專利名稱：一種芳氧羧酸原藥的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種制備芳氧羧酸原藥的方法，具體涉及一種以芳氧醇為原料，將其進(jìn)行催化氧化制備芳氧羧酸原藥的方法。
背景技術(shù)：
芳氧羧酸類化合物多被用于制備除草劑，如已知的2，4-D，2甲4氯等均為芳氧羧酸類化合物。芳氧羧酸類化合物作為除草劑效果良好，在除草劑領(lǐng)域占據(jù)重要地位?，F(xiàn)今， 這類化合物已被大量研究，其制備方法也越來趨近與簡單、低廉，所得產(chǎn)品的除草效果和性能也不斷增強(qiáng)。例如，專利02133047. 6公開了一種高純度2-甲基-4-氯苯氧乙酸的制備方法，它是以鄰甲酚為主要原料，采用先縮合，后氯化，并用二氯乙烷和甲苯作有機(jī)溶劑提純生產(chǎn)工藝來制備的。該制備方法減少了副反應(yīng)物的生成，提高了產(chǎn)品的質(zhì)量和收率， 產(chǎn)品有效成份含量達(dá)95%以上，中和反應(yīng)時間從原來的6小時降到2小時，采用該制備方法二氯乙烷和甲苯還可以重新回收循環(huán)使用，還可以付產(chǎn)1396，2甲4氯苯氧乙酸納鹽水劑，降低了生產(chǎn)成本。專利200710015553. 4公開了一種2，4-二氯苯氧乙酸的制備方法， 本方法分別制成二氯酚鈉溶液、氯乙酸鈉溶液；在縮合釜中，投入二氯酚鈉溶液，升溫至 90-110°C,開始滴加氯乙酸鈉溶液，滴完后，再反應(yīng)2-8小時；反應(yīng)期間接油水分離器回流，水相返回反應(yīng)器，油相分出；反應(yīng)完畢，處理得成品。它將水法與非水法工藝相結(jié)合，通過調(diào)整投料配比，達(dá)到在縮合過程中不再對PH進(jìn)行監(jiān)控的目的，有效減少了氯乙酸的水解，降低了成本，提高了收率，簡化了操作，減少了三廢，并使縮和過程易于實(shí)現(xiàn)自控。專利201010191592. 1公開了一種除草劑2，4-二氯苯氧乙酸的合成方法，本方法將 2，4-二氯苯酚在弱堿存在下、碘化鈉和相轉(zhuǎn)移催化劑作用下，與一氯丙酮通過wilIiamson 縮合得到2，4- 二氯苯氧基丙酮；將所得2，4- 二氯苯氧基丙酮在次氯酸鈉溶液中，經(jīng)氯仿反應(yīng)、酸化，最終得到2，4-D。本發(fā)明可以有效地將產(chǎn)品中游離酚含量控制在國標(biāo)以下，降低了含酚廢水排放量，是一種操作簡便，產(chǎn)品質(zhì)量好，環(huán)境污染小的合成方法。近年來， 隨著環(huán)保意識的不斷增強(qiáng)，尋找更加環(huán)保的生產(chǎn)方法將是未來生產(chǎn)行業(yè)必須滿足的要求， 雖然上述方法得到的產(chǎn)品質(zhì)量很好，也相應(yīng)的進(jìn)行了環(huán)保的處理，但生產(chǎn)工藝中還是存在很大的污染問題，例如，上述制法中除草劑均是以酚為原料合成，這樣勢必會使生產(chǎn)過程中對環(huán)境造成很大的污染?？紤]到經(jīng)濟(jì)及環(huán)境方面的因素，尋找一種替代酚類的原料、減輕環(huán)境污染對芳氧羧酸類化合物的制備工藝是必要的。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種芳氧羧酸原藥的制備方法，以克服現(xiàn)有芳氧羧酸類化合物制備工藝中污染問題嚴(yán)重，處理困難，處理成本高的問題。本發(fā)明方法對環(huán)境友好、工藝簡單、反應(yīng)速率快。本發(fā)明以芳氧醇為原料，常壓或加壓下加入氧化劑，在催化劑的作用下進(jìn)行氧化， 制備芳氧羧酸類化合物，該方法具有對環(huán)境友好、工藝簡單、反應(yīng)速率快及收率高等優(yōu)點(diǎn)，其技術(shù)方案如下
一種芳氧羧酸原藥的制備方法，其特征是以芳氧醇作為原料，步驟為將芳氧醇、堿性溶液、催化劑和助催化劑混合，攪拌升溫，升溫后加入氧化劑對芳氧醇進(jìn)行氧化，氧化結(jié)束后趁熱過濾，濾餅回收套用，濾液調(diào)至酸性后降溫結(jié)晶，將所得結(jié)晶洗滌、干燥得芳氧羧酸原藥。 上述制備方法中，所述的芳氧醇具有下列結(jié)構(gòu)式
權(quán)利要求
1.一種芳氧羧酸原藥的制備方法，其特征是以芳氧醇作為原料，步驟為將芳氧醇、 堿性溶液、催化劑和助催化劑混合，攪拌升溫，升溫后加入氧化劑對芳氧醇進(jìn)行氧化，氧化結(jié)束后趁熱過濾，濾餅回收套用，濾液調(diào)至酸性后降溫結(jié)晶，將所得結(jié)晶洗滌、干燥得芳氧羧酸原藥。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征是所述芳氧醇具有下列結(jié)構(gòu)式
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征是所述堿性溶液為氫氧化鈉或氫氧化鉀溶液；所述催化劑為鉬炭、鈀炭、釕炭或銠炭；所述助催化劑為金屬鋅、鎢、鈷、鎳、錫、鉛、 鎘、鉍、銀及它們的化合物中一種或幾種；所述氧化劑為雙氧水、次氯酸鈉溶液、臭氧或含氧氣體。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的制備方法，其特征是上述助催化劑中，金屬的化合物為氧化物、鹵化物、氫氧化物、硫化物、硒化物、硝酸鹽、亞硝酸鹽、碳酸鹽、甲酸鹽、乙酸鹽、丙酸鹽、 硫酸鹽、磷酸鹽、硼酸鹽、鎢酸鹽、乳酸鹽、水楊酸鹽、苯甲酸鹽、高錳酸鹽、鉬酸鹽、鉻酸鹽或釩酸鹽。
5.根據(jù)權(quán)利要求3所述的制備方法，其特征是芳氧醇與雙氧水的摩爾比1:2 2.2 ； 芳氧醇與次氯酸鈉的摩爾比1:2 2. 2 ；芳氧醇與臭氧的摩爾比1:0. 7 0. 8 ；芳氧醇與氧氣的摩爾比1:1 1. 1。
6.根據(jù)權(quán)利要求3或5所述的制備方法，其特征是氧化劑為雙氧水或次氯酸鈉時， 反應(yīng)在常壓下進(jìn)行；氧化劑為臭氧或含氧氣體時，反應(yīng)在加壓下進(jìn)行，其中壓力為0.01 1. OMPa。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征是芳氧醇與堿性溶液的質(zhì)量比為1:5 10 ；芳氧醇與催化劑的質(zhì)量比1:0. 02 0. 05 ；芳氧醇與助催化劑的摩爾比1:10-4 10_2。
8.根據(jù)權(quán)利要求3或4所述的制備方法，其特征是堿性溶液濃度為1.0 5. Omol/L ； 鉬炭、釕炭和銠炭中金屬的負(fù)載量為0. 5 10wt%，鈀炭中鈀的負(fù)載量為1 15wt% ；雙氧水的質(zhì)量濃度為20 30%，次氯酸鈉溶液的質(zhì)量濃度為10 25%，含氧氣體氧氣質(zhì)量濃度為 20 100%。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征是加熱升溫的溫度為30 100°C。
10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征是濾液用濃度為35 37wt%的鹽酸或濃度為70 98wt%的硫酸調(diào)解pH至1. 0，然后降至20°C以下進(jìn)行結(jié)晶。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種芳氧羧酸原藥的制備方法，包括如下步驟以芳氧醇作為原料，步驟為將芳氧醇、堿性溶液、催化劑和助催化劑混合，攪拌升溫，升溫后加入氧化劑對芳氧醇進(jìn)行氧化，氧化結(jié)束后趁熱過濾，濾餅回收套用，濾液調(diào)至酸性后降溫結(jié)晶，將所得結(jié)晶洗滌、干燥得芳氧羧酸原藥。本發(fā)明在反應(yīng)過程中沒有使用酚類物質(zhì)為原料，對環(huán)境無污染，且反應(yīng)速率快，所得產(chǎn)品純度及收率高，反應(yīng)后處理簡單，降低了生產(chǎn)和后處理成本，是生產(chǎn)芳氧羧酸類化合物的一種科學(xué)、環(huán)保的新方法。
文檔編號C07C51/285GK102180789SQ201110073839
公開日2011年9月14日 申請日期2011年3月25日 優(yōu)先權(quán)日2011年3月25日
發(fā)明者侯永生, 姚紅霞, 孫國慶, 張利國, 趙廣理 申請人:山東濰坊潤豐化工有限公司