專利名稱：一種氟環(huán)唑中間體的制備方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種氟環(huán)唑中間體的制備方法，特別涉及2-(4-氟苯基)-3-(2-氯苯基)_丙烯的制備方法。
背景技術：
氟環(huán)唑是一種新型、廣譜、持效期長的廣譜類殺菌劑，其對一系列禾谷類作物病害如葉枯病、白粉病、眼紋病等有很好的防治作用，并能防治糖用甜菜、花生、咖啡、水稻及果樹等病害，且為低毒、安全的殺菌劑，符合世界衛(wèi)生組織藥劑殘留毒性標準。之前國內主要供出口，但隨著國內市場的認可，在國內殺菌劑市場上占據的份額穩(wěn)步增長，且產品性價比高，市場前景十分看好。已知，2-(4-氟苯基)-3-(2-氯苯基)_丙烯是合成殺菌劑氟環(huán)唑的最典型的中間體。美國專利文獻US4464381公開了一種2-(4_氟苯基)-3-(2_氯苯基)-丙烯的制備方法， 該方法先由鄰氯甲苯經過氯氣氯化生成鄰氯氯芐，鄰氯氯芐和三苯基膦反應生成鄰氯芐磷酯，然后鄰氯芐磷酯和對氟苯乙酮在強堿性條件下生成目標產物2-(4_氟苯基)-3-(2_氯苯基)_丙烯。該方法操作復雜，而且條件要求苛刻，其中用到的原料三苯基膦價格昂貴， 導致成本偏高。反應生成的副產物大多為含磷的化合物，對環(huán)境污染較大，最后目標產物 2-(4-氟苯基)-3-(2-氯苯基)_丙烯的含量和收率也都偏低(最高僅達13% )，難以實現工業(yè)化生產。

發(fā)明內容
本發(fā)明所要解決的技術問題是克服現有技術的不足，提供一種制備氟環(huán)唑中間體特別是2- (4-氟苯基)-3- (2-氯苯基)-丙烯的新方法，該方法反應條件溫和、工藝簡單、成本較低，且三廢很少，目標產物含量和收率都很高，適于工業(yè)化生產。為解決以上技術問題，本發(fā)明所采用如下技術方案一種氟環(huán)唑中間體的制備方法，所述氟環(huán)唑中間體為式(F)表示的化合物，
權利要求
1.一種氟環(huán)唑中間體的制備方法，所述氟環(huán)唑中間體為式(F)表示的化合物，吻
2.根據權利要求1所述的氟環(huán)唑中間體的制備方法，其特征在于式(F)中，R1為氟；R2為氯，所述氟環(huán)唑中間體為2- (4-氟苯基)-3- (2-氯苯基)-丙烯。
3.根據權利要求1所述的氟環(huán)唑中間體的制備方法，其特征在于步驟(1)的實施過程為先將堿性催化劑溶于有機溶劑中，保持溫度10°c 20°C，然后滴加式(A)化合物與氯乙酸乙酯的混合物，滴完，升溫至28°C 35°C，攪拌2 8h，結束反應。
4.根據權利要求3所述的氟環(huán)唑中間體的制備方法，其特征在于步驟(1)中，所述堿性催化劑為甲醇鈉、乙醇鈉以及叔丁醇鈉中的一種或多種的組合，所述有機溶劑為甲醇、乙醇及異丙醇中的一種或多種的組合。
5.根據權利要求1或3或4所述的氟環(huán)唑中間體的制備方法，其特征在于步驟(1) 中，式㈧化合物、氯乙酸乙酯以及堿性催化劑的投料摩爾比為1 1 1.5 1.2 2。
6.根據權利要求1所述的氟環(huán)唑中間體的制備方法，其特征在于步驟(2)的實施過程為將式(B)化合物加熱至30°C 70°C，加入氫氧化鈉水溶液，于30°C 70°C下保溫2 4h后，升溫至85°C 95°C，然后加入稀硫酸，加畢，在85°C 95°C下保溫0. 5 2h，結束反應。
7.根據權利要求1或6所述的氟環(huán)唑中間體的制備方法，其特征在于步驟(2)中，式 (B)化合物、氫氧化鈉及硫酸的投料摩爾比為1 1.6 2. 5 2. 5 3. 5，其中，氫氧化鈉的水溶液、稀硫酸濃度分別為15wt% 25wt%。
8.根據權利要求1所述的氟環(huán)唑中間體的制備方法，其特征在于步驟(3)的實施過程為首先將式(D)化合物和固體堿溶于有機溶劑中，然后在10°C 30°C下滴加式(C)化合物，滴畢，在20°C 50°C保溫2 3h，結束反應。
9.根據權利要求1或8所述的氟環(huán)唑中間體的制備方法，其特征在于所述式(C)化合物、堿以及式(D)化合物的投料摩爾比為1 0.36 1.4 1.3 2. 1，所述堿為氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鉀、甲醇鈉及乙醇鈉中的一種或多種的組合；所述有機溶劑為甲醇、乙醇及異丙醇中的一種或多種的組合。
10.根據權利要求1所述的氟環(huán)唑中間體的制備方法，其特征在于，步驟(4)的實施過程為將式(E)化合物溶于有機溶劑中，保持溫度10°C 15°C，加入四氫鋁鋰，加畢，升溫至20°C 40°C，保溫1 2h，結束反應，其中，式(E)化合物與四氫鋁鋰的投料摩爾比為 1 0.38 1，有機溶劑為甲醇、乙醇及異丙醇中的一種或多種的組合。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種氟環(huán)唑中間體的制備方法，所述氟環(huán)唑中間體為2-(4-取代苯基)-3-(2-取代苯基)-丙烯，該方法首先是在堿性催化劑的作用下，使對取代苯甲醛與氯乙酸乙酯反應生成環(huán)氧酯中間體，然后將環(huán)氧酯中間體通過加氫氧化鈉的水溶液和稀硫酸進行水解、脫羧反應生成對取代苯乙醛，接著使對取代苯乙醛與鄰取代苯甲醛反應生成氟環(huán)唑中間體2-(4-取代苯基)-3-(2-取代苯基)-丙烯醛，最后2-(4-氟苯基)-3-(2-氯苯基)-丙烯醛經過四氫鋁鋰還原生成氟環(huán)唑中間體。本發(fā)明工藝相對簡單，各步反應均可在溫和的條件下完成，成本較低，三廢較少，目標產品的含量和收率均較高，適用于工業(yè)化生產。
文檔編號C07C17/35GK102304014SQ201110188630
公開日2012年1月4日 申請日期2011年7月7日 優(yōu)先權日2011年7月7日
發(fā)明者周彬, 崔華, 李彩鳳, 蔡軍義, 鞠曉東 申請人:江蘇七洲綠色化工股份有限公司