專(zhuān)利名稱(chēng)：通過(guò)在溫和條件下的需氧氧化制備烷基苯氫過(guò)氧化物的催化方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及通過(guò)在溫和條件下的需氧氧化制備烷基苯氫過(guò)氧化物的催化方法。更具體地，本發(fā)明涉及工業(yè)上用于制備苯乙烯、環(huán)氧丙烷、二元酚和酮的新型催化 方法，所述催化方法相對(duì)于現(xiàn)有技術(shù)明顯改進(jìn)烷基苯在液相中需氧氧化成氫過(guò)氧化物。通過(guò)使用基于與具有過(guò)氧化酮或過(guò)酸結(jié)構(gòu)的過(guò)氧化物活化劑關(guān)聯(lián)的N-羥基酰亞 胺的催化劑，已經(jīng)獲得了明顯的改進(jìn)。使用少量的脂族或芳族醛作為活化劑(其原位產(chǎn)生 用于使氧化活化所需的相應(yīng)過(guò)酸)，已經(jīng)證明具有特別的吸引力。關(guān)于現(xiàn)有技術(shù)的主要優(yōu)點(diǎn) 是(i)與使用的低反應(yīng)溫度有關(guān)的操作簡(jiǎn)單性(30-80°C相對(duì)于之前開(kāi)發(fā)的方法中使用的 135-170°C ) ； (ii)對(duì)氫過(guò)氧化物的更高選擇性(95-99% ) ； (iii)可能促進(jìn)催化劑的回收 和循環(huán)，所述催化劑在使用的低溫下保持不變，而相同的催化劑在之前采用的較高溫度下 分解。
背景技術(shù)：
乙基苯自氧化成氫過(guò)氧化物(參見(jiàn)方程式1)是生產(chǎn)苯乙烯和環(huán)氧丙烷的重要過(guò) 程(參見(jiàn)方程式2)(美國(guó)專(zhuān)利3，351，635)
權(quán)利要求
1.一種用于制備烷基苯氫過(guò)氧化物的方法，特征在于在催化體系的存在下使烷基苯與 氧反應(yīng)，所述催化體系由與可能原位產(chǎn)生的具有過(guò)酸或過(guò)氧化酮結(jié)構(gòu)的過(guò)氧化物活化劑關(guān) 聯(lián)的N-羥基酰亞胺組成。
2.權(quán)利要求1的方法，特征在于N-羥基酰亞胺由在選自乙腈、丙酮或碳酸二甲酯的溶 劑的存在下的N-羥基鄰苯二甲酰亞胺組成，在所述溶劑中N-羥基鄰苯二甲酰亞胺是可溶 的。
3.權(quán)利要求1的方法，其中催化劑由在不存在溶劑的條件下的N-羥基鄰苯二甲酰亞胺 的烷基衍生物組成。
4.權(quán)利要求1-3的方法，特征在于具有過(guò)酸結(jié)構(gòu)的過(guò)氧化物活化劑通過(guò)相應(yīng)脂族或芳 族醛原位產(chǎn)生。
5.前述權(quán)利要求的方法，特征在于反應(yīng)溫度是30°C-80°C。
6.前述權(quán)利要求的方法，特征在于使用用量相對(duì)于烷基苯以摩爾計(jì)為0.2% -10%的N-羥基酰亞胺。
7.前述權(quán)利要求的方法，特征在于用作活化劑的過(guò)酸或過(guò)氧化酮的量相對(duì)于烷基苯以 摩爾計(jì)為0. -5%。
8.權(quán)利要求4的方法，特征在于脂族或芳族醛的用量?jī)?yōu)選相對(duì)于烷基苯以摩爾計(jì)為 0. 5% -10%。
9.前述權(quán)利要求的方法，特征在于烷基苯轉(zhuǎn)化率優(yōu)選維持在10%-30%。
10.前述權(quán)利要求的方法，特征在于將乙基苯用作過(guò)氧化的基質(zhì)。
11.前述權(quán)利要求的方法，特征在于將仲丁基苯用作過(guò)氧化的基質(zhì)。
12.前述權(quán)利要求的方法，特征在于將環(huán)烷基苯用作過(guò)氧化的基質(zhì)。
全文摘要
用于制備烷基苯氫過(guò)氧化物的方法，特征在于在催化體系的存在下使烷基苯與氧反應(yīng)，所述催化體系由與可能原位產(chǎn)生的具有過(guò)酸或過(guò)氧化酮結(jié)構(gòu)的過(guò)氧化物活化劑關(guān)聯(lián)的N-羥基酰亞胺組成。
文檔編號(hào)C07C407/00GK102007099SQ200980113686
公開(kāi)日2011年4月6日 申請(qǐng)日期2009年3月13日 優(yōu)先權(quán)日2008年3月18日
發(fā)明者C·甘巴羅蒂, C·蓬塔, F·米尼希, F·雷庫(kù)佩羅, O·波塔, R·斯帕奇尼 申請(qǐng)人:波利瑪利歐洲股份公司