專利名稱：酯類可塑劑的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種酯類可塑劑的方法，尤其一種制造高純度、低色相酯類可塑劑的 方法。
背景技術(shù)：
可塑劑廣泛使用于聚氯乙烯(PVC)制品、塑料彈性體、橡膠制品，展現(xiàn)對高分子樹 脂良好的塑化性，并賦予產(chǎn)品不同的彈性以及性能。經(jīng)可塑劑塑化的聚乙烯醇縮丁醛樹脂 則常作為膠合玻璃的中間膜，由此中間膜接著強化膠合玻璃可承受外力沖擊而不至破碎裂 散產(chǎn)生危險，故廣為汽車、大樓帷幕所應(yīng)用。此可塑化的中間膜是以聚乙烯醇縮丁醛與可塑 劑為主成份，并添加接著力促進劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑等添加劑，賦予膠合玻璃于長 時間使用時不致發(fā)生透明性變差、熱崩解以及高濕環(huán)境下水解而導(dǎo)致玻璃霧化。由二元醇 或其二聚物、三聚物、四聚物與羧酸反應(yīng)所得的酯類是典型使用于聚乙烯醇縮丁醛中間膜 的可塑劑，由于沸點高、蒸氣壓低、耐熱劣解以及抗吸水性佳，所以使用在膠合玻璃高溫制 作時，可防止可塑劑蒸氣從中間膜逸出，經(jīng)長時間使用也不至發(fā)生接著力遞減的現(xiàn)象。當(dāng)此 膠合玻璃長時間處在高溫高濕的環(huán)境下猶能保持接著性與透明性，可塑劑的純度即扮演重 要的角色。典型的由二元醇或其二聚物、三聚物、四聚物與羧酸反應(yīng)成酯類的合成使用有機 磺酸鹽為觸媒，然而使用有機磺酸鹽為觸媒，會因酯化過程衍生副反應(yīng)而產(chǎn)生單酯類的副 產(chǎn)物，使得所得酯類的純度降低，結(jié)果制成的中間膜因耐高溫高濕性變差，導(dǎo)致加速水解， 膠合玻璃將因而剝離。另一方面，由二元醇或其二聚物、三聚物、四聚物與羧酸合成酯類可 塑劑也經(jīng)常使用有機金屬化合物作為觸媒，但因觸媒原料中不純物的影響，酯化過程中常 伴隨有色金屬錯合物的產(chǎn)生，因而使得可塑劑制品嚴(yán)重著色，結(jié)果制作的膠合玻璃透明度 變差。
由單羧酸或多羧酸與醇在觸媒存在下，所進行的酯化反應(yīng)制造方法為制造酯類可 塑劑中眾所周知的技術(shù)。但經(jīng)由羧酸或醇所進行酯化反應(yīng)，所存在的不純物以及添加觸媒 促進酯化所引發(fā)副反應(yīng)產(chǎn)生的副產(chǎn)物，須藉由繁瑣的純化程序予以排除，而面臨耗費過多 能源與廢棄物對環(huán)境帶來沖擊的問題?？伤軇┑牟患兾镏镔|(zhì)源自于使用的原料以及 反應(yīng)的制程，這些原料的不純物，例如醇類中的醛、不飽和化合物、硫化合物等，會于酯化反 應(yīng)中產(chǎn)生著色物并降低制品純度。在US00580310A中，遂以減壓程序及灌入不活性的氮 氣藉以除去原料醇中的溶氧，減少不純物著色物質(zhì)而得到一低色相酯類可塑劑產(chǎn)品。在 US4018708中，說明使用兩種金屬觸媒先混合反應(yīng)成復(fù)合雙金屬觸媒，此觸媒經(jīng)使用于酯化 反應(yīng)可縮短反應(yīng)時間，且所得酯類制品色相較低。在JP2002-293758A中，說明制造酯類可 塑劑使用磺酸鹽為觸媒，其所引發(fā)的副反應(yīng)產(chǎn)物可藉由添加固體堿性物質(zhì)處理，分解后的 副產(chǎn)物磺酸鹽化合物因溶于水，可經(jīng)水洗予以脫除；由此所得到的產(chǎn)品因副產(chǎn)品大幅降低， 經(jīng)高溫加工后仍能保持良好的色相。US6423856B1則說明于合成酯類可塑劑中添加沸點小 于120°C的低沸點共沸劑，藉由共沸移除反應(yīng)的水，可得到高純度高收率的制品。
在上述發(fā)明中，使用減壓脫氧以及灌入氮氣雖可減緩高溫酯化的著色機會，但仍不足以避免原料不純物與觸媒所引發(fā)的副產(chǎn)物，因而使得制品的純度過低。以兩種金屬觸 媒反應(yīng)而成的復(fù)合雙金屬觸媒雖反應(yīng)活性高，酯化反應(yīng)所生成的酯化物純度高，但由于金 屬觸媒與醇類不純物所產(chǎn)生的錯合物著色體，卻賦予酯化物制品的高色相，因而降低制品 的使用范圍與商業(yè)價值。酯化反應(yīng)中添加甲苯磺酸觸媒主要是因為其具有高活性與酯化時 間短的優(yōu)點，但使用此種磺酸鹽觸媒卻極容易產(chǎn)生副反應(yīng)導(dǎo)致可塑劑制品純度過低，質(zhì)量 不佳的問題。在酯化反應(yīng)中添加脫水共沸劑加速反應(yīng)進行是已知技術(shù)，但低沸點溶劑卻造 成能源過度消耗且醇類不純物導(dǎo)致副產(chǎn)物所形成的制品高色相，這對使用于聚乙烯醇縮丁 醛的可塑劑在制造玻璃中間膜時，會因高溫押出而使上述副產(chǎn)物分解成醛類或酮類，導(dǎo)致 聚乙烯醇縮丁醛中間膜著色，使得膠合玻璃的透明性受到損害。
為了進一步改良使用磺酸鹽觸媒或其它觸媒制造酯類可塑劑所引發(fā)的酯純度不 足、以及使用有機金屬化合物觸媒產(chǎn)生著色金屬錯合物使得酯類可塑劑產(chǎn)品色相偏高的 問題，本發(fā)明對此等酯類可塑劑的制程條件進行廣泛研究，發(fā)現(xiàn)使二元醇或其二聚物、三聚 物、或四聚物等與脂肪族飽和直鏈或分枝單羧酸在特定觸媒存在下進行酯化，可獲得高純 度、低色相的酯類可塑劑，因而完成本發(fā)明。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是針對上述現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種高純度、低色 相的由二元醇或其二聚物、三聚物、或四聚物與羧酸進行酯化所得的酯類可塑劑的制造方 法。
為了解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明所采用的技術(shù)方案是一種酯類可塑劑的制造方 法，該酯類可塑劑由二元醇類及單羧酸制造，其特點是該方法為包括選自二元醇、或其二 聚物、三聚物及四聚物所成組群的至少一種二元醇類與脂肪族C4-C10飽和直鏈或分枝單 羧酸，以脂肪族飽和單羧酸對二元醇類的當(dāng)量比為2 1-1 1，在由含磷多質(zhì)子酸以及有 機金屬化合物所組成的共觸媒以及反應(yīng)型活性碳存在下，經(jīng)酯化反應(yīng)而成。
具體說明，此酯類可塑劑為二元醇或其二聚物、三聚物、四聚物與單羧酸經(jīng)酯化反 應(yīng)產(chǎn)生的酯類可塑劑(后文中將此由二元醇或其二聚物、三聚物、四聚物與羧酸進行酯化 所得的酯類簡稱為酯類可塑劑)。
更進而言之，依本發(fā)明方法制造的酯類可塑劑的特征為其純度> 98.0%，色相 SAPHA20，可呈現(xiàn)出高度商業(yè)價值，改善以往低純度酯類作為可塑劑使用于聚乙烯醇縮丁 醛中間膜所導(dǎo)致膠合玻璃耐熱性、耐潮性不佳而分解的問題；本發(fā)明的低色相酯類可塑劑 可改善聚乙烯醇縮丁醛中間膜使用于膠合玻璃的透明度。
如此，依據(jù)本發(fā)明的方法，由于在酯化反應(yīng)過程不使用溶劑做為溶媒，可大量減少 有機氣體的揮發(fā)，而可降低對環(huán)境污染的沖擊，且所得的酯類可塑劑具有高純度、低色相的 特點，故使用作為聚乙烯醇縮丁醛作為可塑劑制造膠合玻璃的中間膜時，可改善聚乙烯醇 縮丁醛中間膜使用于膠合玻璃的透明度。
具體實施例方式
本發(fā)明主要是提供一種制造高純度、低色相酯類可塑劑的方法，包括二元醇或其 二聚物、三聚物、或四聚物與脂肪族飽和直鏈或分枝單羧酸，在由含磷多質(zhì)子酸以及有機金屬化合物所組成的共觸媒以及反應(yīng)型活性碳存在下，酯化反應(yīng)成純度≥ 98.0% ；色相 ≤APHA 20的酯類可塑劑。依據(jù)本發(fā)明方法所得到的酯類可塑劑，其特征為純度≥98. 0%, 色相≤APHA 20，故而利用于聚乙烯醇縮丁醛中作為可塑劑制造膠合玻璃時，可獲得透明性 高、著色低且穩(wěn)定性高的制品。
有關(guān)本發(fā)明的制造紙類可塑劑的方法將更詳細(xì)說明如后。
用以制造本發(fā)明所使用的二元醇或其二聚物、三聚物、四聚物原料(后文統(tǒng)稱為 二元醇類)是可輕易經(jīng)由工業(yè)化生產(chǎn)或由商業(yè)獲得的化學(xué)品，此二元醇類可為直鏈或分枝 鏈脂肪族飽和二元醇類，代表性的脂肪族飽和二元醇類如乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二 醇、二乙二醇、二丙二醇、三乙二醇、三丙二醇、四乙二醇、五乙二醇等含2-10個碳原子的脂 肪族二元醇類。較好為含4-8碳原子的脂肪族二元醇類，更好為含有重復(fù)2個伸烷醚基的 6-8個碳原子二元醇類。該等二元醇類可單獨使用一種，亦可以兩種以上的混合物使用。
作為本發(fā)明酯類可塑劑的起始構(gòu)成原料的脂肪族直鏈或分枝單羧酸可舉例為包 括丁酸、異丁酸、戊酸、2-甲基丁酸、3-甲基丁酸、2-甲基戊酸、環(huán)己酸、庚酸、2-甲基己酸、 辛酸、異辛酸、2-乙基己酸、壬酸、異壬酸、2-甲基辛酸等含4-10個碳原子，更合適為含6-9 個碳原子的飽和單羧酸。該等單羧酸可單獨使用一種，亦可以兩種以上的混合物使用。
本發(fā)明的制造酯類可塑劑中二元醇類與脂肪族飽和單羧酸的使用比例可為化學(xué) 計量之量，例如脂肪族飽和單羧酸對二元醇類的當(dāng)量比為2 1-1 1，為促進反應(yīng)的順利 進行，更宜為單羧酸對二元醇類的當(dāng)量比為1.5 1-1.1 1。
根據(jù)本發(fā)明的方法，該由含磷多質(zhì)子酸以及有機金屬化合物所組成的共觸媒中使 用的含磷多質(zhì)子酸為具有一 H3P (0)n化學(xué)式的含磷多質(zhì)子酸，其中η表示2-4的整數(shù)，較佳 為2-3的整數(shù)，更佳為η = 2。此含磷多質(zhì)子酸可以固體物質(zhì)存在，也可以以溶液狀態(tài)被使 用；當(dāng)此含磷多質(zhì)子酸是以溶液存在時，溶劑可為水、醇類，醇類可為單元醇或二元醇，較佳 為含磷多質(zhì)子酸水溶液。該含磷多質(zhì)子酸的使用量，以固體含量計，通常為總反應(yīng)物重量的 0. 01-1. 0重量百分比，較佳為0. 01-0. 5重量百分比，更佳為0. 01-0. 2重量百分比。本發(fā)明 中的該含磷多質(zhì)子酸可單獨使用一種或以兩種以上使用。
根據(jù)本發(fā)明的方法，該由含磷多質(zhì)子酸以及有機金屬化合物所組成的共觸媒中使 用的有機金屬化合物可舉例為如有機銻化合物、有機錫化合物、有機鋯化合物、或有機鈦化 合物，其中以有機鈦化合物與有機錫化合物為較佳的觸媒成分。該等有機金屬化合物可單 獨使用一種，亦可組合兩種以上使用。該有機金屬化合物的使用量，通常為總反應(yīng)物重量的 0. 01-1. 0重量百分比，較佳為0. 02-0. 5重量百分比，更佳為0. 02-0. 2重量百分比。當(dāng)以復(fù) 數(shù)種使用時，其使用量意指各種有機金屬化合物合計之量。
有機鈦化合物可為例如商業(yè)上容易取得的鈦酸四烷酯化合物。適合的鈦酸四烷酯 為以Ti (OR) 4表示的化合物，其中R可彼此相同或不同，且表示含1-16個碳原子，較好1-12 個碳原子，又較好為2至8個碳原子的烷基、含3-16個碳原子，較好4-12個碳原子，又較好 為5-8個碳原子的環(huán)烷基、含7-15個碳原子的烷芳基。最好為R均表示含2-8個碳原子的 烷基的鈦酸四烷酯，主要是因為其普遍性及能簡易穩(wěn)定以溶液形態(tài)存在。適合的鈦酸四烷 酯化合物具體包含但不限于四乙氧化鈦、四丙氧化鈦、四異丙氧化鈦、四正丁氧化鈦、四異 丁氧化鈦、四己氧化鈦、四辛氧化鈦、四-2-乙基己氧化鈦，該等鈦酸四烷酯可以單一種使 用或以二種以上混合使用。上述作為觸媒的有機鈦化合物的添加量通常為總反應(yīng)物重量的0. 01-1. 0重量百分比，較合適為0. 02-0. 5重量百分比，更合適為0. 02-0. 2重量百分比。添 加量過少對酯化反應(yīng)之促進效能差，添加量過多則酯化物制品易殘留過多鈦錯合物造成著 色。
上述有機錫化合物，可舉例為如二乙酸二丁基錫、月桂酸二丁基錫、氧化三丁基 錫、氧化二丁基錫、氧化單丁基錫等，其等可單獨使用一種亦可以二種以上的混合物使用。 此有機錫化合物觸媒可單獨添加或與有機鈦化合物合并使用，添加量以總反應(yīng)物重量的 0. 01-1. 0重量百分比，較合適為0. 02-0. 5重量百分比，更合適為0. 02-0. 2重量百分比。添 加量過少對酯化反應(yīng)的促進效能差，添加量過多則對促進酯化反應(yīng)幫助有限而不經(jīng)濟。
根據(jù)本發(fā)明的方法，由于酯化反應(yīng)除了含有上述共觸媒以外又在反應(yīng)型活性碳存 在下進行，故可防止酯化物于高溫酯化或氧化時發(fā)生黃變。此活性碳的原料可為任何活性 碳，可舉例為如木質(zhì)碳、竹質(zhì)碳、椰殼碳、棕櫚殼碳，其可由本領(lǐng)域內(nèi)的技術(shù)人員熟悉的已知 方法制造，故于本文不再贅述。作為本發(fā)明的反應(yīng)型活性碳的比表面積宜為1500-2500m2/ g，較佳為1800-2500m2/g;并經(jīng)由活化制程賦予活性碳吸附碘值為1000-2000mg/g，較合 適為吸附碘值為1200-1800mg/g。本發(fā)明方法中，該活性碳添加量宜為總反應(yīng)物重量的 0. 1-10. 0重量百分比，較好為0. 2-2. 0重量百分比，更好為0. 2-1. 0重量百分比；添加量過 低易造成抗氧化能力不足使酯化物易著色，添加量過高則因過濾不佳使得制程冗長。
進行本發(fā)明方法的設(shè)備可以為單一反應(yīng)器，或串聯(lián)2個或3個反應(yīng)器組裝而成， 反應(yīng)器皆裝設(shè)有攪拌裝置以供反應(yīng)物得到一混合與酯化良好的效果；反應(yīng)器須附設(shè)一冷凝 器；反應(yīng)器可設(shè)有一油水分離器，此油水分離器的裝置可供反應(yīng)中的上層液回流進入反應(yīng) 器繼續(xù)反應(yīng)，經(jīng)收集下層液的酯化脫出水可由管線收集于儲槽。
一般由二元醇與單羧酸進行酯化反應(yīng)的操作，典型上，均在導(dǎo)入如氮氣、二氧化碳 不活性氣體下進行以防止反應(yīng)物被氧化，故于本發(fā)明方法亦導(dǎo)入不活性氣體，較好導(dǎo)入氮 氣。本發(fā)明的方法由于使用上述共觸媒，故反應(yīng)操作容易、反應(yīng)速度快，所以可不添加溶劑 直接以反應(yīng)物作為溶劑進行反應(yīng)。上述酯化反應(yīng)可在常壓、加壓、減壓中進行，為促進反應(yīng) 的進行，本發(fā)明的方法先在常壓下進行酯化反應(yīng)，隨后于減壓下除去反應(yīng)過程反應(yīng)系統(tǒng)的 酯化水。
上述反應(yīng)物與觸媒可一次或分批投入適用的酯化反應(yīng)器中，以一次入料為 佳；反應(yīng)初期在常壓中加熱溫度自150-250°C的范圍進行酯化反應(yīng)，較佳的反應(yīng)溫度為 150-220°C ；其后為加速酯化反應(yīng)所產(chǎn)生的水的排除得以順利進行，可施加減壓反應(yīng)，真空 度在200-700毫米汞柱的范圍，較好的真空度為400-660毫米汞柱范圍。于上述的常壓酯 化反應(yīng)、減壓除水后，往往宜進一步施行減壓蒸餾，在反應(yīng)溫度為200-250°C以及絕對壓力 自2-50毫米汞柱進行，直到移除酯化所得的水與其它小分子揮發(fā)性物質(zhì)與過量的單羧酸。
反應(yīng)停止后，酯化粗制品可進而經(jīng)中和、水洗、脫水、減壓干燥或蒸餾、活性碳脫 色、過濾處理，可得到一純度> 98. 0% ；低色相< APHA 20高質(zhì)量酯類可塑劑。
本發(fā)明將以下列實施例詳細(xì)加以說明，惟該等實施例僅為說明目的，而非用以限 制本發(fā)明的范圍。
實施例1
在1個裝設(shè)有攪拌器、溫度計、蒸餾管、冷凝器、以及油水分璃器的3L四頸圓底燒 瓶中，將2-乙基己酸1296克(9. 0摩爾)，三乙二醇450克(3. 0摩爾)、50%次亞磷酸水溶液1. 4克、氧化單丁基錫0. 7克以及比表面積為2000m2/g、吸附碘值為1500mg/g的活性碳 7克依序投入該圓底燒瓶中。反應(yīng)器在氮氣氣流下充分?jǐn)嚢杓皽睾图訙?，反?yīng)在150-200°C 間酯化脫水，上層2-乙基己酸經(jīng)由油水分離器還流進入反應(yīng)器繼續(xù)參與反應(yīng)，下層水則經(jīng) 由排放閥泄至量筒予以計量。當(dāng)反應(yīng)溫度到達(dá)200°C時，為加速酯化脫水的進行施以減壓還 流反應(yīng)，真空度由660毫米汞柱徐徐降至460-400毫米汞柱，此時反應(yīng)器并持續(xù)溫和加溫至 220°C，歷程約7小時。此減壓酯化反應(yīng)期間，定時采樣監(jiān)測反應(yīng)液的羥價，直至反應(yīng)液的羥 價為3. 9。酯化反應(yīng)后粗酯化物中過剩的2-乙基己酸經(jīng)由蒸餾回收后，反應(yīng)液以10%氫氧 化鈉水溶液中和處理后，進行水洗處理，脫水處理，過濾后得到的制品經(jīng)氣相層析儀分析純 度為98. 3%，色相為APHA10(鉬-鈷10，依據(jù)ASTM D1209所測定)的二-2-乙基己酸縮三 乙二醇酉旨(triethyleneglycol di-2-ethylhexanate)可塑齊[J。
實施例2
除觸媒氧化單丁基錫以鈦酸四正丁酯1. 4克取代外，其它反應(yīng)設(shè)備、制程、配方如 同實施例1。減壓還流反應(yīng)歷時8小時，直至反應(yīng)液的羥價為3. 6。經(jīng)實施例1同樣中和等 處理等制程，得一經(jīng)氣相層析儀分析純度為98. 6%;色相為APHA 10(鉬-鈷10)的高質(zhì)量 二 -2-乙基己酸縮三乙二醇酯可塑劑。
實施例3
除觸媒氧化單丁基錫以鈦酸四丙基酯1. 4克取代，50%次亞磷酸水溶液添加0. 35 克外，其它反應(yīng)設(shè)備、制程、配方如同實施例1。減壓還流反應(yīng)經(jīng)歷時10小時，直至反應(yīng)液 的羥價為5. 2。經(jīng)實施例1中和等處理等制程，得一氣相層析儀分析純度為98. 5%;色相為 APHA 18(鉬-鈷18)的高質(zhì)量二-2-乙基己酸縮三乙二醇酯可塑劑。
實施例4
如實施例1所述，除2乙基己酸以正庚酸1170克取代，添加50%次亞磷酸水溶液 添加0. 35克，月桂酸二丁基錫0. 7克觸媒，其它反應(yīng)設(shè)備、制程、配方如同實施例1。減壓還 流反應(yīng)歷程11小時，直至反應(yīng)液的羥價為5. 2。經(jīng)實施例1中和等處理等制程，得一經(jīng)氣相 層析儀分析為純度為98. 3%;色相為APHA 20(鉬-鈷20)的二庚酸縮三乙二醇酯可塑劑。
實施例5
除觸媒50%次亞磷酸使用亞磷酸0. 7克取代外，其它反應(yīng)設(shè)備、制程、配方如同實 施例1。減壓還流反應(yīng)歷程8小時，直至反應(yīng)液的羥價為5. 4。經(jīng)實施例1同樣中和等處理 等制程，得一經(jīng)氣相層析儀分析純度98. 4%;色相為APHA 17(鉬-鈷10)的高質(zhì)量二_2_乙 基己酸縮三乙二醇酯可塑劑。
比較例1
如實施例1設(shè)備與合成制程，將2-乙基己酸1080克(9. 0摩爾)，三乙二醇450 克(3. 0摩爾)、對甲苯磺酸2. 3克及比表面積為2000m2/g、含52%高壓蒸氣活化的活性碳 6. 1克分別投入反應(yīng)器中，并添加二甲苯100克作為溶劑。減壓還流反應(yīng)歷時5小時，直至 反應(yīng)液的羥價為5. 2。經(jīng)實施例1減壓蒸餾、中和等處理等制程，得一氣相層析儀分析純度 為92.2% ；色相為APHA 15(鉬-鈷15)的二 _2_乙基己酸縮三乙二醇酯可塑劑。
比較例2
除觸媒以氧化單丁基錫0. 3克及鈦酸四正丁基酯0. 6克取代對甲苯磺酸外，其余 如比較例1配方與制程。減壓還流反應(yīng)歷程14小時，直至反應(yīng)液的羥價為5.1為止。經(jīng)實施例1減壓蒸餾、中和等處理等制程，得一氣相層析儀分析純度為98. 9% ；色相為APHA 300 (鉬-鈷300)的二 -2-乙基己酸縮三乙二醇酯可塑劑。
比較例3
除觸媒氧化單丁基錫與次亞磷酸以對甲苯磺酸0. 6克及鈦酸四正丁酯0. 3克取代 外，其它反應(yīng)設(shè)備、制程、配方如同實施例1。減壓還流反應(yīng)歷時12小時，直至反應(yīng)液的羥 價為5. 1。經(jīng)實施例1同樣中和等處理等制程，得一氣相層析儀分析純度為96. 0%;色相為 APHA 50 (鉬-鈷50)的二 -2-乙基己酸縮三乙二醇酯可塑劑。
比較例4
如實施例2，活性碳以比表面積為1300m2/g、吸附碘值為930mg/g的活性碳7克取 代外，其它反應(yīng)設(shè)備、制程、配方如同實施例1。減壓還流反應(yīng)歷時11. 5小時，直至反應(yīng)液的 羥價為5. 9。經(jīng)實施例1同樣中和等處理等制程，得一經(jīng)氣相層析儀分析純度為98. 0%;色 相為APHA 55 (鉬-鈷55)的二 -2-乙基己酸縮三乙二醇酯可塑劑。
此等實施例、比較例的比較結(jié)果一并示于以下表1中。
表 權(quán)利要求
1.一種酯類可塑劑的制造方法，該酯類可塑劑由二元醇類及單羧酸制造，其特征在 于該方法為包括選自二元醇、或其二聚物、三聚物及四聚物所成組群的至少一種二元醇 類與脂肪族C4-C10飽和直鏈或分枝單羧酸，以脂肪族飽和單羧酸對二元醇類的當(dāng)量比為 2:1-1: 1，在由含磷多質(zhì)子酸以及有機金屬化合物所組成的共觸媒以及反應(yīng)型活性碳存 在下，經(jīng)酯化反應(yīng)而成。
2.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述二元醇或其二聚物或三聚物、四聚物為 含2-10個碳原子的脂肪族二元醇。
3.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述脂肪族C4-C10飽和直鏈或分枝單羧酸 選自丁酸、異丁酸、戊酸、2-甲基丁酸、3-甲基丁酸、2-甲基戊酸、環(huán)己酸、庚酸、2-甲基己 酸、辛酸、異辛酸、2-乙基己酸、壬酸、異壬酸、2-甲基辛酸中的一種或幾種。
4.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述含磷多質(zhì)子酸為具有H3P(O)n化學(xué)式 的含磷多質(zhì)子酸，其中η表示2-4的整數(shù)。
5.如權(quán)利要求4所述的方法，其特征在于所述含磷多質(zhì)子酸的使用量為總反應(yīng)物重 量的0.01-1.0重量百分比。
6.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述有機金屬化合物選自有機銻化合物、有 機錫化合物、有機鋯化合物、或有機鈦化合物中的一種或幾種。
7.如權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于所述有機金屬化合物的使用量為總反應(yīng)物 重量的0.01-1.0重量百分比。
8.如權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于所述有機金屬化合物為以Ti(OR) 4表示的 化合物，其中R彼此相同或不同，且表示含1-16個碳原子的烷基、含3-16個碳原子的環(huán)烷 基、或含7-15個碳原子的烷芳基。
9.如權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于所述有機金屬化合物為選自二乙酸二丁基 錫、月桂酸二丁基錫、氧化三丁基錫、氧化二丁基錫及氧化單丁基錫中的一種或幾種以上的 有機錫化合物。
10.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述反應(yīng)性活性碳的比表面積為 1500-2500m2/g,且吸附碘值為 1000_2000mg/g。
11.如權(quán)利要求10所述的方法，其特征在于所述反應(yīng)性活性碳的使用量為總反應(yīng)物 重量的0. 1-10.0重量百分比。
12.—種以權(quán)利要求1所述方法制得的酯類可塑劑，其特征在于其純度> 98. 0%、及 色相彡APHA 20。
全文摘要
一種酯類可塑劑的制造方法，包括使二元醇與脂肪族C4-C10飽和直鏈或分枝單羧酸，在由含磷多質(zhì)子酸以及有機金屬化合物所組成的共觸媒以及反應(yīng)型活性碳存在下，經(jīng)酯化而合成高純度、低色相的酯類可塑劑。
文檔編號C07C69/24GK102030633SQ20091030781
公開日2011年4月27日 申請日期2009年9月27日 優(yōu)先權(quán)日2009年9月27日
發(fā)明者杜紹明, 楊崇基, 林永昇 申請人:長春人造樹脂廠股份有限公司