專利名稱：一種曼尼希堿的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種曼尼希堿的制備方法，特別涉及以醛，胺，酮或者萘酚為原料，三
組分一鍋制備曼尼希堿的方法，屬于化學領(lǐng)域。
二.
背景技術(shù)：
曼尼希堿(英文Mannich base)及其衍生物是一類重要的含氮化合物，廣泛的應(yīng) 用于藥物，農(nóng)藥，染料，涂料，炸藥，緩蝕劑，油品添加劑等領(lǐng)域，還是很多有機合成及天然產(chǎn) 物合成的重要中間體。含氮原子化合物的廣泛存在和應(yīng)用體現(xiàn)了曼尼希堿的重要性。
曼尼希堿及其衍生物制備方法有很多種，主要有兩種路線一是把醛與胺先制成 亞胺，再與酮或者由酮制備的硅烯醇醚反應(yīng)的兩組份合成，該方法操作步驟多，繁瑣，并且 要求苛刻的無水條件；另一種方法是醛，胺和酮的三組分一鍋煮合成，該方法條件溫和，步 驟少，易于操作，因此是重點研究的曼尼希堿的方法。 三組分醛，胺，酮來合成曼尼希堿的方法報道的有很多種，但大部分方法都使用有 機溶劑乙醇，二氯乙烷等作反應(yīng)介質(zhì)，這些方法存在成本高，溶劑有毒，增加操作危險性等 不足。
三

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明針對現(xiàn)有技術(shù)存在的問題和不足，為提供一種在水中液體超強酸催化的三
組分醛、胺、酮或者萘酚一鍋煮來合成曼尼希堿的低成本、環(huán)境友好的方法。 本發(fā)明所提供的曼尼希堿的制備方法，將醛、胺、酮或者萘酚三組分一起放入反應(yīng)
裝置里，其物質(zhì)的量比例為i : i : l-3，其特征在于用水作溶劑，用液體超強酸為催化
劑，催化劑用量為醛的lmol% -30mol% .常壓室溫下一鍋反應(yīng)，經(jīng)重結(jié)晶，干燥，得產(chǎn)物曼 尼希堿。所述液體超強酸催化劑為三氟乙酸，三氟甲磺酸，氟磺酸，氟硫酸。所述醛為苯甲醛 及其衍生物。所述胺為脂肪二級胺、環(huán)狀二級胺、苯胺及其衍生物。所述酮為開鏈脂肪酮、 環(huán)狀脂肪酮、苯乙酮及其衍生物。所述萘酚為e-萘酚及其衍生物。 本發(fā)明以水作溶劑，成本低，環(huán)境友好，安全性高，易于操作，條件溫和，易于實現(xiàn)。 四.
具體實施例方式
本發(fā)明是一種曼尼希堿的制備方法，所述的產(chǎn)物曼尼希堿結(jié)構(gòu)式如下式1、式2、
式3、式4所示， 式l 式2 <formula>formula see original document page 3</formula>
式3 式4式1中Rl =H，CH3，NH2， N02， CH30， CI式1中R2 =H，CH3，NH2， N02， CH30， CI式1中R3 =H，CH3，NH2， N02， CH30， CI式2中Rl =H，CH3，NH2， N02， CH30， CI式2中R2 =H，CH3，NH2， N02， CH30， CI式3中Rl =H，CH3，NH2， N02， CH30， CI式3中R2 =H，CH3，NH2， N02， CH30， CI式3中R3 =H，CH3，CH3CH2CH3CH2CH2式3中R4 =H，CH3，CH3CH2CH3CH2CH2式4中Rl =H，CH3，NH2， N02， CH30， CI式4中R2 =H，CH3，NH2， N02， CH30， CI式4中R3 =H，CH3，N02， CI 為了更充分的解釋本發(fā)明的實施，提供曼尼希堿的制備方法的實施例。這些實施 例僅僅是對該方法的闡述，并不限制本發(fā)明的范圍。 實施例1 :在50mL單口燒瓶中加入，1.06g(10mmo1)苯甲醛，1. 07g(lOmmol)對甲 基苯胺和1. 2g(10mmo1)苯乙酮，加入3mL水作溶劑，加入0. 15g(lmmo1)三氟甲磺酸作催化 劑，磁力攪拌器強烈攪拌16小時，分離粗產(chǎn)物，用乙醇重結(jié)晶，室溫干燥，得曼尼希堿3. lg， 產(chǎn)率98%。 實施例2 :在50mL單口燒瓶中加入，1.06g(10mmo1)苯甲醛，0. 93g(lOmmol)苯胺 和0. 98g(10mmo1)環(huán)己酮，加入3mL水作溶劑，加入0. 015g(0. lmmol)三氟甲磺酸作催化 劑，磁力攪拌器強烈攪拌1小時，分離粗產(chǎn)物，用乙醇重結(jié)晶，室溫干燥，得曼尼希堿2. 57g， 產(chǎn)率92%。 實施例3 :在50mL單口燒瓶中加入，1.06g(10mmo1)苯甲醛，0. 93g(lOmmol)苯胺 和1.44g(10翻l) P-萘酚，加入3mL水作溶齊[J，加入0. 15g(l翻l)三氟甲磺酸作催化劑， 磁力攪拌器強烈攪拌24小時，分離粗產(chǎn)物，用乙醇重結(jié)晶，室溫干燥，得曼尼希堿2. 90g，產(chǎn) 率88%。 實施例4:在50mL單口燒瓶中加入，1.06g(10mmo1)苯甲醛，0. 93g (lOmmol)苯 胺和4g(30mmo1)對甲基苯乙酮，加入3mL水作溶劑，加入0. 15g(lmmo1)三氟甲磺酸作催 化劑，磁力攪拌器強烈攪拌20小時，分離粗產(chǎn)物，用乙醇重結(jié)晶，室溫干燥，得曼尼希堿 2. 87g，產(chǎn)率91%。 實施例5:在50mL單口燒瓶中加入，1.06g(10mmo1)苯甲醛，1. 07g (lOmmol)對 甲苯胺和1.44g(10mmo1) P _萘酚，加入3mL水作溶齊U，加入0. 3g(2mmo1)三氟甲磺酸作催化劑，磁力攪拌器強烈攪拌24小時，分離粗產(chǎn)物，用乙醇重結(jié)晶，室溫干燥，得曼尼希堿 3. 06g，產(chǎn)率90%。 實施例6 :在50mL單口燒瓶中加入，1. 36g(10mmo1)對甲氧苯甲醛，O. 93g(10mmo1) 苯胺和1.2g(10mmo1)苯乙酮，加入3mL水作溶劑，加入0. 45g(3mmo1)三氟甲磺酸作催 化劑，磁力攪拌器強烈攪拌18小時，分離粗產(chǎn)物，用乙醇重結(jié)晶，室溫干燥，得曼尼希堿 3. 11g，產(chǎn)率94X。 實施例7 :在50mL單口燒瓶中加入，1.06g(10mmo1)苯甲醛，1. 28g(lOmmol)對氯 苯胺和0. 86g(10mmOl)3-戊酮，加入3mL水作溶劑，加入0. lg(lmmol)氟磺酸作催化劑，磁 力攪拌器強烈攪拌8小時，分離粗產(chǎn)物，用乙醇重結(jié)晶，室溫干燥，得曼尼希堿2. 05g，產(chǎn)率 68%。
權(quán)利要求
一種曼尼希堿的制備方法，將醛、胺、酮或者萘酚三組分一起放入反應(yīng)裝置里，其物質(zhì)的量比例為1∶1∶1-3，其特征在于用水作溶劑，用液體超強酸為催化劑，催化劑用量為醛的1mol％-30mol％。常壓室溫下一鍋反應(yīng)，經(jīng)重結(jié)晶，干燥，得產(chǎn)物曼尼希堿。
2. 根據(jù)權(quán)利1要求所述的方法，其特征在于所述液體超強酸催化劑為三氟甲磺酸，三 氟乙酸，氟磺酸，氟硫酸液體。
3. 根據(jù)權(quán)利1要求所述的方法，其特征在于所述醛為苯甲醛及其衍生物。
4. 根據(jù)權(quán)利1要求所述的方法，其特征在于所述胺為苯胺及其衍生物。
5. 根據(jù)權(quán)利1要求所述的方法，其特征在于所述酮為開鏈脂肪酮、環(huán)狀脂肪酮、苯乙 酮及其衍生物。
6. 根據(jù)權(quán)利1要求所述的方法，其特征在于所述萘酚為13 _萘酚及其衍生物。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種曼尼希堿的制備方法，以三組分醛、胺、酮或者萘酚為原料，用水作溶劑，液體超強酸為催化劑，常壓室溫下一鍋反應(yīng)，經(jīng)重結(jié)晶，干燥，得產(chǎn)物曼尼希堿。該方法條件溫和，操作簡便，綠色高效，選擇性好，產(chǎn)率高，易于實現(xiàn)。
文檔編號C07C215/50GK101717320SQ200910227269
公開日2010年6月2日 申請日期2009年11月26日 優(yōu)先權(quán)日2009年11月26日
發(fā)明者李剛, 李強, 王志勇, 王曉瑾, 王現(xiàn)麗, 鄧德華 申請人:安陽師范學院