重量％活性物質(zhì)。活性物質(zhì)也可成功用于超低容量法(ULV)，其中可以施用包含超過95重量％活性物質(zhì)的組合物，或甚至施用不含添加劑的活性物質(zhì)。
可以將各種類型的油、潤濕劑、輔助劑、除草劑、殺菌劑、生物農(nóng)藥和/或殺蟲劑加入活性物質(zhì)包含它們的組合物中，合適的話直到緊臨使用前才加入(桶混合)。這些試劑可以與本發(fā)明組合物以1:100-100:1，優(yōu)選1:10-10:1的重量比混合。
可以使用的助劑尤其是有機改性的聚硅氧烷如Break Thru S醇烷氧基化物如AtplusAtplus MBAPlurafac LF和Lutensol ONEO/PO嵌段聚合物，例如Pluronic RPE和Genapol醇乙氧基化物如Lutensol XP以及磺基琥珀酸二辛酯鈉如Leophen
在另一具體實施方案中，本發(fā)明涉及一種處理種子或植物繁殖材料的方法。本文所用術(shù)語“種子處理”涉及或包括控制種子上或種子中的生物應(yīng)力或非生物應(yīng)力和改善植物由種子發(fā)芽和發(fā)育的步驟。對于種子處理，顯而易見的是遭受生物應(yīng)力如包括微生物、病毒、昆蟲、真菌等的不同生命形式或者難以獲得足夠的合適氮源的植物顯示出降低的萌發(fā)和出苗，與已經(jīng)對相關(guān)害蟲進行治療性或預(yù)防性處理且可以沒有由該生物應(yīng)力因素引起的損害地生長的植物繁殖材料相比，這導(dǎo)致更差的植物或作物齊苗和活力，因此導(dǎo)致產(chǎn)量降低。非生物應(yīng)力包括干旱、冷、UV增加、熱增加或植物環(huán)境中的其他變化，它們導(dǎo)致次優(yōu)生長條件。因此，根據(jù)本發(fā)明處理種子或植物繁殖材料的方法尤其導(dǎo)致植物健康提高，對生物應(yīng)力的保護更好且植物產(chǎn)量提高。
本發(fā)明混合物或其組合物，例如如上文所定義的組合物或農(nóng)業(yè)化學(xué)組合物，尤其是如上文所定義的硝化抑制劑和如上文所定義的生物農(nóng)藥的組合分別對植物繁殖材料，尤其是種子的施用或處理的種子處理方法在本領(lǐng)域是已知的且包括繁殖材料的拌種、包衣、包膜、造粒和浸泡施用方法。該類方法也可以用于本發(fā)明組合或組合物。
在優(yōu)選實施方案中，種子處理可以用如上文所定義的(T)或硝化抑制劑和生物農(nóng)藥的組合或包含所述組合的組合物，例如表2或表3中所提到的組合進行。在具體實施方案中，表2或表3中提到的這些組合物可以額外包含其他農(nóng)藥，例如殺真菌劑和/或殺蟲劑和/或殺線蟲劑，其中在殺真菌劑的情況下，優(yōu)選Qo位點的配合物III抑制劑(例如嗜球果傘素類)，選自嗜球果傘素類，腈嘧菌酯(azoxystrobin)(A.1.1)、甲香菌酯(coumethoxystrobin)(A.1.2)、丁香菌酯(coumoxystrobin)(A.1.3)、醚菌胺(dimoxystrobin)(A.1.4)、烯肟菌酯(enestroburin)(A.1.5)、烯肟菌胺(fenaminstrobin)(A.1.6)、fenoxystrobin/氟菌螨酯(flufenoxystrobin)(A.1.7)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)(A.1.8)、亞胺菌(kresoxim-methyl)(A.1.9)、mandestrobin(A.1.10)、叉氨苯酰胺(metominostrobin)(A.1.11)、肟醚菌胺(orysastrobin)(A.1.12)、啶氧菌酯(picoxystrobin)(A.1.13)、唑菌胺酯(pyraclostrobin)(A.1.14)、pyrametostrobin(A.1.15)、唑菌酯(pyraoxystrobin)(A.1.16)、肟菌酯(trifloxystrobin)(A.1.17)和2-(2-(3-(2,6-二氯苯基)-1-甲基亞烯丙基氨基氧甲基)苯基)-2-甲氧亞氨基-N-甲基乙酰胺(A.1.18)、pyribencarb(A.1.19)、triclopyricarb/chlorodincarb(A.1.20)、唑酮菌(famoxadone)(A.1.21)、咪唑菌酮(fenamidone)(A.1.21)、腈嘧菌酯(azoxystrobin)(B.1.1)、甲香菌酯(coumethoxystrobin)、丁香菌酯(coumoxystrobin)、醚菌胺(dimoxystrobin)、烯肟菌酯(enestroburin)、烯肟菌胺(fenaminstrobin)、fenoxystrobin/氟菌螨酯(flufenoxystrobin)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、亞胺菌(kresoxim-methyl)、mandestrobine、叉氨苯酰胺(metominostrobin)、肟醚菌胺(orysastrobin)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、唑菌胺酯(pyraclostrobin)(B.1.2)、pyrametostrobin、唑菌酯(pyraoxystrobin)、肟菌酯(trifloxystrobin(B.1.3)和2-(2-(3-(2,6-二氯苯基)-1-甲基亞烯丙基氨基氧甲基)苯基)-2-甲氧亞氨基-N-甲基乙酰胺、pyribencarb、triclopyricarb/chlorodincarb、唑酮菌(famoxadone)、咪唑菌酮(fenamidone)，最優(yōu)選唑菌胺酯(pyraclostrobin)。
在優(yōu)選實施方案中，包含本發(fā)明的(T)或硝化抑制劑和例如如上所述的生物農(nóng)藥的組合物或組合通過使得不負面地影響萌發(fā)的方法在植物繁殖材料上施加或處理。因此，施用(或處理)植物繁殖材料，如種子的合適方法的實例是拌種、種子包衣或種子造粒等。優(yōu)選植物繁殖材料是種子、插條(即莖)或種球。
盡管據(jù)信該方法可以應(yīng)用于任何生理狀態(tài)的種子，但優(yōu)選該種子處于足夠持久而不會在該處理方法的過程中遭受損害的狀態(tài)。該種子通常為由田間收獲的種子；由植物取出的種子；以及與任何穗軸、莖、外殼以及周圍果肉或其他非種子植物材料分離的種子。該種子優(yōu)選還生物穩(wěn)定到該處理不會對該種子引起生物損害的程度。據(jù)信該處理可以在種子收獲和種子播種之間的任何時間或者在播種過程中(種子定向應(yīng)用)應(yīng)用于種子。該種子還可以在處理之前或之后涂色層。
在繁殖材料處理的過程中希望成分在如本文所定義的組合物或混合物中均勻分布及其在種子上附著。處理可以由含有該組合的配制劑，例如活性成分的混合物在植物繁殖材料如種子上的薄膜(拌種)—其中原始尺寸和/或形狀可辨別—到中間狀態(tài)(如包衣)，然后到更厚膜(如具有許多層不同材料(如載體，例如粘土；不同配制劑，如其他活性成分的不同配制劑；聚合物；和著色劑)的造?！渲性夹螤詈?或尺寸再也不可辨別)變化。
本發(fā)明一方面包括將該組合物，例如包含本發(fā)明的(T)或硝化抑制劑和生物農(nóng)藥，例如如上文所定義的(T)或硝化抑制劑和生物農(nóng)藥的農(nóng)業(yè)組合物或組合以靶向方式施用于植物繁殖材料上，這包括使該組合中的成分分布在整個植物繁殖材料上或僅分布在其部分上，包括僅分布在單一側(cè)上或單一側(cè)的一部分上。本領(lǐng)域技術(shù)人員知曉來自在EP954213B1和WO06/112700中提供的說明書的這些施用方法。
該組合物，例如包含本發(fā)明的(T)或硝化抑制劑和生物農(nóng)藥，例如如上文所定義的(T)或硝化抑制劑和生物農(nóng)藥的農(nóng)業(yè)組合物或組合還可以以“丸”或“粒料”或合適基質(zhì)形式使用并且將被處理丸或基質(zhì)靠近植物繁殖材料放置或播種。該類技術(shù)在本領(lǐng)域中是已知的，特別是在EP1124414、WO07/67042和WO07/67044中已知。該組合物，例如包含本發(fā)明的(T)或硝化抑制劑和生物農(nóng)藥，例如如上文所定義的(T)或硝化抑制劑和生物農(nóng)藥的農(nóng)業(yè)組合物或組合在植物繁殖材料上的施用還包括通過將一種或多種含生物農(nóng)藥和(T)以及硝化抑制劑(NI)的顆粒靠近生物農(nóng)藥-和NI處理的種子放置而保護用本發(fā)明組合處理的植物繁殖材料，其中生物農(nóng)藥的量應(yīng)使得生物農(nóng)藥處理的種子和含農(nóng)藥的顆粒一起含有有效劑量的生物農(nóng)藥且該生物農(nóng)藥處理的種子中所含生物農(nóng)藥劑量低于或等于該農(nóng)藥的最大非植物毒性劑量。該類技術(shù)在本領(lǐng)域中，尤其是在WO 2005/120226中已知。
將這些組合施用于種子上還包括在種子上的控釋包衣，其中這些組合的成分摻入隨時間而釋放這些成分的材料中?？蒯尫N子處理技術(shù)的實例在本領(lǐng)域通常是已知的且包括聚合物薄膜、蠟或其他種子包衣，其中這些成分摻入控釋材料中或者施加于材料層之間，或者兼具二者。
種子可以通過對其施用存在于本發(fā)明混合物中的化合物而以任何所需順序或同時處理。
種子處理對未播種種子進行，并且術(shù)語“未播種”意欲包括在種子收獲和種子播種于土地中以萌發(fā)和生長出植物之間的任何時期的種子。
對未播種種子的處理并不意欲包括其中活性成分施用于土壤或土壤替代物的那些實踐，但包括在種植工藝過程中以種子為目標的任何施用實踐。
優(yōu)選該處理在種子播種之前進行，從而使得已播種的種子已經(jīng)用該組合預(yù)處理。在本發(fā)明組合物的處理中尤其優(yōu)選種子包衣或種子造粒。作為該處理的結(jié)果，各組合中的成分附著在種子上并因此可以用于害蟲防治。
被處理種子可以以與任何其他活性成分處理的種子相同的方式儲存、處置、播種和耕種。
通常將種子處理用溶液(LS)、懸浮乳液(SE)、流動性濃縮物(FS)、干處理用粉末(DS)、淤漿處理用水分散性粉末(WS)、水溶性粉末(SS)、乳液(ES)、可乳化濃縮物(EC)和凝膠(GF)用于植物繁殖材料，尤其是種子的處理目的。種子處理配制劑類型或預(yù)混組合物的土壤施用的優(yōu)選實例是WS、LS、ES、FS、WG或CS類型。
所述組合物在稀釋2-10倍之后在即用制劑中給出0.01-60重量％，優(yōu)選0.1-40％的活性組分濃度。施用可以在播種之前或之中進行。將包含本發(fā)明的(T)或硝化抑制劑，例如如上文所定義的(T)或硝化抑制劑的組合物或組合在植物繁殖材料，尤其是種子上施用或處理的方法包括繁殖材料的拌種、包衣、造粒、撒粉、浸泡和犁溝內(nèi)施用方法。優(yōu)選通過不誘發(fā)萌發(fā)的方法，例如通過拌種、造粒、包衣和撒粉將包含本發(fā)明的(T)或硝化抑制劑，例如如上文所定義的(T)或硝化抑制劑的組合物或組合施用于植物繁殖材料上。
用于種子處理的預(yù)混物配制劑通常包含0.5-99.9％，尤其是1-95％所需成分和99.5-0.1％，尤其是99-5％固體或液體助劑(例如包括溶劑如水)，其中助劑可以是基于該預(yù)混物配制劑為0-50％，尤其是0.5-40％的表面活性劑。然而，商業(yè)產(chǎn)品優(yōu)選配制成濃縮物(例如預(yù)混物組合物(配制劑)，最終用戶通常使用稀釋配制劑(例如桶混組合物)。
當用于植物保護中時，活性組分的施用總量取決于所需效果的種類為0.001-10kg/ha，優(yōu)選0.005-2kg/ha，更優(yōu)選0.05-0.9kg/ha，尤其是0.1-0.75kg/ha。施用率可以為約1×106-5×1015(或更大)CFU/ha。優(yōu)選孢子濃度為約1×107-1×1011CFU/ha。在(昆蟲病原性)線蟲作為微生物農(nóng)藥(例如芫菁夜蛾線蟲(Steinernema feltiae))的情況下，施用率優(yōu)選為約1×105-1×1012(或更大)，更優(yōu)選1×108-1×1011，甚至更優(yōu)選5×108-1×1010個個體(例如呈卵、幼蟲或任何其他活體階段形式，優(yōu)選非繁殖性(infetive)幼蟲階段)/ha。
當用于通過種子處理的植物保護中時，包含本發(fā)明的(T)或硝化抑制劑生物農(nóng)藥，例如如上文所定義的(T)或硝化抑制劑生物農(nóng)藥的組合物或組合的量(基于活性組分的總重量)為0.01-10kg，優(yōu)選0.1-1000g，更優(yōu)選1-100g/100kg植物繁殖材料(優(yōu)選種子)。對于植物繁殖材料的施用率優(yōu)選為約1×106-1×1012(或更大)CFU/種子。優(yōu)選濃度為約1×106-1×1011CFU/種子。或者，對于植物繁殖材料的施用率可以為約1×107-1×1014(或更大)CFU/100kg種子，優(yōu)選1×109至約1×1011CFU/100kg種子。
為說明目的提供下列實施例。因此應(yīng)理解的是該實施例不被認為是限制性的。本領(lǐng)域技術(shù)人員能夠清楚地想到本文所述原理的其他改變。
實施例1
將土壤從田(例如Limburgerhof)中新鮮取樣、干燥并通過500μm篩過篩。將約200mg土壤放入48孔板的各孔中。將化合物或者僅DMSO以10ppm的濃度—溶于1％DMSO中加入。每孔加入6μmol硫酸銨以及4.8mg NaClO3。
然后將樣品在室溫下溫育至多72小時。在溫育期之后加入64mg KCl并混合。將25μl上層清液放入新鮮碟中并加入260μl顏色反應(yīng)溶液(來自Merck Nr 1.11799.0100)。
用Tecan板讀取器在540nm波長下進行測量。
測量結(jié)果(劑量為10ppm)是所有上表1所示化合物#1-#215顯示出≥10％的抑制，與對照(僅DMSO)相比。
實施例2
下面的試驗設(shè)置特別適合測定(T)和生物農(nóng)藥的協(xié)同增效作用，后者具有的殺真菌活性在包含(T)和生物農(nóng)藥的組合物中提高。
微試驗
在二甲亞砜中將活性化合物分開配制成濃度例如為10000ppm的儲備溶液。
1.在微滴定測試中對晚疫病病原體致病疫霉(Phytophthora infestans)的活性(Phytin)
根據(jù)比例混合儲備溶液，移液到微滴定板(MTP)上并用水稀釋至所述濃度。然后加入含有豌豆汁基含水營養(yǎng)介質(zhì)或DDC介質(zhì)的致病疫霉的孢子懸浮液。在18℃的溫度下將各板置于水蒸氣飽和室中。接種7天后使用吸收光度計在405nm下測量MTP。
2.對小麥上由小麥殼針孢(Septoria tritici)引起的葉枯病的活性(Septtr)
根據(jù)比例混合儲備溶液，移液到微滴定板(MTP)上并用水稀釋至所述濃度。然后加入小麥殼針孢在生物麥芽水溶液或酵母-細菌蛋白胨-甘油水溶液中的孢子懸浮液。在18℃的溫度下將各板置于水蒸氣飽和室中。接種7天后使用吸收光度計在405nm下測量MTP。
3.對由穎枯球腔菌(Leptosphaeria nodorum)引起的小麥葉斑病的活性(Leptno)
根據(jù)比例混合儲備溶液，移液到微滴定板(MTP)上并用水稀釋至所述濃度。然后加入穎枯球腔菌在生物麥芽水溶液或酵母-細菌蛋白胨-甘油水溶液中的孢子懸浮液。在18℃的溫度下將各板置于水蒸氣飽和室中。接種7天后使用吸收光度計在405nm下測量MTP。
將測量的參數(shù)與不含活性化合物的對照方案的生長(100％)以及不含真菌且不含活性化合物的空白值相比較，以確定病原體在相應(yīng)活性化合物中的相對生長％。
將這些百分數(shù)轉(zhuǎn)化成效力。
使用Colby公式[R.S.Colby，“Calculating synergistic and antagonistic responses of herbicide combinations”，Weeds 15，20-22頁(1967)]確定活性化合物混合物的預(yù)期效力并與觀察到的效力比較。