專利名稱：制備氟鹵代醚的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及具有(全)氟多醚結(jié)構(gòu)的氟化乙烯基醚的方法。
更具體地，本發(fā)明涉及制備具有(全)氟多醚結(jié)構(gòu)的氟鹵代醚的方法，該方法通過脫鹵或脫去鹵化氫，得到氟化乙烯基醚。為了保持良好的選擇性，本發(fā)明方法允許在反應(yīng)中不使用催化劑而獲得具有(全)氟多醚結(jié)構(gòu)的氟鹵代醚。
正如所知，氟化乙烯基醚形成了可獲得不同聚合物的一類有價(jià)值單體，從氟化彈性體至可熱加工的半結(jié)晶氟化聚合物。
利用次氟石(hypofluorite)與烯烴反應(yīng)而得到氟鹵代醚的方法是現(xiàn)有技術(shù)公知的方法。對(duì)于次氟石的制備，多數(shù)公知方法都使用以金屬氟化物為基礎(chǔ)的催化劑。
美國專利US 4,827,024描述了以連續(xù)方式制備次氟石的方法，該方法包括在存在CsF形式的催化劑條件下，該催化劑任意地與金屬(如銅)混合，與含至少兩個(gè)碳原子的鹵代羰基化合物的氟，以等摩爾量進(jìn)行氟化反應(yīng)。一般地，除了用作催化劑(CsF)載體之外，這些金屬還用于使得熱交換變得更容易，也就是說，用于散失次氟石合成中產(chǎn)生的熱量。
上述現(xiàn)有技術(shù)中的金屬載體必須完成兩個(gè)主要功能1)保持進(jìn)入到反應(yīng)物中去的催化劑形式，2)幫助熱交換，使得催化劑床的溫度控制在所需范圍。載體的進(jìn)一步基本特征在于其對(duì)反應(yīng)物和反應(yīng)產(chǎn)物為完全惰性。
在美國專利US 4,816,599、US 4,801,409和US 4,962,282中，優(yōu)選地通過下述方法制備次氟石利用過量的氟，將?；哭D(zhuǎn)化成次氟石，使得催化劑床中?；鷿舛群艿停@是由于人們已經(jīng)知道一些?；诖嬖贑sF下會(huì)導(dǎo)致分解反應(yīng)。參見如Carl G.Krespan inJournalof Fluorine Chemistry，16(1980)385-390。
本發(fā)明申請(qǐng)人對(duì)現(xiàn)有技術(shù)中制備次氟石的方法，利用上述催化劑進(jìn)行了試驗(yàn)，結(jié)果表明以連續(xù)和不連續(xù)兩種方法，利用所述催化體系，催化劑的活性隨時(shí)間迅速下降。本申請(qǐng)人特別發(fā)現(xiàn)，當(dāng)在合成次氟石中使用過量化學(xué)計(jì)算值的氟時(shí)，即所謂的現(xiàn)有技術(shù)描述的優(yōu)選條件時(shí)，直至催化劑完全失去活性，其活性下降非常顯著。
根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)，為了盡可能減少上述不便，人們由此必須在次氟石的合成中使用過量的氟。在所述條件下進(jìn)行操作時(shí)，現(xiàn)有技術(shù)中的催化劑在大約2至3天內(nèi)非常迅速地失活。由于時(shí)間太短，實(shí)際上不可能進(jìn)行連續(xù)工業(yè)生產(chǎn)。
此外，在以連續(xù)方式合成次氟石的方法中，當(dāng)在沒有載體的條件下使用催化劑床時(shí)，為了獲得次氟石，在反應(yīng)中進(jìn)一步使用催化劑會(huì)導(dǎo)致收率很低且其失活速度很快。
制備氟化乙烯基醚的方法在現(xiàn)有技術(shù)中已經(jīng)公知。US 4,900,872描述了全氟乙烯基醚前體的制備方法，該方法將稀釋在惰性溶劑中的全氟烷基次氟石與結(jié)構(gòu)式為CAIF＝CA′IF(其中A和A′彼此相同或不同，為Cl和Br)的烯烴進(jìn)行連續(xù)反應(yīng)。在該專利中，結(jié)果表明所述次氟石可通過氟與?；诖呋瘎┥戏磻?yīng)，而直接從發(fā)生氣相合成的反應(yīng)器中送入。通過利用鋅進(jìn)行脫鹵反應(yīng)，將所得產(chǎn)物轉(zhuǎn)化成全氟乙烯基醚。在該方法中，其缺陷上述次氟石制備中所述。特別地，所述方法的缺陷在于，正如人們所知，次氟石是一種不穩(wěn)定的化合物，人們不得不合成并立即使用次氟石，特別是當(dāng)次氟石全氟烷基鏈中的碳原子數(shù)大于或等于2時(shí)。另外，在上述缺陷中，我們已知合成次氟石必須使用催化劑。
在US 5,225,576中，制備(全)鹵醚的次氟石與(全)鹵烯烴之間的反應(yīng)是在含次氟石的氣相之后，于含保持低溫的(全)鹵烯烴的液相中進(jìn)行。為了獲得全部反應(yīng)的高收率，有必要在低溫下操作。然而，在這些條件下，部分次氟石可在進(jìn)入到與烯烴接觸之前就發(fā)生縮合。這就會(huì)導(dǎo)致次氟石分解，因此可能發(fā)生爆炸。例如，分子量為204的次氟石CF3CF2CF2OF的沸點(diǎn)為-9℃(Journal of Fluorine Chemistry，Vol.95(1999)29)，其在(全)鹵代醚合成中使用的溫度下可容易地縮合。在低于-30℃溫度下，上述專利的方法只可應(yīng)用于低沸點(diǎn)次氟石，即在鏈中含有1或2各碳原子。
US 4,906,770描述了式Rf1OCF2OF和FOCF2ORf1OCF2OF(其中Rf1為全氟多醚基團(tuán))，甚至高分子量的次氟石，以及各自與烯烴的加成產(chǎn)物。用于制備所述次氟石的方法需要在-60至30℃溫度范圍下帶有UV光的過氧氟化反應(yīng)。反應(yīng)時(shí)間很長，當(dāng)反應(yīng)完全時(shí)，次氟石轉(zhuǎn)化決定了次氟石的低收率，可參見實(shí)例。另外，在工業(yè)生產(chǎn)中使用UV光是昂貴的。
US 4,801,409描述了在氣相中制備通式FOCF2-Rf3-CF2OF雙次氟石的方法。Rf3為全氟亞烷基或全氟氧代亞烷基。含高于兩個(gè)碳原子的次氟石唯一實(shí)例為含3個(gè)碳原子的次氟石。本申請(qǐng)人進(jìn)行的試驗(yàn)結(jié)果表明，可以獲得烯烴加成收率很低的次氟石。
在現(xiàn)有技術(shù)中，為了避免縮合并由此引起的爆炸，碳原子數(shù)高于3的次氟石合成在氣相中于0至60℃溫度下進(jìn)行，特別是在20℃下進(jìn)行。此外，需要使用很高稀釋濃度的酰基氟前體，參見US 4,801,409。
EP 1,333,020描述了具有高收率的合成(全)鹵代醚的方法，該方法也利用高分子量次氟石，由碳原子數(shù)高于2的次氟石制得。(全)鹵代醚可具有(全)氟代烷基和氧代(全)氟代烷基鏈；除此之外，根據(jù)所使用的單或雙次氟石前體，它們可以是單或雙官能。在EP 1,333,020描述的方法中，該方法可以是連續(xù)、半連續(xù)或不連續(xù)，可以將高濃度次氟石，甚至沒有溶劑，以及式MeFy·zHF催化劑用于其由酰基氟的合成中。該方法的缺陷與前述使用催化劑和次氟石所具有的缺陷相同。
由此，為了避免現(xiàn)有技術(shù)的缺陷，且保持良好的選擇性，人們需要一種制備氟鹵代醚的方法。
本發(fā)明的目的在于提供一種制備具有下列通式的(全)氟鹵代醚的方法 其中A和A′各自相同或不同，選自Cl、Br和H，條件是A和A′不同時(shí)為H；m＝1、2；n＝0、1；條件是當(dāng)m＝2時(shí)，n＝0，以及當(dāng)m＝1時(shí)，n＝1；R′為含1至3個(gè)碳原子的(全)氟代烷基取代基；X1＝F、CF3；
z＝0、1；z′＝0、1；R為具有式-Rf-T的(全)氟多醚取代基，其中T具有如下含義 其中A、A′、R′、m、n、X1、z和z′如上文；XICFX1(CF2)z(CH2)z′-其中XI＝F、CF3、Cl；X1、z和z′如上文； 其中R′和n如上文；X1、z和z′如上文；q＝0、1，條件是當(dāng)q＝0時(shí)，n＝1；當(dāng)q＝1時(shí)，n＝0；Rf為含一個(gè)或多個(gè)沿所述亞烷基鏈統(tǒng)計(jì)分布的下述單元的(全)氟氧代亞烷基鏈(C3F6O)；(CFX1O)，其中X1為F或CF3；(C2F4O)；(CF2(CF2)x′CF2O)，其中x′為等于1或2的整數(shù)；(CR4R5CF2CF2O)，其中R4和R5彼此相同或不同，選自H、Cl，以及全氟亞甲基單元的一個(gè)氟原子可任意地被H、Cl或含如1至4個(gè)碳原子的(全)氟代烷基取代；該方法包括在液相中，下式羰基化合物(R′)n-C(O)(F)q(CFX1(CF2)z(CH2)z′ORI)(II)其中R′、n、X1、z和z′如上文定義；
q＝0、1；RI為(全)氟多醚取代基-RfTI，其中Rf如上文，TI具有下列含義XICFX1(CF2)z(CH2)z′-，其中XI、X1、z和z′如上文，(R′)n-C(O)(F)q-CFX1(CF2)z(CH2)z′-，其中R′、n、q、X1、z和z′如上文；條件是當(dāng)q＝0時(shí)，n＝1；當(dāng)q＝1時(shí)，n＝0；與元素氟及下式烯烴化合物CAF＝CA′F2(III)其中A和A′如上文，在任意存在惰性溶劑的反應(yīng)條件下，于-120℃至-20℃，優(yōu)選-100℃至-40℃下反應(yīng)。
式(I)和(II)中RI取代基中的Rf平均分子量為66至12,000，優(yōu)選66至1,000，更優(yōu)選300至800。
Rf中的(C3F6O)單元選自(CF2CF(CF3)O)或(CF(CF3)CF2O)。
全氟氧代亞烷基鏈Rf選自例如下列(a′)-(CF2CF2O)p’(CF2O)q’其中當(dāng)Rf在式(I)和(II)中具有(a′)含義時(shí)，z＝z′＝0，X1＝F；在式(a′)中p′和q′為數(shù)字，其中q′/p′之比為0.2至4，p′不為零；以及數(shù)均分子量在上述范圍內(nèi)；(b′)-(CF2CF(CF3)O)r′-(CF2CF2O)s′-(CFX1O)t′-當(dāng)Rf在式(I)和(II)中具有(b′)含義時(shí)，z＝z′＝0，X1＝F、CF3；在式(b′)中X1如上文；r′、s′和t′為數(shù)字，其中r′+s′為1至50，t′/(r′+s′)之比為0.01至0.05，r′+s′不等于零，以及分子量在上述范圍內(nèi)；(c′)-(CF2CF(CF3)O)u′-R′fO-(CF(CF3)CF2O)u′-當(dāng)Rf在式(I)和(II)中具有(c′)含義時(shí)，z＝z′＝0，X1＝CF3；在式(c′)中R′f為C1-C3全氟烷基雙官能基團(tuán)；
u′為數(shù)字，其中數(shù)均分子量在上述范圍內(nèi)；(c″)(CFX1O)t′-((CF3)CFCF2O)r′-R′fO-(CF2CF(CF3)O)r′-(CFX1O)t′-當(dāng)Rf在式(I)和(II)中具有(c″)含義時(shí)，z＝z′＝0，X1＝F、CF3；在式(c″)中R′f為C1-C3全氟烷基雙官能基團(tuán)；r′、t′和X1如上文；r′和t′使得數(shù)均分子量在上述范圍內(nèi)；(d′)-(CF2(CF2)x′CF2O)v′-當(dāng)Rf在式(I)和(II)中具有(d′)含義時(shí)，z＝1，z′＝0，X1＝F；在式(d′)中v′為數(shù)字，使得分子量在上述范圍內(nèi)，x′為等于1或2的整數(shù)；(e′)-(CF2CF2CH2O)w′-R′fO-(CH2CF2CF2O)w′-當(dāng)Rf在式(I)和(II)中具有(e′)含義時(shí)，z＝0，z′＝1，X1＝F；在式(e′)中R′f如上文；w′為數(shù)字，使得數(shù)均分子量在上述范圍內(nèi)。
優(yōu)選Rf具有結(jié)構(gòu)(a′)。
(全)氟聚氧化烯可由相應(yīng)的帶有-COF端基的(全)氟聚氧化烯制得，參見專利GB 1,104,482、US 3,715,378、US 3,242,218、US4,647,413、EP 148,482、US 4,523,039、EP 340,740、專利申請(qǐng)WO90/03357、US 3,810,874、EP 239,123、US 5,149,842、US 5,258,110。
用于反應(yīng)的氟可任意地利用惰性氣體(如氮或氦)稀釋。
本發(fā)明方法可在單個(gè)反應(yīng)器中進(jìn)行，反應(yīng)可以以半連續(xù)或連續(xù)方式進(jìn)行。
半連續(xù)方法可通過，例如將氣態(tài)氟送入含式(II)羰基化合物和式(III)烯烴化合物的反應(yīng)器中進(jìn)行。(II)/(III)摩爾比范圍很寬，例如0.05至10。持續(xù)送入氟，直至烯烴完全轉(zhuǎn)化。通過判斷反應(yīng)不再放熱，可任意地確定該條件。的確，通過化合物(II)和(III)例如在-100℃下進(jìn)行反應(yīng)，只要反應(yīng)化合物一與元素氟反應(yīng)，就會(huì)放熱，溫度升高大約5°至15℃。因此，當(dāng)例如化合物(III)完全消耗掉，反應(yīng)就結(jié)束。此時(shí)，反應(yīng)器溫度返至起始值。
在連續(xù)方法中，將氣態(tài)氟和化合物(II)和(III)送入反應(yīng)器中，直至達(dá)到穩(wěn)定狀態(tài)。實(shí)際上，反應(yīng)物以固定流速送入反應(yīng)器，連續(xù)取出反應(yīng)混合物。當(dāng)反應(yīng)器中三種反應(yīng)物和反應(yīng)產(chǎn)物的濃度等于流出反應(yīng)器的反應(yīng)物和反應(yīng)產(chǎn)物的濃度時(shí)，反應(yīng)即可達(dá)到穩(wěn)定狀態(tài)。
反應(yīng)物之間的摩爾比沒有特別的聯(lián)系，例如(II)/(III)摩爾比可為0.05至10，且F2/(III)可為0.05至10。
作為本發(fā)明方法中的溶劑，在上述溫度范圍內(nèi)可使用液態(tài)和惰性化合物?？墒褂眠x自如(全)氟碳、(全)氟乙醚、(全)氟多醚、全氟胺或各自混合物。本領(lǐng)域的技術(shù)人員可根據(jù)其物理性質(zhì)，選擇可用作溶劑的上述類型化合物。
式(II)羰基化合物前體可根據(jù)各種方法制備，例如可使用US4,788,257、US 4,755,300、US 3,847,978中描述的合成方法。
根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)公知的脫鹵反應(yīng)和脫去鹵化氫的方法，可以將式(I)氟鹵代醚轉(zhuǎn)化成對(duì)應(yīng)的帶有-OCF＝CF2端基的乙烯基醚。
正如所述，根據(jù)本發(fā)明方法，可獲得氟化單乙烯基醚，其中另一端基包含羰基基團(tuán)。
下列實(shí)施例用來說明本發(fā)明，而不是用來限制本發(fā)明。
實(shí)施例實(shí)施例1利用具有結(jié)構(gòu)F(O)C-CF2-O-(CF2CF2O)t-(CF2O)p-CF2COF的全氟多醚二?；旌衔?，合成氟鹵代醚將14g具有結(jié)構(gòu)F(O)C-CF2-O-(CF2CF2O)t-(CF2O)p-CF2-COF(其中t和p使得數(shù)均分子量為407)的全氟多醚二酰基氟樣品送入50cm3玻璃反應(yīng)器中，該反應(yīng)器安裝有攪拌器和兩個(gè)供氟和CFC 1112(CFCl＝CFCl)使用的氣泡進(jìn)口。反應(yīng)在-70℃下進(jìn)行，在4小時(shí)內(nèi)，以流速等于1.6Nl/h，送入利用4.2Nl/h氦氣稀釋的1.7Nl/h(氦/氟摩爾比＝2.5/1)和CFC 1112。
反應(yīng)末端的物料平衡為95％。在40℃下，于反應(yīng)器頭部蒸餾反應(yīng)粗產(chǎn)物，分離出輕餾分，通過氣相色譜分析，確定為CFC 114和CFC113，是反應(yīng)中生成的副產(chǎn)物。通過氣相色譜法和19F NMR表征蒸餾殘留物。-COF端基的轉(zhuǎn)化率為99％，而CFC 1112的轉(zhuǎn)化率為一定量。
-OCFCl-CF2Cl端基的選擇性是指-COF當(dāng)量為65％。選擇性是指-COF當(dāng)量被分成下列各種分子59％-OCFCl-CF2Cl端基雙加成物
CF2Cl-CFCl-O-CF2-CF2-O-(CF2CF2O)t-(CF2O)p-CF2-CF2-O-CFCl-CF2Cl；1％-OCFCl-CF2Cl端基單加成物CF2Cl-CFCl-O-CF2-CF2-O-(CF2CF2O)t-(CF2O)p-CF2-COF；5％-OCFCl-CF2Cl端基分子CF2Cl-CFCl-O-CF2-CF2-O-(CF2CF2O)t-(CF2O)p-CF3。
二?；D(zhuǎn)化率為100％，對(duì)雙加成物和單加成物的選擇性分別為55.3％和1.1％。
實(shí)施例2利用具有結(jié)構(gòu)F(O)C-CF2-O-(CF2CF2O)t-(CF2O)p-CF2-COF的全氟多醚二?；旌衔?，合成氟鹵代醚重復(fù)實(shí)施例1，在1小時(shí)內(nèi)，利用相同的流速送入氟和CFC 1112(CFCl＝CFCl)。
物料平衡為94％。在40℃下，于反應(yīng)器頭部蒸餾反應(yīng)粗產(chǎn)物，分離出輕餾分，通過氣相色譜分析，顯示出形成的未反應(yīng)CFC 1112、CFC114和CFC 113，為反應(yīng)副產(chǎn)物。
通過氣相色譜法和19F NMR表征蒸餾殘留物。-COF端基的轉(zhuǎn)化率為64.0％，而CFC 1112的轉(zhuǎn)化率為98％。
然后利用15％KOH水溶液，將殘留的粗產(chǎn)物成鹽至堿性pH。在蒸汽流中蒸餾，分離出中性混合物成分，分離未反應(yīng)的二酰基氟和單加成物。通過19F NMR分析有機(jī)相，從由水相中分離的有機(jī)相中獲得兩種餾分。蒸餾物平衡為97％。利用19F NMR分析蒸汽流中含酸衍生物鉀鹽的蒸餾殘留物。
-OCFCl-CF2Cl端基的選擇性是指-COF當(dāng)量為78.0％。所述選擇性是指-COF當(dāng)量被分成下列各種分子20％-OCFCl-CF2Cl端基雙加成物CF2Cl-CFCl-O-CF2-CF2-O-(CF2CF2O)t-(CF2O)p-CF2-CF2-O-CFCl-CF2Cl；
53％-OCFCl-CF2Cl端基單加成物CF2Cl-CFCl-O-CF2-CF2-O-(CF2CF2O)t-(CF2O)p-CF2-COF；5％-OCFCl-CF2Cl端基化合物CF2Cl-CFCl-O-CF2-CF2-O-(CF2CF2O)t-(CF2O)p-CF3二酰基氟轉(zhuǎn)化率為100％，對(duì)雙加成物和單加成物的選擇性分別為9.9％和52.9％。
權(quán)利要求
1.一種制備具有下列通式的(全)氟鹵代醚的方法 其中A和A′各自相同或不同，選自Cl、Br和H，條件是A和A′不同時(shí)為H；m＝1、2；n＝0、1；條件是當(dāng)m＝2時(shí)，n＝0，以及當(dāng)m＝1時(shí)，n＝1；R′為含1至3個(gè)碳原子的(全)氟代烷基取代基；X1＝F、CF3；z＝0、1；z′＝0、1；R為具有式-Rf-T的(全)氟多醚取代基，其中T具有如下含義 其中A、A′、R′、m、n、X1、z和z′如上文；XICFX1(CF2)z(CH2)z′-其中XI＝F、CF3、Cl；X1、z和z′如上文； 其中R′和n如上文；X1、z和z′如上文；q＝0、1，條件是當(dāng)q＝0時(shí)，n＝1；當(dāng)q＝1時(shí)，n＝0；Rf為含一個(gè)或多個(gè)沿所述亞烷基鏈統(tǒng)計(jì)分布的下述單元的(全)氟氧代亞烷基鏈(C3F6O)；(CFX1O)，其中X1為F或CF3；(C2F4O)；(CF2(CF2)x′CF2O)，其中x′為等于1或2的整數(shù)；(CR4R5CF2CF2O)，其中R4和R5彼此相同或不同，選自H、Cl，以及全氟亞甲基單元的一個(gè)氟原子可任意地被H、Cl或含如1至4個(gè)碳原子的(全)氟代烷基取代；該方法包括在液相中，下式羰基化合物(R′)n-C(O)(F)q(CFX1(CF2)z(CH2)z′ORI)(II)其中R′、n、X1、z和z′如上文定義；q＝0、1；RI為(全)氟多醚取代基-RfTI，其中Rf如上文，TI具有下列含義XICFX1(CF2)z(CH2)z′-，其中XI、X1、z和z′如上文，(R′)n-C(O)(F)q-CFX1(CF2)z(CH2)z′-，其中R′、n、q、X1、z和z′如上文；條件是當(dāng)q＝0時(shí)，n＝1；當(dāng)q＝1時(shí)，n＝0；與元素氟及下式烯烴化合物CAF＝CA′F2(III)其中A和A′如上文，在任意存在惰性溶劑的反應(yīng)條件下，于-120℃至-20℃，優(yōu)選-100℃至-40℃下反應(yīng)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中式(I)和(II)中取代基RI中的Rf數(shù)均分子量范圍為66至12,000，優(yōu)選66至1,000，更優(yōu)選300至800。
3.根據(jù)權(quán)利要求1-2的方法，其中Rf的(C3F6O)單元選自(CF2CF(CF3)O)或(CF(CF3)CF2O)。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3的方法，其中全氟氧代亞烷基鏈Rf選自下列(a′)-(CF2CF2O)p’(CF2O)q’其中當(dāng)Rf在式(I)和(II)中具有(a′)含義時(shí)，z＝z′＝0，X1＝F；在式(a′)中p′和q′為數(shù)字，其中q′/p′之比為0.2至4，p′不為零；以及數(shù)均分子量在上述范圍內(nèi)；(b′)-(CF2CF(CF3)O)r′-(CF2CF2O)s′-(CFX1O)t′-當(dāng)Rf在式(I)和(II)中具有(b′)含義時(shí)，z＝z′＝0，X1＝F、CF3；在式(b′)中X1如上文；r′、s′和t′為數(shù)字，其中r′+s′為1至50，t′/(r′+s′)之比為0.01至0.05，r′+s′不等于零，以及分子量在上述范圍內(nèi)；(c′)-(CF2CF(CF3)O)u′-R′fO-(CF(CF3)CF2O)u′-當(dāng)Rf在式(I)和(II)中具有(c′)含義時(shí)，z＝z′＝0，X1＝CF3；在式(c′)中R′f為C1-C3全氟烷基雙官能基團(tuán)；u′為數(shù)字，其中數(shù)均分子量在上述范圍內(nèi)；(c″)(CFX1O)t′-((CF3)CFCF2O)r′-R′fO-(CF2CF(CF3)O)r′-(CFX1O)t′-當(dāng)Rf在式(I)和(II)中具有(c″)含義時(shí)，z＝z′＝0，X1＝F、CF3；在式(c″)中R′f為C1-C3全氟烷基雙官能基團(tuán)；r′、t′和X1如上文；r′和t′使得數(shù)均分子量在上述范圍內(nèi)；(d′)-(CF2(CF2)x′CF2O)v′-當(dāng)Rf在式(I)和(II)中具有(d′)含義時(shí)，z＝1，z′＝0，X1＝F；在式(d′)中v′為數(shù)字，使得分子量在上述范圍內(nèi)，x′為等于1或2的整數(shù)；(e′)-(CF2CF2CH2O)w′-R′fO-(CH2CF2CF2O)w′-當(dāng)Rf在式(I)和(II)中具有(e′)含義時(shí)，z＝0，z′＝1，X1＝F；在式(e′)中R′f如上文；w′為數(shù)字，使得數(shù)均分子量在上述范圍內(nèi)。
5.根據(jù)權(quán)利要求4的方法，其中Rf具有結(jié)構(gòu)(a′)。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-5的方法，其中用于反應(yīng)中的氟由惰性氣體稀釋。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-6的方法，其中該方法以半連續(xù)或連續(xù)方式在單個(gè)反應(yīng)器中進(jìn)行。
8.根據(jù)權(quán)利要求7的方法，其中在半連續(xù)方法中，(II)/(III)摩爾比范圍為0.05至10。
9.根據(jù)權(quán)利要求7的方法，其中在連續(xù)方法中，(II)/(III)摩爾比范圍為0.05至10，以及F2/(III)為0.05至10。
10.根據(jù)權(quán)利要求1-9的方法，其中作為溶劑，可使用選自(全)氟碳、(全)氟乙醚、(全)氟多醚、全氟胺或各自混合物的化合物。
11.根據(jù)權(quán)利要求1-10的方法，其中通過脫鹵或脫鹵化氫方法，式(I)氟鹵代醚轉(zhuǎn)化成含-OCF＝CF2端基的相應(yīng)乙烯基醚。
全文摘要
本發(fā)明涉及制備下式(全)氟鹵代醚的方法，其中A和A′各自相同或不同，選自Cl、Br和H；m=1、2；n=0、1；R′為C
文檔編號(hào)C07C43/00GK1660740SQ200510006360
公開日2005年8月31日 申請(qǐng)日期2005年1月28日 優(yōu)先權(quán)日2004年1月29日
發(fā)明者V·托特里, S·米勒范蒂, P·卡里尼 申請(qǐng)人:索爾維索萊克西斯公司