專利名稱：N,n-二異丙基乙胺的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種有機(jī)化合物的合成方法，特別是N，N-二異丙基乙胺的合成方法。

背景技術(shù)：
N，N-二異丙基乙胺(N，N-diisopropyl ethylamine，簡稱DIPEA)是重要的有機(jī)化工中間體，其主要用途有以下幾個(gè)方面(1)重要的醫(yī)藥、農(nóng)藥中間體，可用來制造醫(yī)藥麻醉劑、農(nóng)藥除草劑等。(2)用作縮合劑，如用于胺、CO2和鹵代烴縮合生成脲烷的反應(yīng)中。(3)作為催化劑，如用作高壓條件下酯水解的催化劑；在苯基氯甲酸的水解或縮合中用作催化劑。
綜合文獻(xiàn)報(bào)道，目前N，N-二異丙基乙胺的合成方法主要有3種(1)以二異丙胺和溴乙烷反應(yīng)生成DIPEA，反應(yīng)要求在0.4～0.7MPa的壓力下進(jìn)行，且產(chǎn)品收率低于50％(若用常壓操作，產(chǎn)品收率更低，反應(yīng)時(shí)間長，溴乙烷利用率低)，加之生成大量的溴鹽，操作十分不便。(2)以二異丙胺和乙醛為原料，經(jīng)催化還原反應(yīng)生成DIPEA。該方法原料便宜，但要用貴金屬做催化劑，反應(yīng)要在高溫高壓下進(jìn)行，設(shè)備要求高，且轉(zhuǎn)化率較低。(3)以二異丙胺和硫酸二乙酯為原料合成DIPEA，工藝簡單，是目前較為可行的路線。但是硫酸二乙酯毒性大，大規(guī)模使用對環(huán)境污染嚴(yán)重。


發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是提供一種工藝簡潔、收率高、成本低、三廢排放少的N，N-二異丙基乙胺的制備方法。
為了解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明提供一種N，N-二異丙基乙胺的制備方法采用MIX型催化劑，以二異丙胺和氯乙烷為原料在高壓釜中進(jìn)行反應(yīng)，二異丙胺與氯乙烷的摩爾比為2～4∶1，MIX型催化劑與氯乙烷的質(zhì)量比為1∶20～10，反應(yīng)溫度為130～230℃，反應(yīng)壓力為0.8～2.5Mpa，反應(yīng)時(shí)間為4～10小時(shí)； 所得反應(yīng)液加入強(qiáng)堿溶液直至PH＝12.5～13.5，經(jīng)過分液與精餾后，得到N，N-二異丙基乙胺。
作為本發(fā)明的N，N-二異丙基乙胺的制備方法的改進(jìn)MIX型催化劑中的M為Na、K、Ca、Mg、Cu、Zn或Fe。
作為本發(fā)明的N，N-二異丙基乙胺的制備方法的改進(jìn)強(qiáng)堿為NaOH或KOH。
本發(fā)明的制備N，N-二異丙基乙胺的反應(yīng)方程式如下
本發(fā)明的N，N-二異丙基乙胺的制備方法，具有如下優(yōu)點(diǎn) 1、與溴乙烷工藝相比較，采用碘化物為催化劑，產(chǎn)品收率可以達(dá)到95％，大大提高了原料利用率，降低了成本。
2、與催化還原工藝相比較，以碘化物為催化劑，相比于Pt、Pd、Ru等貴金屬可顯著降低成本，且不需要催化劑制備等預(yù)處理步驟，操作簡便。
3、與硫酸二乙酯相比較，采用氯乙烷為原料，綠色環(huán)保，可以大大降低三廢處理負(fù)擔(dān)，減少對環(huán)境和人體的危害。



下面結(jié)合附圖對本發(fā)明的具體實(shí)施方式
作進(jìn)一步詳細(xì)說明。
圖1是本發(fā)明的N，N-二異丙基乙胺的紅外光譜圖。

具體實(shí)施例方式 實(shí)施例1、一種N，N-二異丙基乙胺的制備方法，以二異丙胺和氯乙烷為起始原料，依次進(jìn)行以下步驟 在帶攪拌測溫裝置的高壓反應(yīng)釜中加入二異丙胺84ml(0.6mol)，氯乙烷20.0g(0.3mol)，KI 2g，合上釜蓋。用N2檢漏并置換數(shù)次后升溫至130℃，壓力為0.8MPa。保持該溫度10h后高壓釜壓力不再下降，結(jié)束反應(yīng)。
向所得的反應(yīng)液中加入飽和NaOH溶液直至PH＝13，分出有機(jī)相(位于上層)進(jìn)行常壓間歇精餾，收集127.5～128.0℃餾分，得產(chǎn)品N，N-二異丙基乙胺30.4g，收率為78.5％，所得產(chǎn)物經(jīng)紅外光譜表征結(jié)構(gòu)正確。
實(shí)施例2、一種N，N-二異丙基乙胺的制備方法，以二異丙胺和氯乙烷為起始原料，依次進(jìn)行以下步驟 在帶攪拌測溫裝置的高壓反應(yīng)釜中加入二異丙胺84ml(0.6mol)，氯乙烷20.0g(0.3mol)，NaI2g，合上釜蓋。用N2檢漏并置換數(shù)次后升溫至150℃，壓力為1.0MPa。保持該溫度8h后高壓釜壓力不再下降，結(jié)束反應(yīng)。
向所得的反應(yīng)液中加入KOH溶液直至PH＝13，分出有機(jī)相進(jìn)行常壓間歇精餾，收集127.5～128.0℃餾分，得產(chǎn)品N，N-二異丙基乙胺31.3g，收率為80.6％，所得產(chǎn)物經(jīng)紅外光譜表征結(jié)構(gòu)正確。
實(shí)施例3、一種N，N-二異丙基乙胺的制備方法，以二異丙胺和氯乙烷為起始原料，依次進(jìn)行以下步驟 在帶攪拌測溫裝置的高壓反應(yīng)釜中加入二異丙胺127ml(0.9mol)，氯乙烷20.0g(0.3mol)，CaI21.5g，合上釜蓋。用N2檢漏并置換數(shù)次后升溫至150℃，壓力為1.2MPa。保持該溫度8h后高壓釜壓力不再下降，結(jié)束反應(yīng)。
向所得的反應(yīng)液中加入NaOH溶液直至PH＝13，分出有機(jī)相進(jìn)行常壓間歇精餾，收集127.5～128.0℃餾分，得產(chǎn)品N，N-二異丙基乙胺32.3g，收率為83.4％，所得產(chǎn)物經(jīng)紅外光譜表征結(jié)構(gòu)正確。
實(shí)施例4、一種N，N-二異丙基乙胺的制備方法，以二異丙胺和氯乙烷為起始原料，依次進(jìn)行以下步驟 在帶攪拌測溫裝置的高壓反應(yīng)釜中加入二異丙胺127ml(0.9mol)，氯乙烷20.0g(0.3mol)，MgI21g，合上釜蓋。用N2檢漏并置換數(shù)次后升溫至180℃，壓力為1.7MPa。保持該溫度6h后高壓釜壓力不再下降，結(jié)束反應(yīng)。
向所得的反應(yīng)液中加入KOH溶液直至PH＝13，分出有機(jī)相進(jìn)行常壓間歇精餾，收集127.5～128.0℃餾分，得產(chǎn)品N，N-二異丙基乙胺35.0g，收率為90.1％，所得產(chǎn)物經(jīng)紅外光譜表征結(jié)構(gòu)正確。
實(shí)施例5、一種N，N-二異丙基乙胺的制備方法，以二異丙胺和氯乙烷為起始原料，依次進(jìn)行以下步驟 在帶攪拌測溫裝置的高壓反應(yīng)釜中加入二異丙胺127ml(0.9mol)，氯乙烷20.0g(0.3mol)，CuI2g，合上釜蓋。用N2檢漏并置換數(shù)次后升溫至180℃，壓力為1.7MPa。保持該溫度6h后高壓釜壓力不再下降，結(jié)束反應(yīng)。
向所得的反應(yīng)液中加入NaOH溶液直至PH＝13，分出有機(jī)相進(jìn)行常壓間歇精餾，收集127.5～128.0℃餾分，得產(chǎn)品N，N-二異丙基乙胺35.9g，收率為92.6％，所得產(chǎn)物經(jīng)紅外光譜表征結(jié)構(gòu)正確。
實(shí)施例6、一種N，N-二異丙基乙胺的制備方法，以二異丙胺和氯乙烷為起始原料，依次進(jìn)行以下步驟 在帶攪拌測溫裝置的高壓反應(yīng)釜中加入二異丙胺158ml(1.2mol)，氯乙烷20.0g(0.3mol)，ZnI22g，合上釜蓋。用N2檢漏并置換數(shù)次后升溫至200℃，壓力為2.0MPa。保持該溫度5h后高壓釜壓力不再下降，結(jié)束反應(yīng)。
向所得的反應(yīng)液中加入KOH溶液直至PH＝13，分出有機(jī)相進(jìn)行常壓間歇精餾，收集127.5～128.0℃餾分，得產(chǎn)品N，N-二異丙基乙胺36.1g，收率為93.3％，所得產(chǎn)物經(jīng)紅外光譜表征結(jié)構(gòu)正確。
實(shí)施例7、一種N，N-二異丙基乙胺的制備方法，以二異丙胺和氯乙烷為起始原料，依次進(jìn)行以下步驟 在帶攪拌測溫裝置的高壓反應(yīng)釜中加入二異丙胺168ml(1.2mol)，氯乙烷20.0g(0.3mol)，F(xiàn)eI32g，合上釜蓋。用N2檢漏并置換數(shù)次后升溫至200℃，壓力為2.0MPa。保持該溫度5h后高壓釜壓力不再下降，結(jié)束反應(yīng)。
向所得的反應(yīng)液中加入NaOH溶液直至PH＝13，分出有機(jī)相進(jìn)行常壓間歇精餾，收集127.5～128.0℃餾分，得產(chǎn)品N，N-二異丙基乙胺35.6g，收率為91.7％，所得產(chǎn)物經(jīng)紅外光譜表征結(jié)構(gòu)正確。
實(shí)施例8、一種N，N-二異丙基乙胺的制備方法，以二異丙胺和氯乙烷為起始原料，依次進(jìn)行以下步驟 在帶攪拌測溫裝置的高壓反應(yīng)釜中加入二異丙胺127ml(0.9mol)，氯乙烷20.0g(0.3mol)，KI2g，合上釜蓋。用N2檢漏并置換數(shù)次后升溫至230℃，壓力為2.5MPa。保持該溫度4h后高壓釜壓力不再下降，結(jié)束反應(yīng)。
向所得的反應(yīng)液中加入KOH溶液直至PH＝13，分出有機(jī)相進(jìn)行常壓間歇精餾，收集127.5～128.0℃餾分，得產(chǎn)品N，N-二異丙基乙胺36.9.3g，收率為95.1％，所得產(chǎn)物經(jīng)紅外光譜表征結(jié)構(gòu)正確。
實(shí)施例9、一種N，N-二異丙基乙胺的制備方法，以二異丙胺和氯乙烷為起始原料，依次進(jìn)行以下步驟 在帶攪拌測溫裝置的高壓反應(yīng)釜中加入二異丙胺127ml(0.9mol)，氯乙烷20.0g(0.3mol)，NaI2g，合上釜蓋。用N2檢漏并置換數(shù)次后升溫至200℃，壓力為2.0MPa。保持該溫度10h后高壓釜壓力不再下降，結(jié)束反應(yīng)。
向所得的反應(yīng)液中加入NaOH溶液直至PH＝13，分出有機(jī)相進(jìn)行常壓間歇精餾，收集127.5～128.0℃餾分，得產(chǎn)品N，N-二異丙基乙胺35.9g，收率為92.6％，所得產(chǎn)物經(jīng)紅外光譜表征結(jié)構(gòu)正確。
實(shí)施例10、一種N，N-二異丙基乙胺的制備方法，以二異丙胺和氯乙烷為起始原料，依次進(jìn)行以下步驟 在帶攪拌測溫裝置的高壓反應(yīng)釜中加入二異丙胺168ml(1.2mol)，氯乙烷20.0g(0.3mol)，NaI2g，合上釜蓋。用N2檢漏并置換數(shù)次后升溫至200℃，壓力為2.1MPa。保持該溫度4h后高壓釜壓力不再下降，結(jié)束反應(yīng)。
向所得的反應(yīng)液中加入KOH溶液直至PH＝13，分出有機(jī)相進(jìn)行常壓間歇精餾，收集127.5～128.0℃餾分，得產(chǎn)品N，N-二異丙基乙胺36.6g，收率為94.5％，所得產(chǎn)物經(jīng)紅外光譜表征結(jié)構(gòu)正確。
最后，還需要注意的是，以上列舉的僅是本發(fā)明的若干個(gè)具體實(shí)施例。顯然，本發(fā)明不限于以上實(shí)施例，還可以有許多變形。本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員能從本發(fā)明公開的內(nèi)容直接導(dǎo)出或聯(lián)想到的所有變形，均應(yīng)認(rèn)為是本發(fā)明的保護(hù)范圍。
權(quán)利要求
1.一種N，N-二異丙基乙胺的制備方法，其特征在于采用MIX型催化劑，以二異丙胺和氯乙烷為原料在高壓釜中進(jìn)行反應(yīng)，二異丙胺與氯乙烷的摩爾比為2～4∶1，MIX型催化劑與氯乙烷的質(zhì)量比為1∶20～10，反應(yīng)溫度為130～230℃，反應(yīng)壓力為0.8～2.5Mpa，反應(yīng)時(shí)間為4～10小時(shí)；
所得反應(yīng)液加入強(qiáng)堿溶液直至PH＝12.5～13.5，經(jīng)過分液與精餾后，得到N，N-二異丙基乙胺。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的N，N-二異丙基乙胺的制備方法，其特征在于MIX型催化劑中的M為Na、K、Ca、Mg、Cu、Zn或Fe。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的N，N-二異丙基乙胺的制備方法，其特征在于所述強(qiáng)堿為NaOH或KOH。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種N，N-二異丙基乙胺的制備方法，采用MIX型催化劑，以二異丙胺和氯乙烷為原料在高壓釜中進(jìn)行反應(yīng)，二異丙胺與氯乙烷的摩爾比為2～4∶1，MIX型催化劑與氯乙烷的質(zhì)量比為1∶20～10，反應(yīng)溫度為130～230℃，反應(yīng)壓力為0.8～2.5MPa，反應(yīng)時(shí)間為4～10小時(shí)；所得反應(yīng)液加入強(qiáng)堿溶液直至pH＝12.5～13.5，經(jīng)過分液與精餾后，得到N，N-二異丙基乙胺。采用該方法制備N，N-二異丙基乙胺，具有工藝簡潔、收率高、成本低、三廢排放少的特點(diǎn)。
文檔編號C07C211/08GK101759571SQ201010104139
公開日2010年6月30日 申請日期2010年1月28日 優(yōu)先權(quán)日2010年1月28日
發(fā)明者陳新志, 羅虎, 錢超, 周少東 申請人:浙江大學(xué)