專利名稱：一種提高環(huán)己基過氧化氫分解收率的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種提高環(huán)己基過氧化氫分解收率的方法。
背景技術(shù)：
環(huán)己酮是一種重要的有機(jī)化工原料，主要用于生產(chǎn)己內(nèi)酰胺和己二酸，還可用作溶劑等，用途十分廣泛，開發(fā)利用前景廣闊。目前，生產(chǎn)環(huán)己酮的起始原料主要是苯，其次是苯酚和甲苯，世界上有80%以上的環(huán)己酮是通過“苯一烷一酮”工藝路線生產(chǎn)的。在現(xiàn)有技術(shù)中，環(huán)己烷氧化制環(huán)己酮、環(huán)己醇、KA油，首先是將環(huán)己烷在溫度 155 175°C、壓力0. 9 1. 2MPa下進(jìn)行無催化氧化或催化氧化制得環(huán)己基過氧化氫，然后將環(huán)己基過氧化氫分解得到環(huán)己酮、環(huán)己醇、KA油。目前，工業(yè)上一般采用將環(huán)己基過氧化氫在鈷鹽催化劑和氫氧化鈉水溶液作用下進(jìn)行兩相分解，氧化液、氫氧化鈉水溶液、循環(huán)廢堿液以及鈷鹽催化劑分別單獨(dú)進(jìn)入分解釜，利用攪拌將其進(jìn)行混合，反應(yīng)時(shí)間為6 20min，反應(yīng)溫度為75 95°C，反應(yīng)堿度為 0. 7 1. 2mmol/kg，獲得含環(huán)己酮與環(huán)己醇的混合物，由于其混合不充分以及反應(yīng)不完全， 環(huán)己基過氧化氫的分解收率只能達(dá)到84 85%，生產(chǎn)時(shí)循環(huán)廢堿液的總固含量波動(dòng)大，一般在20 37%(wt)，環(huán)己酮單位原材料消耗較高，且要消耗大量氫氧化鈉，產(chǎn)生大量皂化廢堿液，而皂化廢堿液處理難度大、成本高。尤其在裝置高負(fù)荷或超負(fù)荷生產(chǎn)時(shí)，這種情況尤其突出，每生產(chǎn)一噸環(huán)己酮需消耗1120公斤以上的環(huán)己烷和200公斤以上的100%氫氧化鈉。在發(fā)明專利CN2006101379M. 1中也提供了一種環(huán)己基過氧化氫分解改進(jìn)方法， 該方法的分解反應(yīng)分二步進(jìn)行，在進(jìn)行第一步分解反應(yīng)時(shí)，使循環(huán)堿的流量等于或大于環(huán)己烷氧化液的流量，從而使堿水相在第一步分解反應(yīng)的物料中成為連續(xù)相，環(huán)己烷相成為分散相，使分解反應(yīng)在乳化狀況下分解，或叫擬均相分解；然后分解反應(yīng)混合物通過旋液分離器進(jìn)行粗分離，旋液分離器下部出口分離出大量堿液，進(jìn)行再循環(huán)，旋液分離器上部出口物料環(huán)己烷相變成連續(xù)相，夾帶的少量堿液為分散相，經(jīng)重力沉降分離槽，分離出廢堿液， 再進(jìn)行第二步分解反應(yīng)，使分解反應(yīng)完全，該法環(huán)己醇和環(huán)己酮的總摩爾收率可提高5%。 但該法的實(shí)施將需要對現(xiàn)有工業(yè)裝置進(jìn)行較大的改造。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種提高環(huán)己基過氧化氫分解收率的方法，適合所有環(huán)己烷氧化工藝生產(chǎn)的含環(huán)己基過氧化氫3 5% (wt)的氧化液的分解，特別是通過環(huán)己烷無催化氧化工藝含環(huán)己基過氧化氫3 5% (wt)的氧化液的分解。本發(fā)明是這樣實(shí)現(xiàn)的含有3 5% (wt)環(huán)己基過氧化氫的環(huán)己烷氧化液與堿液先在壓力為0. 3 1. OMPa、溫度為60 80°C的靜態(tài)混合器中預(yù)混合0. 02 0. lmin，然后進(jìn)入分解反應(yīng)器反應(yīng)。所述的環(huán)己烷氧化液為所有工藝生產(chǎn)的環(huán)己烷氧化液，特別為無催化氧化工藝制備的環(huán)己烷氧化液。所述的混合器為任何一種用于混合的靜態(tài)混合器。所述的預(yù)混合溫度為60°C、65°C、70°C、75°C、8(rC。所述的預(yù)混合壓力為0. 3 MPa,0. 4 MPa,0. 5 MPaU. OMPa0所述的預(yù)混合時(shí)間為0. 02min、0. 05min、0. lmin。按照本發(fā)明增加預(yù)混合工序，可使參加分解反應(yīng)的各種物料充分混合，減少由于局部堿度過高造成的醇酮縮合，可有效提高環(huán)己基過氧化氫分解收率，降低環(huán)己酮生產(chǎn)中的環(huán)己烷和堿液消耗，適用范圍廣。
具體實(shí)施例方式下面通過實(shí)施例對本發(fā)明提供的方法進(jìn)行詳述，但不以任何形式限制本發(fā)明。實(shí)施例1
將環(huán)己基過氧化氫含量為4. 2%的氧化反應(yīng)液與總固含量為30% (wt)、氫氧化鈉含量為25% (wt)的堿液一起在靜態(tài)混合器中混合，混合溫度為60°C、壓力0. 5MPa、混合時(shí)間為 0. 02min,混合后在堿度為0. 9 mmol/kg條件下發(fā)生分解反應(yīng)得到分解液，經(jīng)檢測環(huán)己酮/ 醇收率為86.5%。實(shí)施例2:
將環(huán)己基過氧化氫含量為4. 2%的氧化反應(yīng)液與總固含量為30% (wt)、氫氧化鈉含量為25% (wt)的堿液一起在靜態(tài)混合器中混合，混合溫度為65°C、壓力0. 5MPa、混合時(shí)間為 0. 02min,混合后在堿度為0. 9 mmol/kg條件下發(fā)生分解反應(yīng)得到分解液，經(jīng)檢測環(huán)己酮/ 醇收率為86.3%。實(shí)施例3:
將環(huán)己基過氧化氫含量為4. 2%的氧化反應(yīng)液與總固含量為30% (wt)、氫氧化鈉含量為25% (wt)的堿液一起在靜態(tài)混合器中混合，混合溫度為70°C、壓力0. 3MPa、混合時(shí)間為 0. 02min,混合后在堿度為0. 9 mmol/kg條件下發(fā)生分解反應(yīng)得到分解液，經(jīng)檢測環(huán)己酮/ 醇收率為86. 1%0實(shí)施例4:
將環(huán)己基過氧化氫含量為4. 2%的氧化反應(yīng)液與總固含量為30% (wt)、氫氧化鈉含量為25% (wt)的堿液一起在靜態(tài)混合器中混合，混合溫度為75°C、壓力0. 5MPa、混合時(shí)間為 0. lmin，混合后在堿度為0.9 mmol/kg條件下發(fā)生分解反應(yīng)得到分解液，經(jīng)檢測環(huán)己酮/醇收率為86. 5%0實(shí)施例5:
將環(huán)己基過氧化氫含量為4. 2%的氧化反應(yīng)液與總固含量為30% (wt)、氫氧化鈉含量為25% (wt)的堿液一起在靜態(tài)混合器中混合，混合溫度為80°C、壓力0. 5MPa、混合時(shí)間為 0. 02min,混合后在堿度為0. 9 mmol/kg條件下發(fā)生分解反應(yīng)得到分解液，經(jīng)檢測環(huán)己酮/ 醇收率為86.0%。實(shí)施例6
將環(huán)己基過氧化氫含量為4. 2%的氧化反應(yīng)液與總固含量為30% (wt)、氫氧化鈉含量為25% (wt)的堿液一起在靜態(tài)混合器中混合，混合溫度為70°C、壓力1. OMPa、混合時(shí)間為0. 05min，混合后在堿度為0. 9 mmol/kg條件下發(fā)生分解反應(yīng)得到分解液，經(jīng)檢測環(huán)己酮/ 醇收率為86.2%。實(shí)施例7:
將環(huán)己基過氧化氫含量為4. 4%的氧化反應(yīng)液與總固含量為30% (wt)、氫氧化鈉含量為25% (wt)的堿液一起在靜態(tài)混合器中混合，混合溫度為70°C、壓力0. 5MPa、混合時(shí)間為 0. lmin，混合后在堿度為0.9 mmol/kg條件下發(fā)生分解反應(yīng)得到分解液，經(jīng)檢測環(huán)己酮/醇收率為86. 7%0實(shí)施例8
將環(huán)己基過氧化氫含量為3%的氧化反應(yīng)液與總固含量為30% (wt)、氫氧化鈉含量為25% (wt)的堿液一起在靜態(tài)混合器中混合，混合溫度為70°C、壓力0. 5MPa、混合時(shí)間為 0. Imin,混合后在堿度為0. 9 mmol/kg條件下發(fā)生分解反應(yīng)得到分解液，經(jīng)檢測環(huán)己酮/醇收率為86. 2%0實(shí)施例9
將環(huán)己基過氧化氫含量為5%的氧化反應(yīng)液與總固含量為30% (wt)、氫氧化鈉含量為25% (wt)的堿液一起在靜態(tài)混合器中混合，混合溫度為70°C、壓力0. 5MPa、混合時(shí)間為 0. Imin,混合后在堿度為0. 9 mmol/kg條件下發(fā)生分解反應(yīng)得到分解液，經(jīng)檢測環(huán)己酮/醇收率為86. 5%0實(shí)施例10
環(huán)己烷氧化采用仿生催化氧化技術(shù)進(jìn)行工業(yè)化生產(chǎn)，通氣量為15000 17000Nm3/h，氧化液中環(huán)己基過氧化氫含量為3. 0%，投用靜態(tài)式混合器，在溫度為65°C、壓力為0. 條件下先混合0. 02min,再進(jìn)入分解釜進(jìn)行分解反應(yīng)，分解反應(yīng)堿度為0. 8 1. Ommol/kg,經(jīng)檢測環(huán)己酮/醇收率為85. 8%。實(shí)施例11
環(huán)己烷氧化采用無催化氧化技術(shù)進(jìn)行工業(yè)化生產(chǎn)，通氣量為15000 17000Nm3/h，氧化液中環(huán)己基過氧化氫含量為4.4%，投用靜態(tài)式混合器，在溫度為68°C、壓力為0. 條件下先混合0. 02min,再進(jìn)入分解釜進(jìn)行分解反應(yīng)，分解反應(yīng)堿度為0. 8 1. 0mmol/kg,經(jīng)檢測環(huán)己酮/醇收率為86. 1%。實(shí)施例12
環(huán)己烷氧化采用無催化氧化技術(shù)進(jìn)行工業(yè)化生產(chǎn)，通氣量為15000 17000Nm3/h，氧化液中環(huán)己基過氧化氫含量為4. 3 %，未投用靜態(tài)式混合器，直接進(jìn)入分解釜進(jìn)行分解反應(yīng)， 堿度為0. 8 1. Ommol/kg，經(jīng)檢測環(huán)己酮/醇收率為84. 6%。
權(quán)利要求
1.一種提高環(huán)己基過氧化氫分解收率的方法，其特征在于含有3 5% (wt)環(huán)己基過氧化氫的環(huán)己烷氧化液與堿液先在壓力為0. 3 1. 0 MPa、溫度為60 80°C的靜態(tài)混合器中預(yù)混合0. 02 0. 2min，然后進(jìn)入分解反應(yīng)器反應(yīng)。
2.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的環(huán)己烷氧化液為所有工藝生產(chǎn)的環(huán)己烷氧化液，特別為無催化氧化工藝制備的環(huán)己烷氧化液。
3.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的混合器為靜態(tài)混合器。
4.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的預(yù)混合溫度為60°C、65°C、7(TC、 75°C、80°C。
5.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的預(yù)混合壓力為0.3MPa、0.4 MPa、 0. 5 MPa、1. OMPa0
6.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的預(yù)混合時(shí)間0.02min、0. 05min、 0. lmin。
全文摘要
一種提高環(huán)己基過氧化氫分解收率的方法，其特征在于含有3～5％(wt)環(huán)己基過氧化氫的環(huán)己烷氧化液與堿液在進(jìn)入分解反應(yīng)器反應(yīng)前先在壓力為0.3～1.0MPa、溫度為60～80℃的靜態(tài)混合器中預(yù)混合0.02～0.１min，該法可有效提高環(huán)己基過氧化氫分解收率，降低環(huán)己酮耗環(huán)己烷和氫氧化鈉的量。
文檔編號C07C45/53GK102408303SQ20101028895
公開日2012年4月11日 申請日期2010年9月21日 優(yōu)先權(quán)日2010年9月21日
發(fā)明者張曉輝, 狄金鳳, 黃敬 申請人:中國石油化工股份有限公司