專利名稱::在含非線型聚氧乙烯的化合物存在下的堿催化的烷氧基化反應(yīng)的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
:本發(fā)明一般涉及聚醚多元醇,更具體地涉及通過(guò)在一種堿性催化劑存在下使起始物進(jìn)行垸氧基化反應(yīng)制得的數(shù)均分子量約大于1,200克/摩爾的長(zhǎng)鏈聚醚多元醇,所述催化劑具有至少一個(gè)與官能度至少約為3的含非線型聚氧乙烯的化合物螯合的陽(yáng)離子。
背景技術(shù):
:人們知道環(huán)醚與鉀離子可以強(qiáng)配位已有多年。査爾斯彼德遜(CharlesPederson)在20世紀(jì)60年代發(fā)現(xiàn)了冠醚,他在1987年因?yàn)樵摮晒@得諾貝爾獎(jiǎng)。環(huán)醚與金屬離子強(qiáng)配位的能力產(chǎn)生了許多科學(xué)著作。不幸的是,因?yàn)檫@些化合物的合成困難、高成本和高毒性,冠醚從來(lái)沒(méi)有獲得廣泛的工業(yè)應(yīng)用?;蛟S,因?yàn)槭紫劝l(fā)現(xiàn)了冠醚,所以本領(lǐng)域中的大多數(shù)技術(shù)人員忽視了非環(huán)狀聚醚具有的強(qiáng)配位能力。非環(huán)狀聚醚的優(yōu)點(diǎn)是容易獲得、低成本以及環(huán)氧乙烷的聚合物和低聚物無(wú)毒性到用作食品添加劑也是可以接受的程度。與本發(fā)明在同一天提交的共同轉(zhuǎn)讓的題為"在含聚氧乙烯的化合物存在下的堿催化的烷氧基化反應(yīng)(Base-catalyzedalkoxylationinthepresenceofpolyoxyethylene-containingcompounds)"的美國(guó)專利申請(qǐng)(代理人簽號(hào)PO8708,美國(guó)序列號(hào)11/315,517)揭示了一種含聚氧乙烯的添加劑在長(zhǎng)鏈聚醚的堿催化的烷氧基化反應(yīng)中作為螯合劑的分子量依賴性。也與本發(fā)明在同一天提交的第二共同轉(zhuǎn)讓的題為"用于硬質(zhì)聚氨酯泡沫材料的短鏈聚醚多元醇(Shortchainpolyetherpolyolsforrigidpolyurethanefoam)"的美國(guó)專利申請(qǐng)(代理人簽號(hào)PO8707,美國(guó)序列號(hào)—)揭示了一種含聚氧乙烯的添加劑在短鏈聚醚的垸氧基化反應(yīng)中作為螯合劑。最后,也與本發(fā)明在同一天提交的第三共同轉(zhuǎn)讓的題為"長(zhǎng)鏈聚醚多元醇(Long-chainpolyetherpolyols)"的美國(guó)專利申請(qǐng)(代理人簽號(hào)PO8706,美國(guó)序列號(hào)—)揭示了含聚氧乙烯的起始物在長(zhǎng)鏈聚醚的烷氧基化反應(yīng)中作為螯合劑。盡管使用線型聚氧乙烯化合物如聚乙二醇或"PEG"加快長(zhǎng)鏈多元醇的KOH催化烷氧基化反應(yīng)的速率的原理在本領(lǐng)域中是已知的(參見(jiàn)"用配位抗衡離子的用于軟質(zhì)聚氨酯泡沫材料的聚醚多元醇的合成(SynthesisofPolyetherPolyolsforFlexiblePolyurethaneFoamswithComplexedCounter-Ion)",作者M(jìn)ihailIonescu,VioricaZugravu,IoanaMihalache禾卩IonVasile,CellularPolymersIV,國(guó)際會(huì)議(InternationalConference),第4屆,什魯斯伯里(Shrewsbury),英國(guó),6月5日到6日,1997論文8,1-8.編輯Buist,J.M.),但是據(jù)我們所知還沒(méi)有發(fā)表使用含非線型聚氧乙烯的化合物制備長(zhǎng)鏈聚醚多元醇或?qū)τ蛇@些含非線型聚氧乙烯的多元醇制備的泡沫材料的影響的報(bào)導(dǎo)。因此,希望提供在含非線型聚氧乙烯的化合物存在下通過(guò)堿性催化制得的長(zhǎng)鏈聚醚多元醇,并證實(shí)這些多元醇可應(yīng)用于制備軟質(zhì)聚氨酯泡沫材料和非微孔聚氨酯。發(fā)明概述因此,本發(fā)明提供一種長(zhǎng)鏈聚醚多元醇,該長(zhǎng)鏈聚醚多元醇的數(shù)均分子量約大于1,200克/摩爾,可通過(guò)在堿性催化劑存在下用環(huán)氧垸使起始物進(jìn)行烷氧基化反應(yīng)制得,所述堿性催化劑具有至少一個(gè)與官能度至少約為3的含聚氧乙烯的化合物螯合的陽(yáng)離子。本發(fā)明的多元醇可用于提供軟質(zhì)聚氨酯泡沬材料。通過(guò)以下本發(fā)明的詳細(xì)描述可以更清楚地了解本發(fā)明的這些和其它優(yōu)點(diǎn)和益處。發(fā)明詳述現(xiàn)在,為了說(shuō)明而非限制的目的描述本發(fā)明。除非在操作實(shí)施例中或者另有說(shuō)明,說(shuō)明書(shū)中使用的所有表示數(shù)量、百分量、OH值、官能度等的數(shù)字應(yīng)理解為在所有情況中前有詞"約"修飾。除非另有說(shuō)明,文中給出的當(dāng)量重量和分子量分別是數(shù)均當(dāng)量重量和數(shù)均分子量。本發(fā)明提供了一種長(zhǎng)鏈聚醚多元醇,該聚醚多元醇的數(shù)均分子量約大于1,200克/摩爾,通過(guò)在堿性催化劑存在下用環(huán)氧烷使起始物進(jìn)行垸氧基化反應(yīng)制得,所述堿性催化劑具有至少一個(gè)與官能度至少約為3的含非線型聚氧乙烯的化合物螯合的陽(yáng)離子。本發(fā)明還提供一種生產(chǎn)數(shù)均分子量約大于1,200克/摩爾的長(zhǎng)鏈聚醚多元醇的方法,該方法包括在堿性催化劑存在下用環(huán)氧烷使起始物進(jìn)行垸氧基化反應(yīng),所述堿性催化劑具有至少一個(gè)與官能度至少約為3的含非線型聚氧乙烯的化合物螯合的陽(yáng)離子。本發(fā)明還提供一種軟質(zhì)聚氨酯泡沫材料,該材料由至少一種多異氰酸酯和至少一種長(zhǎng)鏈聚醚多元醇任選地在發(fā)泡劑、表面活性劑、交聯(lián)劑、增量劑(extendingagents)、顏料、阻燃劑、催化劑和填料中的至少一種存在下反應(yīng)的產(chǎn)物制得,所述聚醚多元醇的數(shù)均分子量約大于1,200克/摩爾,通過(guò)在堿性催化劑存在下用環(huán)氧烷使起始物進(jìn)行烷氧基化反應(yīng)制得,所述堿性催化劑具有至少一個(gè)與官能度至少約為3的含非線型聚氧乙烯的化合物螯合的陽(yáng)離子。本發(fā)明還提供一種生產(chǎn)軟質(zhì)聚氨酯泡沫材料的方法,該方法包括使至少一種多異氰酸酯與至少一種長(zhǎng)鏈聚醚多元醇任選地在發(fā)泡劑、表面活性劑、交聯(lián)劑、增量劑、顏料、阻燃劑、催化劑和填料中的至少一種存在下反應(yīng),所述聚醚多元醇的數(shù)均分子量約大于1,200克/摩爾,通過(guò)在堿性催化劑存在下用環(huán)氧垸使起始物進(jìn)行烷氧基化反應(yīng)制得,所述堿性催化劑具有至少一個(gè)與官能度至少約為3的含非線型聚氧乙烯的化合物螯合的陽(yáng)離子。本發(fā)明人在文中所述的"長(zhǎng)鏈"聚醚多元醇指數(shù)均分子量大于1,200克/摩爾、優(yōu)選為1,200-50,000克/摩爾、更優(yōu)選為1,200-30,000克/摩爾、最優(yōu)選為1,200-8,000克/摩爾的聚醚多元醇。本發(fā)明的多元醇的分子量可以是這些數(shù)值的任意組合之間的數(shù)值,包括所述的這些數(shù)值。本發(fā)明的長(zhǎng)鏈聚醚多元醇可通過(guò)堿性催化制得,堿性催化的一般條件是本領(lǐng)域技術(shù)人員熟悉的。堿性催化劑可以是本領(lǐng)域已知的任何堿性催化劑,更優(yōu)選堿性催化劑是氫氧化鉀、氫氧化鈉、氫氧化鋇和氫氧化銫中的一種;最優(yōu)選的堿性催化劑是氫氧化鉀。合適的起始化合物(或起始劑)包括但不限于Q-C3o單醇、乙二醇、二甘醇、三甘醇、丙二醇、1,3-丙二醇、雙丙甘醇、三丙二醇、新戊二醇、1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、1,2-丁二醇、2,3-丁二醇、1,6-己二醇、丙三醇、三羥甲基丙垸、三羥甲基乙垸、季戊四醇、a-甲基葡糖苷、山梨糖醇、甘露醇、羥基甲基葡糖苷、羥基丙基葡糖苷、蔗糖、N,N,N,,N,-四[2-羥基乙基或2-羥基丙基]乙二胺、1,4-環(huán)己二醇、環(huán)己垸二甲醇、氫醌、間苯二酚等。標(biāo)稱起始物官能度應(yīng)理解為是指活性氫的總當(dāng)量數(shù)(通過(guò)澤瓦夫(Zerewitinoff)方法確定)與起始混合物的摩爾數(shù)之比,為2-8,或更優(yōu)選為2-6,更優(yōu)選為2-4??捎糜诒景l(fā)明的起始物的官能度可以是這些數(shù)值的任意組合之間的數(shù)值,包括所述的這些數(shù)值。還可以使用單體起始物或它們的垸氧基化低聚物的任何混合物。在本發(fā)明的長(zhǎng)鏈聚醚多元醇的生產(chǎn)方法中的烷氧基化過(guò)程中,加入含非線型聚氧乙烯的化合物如乙氧基化的丙三醇,與堿性催化劑的至少一個(gè)陽(yáng)離子螯合。該含非線型聚氧乙烯的化合物的官能度優(yōu)選至少為3,更優(yōu)選為3-8。含非線型聚氧乙烯的化合物的官能度可以是這些數(shù)值的任意組合之間的數(shù)值,包括所述的這些數(shù)值。所述含非線型聚氧乙烯的化合物的分子量?jī)?yōu)選小于10,000克/摩爾,更優(yōu)選為300克/摩爾至1,000克/摩爾。含非線型聚氧乙烯的化合物的分子量可以是這些數(shù)值的任意組合之間的數(shù)值,包括所述的這些數(shù)值。含非線型聚氧乙烯的化合物的加入量?jī)?yōu)選為0.5-20重量%,更優(yōu)選為1-10重量%,最優(yōu)選為2-9重量%,其中重量百分?jǐn)?shù)以長(zhǎng)鏈聚醚多元醇的重量為基準(zhǔn)計(jì)。含非線型聚氧乙烯的化合物的加入量可以是這些數(shù)值的任意組合之間的數(shù)值,包括所述的這些數(shù)值??捎糜谑蛊鹗嘉镞M(jìn)行烷氧基化以生產(chǎn)本發(fā)明的長(zhǎng)鏈聚醚多元醇的環(huán)氧烷包括但不限于環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙垸、氧雜環(huán)丁垸、1,2-和2,3-環(huán)氧丁垸、1,1-二甲基環(huán)氧乙垸、表氯醇、氧化環(huán)己烯、氧化苯乙烯和高級(jí)環(huán)氧烷如C5-C30(X-環(huán)氧烷。優(yōu)選的是環(huán)氧丙烷本身或環(huán)氧丙烷與環(huán)氧乙烷或其它環(huán)氧垸的混合物。也可以使用其它可聚合的單體,例如美國(guó)專利第3,404,109、3,538,043和5,145,883號(hào)揭示的酸酐和其它單體,這些專利文獻(xiàn)的全部?jī)?nèi)容通過(guò)參考結(jié)合于此。本發(fā)明的長(zhǎng)鏈聚醚多元醇優(yōu)選與多異氰酸酯任選地在發(fā)泡劑、表面活性劑、交聯(lián)劑、增量劑、顏料、阻燃劑、催化劑和填料的存在下反應(yīng),生產(chǎn)軟質(zhì)聚氨酯泡沫材料。合適的多異氰酸酯是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的,包括未改性的異氰酸酯、改性的多異氰酸酯和異氰酸酯預(yù)聚物。這類有機(jī)多異氰酸酯包括例如W.Siefken在JustusLiebigsA皿alenderChemie,562,第75-136頁(yè)中所述類型的脂族、月旨環(huán)族、芳脂族、芳族和雜環(huán)族多異氰酸酯。這些異氰酸酯的例子包括用通式Q(NCO)n表示的那些異氰酸酯,其中n是2-5、優(yōu)選2-3的數(shù)字,Q是脂族烴基;脂環(huán)族烴基;芳脂族烴基;或者芳族烴基。合適的異氰酸酯的例子包括1,2-乙二異氰酸酯;1,4-丁二異氰酸酯;1,6-己二異氰酸酯;1,12-十二垸二異氰酸酯;環(huán)丁烷-l,3-二異氰酸酯;環(huán)己垸-1,3-和-l,4-二異氰酸酯,以及這些異構(gòu)體的混合物;l-異氰酸基-3,3,5-三甲基-5-異氰酸甲酯基環(huán)己烷(異佛爾酮二異氰酸酯,德國(guó)專利申請(qǐng)(GermanAuslegeschrift)1,202,785和美國(guó)專利3,401,190);2,4-和2,6-六氫甲苯二異氰酸酯和這些異構(gòu)體的混合物;二環(huán)己基甲烷-4,4'-二異氰酸酯(氫化MDI或HMDI);1,3-和1,4-苯二異氰酸酯;2,4-和2,6-甲苯二異氰酸酯和這些異構(gòu)體的混合物("TDI");二苯基甲垸-2,4,-和/或-4,4,-二異氰酸酉旨("MDI");聚合二苯基甲垸二異氰酸酯(PMDI);1,5-萘二異氰酸酯;三苯基甲烷-4,4,,4"-三異氰酸酯;可通過(guò)苯胺與甲醛縮合,然后再進(jìn)行光氣化反應(yīng)得到的多苯基-多亞甲基-多異氰酸酯(粗MDI)類,在例如GB878,430和GB848,671中進(jìn)行了描述;降冰片烷二異氰酸酯,諸如美國(guó)專利3,492,330中所描述的;美國(guó)專利3,454,606中描述的間-和對(duì)-異氰酸基苯基磺酰基異氰酸酯類;例如美國(guó)專利3,227,138中描述的全氯化芳基多異氰酸酯類;美國(guó)專利3,152,162中描述的含有碳二亞胺基的改性多異氰酸酯類;例如美國(guó)專利3,394,164和3,644,457中描述的含有氨基甲酸酯基的改性多異氰酸酯類;例如GB994,890、BE761,616和NL7,102,524中描述的含有脲基甲酸酯基的改性多異氰酸酯類;例如美國(guó)專利3,002,973、德國(guó)專利(GermanPatentschrift)1,022,789、1,222,067和1,027,394以及德國(guó)公開(kāi)說(shuō)明書(shū)(GermanOffenlegungsschriften)1,919,034和2,004,048中描述的含有異氰脲酸酯基的改性多異氰酸酯類;德國(guó)專利1,230,778中描述的含有脲基的改性多異氰酸酯類;例如德國(guó)專利1,101,394、美國(guó)專利3,124,605和3,201,372以及GB889,050中描述的含有縮二脲基的多異氰酸酯類;例如美國(guó)專利3,654,106中描述的通過(guò)調(diào)聚反應(yīng)得到的多異氰酸酯類;例如GB965,474和GB1,072,956、美國(guó)專利3,567,763和德國(guó)專利1,231,688中描述的含有酯基的多異氰酸酯類;德國(guó)專利1,072,385中描述的上述異氰酸酯與縮醛的反應(yīng)產(chǎn)物;以及美國(guó)專利3,455,883中描述的含有聚合脂肪酸基團(tuán)的多異氰酸酯類。也可以使用在異氰酸酯工業(yè)規(guī)模生產(chǎn)中所累積的含異氰酸酯的蒸餾殘?jiān)?,所述含異氰酸酯的蒸餾殘?jiān)芜x以上述一種或多種多異氰酸酯溶液的形式存在。本領(lǐng)域技術(shù)人員將會(huì)認(rèn)識(shí)到也可以使用上述這些多異氰酸酯的混合物。在本發(fā)明的聚氨酯泡沫材料中特別優(yōu)選的是2,4-和2,6-甲苯二異氰酸酯和這些異構(gòu)體的混合物(TDI)。預(yù)聚物也可以用于制備本發(fā)明的泡沫材料。預(yù)聚物可通過(guò)使過(guò)量的有機(jī)多異氰酸酯或它們的混合物與少量的含活性氫的化合物反應(yīng)來(lái)制備,含活性氫的化合物由眾所周知的澤瓦夫(Zerewitinoff)測(cè)試來(lái)確定,如Kohler在"美國(guó)化學(xué)學(xué)會(huì)雜志(JournaloftheAmericanChemicalSociety)",49,3181(1927)中所描述的。這些化合物及其制備方法是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的。使用任何一種具體的活性氫化合物不是至關(guān)重要的;任何這樣的化合物可以被用于本發(fā)明的實(shí)施中。任選地包含在本發(fā)明的聚氨酯泡沫材料形成配方中的合適的添加劑包括例如穩(wěn)定劑、催化劑、泡孔調(diào)節(jié)劑、反應(yīng)抑制劑、增塑劑、填料、交聯(lián)劑或增量劑、發(fā)泡劑等。認(rèn)為適用于本發(fā)明的泡沫材料形成工藝的穩(wěn)定劑包括例如聚醚硅氧烷,優(yōu)選是那些不溶于水的聚醚硅氧烷。象這些的化合物通常具有這樣的結(jié)構(gòu)環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的較短鏈共聚物與聚二甲基硅氧垸殘基相連。例如,在美國(guó)專利第2,834,748、2,917,480和3,629,308號(hào)中描述了這類穩(wěn)定劑。適用于本發(fā)明的泡沬材料形成工藝的催化劑包括本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的那些催化劑。這些催化劑包括例如叔胺,例如三乙胺、三丁胺、N-甲基嗎啉、N-乙基嗎啉、N,N,N',N'-四甲基乙二胺、五甲基二亞乙基三胺和高級(jí)同系物(例如DE-A2,624,527和2,624,528所描述的)、1,4-二氮雜二環(huán)[2.2.2]辛烷、N-甲基-N'-二甲基-氨基乙基哌嗪、二-(二甲基氨基烷基)哌嗪、N,N-二甲基芐胺、N,N-二甲基環(huán)己胺、N,N-二乙基芐胺、二-(N,N-二乙基氨基乙基)己二酸酯、N,N,N,N,-四甲基-l,3-丁二胺、N,N-二甲基-P-苯基乙基胺、1,2-二甲基咪唑、2-甲基咪唑、單環(huán)和雙環(huán)胺以及二-(二垸基氨基)烷基醚,例如2,2-二-(二甲基氨基乙基)醚。可用于生產(chǎn)本發(fā)明的聚氨酯泡沫材料的其它合適的催化劑包括例如有機(jī)金屬化合物,特別是有機(jī)錫化合物。認(rèn)為合適的有機(jī)錫化合物包括含有硫的有機(jī)錫化合物。這類催化劑包括例如如硫醇二正辛基錫。其它類型的合適的有機(jī)錫催化劑包括優(yōu)選的羧酸的錫(n)鹽,例如乙酸錫(n)、辛酸錫(n)、乙基己酸錫(n)和/或月桂酸錫(n);以及錫(iv)化合物,例如氧化二丁基錫、二氯化二丁基錫、二乙酸二丁基錫、二月桂酸二丁基錫、馬來(lái)酸二丁基錫和/或二乙酸二辛基錫。水優(yōu)選用作依據(jù)本發(fā)明制備的泡沫材料中的唯一的發(fā)泡劑,但是可以使用輔助發(fā)泡劑,例如二氧化碳。水通過(guò)與異氰酸酯組分反應(yīng)起到發(fā)泡作用,化學(xué)形成二氧化碳?xì)怏w和胺部分,胺部分進(jìn)一步與多異氰酸酯反應(yīng),形成脲主鏈基。水的用量可以高達(dá)10重量%。較佳地,以異氰酸酯-活性混合物的總重量為基準(zhǔn)計(jì),本發(fā)明中水的用量?jī)?yōu)選為1-8重量%,更優(yōu)選為1-5重量%??梢匀芜x地包含在本發(fā)明的軟質(zhì)聚氨酯泡沫材料中的合適的添加劑的其它例子可見(jiàn)例如尺"朋加(#-/&"^^/2,第VII巻,編輯Vieweg&Hochtlen:CarlHanserVerlag,Munich1993,第三版,第104-127頁(yè)。關(guān)于這些添加劑的使用和作用方式的相關(guān)細(xì)節(jié)在該文獻(xiàn)中進(jìn)行了陳述。實(shí)施例通過(guò)以下實(shí)施例進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明,但本發(fā)明不限于以下實(shí)施例。除非另有說(shuō)明,所有以"份數(shù)"和"百分?jǐn)?shù)"給出的量應(yīng)理解為是以重量計(jì)的。對(duì)于以下總結(jié)的實(shí)施例,使用以下物質(zhì)多元醇A:聚醚多元醇,基于丙氧基化的丙三醇,其羥值為240毫克KOH/克,多元醇B:聚醚多元醇起始物,基于丙氧基化的丙三醇,其羥值為350毫克KOH/克,含有4重量n/。的KOH;多元醇C:聚醚多元醇起始物,基于丙氧基化的山梨糖醇,其羥值為200毫克KOH/克,含有2.2重量%的KOH;多元醇D:200H弁丙三醇起始的環(huán)氧丙烷基三官能聚合物多元醇,含有43%的苯乙烯-丙烯腈固體和20重量%的環(huán)氧乙烷封端;多元醇E:31.50H存丙三醇/山梨糖醇(72:28pbw)起始的環(huán)氧丙垸基聚醚多元醇,含有16%的環(huán)氧乙垸封端;PEG-400:二羥基封端的400MW聚乙二醇,可從奧爾德里奇化學(xué)公司(AldrichChemicalCo.)購(gòu)得;TPEG-990:三羥基封端的990MW乙氧基化的丙三醇,可從陶氏化學(xué)公司(DowChemical)購(gòu)得;DEOA:二乙醇胺;DC5043:硅氧烷表面活性劑,可從陶氏康寧公司(DowCorning)購(gòu)得;NIAXA1:二(2-(二甲基氨基)乙基)醚氨基甲酸酯催化劑,可從OSi特制品公司(OSiSpecialties)購(gòu)得;NIAXA33:辛酸亞錫氨基甲酸酯催化劑,可從OSi特制品公司購(gòu)得;禾口MONDURTD-80:2,4-和2,6-甲苯二異氰酸酯的異構(gòu)體混合物,可從拜爾材料科學(xué)有限公司(BayerMaterialScienceLLC)購(gòu)得。實(shí)施例C-l在本對(duì)比例中,將多元醇A(190克)和50%的KOH水溶液(4.74克)力口入1升聚醚多元醇反應(yīng)器中。在真空下(~0.5psia),在ll(TC用氮?dú)獯祾邔?duì)混合物汽提30分鐘,除去水。停止氮?dú)獯祾?,關(guān)閉反應(yīng)器的真空閥,這樣封閉反應(yīng)器中的真空(0.5psia)。使用壓力反饋回路將環(huán)氧丙烷(300克)加入反應(yīng)器中,以控制進(jìn)料速率,從而將反應(yīng)器中的壓力在整個(gè)過(guò)程中維持在50psia。記錄加入環(huán)氧丙烷所需的時(shí)間,用來(lái)確定絕對(duì)進(jìn)料速率(克/分鐘)。實(shí)施例2-5使用以下步驟;各實(shí)施例的詳細(xì)情況和加料重量見(jiàn)表I。將多元醇A、50%的KOH水溶液(4.68克)和/或PEG-400或TPEG-990(見(jiàn)表I)加入1升聚醚多元醇反應(yīng)器中。在真空下(0.5psia),在ll(TC用氮?dú)獯祾邔?duì)混合物汽提30分鐘,除去水。停止氮?dú)獯祾?,關(guān)閉反應(yīng)器的真空閥,這樣封閉反應(yīng)器中的真空(0.5psia)。使用壓力反饋回路將環(huán)氧丙烷(300克)加入反應(yīng)器中,以控制進(jìn)料速率,從而將反應(yīng)器中的壓力在整個(gè)過(guò)程中維持在50psia。記錄加入環(huán)氧丙烷所需的時(shí)間,用來(lái)確定絕對(duì)進(jìn)料速率(克/分鐘)。表I<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>用含非線型聚氧乙烯的添加劑制備的實(shí)施例(實(shí)施例3和5)的進(jìn)料速率和對(duì)比例C-1(在不使用含聚氧乙烯的添加劑的情況下制備的)的進(jìn)料速率一起示于表I。另外,顯示了對(duì)比例C-2和C-4,其中使用的含線型聚氧乙烯的添加劑的含量與本發(fā)明的含非線型聚氧乙烯的添加劑的含量相同。從表I可知,發(fā)現(xiàn)通過(guò)加入約9重量%的含非線型聚氧乙烯添加劑TPEG-990可以將在ll(TC進(jìn)行的KOH催化的丙氧基化反應(yīng)的速率加快約43%,而加入約3重量%的TPEG-990可以將該速率加快約6%。盡管承認(rèn)在相同的條件下使用含線型聚氧化烯的添加劑(對(duì)比例C-2和C-4)可以得到更高的烷氧基化速率,但是用本發(fā)明的含非線型聚氧乙烯的添加劑所看到的加快速率的效果仍然是明顯的。基于這些結(jié)果,將本發(fā)明的原理延伸到合成類似于多元醇E的環(huán)氧乙垸封端的模塑泡沫材料的三醇,該物質(zhì)隨后用于制備軟質(zhì)聚氨酯泡沫材料。以下實(shí)施例證實(shí)了使用含非線型聚氧乙烯的添加劑制備的多元醇可用于制備軟質(zhì)聚氨酯泡沫材料而對(duì)泡沫材料的性質(zhì)沒(méi)有損害。實(shí)施例C-6在5加侖聚醚多元醇反應(yīng)器中,由60。/。多元醇B和40W多元醇C制備起始混合物。將起始混合物在真空下(0.5psia)在105'C汽提,同時(shí)使氮?dú)饬鬟^(guò)該反應(yīng)器。在30分鐘后,停止氮?dú)膺M(jìn)料,關(guān)閉真空閥,這樣封閉反應(yīng)器中的真空(0.5psia)。將混合物在105'C丙氧基化至羥值為37毫克KOH/克。以足以給出7小時(shí)P0加料時(shí)間的恒定速率加入環(huán)氧丙烷。在丙氧基化過(guò)程中,監(jiān)控反應(yīng)器壓力,記錄峰值壓力。在丙氧基化之后,將多元醇乙氧基化(在117'C)至理論羥值31.5毫克KOH/克。實(shí)施例7-8使用類似于對(duì)比例C-6描述的步驟,不同的是用TPEG-990代替一部分起始混合物,該TPEG-990的量要足以在EO封端之前使多元醇中該含非線型聚氧乙烯的化合物的含量約為3%。記錄丙氧基化過(guò)程中觀察到的壓力。在丙氧基化反應(yīng)之后,按照類似于實(shí)施例C-6所用的步驟使該長(zhǎng)鏈多元醇乙氧基化至羥值為31.5毫克KOH/克。從表II可知,在7小時(shí)進(jìn)料時(shí)間的對(duì)比例(實(shí)施例C-6)中,進(jìn)料過(guò)程中壓力峰值約為63psia。從實(shí)施例7可以看出,加入3%的TPEG-990(以丙氧基化物的重量為基準(zhǔn)計(jì))可以將環(huán)氧丙烷("PO")加料過(guò)程中的峰值壓力減少到47psia,表明在這些條件下的反應(yīng)速率明顯更高。進(jìn)料時(shí)間從7小時(shí)縮短到5小時(shí)(實(shí)施例8),所得壓力為55psia,再次與含TPEG的體系具有較高的反應(yīng)性相一致。這些三醇的分析數(shù)據(jù)也示于表II。羥值、粘度和不飽和度含量落在不使用含非線型聚氧乙烯的添加劑制備的對(duì)比產(chǎn)品的正常技術(shù)規(guī)格范圍內(nèi)。<table>complextableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>^對(duì)應(yīng)于EO封端之前多元醇中的重量X實(shí)施例9-12使用表III所示的配方制備模塑聚氨酯軟質(zhì)泡沫材料。通過(guò)以下步驟制備該泡沫材料首先將除MONDURTD-80之外的所有的所示組分合并,充分混合,制得多元醇混合物。然后將該多元醇混合物與MONDURTD-80混合,混合用機(jī)械混合器進(jìn)行30秒。將該混合物澆注到預(yù)熱的模具(150F)中,制得密度為1.9磅/英尺3的測(cè)試塊。在4.5分鐘之后,將泡沫材料脫模,然后立即測(cè)量在第1、第3和第7壓碎循環(huán)中壓碎泡沫材料所需的力。將泡沫材料老化1周,然后測(cè)定機(jī)械性能(參見(jiàn)表III)。從表m的數(shù)據(jù)可以明顯看出,使用依據(jù)本發(fā)明制備的多元醇生產(chǎn)模塑泡沫材料(實(shí)施例11和實(shí)施例12),可以得到具有與對(duì)比例(C-9和C-10)非常類似的機(jī)械性能的泡沫材料,對(duì)比例(C-9和C-10)是使用標(biāo)準(zhǔn)工業(yè)模塑多元醇(例如多元醇E)或?qū)嶒?yàn)室制備的多元醇E的類似物(實(shí)施例C-6)制備的。表III<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>為了說(shuō)明而非限制,給出本發(fā)明的上述實(shí)施例。對(duì)本領(lǐng)域技術(shù)人員顯而易見(jiàn)的是在不偏離本發(fā)明的精神和范圍的情況下可以各種方式調(diào)整或修改本文所述的實(shí)施方式。本發(fā)明的范圍由所附權(quán)利要求書(shū)限定。權(quán)利要求1.一種長(zhǎng)鏈聚醚多元醇,其數(shù)均分子量約大于1,200克/摩爾,通過(guò)在堿性催化劑存在下用環(huán)氧烷使起始物進(jìn)行烷氧基化反應(yīng)制得,所述堿性催化劑具有至少一個(gè)與官能度至少約為3的含非線型聚氧乙烯的化合物螯合的陽(yáng)離子。2.如權(quán)利要求1所述的長(zhǎng)鏈聚醚多元醇,其特征在于,其數(shù)均分子量約為1,200克/摩爾至50,000克/摩爾。3.如權(quán)利要求1所述的長(zhǎng)鏈聚醚多元醇,其特征在于,其數(shù)均分子量約為1,200克/摩爾至30,000克/摩爾。4.如權(quán)利要求1所述的長(zhǎng)鏈聚醚多元醇,其特征在于,其數(shù)均分子量約為1,200克/摩爾至8,000克/摩爾。5.如權(quán)利要求1所述的長(zhǎng)鏈聚醚多元醇,其特征在于,所述起始物選自C廣Qo單醇、乙二醇、二甘醇、三甘醇、丙二醇、1,3-丙二醇、雙丙甘醇、三丙二醇、新戊二醇、1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、1,2-丁二醇、2,3-丁二醇、1,6-己二醇、丙三醇、三羥甲基丙烷、三羥甲基乙烷、季戊四醇、(x-甲基葡糖苷、山梨糖醇、甘露醇、羥基甲基葡糖苷、羥基丙基葡糖苷、蔗糖、N,N,N',N'-四[2-羥基乙基或2-羥基丙基]乙二胺、1,4-環(huán)己二醇、環(huán)己烷二甲醇、氫醌、間苯二酚和它們的混合物。6.如權(quán)利要求1所述的長(zhǎng)鏈聚醚多元醇,其特征在于,所述堿性催化劑選自氫氧化鉀、氫氧化鈉、氫氧化鋇和氫氧化銫。7.如權(quán)利要求1所述的長(zhǎng)鏈聚醚多元醇,其特征在于,所述堿性催化劑是氫氧化鉀。8.如權(quán)利要求1所述的長(zhǎng)鏈聚醚多元醇,其特征在于,所述環(huán)氧垸選自環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙垸、氧雜環(huán)丁烷、1,2-和2,3-環(huán)氧丁烷、1,1-二甲基環(huán)氧乙烷、表氯醇、氧化環(huán)己烯、氧化苯乙烯、C5-C3oa-環(huán)氧垸和它們的混合物。9.如權(quán)利要求1所述的長(zhǎng)鏈聚醚多元醇,其特征在于,所述環(huán)氧垸是環(huán)氧丙垸,或環(huán)氧丙烷嵌段接著環(huán)氧乙烷嵌段。10.如權(quán)利要求1所述的長(zhǎng)鏈聚醚多元醇,其特征在于,所述堿性催化劑的至少一個(gè)陽(yáng)離子與約0.5重量%至20重量%的含非線型聚氧乙烯的化合物螯合,其中所述重量百分?jǐn)?shù)以所述長(zhǎng)鏈聚醚多元醇的重量為基準(zhǔn)計(jì)。11.如權(quán)利要求1所述的長(zhǎng)鏈聚醚多元醇,其特征在于,所述堿性催化劑的至少一個(gè)陽(yáng)離子與約2重量%至9重量%的含非線型聚氧乙烯的化合物螯合,其中所述重量百分?jǐn)?shù)以所述長(zhǎng)鏈聚醚多元醇的重量為基準(zhǔn)計(jì)。12.如權(quán)利要求1所述的長(zhǎng)鏈聚醚多元醇,其特征在于,所述含非線型聚氧乙烯的化合物的官能度約從大于3至8。13.如權(quán)利要求1所述的長(zhǎng)鏈聚醚多元醇,其特征在于,所述含非線型聚氧乙烯的化合物的分子量約為300至1,000。14.一種生產(chǎn)長(zhǎng)鏈聚醚多元醇的方法,該方法包括在堿性催化劑存在下用環(huán)氧垸使起始物進(jìn)行垸氧基化反應(yīng),所述堿性催化劑具有至少一個(gè)與官能度至少約為3的含非線型聚氧乙烯的化合物螯合的陽(yáng)離子,其中所述長(zhǎng)鏈聚醚多元醇的數(shù)均分子量約大于1200克/摩爾。15.如權(quán)利要求14所述的方法,其特征在于,所述長(zhǎng)鏈聚醚多元醇的數(shù)均分子量約為1,200克/摩爾至50,000克/摩爾。16.如權(quán)利要求14所述的方法,其特征在于,所述長(zhǎng)鏈聚醚多元醇的數(shù)均分子量約為1,200克/摩爾至30,000克/摩爾。17.如權(quán)利要求14所述的方法,其特征在于,所述長(zhǎng)鏈聚醚多元醇的數(shù)均分子量約為1,200克/摩爾至8,000克/摩爾。18.如權(quán)利要求14所述的方法,其特征在于,所述起始物選自Qo單醇、乙二醇、二甘醇、三甘醇、丙二醇、1,3-丙二醇、雙丙甘醇、三丙二醇、新戊二醇、1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、1,2-丁二醇、2,3-丁二醇、1,6-己二醇、丙三醇、三羥甲基丙垸、三羥甲基乙垸、季戊四醇、a-甲基葡糖苷、山梨糖醇、甘露醇、羥基甲基葡糖苷、羥基丙基葡糖苷、蔗糖、N,N,N,,N,-四[2-羥基乙基或2-羥基丙基]乙二胺、1,4-環(huán)己二醇、環(huán)己烷二甲醇、氫醌、間苯二酚和它們的混合物。19.如權(quán)利要求14所述的方法,其特征在于,所述堿性催化劑選自氫氧化鉀、氫氧化鈉、氫氧化鋇和氫氧化銫。20.如權(quán)利要求14所述的方法,其特征在于,所述堿性催化劑是氫氧化鉀。21.如權(quán)利要求14所述的方法,其特征在于,所述環(huán)氧垸選自環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙垸、氧雜環(huán)丁烷、1,2-和2,3-環(huán)氧丁垸、1,1-二甲基環(huán)氧乙垸、表氯醇、氧化環(huán)己烯、氧化苯乙烯、Cs-C3()(X-環(huán)氧烷和它們的混合物。22.如權(quán)利要求14所述的方法,其特征在于,所述環(huán)氧垸是環(huán)氧丙垸,或環(huán)氧丙垸嵌段接著環(huán)氧乙垸嵌段。23.如權(quán)利要求14所述的方法,其特征在于,所述堿性催化劑的至少一個(gè)陽(yáng)離子與約0.5重量%至20重量%的含非線型聚氧乙烯的化合物螯合,其中所述重量百分?jǐn)?shù)以所述長(zhǎng)鏈聚醚多元醇的重量為基準(zhǔn)計(jì)。24.如權(quán)利要求14所述的方法,其特征在于,所述堿性催化劑的至少一個(gè)陽(yáng)離子與約2重量%至9重量%的含非線型聚氧乙烯的化合物螯合,其中所述重量百分?jǐn)?shù)以所述長(zhǎng)鏈聚醚多元醇的重量為基準(zhǔn)計(jì)。25.如權(quán)利要求14所述的方法,其特征在于,所述含非線型聚氧乙烯的化合物的官能度約從大于3至8。26.如權(quán)利要求14所述的方法,其特征在于,所述含非線型聚氧乙烯的化合物的分子量約為300至l,OOO。27.—種軟質(zhì)聚氨酯泡沫材料,其包含任選地在發(fā)泡劑、表面活性劑、交聯(lián)劑、增量劑、顏料、阻燃劑、催化劑和填料中的至少一種存在下,至少一種多異氰酸酯與至少一種長(zhǎng)鏈聚醚多元醇的反應(yīng)產(chǎn)物,所述長(zhǎng)鏈聚醚多元醇的數(shù)均分子量約大于1,200克/摩爾,通過(guò)在堿性催化劑存在下用環(huán)氧烷使起始物進(jìn)行烷氧基化反應(yīng)制得,所述堿性催化劑具有至少一個(gè)與官能度至少約為3的含非線型聚氧乙烯的化合物螯合的陽(yáng)離子。28.如權(quán)利要求27所述的軟質(zhì)聚氨酯泡沫材料,其特征在于,所述至少一種多異氰酸酯選自1,2-乙二異氰酸酯、1,4-丁二異氰酸酯、1,6-己二異氰酸酉旨、1,12-十二烷二異氰酸酯、環(huán)丁垸-l,3-二異氰酸酯、環(huán)己垸-l,3-和-l,4-二異氰酸酯、l-異氰酸基-3,3,5-三甲基-5-異氰酸甲酯基環(huán)己垸(異佛爾酮二異氰酸酯)、2.4-和2,6-六氫甲苯二異氰酸酯、二環(huán)己基甲烷-4,4,-二異氰酸酯(氫化的MDI或HMDI)、1,3-和1,4-苯二異氰酸酯、2,4-和2,6-甲苯二異氰酸酉旨(TDI)、二苯基甲垸-2,4'-和/或-4,4'-二異氰酸酯(MDI)、聚合二苯基甲烷二異氰酸酯(PMDI)、1.5-萘二異氰酸酯、三苯基甲烷-4,4,,4"-三異氰酸酯、多苯基-多亞甲基-多異氰酸酯(粗MDI)、降冰片烷二異氰酸酯、間-和對(duì)-異氰酸基苯基磺?;惽杷狨?、全氯化芳基多異氰酸酯、碳二亞胺改性的多異氰酸酯、氨基甲酸酯改性的多異氰酸酯、脲基甲酸酯改性的多異氰酸酯、異氰脲酸酯改性的多異氰酸酯、脲改性的多異氰酸酯、含縮二脲的多異氰酸酯、異氰酸酯封端的預(yù)聚物和它們的混合物。29.如權(quán)利要求27所述的軟質(zhì)聚氨酯泡沫材料,其特征在于,所述至少一種多異氰酸酯選自2,4-禾卩2,6-甲苯二異氰酸酯和它們的混合物(TDI)。30.如權(quán)利要求27所述的軟質(zhì)聚氨酯泡沫材料,其特征在于,所述起始物選自C廣C3o單醇、乙二醇、二甘醇、三甘醇、丙二醇、1,3-丙二醇、雙丙甘醇、三丙二醇、新戊二醇、1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、1,2-丁二醇、2,3-丁二醇、1,6-己二醇、丙三醇、三羥甲基丙垸、三羥甲基乙垸、季戊四醇、a-甲基葡糖苷、山梨糖醇、甘露醇、羥基甲基葡糖苷、羥基丙基葡糖苷、蔗糖、N,N,N',N'-四[2-羥基乙基或2-羥基丙基]乙二胺、1,4-環(huán)己二醇、環(huán)己烷二甲醇、氫醌、間苯二酚和它們的混合物。31.如權(quán)利要求27所述的軟質(zhì)聚氨酯泡沫材料,其特征在于,所述堿性催化劑選自氫氧化鉀、氫氧化鈉、氫氧化鋇和氫氧化銫。32.如權(quán)利要求27所述的軟質(zhì)聚氨酯泡沫材料,其特征在于,所述堿性催化劑是氫氧化鉀。33.如權(quán)利要求27所述的軟質(zhì)聚氨酯泡沫材料,其特征在于,所述堿性催化劑的至少一個(gè)陽(yáng)離子與約0.5重量%至20重量%的含非線型聚氧乙烯的化合物螯合,其中所述重量百分?jǐn)?shù)以所述長(zhǎng)鏈聚醚多元醇的重量為基準(zhǔn)計(jì)。34.如權(quán)利要求27所述的軟質(zhì)聚氨酯泡沫材料,其特征在于,所述堿性催化劑的至少一個(gè)陽(yáng)離子與約2重量%至9重量%的含非線型聚氧乙烯的化合物螯合,其中所述重量百分?jǐn)?shù)以所述長(zhǎng)鏈聚醚多元醇的重量為基準(zhǔn)計(jì)。35.如權(quán)利要求27所述的軟質(zhì)聚氨酯泡沫材料,其特征在于,所述含非線型聚氧化乙烯的化合物的官能度約從大于3至8。36.如權(quán)利要求27所述的軟質(zhì)聚氨酯泡沫材料,其特征在于,所述含非線型聚氧乙烯的化合物的分子量約為300至l,OOO。37.如權(quán)利要求27所述的軟質(zhì)聚氨酯泡沫材料,其特征在于,所述長(zhǎng)鏈聚醚多元醇的數(shù)均分子量約為1,200克/摩爾至50,000克/摩爾。38.如權(quán)利要求27所述的軟質(zhì)聚氨酯泡沫材料,其特征在于,所述長(zhǎng)鏈聚醚多元醇的數(shù)均分子量約為1,200克/摩爾至30,000克/摩爾。39.如權(quán)利要求27所述的方法,其特征在于,所述長(zhǎng)鏈聚醚多元醇的數(shù)均分子量約為1,200克/摩爾至8,000克/摩爾。40.—種生產(chǎn)軟質(zhì)聚氨酯泡沫材料的方法,其包括任選地在發(fā)泡劑、表面活性劑、交聯(lián)劑、增量劑、顏料、阻燃劑、催化劑和填料中的至少一種存在下,使至少一種多異氰酸酯與至少一種長(zhǎng)鏈聚醚多元醇反應(yīng),所述長(zhǎng)鏈聚醚多元醇的數(shù)均分子量約大于1,200克/摩爾,通過(guò)在堿性催化劑存在下用環(huán)氧烷使起始物進(jìn)行烷氧基化反應(yīng)制得,所述堿性催化劑具有至少一個(gè)與官能度至少約為3的含非線型聚氧乙烯的化合物螯合的陽(yáng)離子。41.如權(quán)利要求40所述的方法,其特征在于,所述至少一種多異氰酸酯選自:1,2-乙二異氰酸酯、1,4-丁二異氰酸酯、1,6-己二異氰酸酯、1,12-十二垸二異氰酸酯、環(huán)丁烷-l,3-二異氰酸酯、環(huán)己烷-l,3-和-l,4-二異氰酸酯、1-異氰酸基-3,3,5-三甲基-5-異氰酸甲酯基環(huán)己烷(異佛爾酮二異氰酸酯)、2,4-禾卩2,6-六氫甲苯二異氰酸酯、二環(huán)己基甲烷-4,4,-二異氰酸酯(氫化的MDI或HMDI)、1,3-和1,4-苯二異氰酸酯、2,4-和2,6-甲苯二異氰酸酉旨(TDI)、二苯基甲垸-2,4,-和/或-4,4'-二異氰酸酉旨(MDI)、聚合二苯基甲垸二異氰酸酯(PMDI)、1,5-萘二異氰酸酯、三苯基甲垸-4,4,,4"-三異氰酸酉旨、多苯基-多亞甲基-多異氰酸酯(粗MDI)、降冰片烷二異氰酸酯、間-和對(duì)-異氰酸基苯基磺?;惽杷狨?、全氯化芳基多異氰酸酯、碳二亞胺改性的多異氰酸酯、氨基甲酸酯改性的多異氰酸酯、脲基甲酸酯改性的多異氰酸酯、異氰脲酸酯改性的多異氰酸酯、脲改性的多異氰酸酯、含縮二脲的多異氰酸酯、異氰酸酯封端的預(yù)聚物和它們的混合物。42.如權(quán)利要求40所述的方法,其特征在于,所述至少一種多異氰酸酯選自2,4-和2,6-甲苯二異氰酸酯和它們的混合物(TDI)。43.如權(quán)利要求40所述的方法,其特征在于,所述起始物選自C廣C鄧單醇、乙二醇、二甘醇、三甘醇、丙二醇、1,3-丙二醇、雙丙甘醇、三丙二醇、新戊二醇、1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、1,2-丁二醇、2,3-丁二醇、1,6-己二醇、丙三醇、三羥甲基丙烷、三羥甲基乙垸、季戊四醇、a-甲基葡糖苷、山梨糖醇、甘露醇、羥基甲基葡糖苷、羥基丙基葡糖苷、蔗糖、N,N,N,,N,-四[2-羥基乙基或2-羥基丙基]乙二胺、1,4-環(huán)己二醇、環(huán)己烷二甲醇、氫醌、間苯二酚和它們的混合物。44.如權(quán)利要求40所述的方法,其特征在于,所述堿性催化劑選自氫氧化鉀、氫氧化鈉、氫氧化鋇和氫氧化銫。45.如權(quán)利要求40所述的方法,其特征在于,所述堿性催化劑是氫氧化鉀。46.如權(quán)利要求40所述的方法,其特征在于,所述堿性催化劑的至少一個(gè)陽(yáng)離子與約0.5重量%至20重量0/^的含非線型聚氧乙稀的化合物螯合。47.如權(quán)利要求40所述的方法,其特征在于,所述堿性催化劑的至少一個(gè)陽(yáng)離子與約2重量%至9重量%的含非線型聚氧乙烯的化合物螯合。48.如權(quán)利要求40所述的方法,其特征在于,所述含非線型聚氧乙烯的化合物的官能度約從大于3至8。49.如權(quán)利要求40所述的方法,其特征在于,所述長(zhǎng)鏈聚醚多元醇的數(shù)均分子量約為1,200克/摩爾至50,000克/摩爾。50.如權(quán)利要求40所述的方法,其特征在于,所述長(zhǎng)鏈聚醚多元醇的數(shù)均分子量約為1,200克/摩爾至30,000克/摩爾。51.如權(quán)利要求40所述的方法,其特征在于,所述長(zhǎng)鏈聚醚多元醇的數(shù)均分子量約為1,200克/摩爾至8,000克/摩爾。全文摘要本發(fā)明提供一種長(zhǎng)鏈聚醚多元醇,該長(zhǎng)鏈聚醚多元醇的數(shù)均分子量約大于1,200克/摩爾,可通過(guò)在堿性催化劑存在下用環(huán)氧烷使起始物進(jìn)行烷氧基化反應(yīng)制得,所述堿性催化劑具有至少一個(gè)與官能度至少約為3的含非線型聚氧乙烯的化合物螯合的陽(yáng)離子。本發(fā)明的長(zhǎng)鏈聚醚多元醇可用于提供軟質(zhì)聚氨酯泡沫材料和非微孔聚氨酯。文檔編號(hào)C07C43/11GK101341112SQ200680048314公開(kāi)日2009年1月7日申請(qǐng)日期2006年12月18日優(yōu)先權(quán)日2005年12月22日發(fā)明者J·F·帕左斯,K·W·海德,S·J·羅德伯格申請(qǐng)人:拜爾材料科學(xué)有限公司