專利名稱：：5－酰苯胺基－2,4－雙(三氟甲基)噻唑及其防治稻瘟病的應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及某些5-酰苯胺基-2,4-雙(三氟甲基)噻唑及其防治稻瘟病的應(yīng)用。美國專利5,045,554公開了一類取代的5-酰苯胺基噻唑，當(dāng)用于正生長的植物，特別是作為葉噴霧劑使用時，用于防治真菌疾病，如擔(dān)子菌綱(Basidiomycetes)的絲核菌屬(Rhizoctonia)、內(nèi)核菌屬(Sclerotiun)和伏革菌屬(Corticium)以及鏈格孢屬(Alternaria)和Spirothica。人們并不知道這樣的5-酰苯胺基噻唑?qū)σ种埔鸬疚敛?Pyriculariaoryzae)的生物具有重要的活性。我們發(fā)現(xiàn)某些5-酰苯胺基噻唑，特別是在噻唑環(huán)的2和4位被三氟甲基取代的此類化合物對防治稻瘟病具有驚人的效力。此外，這些化合物與不含有雙-三氟甲基取代的噻唑本體的類似化合物相比，還提供更好的抑制其它各種真菌的活性。本發(fā)明提供式Ⅰ化合物及其鹽其中每一個R獨立地是鹵素(優(yōu)選氯、溴或碘)、鹵代(C1-C5)烷基(優(yōu)選鹵代(C1-C2)烷基，較優(yōu)選多鹵甲基，最優(yōu)選三氟甲基)、鹵代(C1-C5)烷氧基(優(yōu)選鹵代(C1-C2)烷氧基，較優(yōu)選多鹵甲氧基，最優(yōu)選三氟甲氧基)、硝基、氰基、五鹵硫基(優(yōu)選五氟硫基)、鹵代甲硫基、鹵代乙硫基、(C1-C2)烷基亞磺酰基、鹵代(C1-C2)烷基亞磺酰基、(C1-C2)烷基磺?；螓u代(C1-C2)烷基磺?；籲為2-5(優(yōu)選2-4，更優(yōu)選3-4，最優(yōu)選3)。式Ⅰ化合物的鹽包括強堿鹽，優(yōu)選同氫氧化鈉或氫氧化鉀、二氮雜雙環(huán)十一碳烯或二氮雜雙環(huán)壬烷反應(yīng)形成的鹽，更優(yōu)選同氫氧化鈉或氫氧化鉀反應(yīng)形成的鹽。每一個R優(yōu)選獨立地是鹵素、鹵代烷基或鹵代烷氧基。R基的位置，優(yōu)選至少一個，更優(yōu)選至少兩個R處在鄰位和/或?qū)ξ?。本發(fā)明的化合物不包括Rn是下面取代方式的化合物2,4,6-三氯、2,3,4,5,6-五氯、2,4,6-三溴、2,3,4,5,6-五氟和2,6-二溴-4-三氟甲氧基。術(shù)語“酰苯胺基”指C6H5-NH-CO-。術(shù)語“烷基”指直鏈或支鏈的(C1-C5)烷基，除非另有說明。術(shù)語“親油的”指對有機溶劑有親合力，而對水溶劑無親合力。術(shù)語“活性組分”指式Ⅰ化合物和/或具有農(nóng)藥活性的其它任意化合物。這里所使用的所有百分?jǐn)?shù)均是重量百分?jǐn)?shù)，除非另有說明。所有百分?jǐn)?shù)范圍都包括在內(nèi)和是能結(jié)合的。所有比率均是重量比，所有比率范圍都包括在內(nèi)和是能結(jié)合的。本發(fā)明的第二個實施方案提供包含一種或多種式Ⅰ化合物和農(nóng)藝上可接受的載體的組合物。本發(fā)明的另一個實施方案提供了防治植物真菌疾病的方法，包括將殺菌有效量的組合物應(yīng)用于包括種子和秧苗在內(nèi)的植物和植物營養(yǎng)生長的繁殖體、植物的生長介質(zhì)或植物葉子周圍的水，該組合物含有一種或多種如上所述的式Ⅰ化合物。本發(fā)明的化合物和組合物特別用于防治稻瘟病。但是，它還能防治多種作物上的其它植物病原體真菌。該組合物可用作種子保護(hù)劑、秧苗或秧苗箱處理劑、葉子殺菌劑、土壤殺菌劑，或其結(jié)合使用。防治特定譜系真菌所需化合物或組合物的量，將取決于作物的生長階段、被處理的作物、真菌浸染的相對階段、土壤的類型和條件、降雨量以及所使用的具體化合物。在某些條件下，本發(fā)明的化合物或組合物可在種植作物前，加入到土壤或其它生長介質(zhì)中。加入的方法可以是常用的，包括與土壤混合，先將該組合物施于土壤表面，而后用圓盤耙或拖拉的方法使其進(jìn)入所希望的土壤深度，或使用液體載體。本發(fā)明的組合物可被稀釋，或作為水噴霧劑，用通用的方法，如高強液壓噴霧、低強噴霧、噴氣法和空中噴霧，施于植物葉子和/或土壤。稀釋程度和使用比率將取決于使用設(shè)備的類型、所希望使用的方法和頻次、殺菌劑的使用比率和要防治的真菌種類。該組合物在使用前可同肥料或肥料材料混合。該組合物可單獨作為農(nóng)藥使用，或同其它的農(nóng)藥如殺微生物劑、其它殺菌劑、除草劑、殺蟲劑和殺螨劑結(jié)合使用。在對葉子的應(yīng)用中，一般的應(yīng)用比率是10-500g/ha，優(yōu)選30-250g/ha。在對土壤的應(yīng)用中，一般的應(yīng)用比率是10-1000g/ha，優(yōu)選100-500g/ha。為此目的，這些化合物可以技術(shù)級或制備的純形式使用，優(yōu)選作為配制的組合物使用。例如，固體組合物包括可濕性粉劑，它們一般含有活性組分10-90％，優(yōu)選50-90％、分散劑2-10％、穩(wěn)定劑10％以內(nèi)和/或其它添加劑如滲透劑、粘著劑、表面活性劑，以及固體惰性載體如粘土、二氧化硅或天然的或合成的載體；通常作為濃縮物配制的粉劑，組成與可濕性粉劑類似，但不含分散劑，一般含有活性組分0.5-10％；顆粒劑，例如含有0.01-80％活性組分和0-10％添加劑如穩(wěn)定劑、表面活性劑、緩釋改性劑和粘合劑，它們可通過例如由團(tuán)聚作用或注入技術(shù)制備，其大小大于可濕性粉劑，最大可達(dá)到1-2mm。液體組合物包括水基或溶劑基溶液、乳油、乳液、懸浮濃縮液和流動液，一般含有0.01-99.9％的有效組分、農(nóng)藝上可接受的載體以及一種或多種輔助劑。比較典型的這樣的液體組合物含有1.0-85％的活性組分。這里使用的術(shù)語“農(nóng)學(xué)上可接受的載體”，指與式Ⅰ化合物配制，便于式Ⅰ化合物的應(yīng)用或便于儲存、運輸或處理而又不危害植物葉子的任何材料。載體可以是固體或液體，包括常態(tài)下是氣體而加壓后成為液體的材料。一般在配制殺真菌劑組合物中使用的任何一種載體都可以使用。例如，適用的固體載體包括天然的和合成的粘土和硅酸鹽，如碳酸鈣和硫酸銨這樣的鹽、如活性碳和瀝清這樣的碳基材料、硫、天然的和合成的樹脂、蠟、瓊脂、化肥、纖維素基材料如鋸末和玉米穗軸，以及它們的混合物。適用的液體載體包括水、醇、酮、醚、芳香族或脂肪族烴、石油鎦分、氯代烴、極性有機液體，以及它們的混合物。固體和液體載體也可結(jié)合使用。根據(jù)農(nóng)業(yè)生產(chǎn)實踐，一般，特別是在噴霧制劑的情況下所希望的，包含一種或多種輔助劑，所說的輔助劑如濕潤劑、擴展劑、分散劑、粘著劑、粘合劑、乳化劑等。在該技術(shù)中常用的這些輔助劑，可在由MCPublishingCompany(NewJersey)的McCutcheonDivision按年度出版的McCutcheon’sEmulsifiersandDetergents,McCutcheon’sEmulsifiersandDetergents/FunctionalMaterials和McCutcheon’sFunctionalMaterials中和由MeisterPublishingCompany(Ohio)出版的FarmChemicalsHandbook中查到。根據(jù)處理地點和處理方法的要求，本發(fā)明的殺真菌組合物還可包含其他的組分，例如，具有除草、殺蟲、殺真菌性能的其它活性化合物。按照美國專利5,045,554(具體參閱4-15欄)公開的標(biāo)準(zhǔn)方法，式Ⅰ化合物通過由具有5-碳酰氯取代基的2,4-雙-三氟甲基取代的噻唑同適當(dāng)取代的苯胺在適當(dāng)?shù)娜軇┲懈邷胤磻?yīng)制備。方法實施例如下2,4-雙-三氟甲基噻唑-5-羧酰氯的制備步驟1三氟硫代乙酰胺的制備向裝備有機械攪拌器、氮氣入口、添加漏斗和溫度計的1L四頸圓底燒瓶(RBF)中加入三氟乙酰胺(56.0克，1.0當(dāng)量，0.495摩爾)和100g路易斯試劑，接著加入500mL四氫呋喃。使該反應(yīng)混合物加熱沸騰2小時。由旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)小心地排除溶劑，得到86g粗產(chǎn)品。使該產(chǎn)品在高真空度下(＜1mmHg)進(jìn)行庫格爾若蒸餾，得到54g淺黃色液體三氟硫代乙酰胺(產(chǎn)率84％)。步驟2氯代三氟乙酰乙酸乙酯的制備向裝備有磁力攪拌器、氮氣入口、溫度計和氣體鼓泡器的500mL三頸圓底燒瓶中加入200g三氟乙酰乙酸乙酯。利用丙酮/冰浴使該反應(yīng)容器冷卻到0-10℃，在該溫度下通過氣體鼓泡器以足夠的速率將氯氣加入到反應(yīng)容器中，維持反應(yīng)溫度5-15℃。氯氣一直加到反應(yīng)混合物持續(xù)維持黃色至。使該反應(yīng)混合物加熱到室溫，而后加熱到30℃，同時放出氣體。當(dāng)停止放出氣體時，所得到的混合物提供226g產(chǎn)品(產(chǎn)率95％)。步驟32,4-雙-三氟甲基-5-噻唑羧酸乙酯的制備向裝備有機械攪拌器、回流冷凝器、溫度計和添加漏斗的3L四頸圓底燒瓶中加入358g氯代三氟乙酰乙酸酯(1.64摩爾)、2,2,2-三氟硫代乙酰胺和1000mL乙腈。在2.5小時內(nèi)向該混合物滴加331.9g(2.0當(dāng)量，3.28摩爾)三乙胺。在滴加過程中，溫度維持在30-38℃，滴加完成后，使該反應(yīng)加熱回流2小時，并在室溫下攪拌過夜。過濾該反應(yīng)混合物，所得濾液由旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮，得到油狀固體，將其溶解在1500mL乙酸乙酯中。用2×500mL水、1×500mL鹽水洗滌，并旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮，得到356.6g蒸餾純化的2,4-雙-三氟甲基-5-噻唑羧酸乙酯。步驟42,4-雙-三氟甲基噻唑-5-羧酸的制備向1L四頸圓底燒瓶中加入在100mLTHF和50mL水中的2,4-雙-三氟甲基-5-噻唑羧酸乙酯(23.8g，1.0當(dāng)量，81.2毫摩爾)。將該反應(yīng)混合物冷卻到20℃，加入10％NaOH溶液(32.5g，1.0當(dāng)量，81.2毫摩爾)。5分鐘后撤除冰浴，攪拌反應(yīng)混合物4小時。通過薄層色譜法測定，確定反應(yīng)完成后，加入100mL乙醚和100mL水。分離水相，用濃HCl酸化，乙醚萃取，再用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去乙醚，得到的固體用水沖洗，真空過濾。該固體在真空爐內(nèi)干燥，得到16.5g(產(chǎn)率76.7％)褐色固體產(chǎn)品，mp=98-101℃。步驟52,4-雙-三氟甲基噻唑-5-羧酰氯的制備在N2中向500mL單頸圓底燒瓶加入25mL氯仿和1mL二甲基甲酰胺(DMF)中的2,4-雙-三氟甲基噻唑-5-羧酸(31.5g,1.0當(dāng)量，0.119摩爾)。向該溶液加入硫酰氯(28.3g,2.0當(dāng)量，0.24摩爾)。而后使該反應(yīng)加熱回流6小時。反應(yīng)被冷卻至室溫，在30℃旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮除去溶劑。按3×25mL的份額分批加入氯仿，每次都通過旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)進(jìn)行濃縮，得到29.8g(產(chǎn)率88.4％)褐色油狀產(chǎn)品。苯胺偶合反應(yīng)化合物1-N-(2,4,6-三氯苯基)-2,4-雙-(三氟甲基)噻唑-5-酰苯胺的制備在氮氣中向250mL單頸圓底燒瓶中加入2,4-雙-(三氟甲基)-噻唑-5-羧酰氯(25.8g，1.0當(dāng)量，91.0毫摩爾)的30mL甲苯溶液。使該混合物加熱回流6小時，并用氣-液色譜(GLC)檢測，反應(yīng)完成后冷卻到室溫。在殘留甲苯蒸發(fā)后經(jīng)冷卻就形成黑色固體。該黑色固體用二氯甲烷沖洗，真空過濾，再用己烷洗滌，得到33.2g(產(chǎn)率82.2％)灰白色固體，mp=180-182℃。化合物14-2’-溴-4’,6’-二氯-2,4-雙-(三氟甲基)-1,3-噻唑-5-酰苯胺的制備在氮氣下，向125mL單頸圓底燒瓶中加入1.0g(1.0當(dāng)量，3.5毫摩爾)-2,4-雙-(三氟甲基)-1,3-噻唑-5-羧酰氯和0.85g(1.0當(dāng)量，3.5毫摩爾)2-溴-4,6-二氯苯胺的10mL甲苯溶液。使該混合物加熱回流6小時。冷卻反應(yīng)混合物，排除溶劑，留下固體殘留物。該殘留物用二氯甲烷研制，再用己烷洗滌，得到1.1g白色的/粉紅色的固體(mp=179-182℃，產(chǎn)率63.9％)(NMR(1H,300MHz:7.5(d,1H)；7.6(d,1H)；7.7(s,1H))。下表中的其它化合物按類似的方法制備<tablesid="table1"num="001"><table>化合物#Rn熔點℃NMR1H,300MHz12,4,6-三-Cl181-1827.46(s,2H)；7.65(s,1H)22,3,4,5,6-五-Cl230-23132,4,6-三-Br204-20542,3,4,5-四-F113-11552,6-二Br-4-OCF3167-168.57.57(s,2H)；7.7(s,1H)64-Br-2,6-二-Cl191-1947.6(s,2H)；7.7(s,1H)73,4,5-三-Cl179-1827.7(s,2H)；7.9(s,1H)82,3,4-三-Cl132-1347.49(m,1H)；8.35(m,1H)；8.46(s,1H)92,4,5-三-Cl153-1557.55(s,1H)；8.4(s,1H)；8.64(s,1H)102,4,-二-Cl122-1257.35(m,1H)；7.47(m,1H)；8.37(d,2H)112,5-二-Cl142-1447.17(m,1H)；7.39(d,1H)；8.48(d,2H)122,6-二-Cl181-1837.29(m,1H)；7.44(d,2H)；7.7(s,1H)133,5-二-Cl175-1787.26(s,1H)；7.53(d,2H)；7.9(s,1H)142,-Br-4,6-二-Cl179-1827.5(d,1H)；7.6(d,1H)；7.7(s,1H)</table></tables>殺真菌活性的評價用自然條件下的實驗，測試了本發(fā)明的許多化合物和組合物對下述植物疾病的殺真菌活性。用以測試的化學(xué)品都是技術(shù)級材料，活性組分＞95％。每個化合物都與同樣芳基取代的類似化合物比較，所不同的是2,4-雙-三氟甲基噻唑，而比較化合物是2-甲基-4-三氟甲基噻唑。在下面的表中，比較化合物標(biāo)記為“C-”。所有化合物都首先在1∶1(v/v)的丙酮和甲醇的混合物中溶解過夜。第二天早晨再用水∶酮∶甲醇為2∶1∶1(v/v)的混合物稀釋，以達(dá)到適宜的濃度，以應(yīng)用比率300g/ha開始使用。試驗植物在溫室條件下種植在泥碳鮮和無蛭石土壤的混合物中，只是稻谷種植在50％混合土和50％無菌土壤的混合物中(v/v)。所有的植物都種植在大約5cm×5cm的塑料罐中。每一種測試溶液都噴灑在植物上，并使其干燥兩小時。而后這些植物用真菌孢子接種。每次試驗都用溶劑混合物噴灑和接種的作為對照植物。為了進(jìn)行這些保護(hù)性試驗，由兩種白粉病霉接種的植物都在同一天由噴灑接種。所有其它的接種都是在用該化合物噴灑這些植物一天后實施。噴灑后將植物在低光照室溫條件下保存，直至接種。每次試驗所用技術(shù)的其余部分連同這里所描述的各種化合物的試驗結(jié)果在下面給出。該結(jié)果都是按與未處理的對照相比，以疾病防治的百分?jǐn)?shù)表示，100表示完全防治，0表示沒有防治。將真菌孢子應(yīng)用于被處理的試驗植物以產(chǎn)生如下植物疾病稻瘟病(“RB”)將稻瘟病的培養(yǎng)物保持在土豆右旋瓊脂(PDA)上兩到三周。通過用蒸餾水沖洗板面從PAD板上排除稻瘟病孢子，所用蒸餾水是用TweenTM-80表面活性劑(FisherScientific)以每100mL用1滴改性的。用鈍圓的工具刮擦真菌群體的上表面，直至大部分孢子進(jìn)入水環(huán)境止。在通過兩層干酪布過濾后，調(diào)整孢子數(shù)到5×105孢子/mL。將該孢子懸浮液用DeVilbiss噴霧器噴灑到12天的稻谷品種M-201上每個稻谷罐含20-30顆稻谷，接受大約1mL接種物。將接種的植物放在20℃黑暗潮濕的箱中36小時，以使其感染。在感染期后，將植物放入溫室中。在多于6天后，對這些植物進(jìn)行疾病防治的百分?jǐn)?shù)評價。黃瓜白粉病(“CPM”)將白粉病蒼耳單絲殼菌的培養(yǎng)物保持在溫室中的大的黃瓜植株品種BushChampion上。通過把5-10片嚴(yán)重霉病的葉子放入含500mL包含有5滴TweenTM-80表面活性劑的水的玻璃瓶中，制備接種物。在振蕩液體和葉子釋放出孢子后，用干酪布過濾該懸浮液，調(diào)整孢子數(shù)到100,000孢子/mL。將該孢子懸浮液用手持泵噴霧瓶噴灑到植物葉子的上表面。將這些植物放置在溫室中，以使其感染發(fā)病。在接種7天后，對這些植物進(jìn)行疾病防治的百分?jǐn)?shù)評價。葡萄霜霉病(“GDM”)真菌病原體的葡萄生單軸霉(Plasmoparaviticola)是在由來自品種Delaware的作物組織培養(yǎng)的小葡萄作物上培養(yǎng)的。收集產(chǎn)生孢子的感染葉并冷凍，直到需要這些孢子時止。用包含200,000孢子/mL的孢子水懸浮液噴灑處理過的作物。將這些植物放置20℃黑暗潮濕的箱中24小時。在這個感染期后，將作物轉(zhuǎn)移到18℃濕度90％的生長室中，以使其感染發(fā)病。在接種后7天，對這些植物進(jìn)行疾病防治的百分?jǐn)?shù)評價。小麥穎枯病(“SNW”)真菌病原體穎枯殼針孢(Septorianodorum)在Czapek-Dox-V8瓊脂上，在一個培養(yǎng)箱中于18℃進(jìn)行培養(yǎng)，12小時晝夜循環(huán)。在兩到三周后，用100mL含1滴TweenTM-80表面活性劑的水沖洗作物。用鈍圓的工具刮擦真菌群體的上表面，直至大部分孢子進(jìn)入水中止。通過干酪布過濾該孢子懸浮液，調(diào)整孢子數(shù)到2×106孢子/mL。將該孢子懸浮液噴灑到生長7天、品種為Fielder、經(jīng)化學(xué)處理的小麥作物上。將這些作物在一個熒光霧室(12小時亮，12小時黑)放置5天。此后，把這些作物轉(zhuǎn)移到24℃、濕度80％的生長室兩天以上。而后，對這些植物進(jìn)行疾病防治的百分?jǐn)?shù)評價。小麥白粉病(“WPM”)真菌病原體的禾白粉菌(Erysiphegraminisf.sp.tritici)在小麥秧苗上培養(yǎng)，利用接種7天的作物，品種為Fielder。在控制溫度為18℃的室中放置8天后，小麥白粉病孢子直接從培養(yǎng)作物上振蕩到預(yù)先用實驗化合物處理過的生長7天的小麥秧苗上。將這些接種的秧放置在控制溫度18℃、濕度80％的室中，使其發(fā)病。在接種后7天，對這些植物進(jìn)行疾病防治的百分?jǐn)?shù)評價。小麥葉銹病(“WLR”)真菌病原體的穩(wěn)匿柄銹菌(Pucciniareconditaf.sp.tritici)通過接種品種為Fielder，生長7天的小麥作物保存。大約兩周后，通過刮擦作物從葉子將孢子收集在收集孢子的鋁箔上。通過用250-微米的篩子篩分清洗這些孢子，并干燥儲存。干燥的孢子在一個月內(nèi)使用。通過向每毫升Soltrol170TM非植物毒性的油(PhillipsPetroleumCo.)加入20mg(950萬個孢子)，由夏孢子堆孢子制備孢子懸浮液。將該懸浮液分散到附著于油噴霧器上的明膠膠囊中(容量0.7mL)。一膠囊用于20罐小麥，每個罐含20-30顆品種為Fielder，生長期為7天的作物。在至少等待15分鐘后油從小麥葉子上蒸發(fā)，將這些作植物放在20℃的暗箱中24小時。而后再將作物放入溫室中。在經(jīng)過12天后，對所述的植物進(jìn)行疾病防治的百分?jǐn)?shù)評價。評價結(jié)果如下NT=未試驗-=植物死亡/5=使疾病防治評價難以進(jìn)行的某些壞死作物組織這些數(shù)據(jù)表明，雙-三氟甲基噻唑-取代的化合物與相同取代而無三氟甲基的化合物比較時，一般能夠改善活性。這對于在最高應(yīng)用比率的防治稻瘟病試驗是特別實際的，其中所有比較的化合物除一個以外都是非活性的(即防治率0-50％)。權(quán)利要求1．下式化合物及其鹽其中a)N是2-5；和b)每個R獨立地是鹵素、鹵代(C1-C5)烷基、鹵代(C1-C5)烷氧基、硝基、氰基、五鹵硫基、鹵代甲硫基、鹵代乙硫基、(C1-C2)烷基亞磺?；?、鹵代(C1-C2)烷基亞磺?；?、(C1-C2)烷基磺?；螓u代(C1-C2)烷基磺?；?；條件是Rn不是下面的取代類型2,4,6-三氯、2,3,4,5,6-五氯、2,4,6-三溴、2,3,4,5,6-五氟和2,6-二溴-4-三氟甲氧基。2．權(quán)利要求1的化合物，其中a)n是2-4；和b)每個R獨立地是氯、溴、碘、多鹵代甲基或多鹵代甲氧基。3．權(quán)利要求1的化合物，其中a)n是3-4；和b)每個R獨立地是氯、溴或三氟甲基。4．組合物，其中含有a)一種或多種殺菌有效量的下式化合物及其鹽其中1)n是2-5；和2)每個R獨立地是鹵素、鹵代(C1-C5)烷基、鹵代(C1-C5)烷氧基、硝基、氰基、五鹵硫基、鹵代甲硫基、鹵代乙硫基、(C1-C2)烷基亞磺?；Ⅺu代(C1-C2)烷基亞磺?；?、(C1-C2)烷基磺?；螓u代(C1-C2)烷基磺酰基；條件是Rn不是下面的取代類型2,4,6-三氯、2,3,4,5,6-五氯、2,4,6-三溴、2,3,4,5,6-五氟和2,6-二溴-4-三氟甲氧基；和b)農(nóng)學(xué)上可接受的載體。5．權(quán)利要求4的組合物，其中含有下式化合物其中1)n是2-4；和2)每個R獨立地是氯、溴、碘、多鹵代甲基或多鹵代甲氧基。6．權(quán)利要求4的組合物，其中含有下式化合物其中1)n是3-4；和2)每個R獨立地是氯、溴或三鹵代甲氧基。7．防治植物真菌疾病的方法，該方法包括將殺菌有效量的組合物施用于植物、植物的營養(yǎng)生長繁殖體、植物的生長介質(zhì)或植物葉子周圍的水，該組合物含有一種或多種下式的化合物及其鹽其中1)n是2-5；和2)每個R獨立地是鹵素、鹵代(C1-C5)烷基、鹵代(C1-C5)烷氧基、硝基、氰基、五鹵硫基、鹵代甲硫基、鹵代乙硫基、(C1-C2)烷基亞磺?；?、鹵代(C1-C2)烷基亞磺?；?C1-C2)烷基磺?；螓u代(C1-C2)烷基磺?；粭l件是Rn不是下面的取代類型2,4,6-三氯、2,3,4,5,6-五氯、2,4,6-三溴、2,3,4,5,6-五氟和2,6-二溴-4-三氟甲氧基。8．權(quán)利要求7的方法，其中下式化合物中a)n是2-4；和b)每個R獨立地是氯、溴、碘、多鹵代甲基或多鹵代甲氧基。9．權(quán)利要求7的方法，其中的真菌疾病是稻瘟病，植物是稻子。10．權(quán)利要求9的方法，其中下式化合物中a)n是2-4；和b)每個R獨立地是氯、溴、碘、全鹵代甲基或全鹵代甲氧基。全文摘要本發(fā)明提供了5－酰苯胺基－2,4－雙(三氟甲基)噻唑和含有它們的組合物。本發(fā)明的化合物和組合物可有效防治植物的真菌疾病,特別是能有效的防治稻瘟病。文檔編號C07D277/20GK1299590SQ00134599公開日2001年6月20日申請日期2000年12月13日優(yōu)先權(quán)日1999年12月16日發(fā)明者弗里斯白·戴維斯·史密斯申請人:羅姆和哈斯公司