專(zhuān)利名稱(chēng)：：一種從濾餅鹽中回收乙二醇醚的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及的一種乙二醇醚的回收方法。更具體的講，涉及到一種從制備乙二醇醚過(guò)濾后得到的鹽中回收乙二醇醚的方法。
背景技術(shù)：
：系列乙二醇類(lèi)雙醚，如乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、乙二醇二丁醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚，二乙二醇二丁醚等是一類(lèi)重要的有機(jī)溶劑，大量用于化工、制藥、電子和工業(yè)清洗等領(lǐng)域。制備這系列雙醚的一種方法是采用Williamson反應(yīng)，及用相應(yīng)的乙二醇類(lèi)單醚同鹵代烴、低碳鏈垸基硫酸酯等反應(yīng)來(lái)完成。在這種方法中，要產(chǎn)生大量的無(wú)機(jī)鹽，如氯化鈉、溴化鈉和硫酸鈉等。通過(guò)過(guò)濾等方法將無(wú)機(jī)鹽和乙二醇醚進(jìn)行分離，但是由于無(wú)機(jī)鹽的量很大，在過(guò)濾后的濾餅鹽會(huì)夾帶大量的產(chǎn)物乙二醇類(lèi)雙醚、水和少量未反應(yīng)的原料單醚，以及沒(méi)有反應(yīng)的堿等。如果直接扔掉，不僅會(huì)對(duì)環(huán)境造成嚴(yán)重的污染，還會(huì)造成生產(chǎn)成本增加，使產(chǎn)品的經(jīng)濟(jì)效益下降。盡管采用真空過(guò)濾以及延長(zhǎng)過(guò)濾時(shí)間的方法可以減少濾餅鹽中乙二醇醚的含量，但是仍然不能徹底解決問(wèn)題，同時(shí)過(guò)高的真空和過(guò)長(zhǎng)的過(guò)濾時(shí)間會(huì)使乙二醇醚的揮發(fā)量增加，像乙二醇二甲醚這樣沸點(diǎn)較低的產(chǎn)品因過(guò)濾時(shí)揮發(fā)的損失就更大。目前還沒(méi)有報(bào)道有一種從這種濾餅鹽中回收有機(jī)物的好方法，尋找到一種從這種濾餅鹽中回收有機(jī)乙二醇醚的有效方法具有很好的實(shí)用價(jià)值和經(jīng)濟(jì)效益。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的內(nèi)容就是一種從濾餅鹽中回收乙二醇醚的方法。本發(fā)明的技術(shù)方案如下一種從濾餅鹽中回收乙二醇醚的方法，其特征在于所述的濾餅鹽是通過(guò)乙二醇單醚或二乙二醇單醚和鹵代烴或烷基硫酸酯在堿存在下進(jìn)行Williamson反應(yīng)制備乙二醇雙醚系列產(chǎn)品過(guò)程中過(guò)濾而得到，濾餅鹽中含有乙二醇醚，將濾餅鹽放入一個(gè)蒸發(fā)設(shè)備中，并加熱并旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)設(shè)備，加熱溫度至待回收乙二醇醚的沸點(diǎn)，收集蒸發(fā)的乙二醇醚氣體，經(jīng)過(guò)換經(jīng)換熱器冷凝，收集在容器中，使乙二醇醚類(lèi)有機(jī)物得到回收。所述的從濾餅鹽中回收乙二醇醚的方法，其特征在于保持蒸發(fā)設(shè)備處于在真空負(fù)壓狀態(tài)，壓力值在5600mmHg在之間可調(diào)，加熱溫度為50140°C，保持濾餅鹽中的乙二醇醚在50140°C達(dá)到沸騰蒸發(fā)出來(lái)。所述的從濾餅鹽中回收乙二醇醚的方法，其特征在于所述的乙二醇醚是指沸點(diǎn)〈30(fC的乙二醇雙醚系列，包括但不限于乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、乙二醇二丁醚、乙二醇甲乙醚、乙二醇甲丁醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚，二乙二醇二丁醚、二乙二醇甲乙醚和二乙二醇甲丁醚。所述的從濾餅鹽中回收乙二醇醚的方法，其特征在于蒸發(fā)設(shè)備的有效容積可為1005000升，實(shí)際裝料量通常為設(shè)備容積的3080%，其旋轉(zhuǎn)速度不為l10轉(zhuǎn)/分。所述的從濾餅鹽中回收乙二醇醚的方法，其特征在于蒸發(fā)設(shè)備是可旋轉(zhuǎn)的加熱設(shè)備，是一個(gè)帶夾套的耐真空的普通的碳鋼或不銹鋼材質(zhì)反應(yīng)釜，夾套中可以通熱油、熱水或蒸氣以達(dá)到加熱的目的。所述的從濾餅鹽中回收乙二醇醚的方法，其特征在于換熱器采用溫度<一20°C的冷凍水循環(huán)回流冷卻。本發(fā)明的濾餅鹽是指在用Williamson反應(yīng)制備上述乙二醇雙醚時(shí)反應(yīng)生成的鹽過(guò)濾后得到的濾餅鹽。而Williamson反應(yīng)主要指在堿存在下，醇和鹵代烴或垸基硫酸酯的反應(yīng)，用于制備上述系列乙二醇雙醚，本專(zhuān)利特指系列乙二醇單醚同鹵代烴或烷基硫酸酯的反應(yīng)，如CH3OCH2CH2OH+Na+CH3C1CH3CH2OCH2CH2OH+NaOH+(CH3)2S04n-C4H9OCH2CH2OCH2CH2OH+KOH+n-C4H9Br其中，乙二醇單醚包括乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單丁醚、二乙二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚和二乙二醇單丁醚等；鹵代烴包括氯甲烷、氯乙烷、氯丁烷、溴乙烷和溴丁垸等；垸基硫酸酯包括硫酸二甲酯和硫酸二乙酯等；堿指鈉、氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉和碳酸鉀等。為了加快反應(yīng)的速度和單醚的轉(zhuǎn)化率，有時(shí)向體系中加入相轉(zhuǎn)移催化劑，如芐基三甲基氯化銨、四丁基氯化銨、18-冠-6等。經(jīng)由上述Williamson反應(yīng)過(guò)濾后得到的濾餅鹽通常為氯化鈉、溴化鈉和硫酸鈉中的一種，其中夾帶有一定量的乙二醇雙醚、乙二醇單醚、水以及少量的未反應(yīng)的堿。其中有機(jī)物占濾餅總重量的230%。一般來(lái)說(shuō)，過(guò)濾得到的濾餅鹽無(wú)需處理就可以直接加入設(shè)備中進(jìn)行蒸發(fā)回收。蒸發(fā)設(shè)備的有效容積可為1005000升，視待回收物料的多少而定；實(shí)際裝料量通常為設(shè)備容積的3080%，最好為5070%。其旋轉(zhuǎn)速度不需太快，一般為l10rpm，通過(guò)旋轉(zhuǎn)可以使鹽不會(huì)結(jié)塊或粘附在器壁而難以清理，出鹽方便。同時(shí)還可加快傳熱，有利于有機(jī)物的蒸發(fā)。加熱溫度視待回收的乙二醇醚的沸點(diǎn)而定，在50200。C之間，通常為卯180。C。上述換熱器為碳鋼或不銹鋼設(shè)備，有效換熱面積為110M2，視旋轉(zhuǎn)加熱設(shè)備大小而定，只需能將有機(jī)蒸氣有效冷凝即可。當(dāng)有機(jī)蒸氣溫度高時(shí)，換熱器可以用常溫水冷卻，而蒸氣溫度較低(如回收乙二醇二甲醚)時(shí)，需用一20。C冷凍液冷卻以保證有機(jī)蒸氣能有效冷凝為液體，因此要配套一定功率的制冷機(jī)以制備冷凍液。同時(shí)，為了保證受液器中冷凝的液體再被真空帶走，在其夾套中也要通冷卻水或一20°C冷凍液循環(huán)。為了使有機(jī)物能順利蒸發(fā)，回收操作一般在負(fù)壓下進(jìn)行，蒸發(fā)設(shè)備的余壓根據(jù)有機(jī)物的常壓沸點(diǎn)而定，可以為5600mmHg，總的原則是在該真空下使有機(jī)物能夠在50140°C達(dá)到沸騰。如回收乙二醇二甲醚時(shí)余壓控制在100600mmHg，而回收二乙二醇二甲醚時(shí)余壓控制在1050mmHg。在合適的條件下，負(fù)壓蒸發(fā)的時(shí)間一般為210h，通常在5h左右結(jié)束。在上述條件下，濾餅鹽中有機(jī)物乙二醇醚的回收率可以保證在90%以上。本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)是通過(guò)旋轉(zhuǎn)加熱蒸發(fā)設(shè)備，負(fù)壓下可以快速蒸發(fā)濾餅鹽中所夾帶的有機(jī)乙二醇醚，乙二醇醚回收率可以達(dá)到90%以上；同時(shí)操作安全方便。需要特別說(shuō)明的是，本發(fā)明還可以應(yīng)用于其它含可揮發(fā)性有機(jī)物的鹽類(lèi)的分離，如制備丙二醇雙醚時(shí)得到的濾餅鹽中所含丙二醇雙醚及單醚的回收，或含乙醇、甲苯、二甲基甲酰胺、二甲基亞砜等鹽的提取分離。下面的通過(guò)一些例子進(jìn)一步對(duì)本發(fā)明的內(nèi)容進(jìn)行說(shuō)明，但是并不構(gòu)成對(duì)本專(zhuān)利其它保護(hù)范圍的限制。附圖為本發(fā)明設(shè)備框圖。具體實(shí)施方式實(shí)施例1將500Kg濾餅鹽(從乙二醇單甲醚、氫氧化鈉和氯甲烷反應(yīng)而得，含氯化鈉67.8%，乙二醇二甲醚11.3%，氫氧化鈉5.4%，乙二醇單甲醚1.2%，其余為水)加入1000升旋轉(zhuǎn)加熱蒸發(fā)器中，密閉加料口，開(kāi)啟換熱器和受液器的一20°C冷凍鹽水回流后，開(kāi)啟真空泵，使系統(tǒng)余壓為600mmHg，然后緩慢加熱蒸發(fā)器，最后使內(nèi)溫達(dá)到80T，當(dāng)流出速度變慢以后，再緩緩提高真空度，最后使系統(tǒng)余壓達(dá)到IOOmmHg，繼續(xù)抽提至無(wú)有機(jī)物流出，時(shí)間2h。抽提結(jié)束后，將冷油通入蒸發(fā)器夾套，使物料冷卻至50°C以下，緩緩解除真空。接受器中共接收到液體117.2Kg，經(jīng)氣相色譜和水份測(cè)定儀分析，含乙二醇二甲醚45.4%，乙二醇單甲醚4.5%，其余為水。乙二醇二甲醚回收率94.2%，乙二醇單甲醚回收率92.5%。實(shí)施例2—6改變?yōu)V餅鹽品種和回收條件，進(jìn)行回收，試驗(yàn)結(jié)果列于表一。表一實(shí)施例2_6的試驗(yàn)結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>EGDE:乙二醇二乙醚；EGM:乙二醇單乙醚；DEGDM:二乙二醇二甲醚；DEGM:二乙二醇單甲醚；DEGME:二乙二醇甲乙醚；DEGE:二乙二醇單乙醚；EGMB:乙二醇甲丁醚；EGB:乙二醇單丁醚；產(chǎn)物含量是指產(chǎn)物在餾出液中的含量。權(quán)利要求1、一種從濾餅鹽中回收乙二醇醚的方法，其特征在于所述的濾餅鹽是通過(guò)乙二醇單醚或二乙二醇單醚和鹵代烴或烷基硫酸酯在堿存在下進(jìn)行Williamson反應(yīng)制備乙二醇雙醚系列產(chǎn)品過(guò)程中過(guò)濾而得到，濾餅鹽中含有乙二醇醚，將濾餅鹽放入一個(gè)蒸發(fā)設(shè)備中，并加熱并旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)設(shè)備，加熱溫度至待回收乙二醇醚的沸點(diǎn)，收集蒸發(fā)的乙二醇醚氣體，經(jīng)過(guò)換經(jīng)換熱器冷凝，收集在容器中，使乙二醇醚類(lèi)有機(jī)物得到回收。2、根據(jù)權(quán)利要求l所述的從濾餅鹽中回收乙二醇醚的方法，其特征在于保持蒸發(fā)設(shè)備處于在真空負(fù)壓狀態(tài)，壓力值在5600mmHg在之間可調(diào)，加熱溫度為50140。C，保持濾餅鹽中的乙二醇醚在50140。C達(dá)到沸騰蒸發(fā)出來(lái)。3、根據(jù)權(quán)利要求l所述的從濾餅鹽中回收乙二醇醚的方法，其特征在于所述的乙二醇醚是指沸點(diǎn)〈300。C的乙二醇雙醚系列，包括但不限于乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、乙二醇二丁醚、乙二醇甲乙醚、乙二醇甲丁醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚，二乙二醇二丁醚、二乙二醇甲乙醚和二乙二醇甲丁醚。4、根據(jù)權(quán)利要求l所述的從濾餅鹽中回收乙二醇醚的方法，其特征在于蒸發(fā)設(shè)備的有效容積可為1005000升，實(shí)際裝料量通常為設(shè)備容積的3080%，其旋轉(zhuǎn)速度不為110轉(zhuǎn)/分。5、根據(jù)權(quán)利要求l所述的從濾餅鹽中回收乙二醇醚的方法，其特征在于蒸發(fā)設(shè)備是可旋轉(zhuǎn)的加熱設(shè)備，是一個(gè)帶夾套的耐真空的普通的碳鋼或不銹鋼材質(zhì)反應(yīng)釜，夾套中可以通熱油、熱水或蒸氣以達(dá)到加熱的目的。6、根據(jù)權(quán)利要求l所述的從濾餅鹽中回收乙二醇醚的方法，其特征在于換熱器采用溫度<_20°0的冷凍水循環(huán)回流冷卻。全文摘要本發(fā)明公開(kāi)了一種從濾餅鹽中回收乙二醇醚的方法，濾餅鹽是通過(guò)乙二醇單醚或二乙二醇單醚和鹵代烴或烷基硫酸酯在堿存在下進(jìn)行Williamson反應(yīng)制備乙二醇雙醚系列產(chǎn)品過(guò)程中過(guò)濾而得到，濾餅鹽中含有乙二醇醚，將濾餅鹽放入一個(gè)蒸發(fā)設(shè)備中，并加熱并旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)設(shè)備，加熱溫度至待回收乙二醇醚的沸點(diǎn)，收集蒸發(fā)的乙二醇醚氣體，經(jīng)過(guò)換經(jīng)換熱器冷凝，收集在容器中，使乙二醇醚類(lèi)有機(jī)物得到回收。通過(guò)旋轉(zhuǎn)加熱蒸發(fā)設(shè)備，負(fù)壓下可以快速蒸發(fā)濾餅鹽中所夾帶的有機(jī)乙二醇醚，乙二醇醚回收率可以達(dá)到90％以上；同時(shí)操作安全方便。文檔編號(hào)C07C43/00GK101423461SQ20081024374公開(kāi)日2009年5月6日申請(qǐng)日期2008年11月25日優(yōu)先權(quán)日2008年11月25日發(fā)明者汪德林,程宏田,黃緒民申請(qǐng)人:安徽立興化工有限公司