專利名稱：乙酰丙酸乙酯生產(chǎn)工藝的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及乙酰丙酸乙酯生產(chǎn)過程中的酯化反應(yīng)，特別涉及一種乙酰丙酸乙 酯生產(chǎn)工藝。
背景技術(shù)：
乙酰丙酸乙酯為中國GB 2760-2007允許使用的食用香料，主要用于煙草香 精去除尼古丁，也用于水果保鮮。
經(jīng)中國專利索引光盤等相關(guān)文獻(xiàn)檢索表明目前對乙酰丙酸乙酯生產(chǎn)工藝研 究，未見到類似本發(fā)明的酯化工藝的研究。
根據(jù)《中國化工產(chǎn)品大全》第二版下巻(化學(xué)工業(yè)出版社，1998年6月第 二版，化學(xué)工業(yè)出版社編寫，739頁)，乙酰丙酸乙酯制備方法為采用乙酰丙酸、 乙醇在苯或甲苯中在硫酸存在下酯化而成。傳統(tǒng)生產(chǎn)工藝原料消耗大，受酯化反 應(yīng)平衡的限制， 一般平衡轉(zhuǎn)化率較低，產(chǎn)品收率不高；生產(chǎn)過程需要消耗苯或甲 苯，生產(chǎn)成本增加，對產(chǎn)品香氣也有一定影響；同時(shí)反應(yīng)產(chǎn)物需要用堿中和、水 洗以除去殘余酸，然后再精制提純，生產(chǎn)中產(chǎn)生大量廢水。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供了一種乙酰丙酸乙酯生產(chǎn)工藝，解決了現(xiàn)有技術(shù)低轉(zhuǎn)化 率、低產(chǎn)量、高成本、香氣差以及每批反應(yīng)洗滌后產(chǎn)生廢水多的問題。本發(fā)明涉
及一種乙酰丙酸乙酯生產(chǎn)工藝，其特征在于，包括如下步驟
1) 取乙酰丙酸溶液、乙醇溶液和硫酸，按照(23 27) : (80 85) :l的 摩爾比混合，配制成底料;
2) 取乙酰丙酸溶液和乙醇溶液，按照1 : (3 4)的摩爾比混合，配制成 補(bǔ)加料液；
3) 加熱反應(yīng)釜，將底料加入反應(yīng)釜中，滴入量與料液放出量保持平衡；
4) 當(dāng)反應(yīng)釜的內(nèi)溫T^80 84'C且反應(yīng)釜的頂溫T2=70 74°C °C時(shí)進(jìn)行回流 出料；5) 出料速度減緩，反'應(yīng)鍋內(nèi)數(shù)量減少，連續(xù)向反應(yīng)釜內(nèi)補(bǔ)加料液繼續(xù)回流 出料；
6) 回流7 10小時(shí)后，常壓回收乙醇；
7) 當(dāng)反應(yīng)釜的內(nèi)溫Tfl00 120'C，減壓出料；
8) 向反應(yīng)釜內(nèi)補(bǔ)加乙醇，使釜內(nèi)料液至反應(yīng)釜的五分之四處，繼續(xù)回流， 出料完畢，反應(yīng)結(jié)束；
9) 將制備出的乙酰丙酸乙酯導(dǎo)出，得到成品乙酰丙酸乙酯。
所述的乙酰丙酸溶液的質(zhì)量濃度大于或等于98% 。所述的乙醇溶液的質(zhì)量濃
度大于或等于95% 。所述的硫酸溶液的質(zhì)量濃度大于或等于98% 。
本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)在于本發(fā)明能保證生產(chǎn)過程中的酯化反應(yīng)速度，使得原料能 夠充分完全反應(yīng)，生產(chǎn)過程中不使用苯或甲苯等溶劑，使成品香氣純正，提高產(chǎn) 品純度與收率，節(jié)約原料，提高設(shè)備生產(chǎn)能力，簡化生產(chǎn)過程，利用本發(fā)明工藝 生產(chǎn)的產(chǎn)品無需中和、洗滌、精制提純即可達(dá)到香料級標(biāo)準(zhǔn)，節(jié)能環(huán)保，節(jié)約水 資源，大幅度減少三廢的產(chǎn)生，應(yīng)用廣泛，適用于香料工業(yè)、有機(jī)合成、食品工 業(yè)等。


附圖1為本發(fā)明的工藝流程圖。
具體實(shí)施例方式
下面結(jié)合附圖和實(shí)施例對本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)描述。
酯化反應(yīng)是典型的可逆反應(yīng)，酯化反應(yīng)的反應(yīng)速度與產(chǎn)物濃度成反比，與反 應(yīng)物濃度成正比，因此為有效推進(jìn)反應(yīng)向正反應(yīng)方向轉(zhuǎn)移，最佳方法是隨時(shí)把產(chǎn) 物引出反應(yīng)體系，減少產(chǎn)物濃度，同時(shí)連續(xù)向反應(yīng)鍋內(nèi)加料，增加了原料濃度， 從而降低已生成的乙酰丙酸乙酯的濃度，促使酯化反應(yīng)繼續(xù)向正反應(yīng)方向進(jìn)行。
本發(fā)明涉及一種乙酰丙酸乙酯生產(chǎn)工藝，其特征在于，包括如下步驟
1) 取乙酰丙酸溶液、乙醇溶液和硫酸,按照(23 27) : (80 85) :l的 摩爾比混合，配制成底料；
2) 取乙酰丙酸溶液和乙醇溶液，按照1 : (3 4)的摩爾比混合，配制成 補(bǔ)加料液；
3) 加熱反應(yīng)釜，將底料加入反應(yīng)釜中，滴入量與料液放出量保持平衡；
4) 當(dāng)反應(yīng)釜的內(nèi)溫T,二80 84"且反應(yīng)釜的頂溫T^70 74TTC時(shí)進(jìn)行回流 出料；5) 出料速度減緩，反"應(yīng)鍋內(nèi)數(shù)量減少，連續(xù)向反應(yīng)釜內(nèi)補(bǔ)加料液繼續(xù)回流 出料；
6) 回流7 10小時(shí)后，常壓回收乙醇；
7) 當(dāng)反應(yīng)釜的內(nèi)溫T尸100 12(TC，減壓出料；
8) 向反應(yīng)釜內(nèi)補(bǔ)加乙醇，使釜內(nèi)料液至反應(yīng)釜的五分之四處，繼續(xù)回流， 出料完畢，反應(yīng)結(jié)束；
9) 將制備出的乙酰丙酸乙酯導(dǎo)出，得到成品乙酰丙酸乙酯。 所述的乙酰丙酸溶液的質(zhì)量濃度大于或等于98% 。所述的乙醇溶液的質(zhì)量濃
度大于或等于95% 。所述的硫酸溶液的質(zhì)量濃度大于或等于98% 。
取質(zhì)量濃度大于或等于98%的乙酰丙酸溶液353公斤、質(zhì)量濃度大于或等于
95%的乙醇溶液484公斤和質(zhì)量濃度大于或等于98%的硫酸13公斤組合成底料。 取質(zhì)量濃度大于或等于98%的乙酰丙酸溶液300公斤和質(zhì)量濃度大于或等于
95%的乙醇溶液400公斤組合成第一份補(bǔ)加料液。
取質(zhì)量濃度大于或等于98%的乙酰丙酸溶液250公斤和質(zhì)量濃度大于或等于
95%的乙醇溶液300公斤組合成第二份補(bǔ)加料液。
取質(zhì)量濃度大于或等于95%的乙醇溶液500公斤為第三份補(bǔ)加料液。 將上述底料滴入高位槽中，滴入反應(yīng)釜，滴入量與料液放出量保持平衡，加
熱，開啟攪拌。
反應(yīng)釜內(nèi)溫T尸8rC，反應(yīng)釜頂溫Tf73 'C進(jìn)行回流，并將反應(yīng)所得料液連 續(xù)放出。
出料速度減緩，反應(yīng)鍋內(nèi)數(shù)量減少，向反應(yīng)釜內(nèi)補(bǔ)加第一份補(bǔ)加料液繼續(xù)回 流出料。當(dāng)出料速度再次減緩，向反應(yīng)釜內(nèi)補(bǔ)加第二份補(bǔ)加料液繼續(xù)回流出料。 回流7小時(shí)后，常壓回收乙醇。 當(dāng)反應(yīng)釜的內(nèi)溫T產(chǎn)120。C，減壓出料。
當(dāng)出料速度減緩，反應(yīng)鍋內(nèi)數(shù)量減少，向反應(yīng)釜內(nèi)補(bǔ)加第三份補(bǔ)加料液，保 持釜內(nèi)料液至反應(yīng)釜的五分之四處，繼續(xù)回流出料。
出料完畢，酯化結(jié)束。共得成品903.5公斤，含酯量99.1%，酸值(mgKOH/g) <1.0，符合Q/TJPDl-2006乙酰丙酸乙酯企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)。
權(quán)利要求
1.乙酰丙酸乙酯生產(chǎn)工藝，其特征在于，包括如下步驟1)取乙酰丙酸溶液、乙醇溶液和硫酸，按照(23～27)∶(80～85)∶1的摩爾比混合，配制成底料；2)取乙酰丙酸溶液和乙醇溶液，按照1∶(3～4)的摩爾比混合，配制成補(bǔ)加料液；3)加熱反應(yīng)釜，將底料加入反應(yīng)釜中，滴入量與料液放出量保持平衡；4)當(dāng)反應(yīng)釜的內(nèi)溫T1＝80～84℃且反應(yīng)釜的頂溫T2＝70～74℃℃時(shí)進(jìn)行回流出料；5)出料速度減緩，反應(yīng)鍋內(nèi)數(shù)量減少，連續(xù)向反應(yīng)釜內(nèi)補(bǔ)加料液繼續(xù)回流出料；6)回流7～10小時(shí)后，常壓回收乙醇；7)當(dāng)反應(yīng)釜的內(nèi)溫T1＝100～120℃，減壓出料；8)向反應(yīng)釜內(nèi)補(bǔ)加乙醇，使釜內(nèi)料液至反應(yīng)釜的五分之四處，繼續(xù)回流，出料完畢，反應(yīng)結(jié)束；9)將制備出的乙酰丙酸乙酯導(dǎo)出，得到成品乙酰丙酸乙酯。
2. 如權(quán)利要求l所述的乙酰丙酸乙酯生產(chǎn)工藝，其特征在于所述的乙酰 丙酸溶液的質(zhì)量濃度大于或等于98% 。
3. 如權(quán)利要求l所述的乙酰丙酸乙酯生產(chǎn)工藝，其特征在于所述的乙醇 溶液的質(zhì)量濃度大于或等于95% 。
4. 如權(quán)利要 l所述的乙酰丙酸乙酯生產(chǎn)工藝，其特征在于所述的硫酸 溶液的質(zhì)量濃度大于或等于98% 。
全文摘要
本發(fā)明的目的是提供了一種乙酰丙酸乙酯生產(chǎn)工藝，解決了現(xiàn)有技術(shù)低轉(zhuǎn)化率、低產(chǎn)量、高成本、香氣差以及每批反應(yīng)洗滌后產(chǎn)生廢水多的問題。本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)在于本發(fā)明能保證生產(chǎn)過程中的酯化反應(yīng)速度，使得原料能夠充分完全反應(yīng)，提高產(chǎn)品純度與收率，提升產(chǎn)品質(zhì)量，節(jié)約原料，提高設(shè)備生產(chǎn)能力，簡化生產(chǎn)過程，利用本發(fā)明工藝生產(chǎn)的產(chǎn)品無需中和、洗滌、精制提純即可達(dá)到香料級標(biāo)準(zhǔn)，節(jié)能環(huán)保，節(jié)約水資源，大幅度減少三廢的產(chǎn)生，應(yīng)用廣泛，適用于香料工業(yè)、有機(jī)合成、食品工業(yè)等。
文檔編號C07C69/00GK101619024SQ20081004012
公開日2010年1月6日 申請日期2008年7月2日 優(yōu)先權(quán)日2008年7月2日
發(fā)明者丁秉鈞, 張桂華 申請人:上海浦杰香料有限公司