專利名稱：白樺脂醇和白樺酯酸的提取純化方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明與用白樺樹皮提取白樺酯醇和白樺酯酸的提取純化方法有關(guān)。
背景技術(shù)：
白樺脂醇、白樺脂酸是羽扇豆烷型的五環(huán)三萜類化合物，具有多種生物活性，如抗腫瘤、抗病毒、抗菌、防止衰老、脫發(fā)等，是非常具有運用和開發(fā)前景的一類化合物。已有的分離純化方法多采用有機試劑提取，多次柱層折的方法，操作復(fù)雜，得率低，成本高，不適用于工業(yè)化大生產(chǎn)的要求。因此其相關(guān)產(chǎn)品也未得到開發(fā)運用。
發(fā)明的內(nèi)容本發(fā)明的目的是提供一種工藝流程簡單，生產(chǎn)成本低，生產(chǎn)效率高的白樺脂醇和白樺脂酸的提取純化方法。
本發(fā)明是這樣實現(xiàn)的本發(fā)明的白樺脂醇的提取純化方法依次進行如下步驟(1)將粉碎后的白樺樹皮加入有機試劑攪拌提取數(shù)次，合并提取液，去掉殘渣，(2)減壓濃縮提取液，放置后過濾，用提取溶劑沖洗沉淀，收集沉淀，去掉濾液，(3)將沉淀溶于甲醇中，加入活性炭回流提取，過濾，(4)收集濾液，減壓回收甲醇，收集濾渣，加入二氯甲烷溶解，再加入吡啶和醋酸酐，攪拌若干小時，(5)加入稀酸、碳酸氫鹽水溶液，純水洗滌，收集上層粉末狀不溶物，(6)將粉末溶于乙醇或甲醇或異丙醇中放置，析出晶體后過濾，洗滌、干燥所得白樺脂醇晶體。
本發(fā)明的方法依次進行如下步驟(1)將白樺脂醇溶于丙酮中，攪拌，加入瓊斯試劑或其它氧化劑，反應(yīng)1-2小時，加入甲醇終止反應(yīng)，再加入水，真空揮去丙酮，余下的水溶液用溶劑萃取數(shù)次，分離溶劑層，洗滌，分離有機層，真空除去溶劑，收集殘渣，(2)將殘渣溶解于四氫呋喃中，加入硼氫化納或還原試劑，攪拌，加入稀鹽酸終止反應(yīng)，真空濃縮溶液，加入乙酸乙酯，洗滌，分離有機層，真空除去乙酸乙酯，殘渣過硅膠柱，用石油醚，乙酸乙酯進行洗脫，收集洗脫液，減壓除去溶劑，真空干燥得白樺酯酸。
本發(fā)明的方法依次進行以下步驟(1)將粉碎后的白樺樹皮加入2～5倍量的有機試劑攪拌提取2～3次，合并提取液，去掉殘渣，(2)在0.01～0.09Mpa下，減壓濃縮提取液至原體積的0.15～0.25，在4℃～室溫下放置16～24小時，過濾或離心，用1～10倍量的提取溶劑沖洗沉淀，收集沉淀，去掉濾液，(3)將(2)所得沉淀溶于6～20倍量甲醇中，加入0.01～0.1倍量的活性炭，回流提取1～2小時，在60℃～100℃下過濾，(4)收集濾液，在0.01～0.09Mpa下，減壓回收甲醇，剩余的殘渣加2～20倍量二氯甲烷溶解，再加入0.01～10倍量的吡啶和醋酸酐，室溫攪拌16～24小時，(5)依次加入0.01～10倍量1％稀酸(重量百分比)、10％碳酸氫鹽水溶液(重量百分比)、純水進行洗滌，棄去有機層和水層，收集上層粉末狀不溶物，(6)將(5)所得粉末溶于1～100倍量乙醇或甲醇或異丙醇中，放冷至4℃～室溫，放置0.5～24小時，析出白樺脂醇晶體，過濾，晶體用1～10倍量的醇洗滌3次，所得晶體減壓干燥16～24小時，得純度在80％以上的白樺脂醇。
本發(fā)明方法依次進行如下步驟(1)取白樺脂醇溶于1～100倍量的丙酮中，0℃～室溫攪拌，加入1～10倍量新鮮配制的瓊斯試劑或者其他氧化劑，反應(yīng)1～2小時后，加入1～100倍量甲醇終止反應(yīng)，再加入1～100倍量水，真空揮去丙酮，剩余的水溶液用1～100倍量乙酸乙酯萃取2～4次，分離乙酸乙酯層，依次用1～100倍量的水和飽和氯化鈉水溶液洗滌，分離有機層，真空除去乙酸乙酯，收集殘渣，
(2)將步驟(1)所得殘渣溶于1～100倍量四氫呋喃中，加入0.1～10倍量硼氫化鈉或者選擇性還原試劑，室溫攪拌10～24小時，加入0.1～10倍量的2mol/L的稀鹽酸終止反應(yīng)，真空濃縮四氫呋喃至原體積的一半，加入1～100倍量乙酸乙酯，依次用1～100倍量水和飽和氯化鈉水溶液洗滌，分離有機層，真空除去乙酸乙酯，殘渣過硅膠柱，以石油醚和乙酸乙酯(15∶1～4∶1)進行洗脫，收集洗脫液，減壓除去溶劑，真空干燥16～24小時，得白樺脂酸。
步驟(1)中所用的有機試劑為甲苯或氯仿或二氯甲烷或乙酸乙酯或醇，攪拌提取溫度為室溫～100℃，時間1～24小時。
步驟(1)中所說的氧化劑為高錳酸鉀或二氧化錳或重鉻酸，步驟(2)中所說的選擇性還原試劑為硼氫化鋰或三乙基硼氫化鋰或氫化三異丁基鋁等。
本發(fā)明提取純化工藝流程簡單，生產(chǎn)成本低，得率高，適用于工業(yè)化大生產(chǎn)，生產(chǎn)效率高。
具體實施例方式實施例1取白樺樹皮300g，加入1200ml乙酸乙酯80～90℃提取4h，分別提取兩次，合并提取液。濾過或離心濾過，減壓濃縮濾液至原體積的0.15或0.2或0.25，在4℃下放置24h。過濾或離心過濾，沉淀再用500ml乙酸乙酯沖洗，得到30g棕黃色固體。將30g固體溶于500ml甲醇中，加入2.0g活性碳混合后，回流提取1h，過濾。濾液減壓至0.01或0.05或0.09MPa揮盡甲醇，得殘渣25g。將殘渣溶于100ml二氯甲烷(內(nèi)加入5ml吡啶和5ml乙酸酐)，混合液在室溫下攪拌24小時。然后依次用重量百分比濃度1％稀鹽酸、重量百分比濃度10％NaCO3水溶液和水各10ml洗滌，棄去有機層和水層，收集上層粉末狀不溶物，加入100ml乙醇，加熱使其溶解，室溫放置24小時，析出白樺脂醇晶體，過濾，所得晶體用乙醇10ml洗滌3次，然后真空干燥24小時，得白樺脂醇5.0g。
實施例2取白樺脂醇1g，溶于50ml丙酮中，逐滴加入6.0ml新鮮配置的瓊斯試劑，室溫攪拌1.5小時后加入甲醇30ml結(jié)束反應(yīng)，持續(xù)攪拌5分鐘，然后加入40ml水。真空揮去丙酮，剩余的水液用60ml乙酸乙酯萃取兩次，分離乙酸乙酯層，依次用水20ml和飽和氯化鈉水溶液15ml進行洗滌，濾過，分離有機層，最后真空除去乙酸乙酯，收集殘渣。
取上步合成產(chǎn)物500mg，溶于20ml四氫呋喃中，加入400mg硼氫化鈉，室溫攪拌10小時，加入3.0ml 2mol/L的稀HCL終止反應(yīng)。真空濃縮四氫呋喃至10ml，再加入50ml乙酸乙酯，依次用水5.0ml和飽和氯化鈉溶液5.0ml洗滌.分離有機層，真空除去乙酸乙酯，將剩余的白色殘渣過硅膠柱，以石油醚，乙酸乙酯(15∶1或10∶1或4∶1)進行洗脫，收集洗脫液。減壓除去溶劑，真空干燥16～24小時，得白樺脂酸375mg。
權(quán)利要求
1.一種白樺脂醇的提取純化方法，其特征在于依次進行如下步驟(1)將粉碎后的白樺樹皮加入有機試劑攪拌提取數(shù)次，合并提取液，去掉殘渣，(2)減壓濃縮提取液，放置后過濾，用提取溶劑沖洗沉淀，收集沉淀，去掉濾液，(3)將沉淀溶于甲醇中，加入活性炭回流提取，過濾，(4)收集濾液，減壓回收甲醇，收集濾渣，加入二氯甲烷溶解，再加入吡啶和醋酸酐，攪拌若干小時，(5)加入稀酸、碳酸氫鹽水溶液，純水洗滌，收集上層粉末狀不溶物，(6)將粉末溶于乙醇或甲醇或異丙醇中放置，析出晶體后過濾，洗滌、干燥所得白樺脂醇晶體。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法提取的白樺脂醇合成白樺脂酸的方法，其特征在于依次進行如下步驟(1)將白樺脂醇溶于丙酮中，攪拌，加入瓊斯試劑或其它氧化劑，反應(yīng)1-2小時，加入甲醇終止反應(yīng)，再加入水，真空揮去丙酮，余下的水溶液用溶劑萃取數(shù)次，分離溶劑層，洗滌，分離有機層，真空除去溶劑，收集殘渣，(2)將殘渣溶解于四氫呋喃中，加入硼氫化納或還原試劑，攪拌，加入稀鹽酸終止反應(yīng)，真空濃縮溶液，加入乙酸乙酯，洗滌，分離有機層，真空除去乙酸乙酯，殘渣過硅膠柱，用石油醚，乙酸乙酯進行洗脫，收集洗脫液，減壓除去溶劑，真空干燥得白樺酯酸。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于依次進行以下步驟(1)將粉碎后的白樺樹皮加入2～5倍量的有機試劑攪拌提取2～3次，合并提取液，去掉殘渣，(2)在0.01～0.09Mpa下，減壓濃縮提取液至原體積的0.15～0.25，在4℃～室溫下放置16～24小時，過濾或離心，用1～10倍量的提取溶劑沖洗沉淀，收集沉淀，去掉濾液，(3)將(2)所得沉淀溶于6～20倍量甲醇中，加入0.01～0.1倍量的活性炭，回流提取1～2小時，在60℃～100℃下過濾，(4)收集濾液，在0.01～0.09Mpa下，減壓回收甲醇，剩余的殘渣加2～20倍量二氯甲烷溶解，再加入0.01～10倍量的吡啶和醋酸酐，室溫攪拌16～24小時，(5)依次加入0.01～10倍量1％稀酸(重量百分比)、10％碳酸氫鹽水溶液(重量百分比)、純水進行洗滌，棄去有機層和水層，收集上層粉末狀不溶物，(6)將(5)所得粉末溶于1～100倍量乙醇或甲醇或異丙醇中，放冷至4℃～室溫，放置0.5～24小時，析出白樺脂醇晶體，過濾，晶體用1～10倍量的醇洗滌3次，所得晶體減壓干燥16～24小時，得純度在80％以上的白樺脂醇。
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于依次進行如下步驟(1)取白樺脂醇溶于1～100倍量的丙酮中，0℃～室溫攪拌，加入1～10倍量新鮮配制的瓊斯試劑或者其他氧化劑，反應(yīng)1～2小時后，加入1～100倍量甲醇終止反應(yīng)，再加入1～100倍量水，真空揮去丙酮，剩余的水溶液用1～100倍量乙酸乙酯萃取2～4次，分離乙酸乙酯層，依次用1～100倍量的水和飽和氯化鈉水溶液洗滌，分離有機層，真空除去乙酸乙酯，收集殘渣，(2)將步驟(1)所得殘渣溶于1～100倍量四氫呋喃中，加入0.1～10倍量硼氫化鈉或者選擇性還原試劑，室溫攪拌10～24小時，加入0.1～10倍量的2mol/L的稀鹽酸終止反應(yīng)，真空濃縮四氫呋喃至原體積的一半，加入1～100倍量乙酸乙酯，依次用1～100倍量水和飽和氯化鈉水溶液洗滌，分離有機層，真空除去乙酸乙酯，殘渣過硅膠柱，以石油醚和乙酸乙酯(15∶1～4∶1)進行洗脫，收集洗脫液，減壓除去溶劑，真空干燥16～24小時，得白樺脂酸。
5.根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于步驟(1)中所用的有機試劑為甲苯或氯仿或二氯甲烷或乙酸乙酯或醇，攪拌提取溫度為室溫～100℃，時間1～24小時。
6.根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法，其特征在于步驟(1)中所說的氧化劑為高錳酸鉀或二氧化錳或重鉻酸，步驟(2)中所說的選擇性還原試劑為硼氫化鋰或三乙基硼氫化鋰或氫化三異丁基鋁等。
全文摘要
本發(fā)明白樺脂醇的提取純化方法、白樺酯酸合成方法，依次進行如下步驟(1)將粉碎后的白樺樹皮加入有機試劑攪拌提取數(shù)次，合并提取液，去掉殘渣，(2)減壓濃縮提取液，放置后過濾，用提取溶劑沖洗沉淀，收集沉淀，去掉濾液，(3)將沉淀溶于甲醇中，加入活性炭回流提取，過濾，(4)收集濾液，減壓回收甲醇，收集濾渣，加入二氯甲烷溶解，再加入吡啶和醋酸酐，攪拌若干小時，(5)加入稀酸、碳酸氫鹽水溶液，純水洗滌，收集上層粉末狀不溶物，(6)將粉末溶于乙醇或甲醇或異丙醇中放置，析出晶體后過濾，洗滌、干燥所得白樺脂醇晶體。將白樺脂醇溶于丙酮中加水，真空揮去丙酮，水溶液萃取數(shù)次，收集殘渣溶于四氫呋喃，加入乙酸乙酯，殘渣過硅膠柱，洗脫液干燥得白樺酯酸。
文檔編號C07J63/00GK1634972SQ20041008122
公開日2005年7月6日 申請日期2004年11月12日 優(yōu)先權(quán)日2004年11月12日
發(fā)明者夏宇江, 王先均, 潘廖明, 張慧明, 胡智梅 申請人:張梅