專利名稱：脂環(huán)族環(huán)氧丙烯酸酯預(yù)聚物及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種紫外光固化樹脂及其制備方法，特別是脂環(huán)族環(huán)氧丙烯酸酯及其制備方法環(huán)氧丙烯酸酯是一類用途廣泛的樹脂，可以用作耐腐蝕和高強(qiáng)度FRP制品、防腐蝕工程、熱固化或紫外光(UV)固化涂料、UV固化油墨、膠黏劑、重防腐工業(yè)地坪等。其可以通過熱固化和輻射固化方式固化。而隨著環(huán)境保護(hù)和低碳經(jīng)濟(jì)的發(fā)展，紫外光固化環(huán)氧丙烯酸酯樹脂的應(yīng)用越來越多。以環(huán)氧丙烯酸酯樹脂作為低聚物的紫外光固化涂料，固化后涂層的光澤度高、硬度高、韌性好，耐水性、耐化學(xué)品腐蝕性能、耐熱性優(yōu)異，因此在涂料領(lǐng)域占有重要的地位。傳統(tǒng)的紫外光固化環(huán)氧丙烯酸酯樹脂涂料所用的環(huán)氧丙烯酸酯為雙酚A型，由于其分子中含有芳香基團(tuán)，使得固化后的涂層易在激烈的外環(huán)境下產(chǎn)生黃變現(xiàn)象，使得涂層的耐候性、耐老化性不佳，限制了涂料的應(yīng)用范圍。

發(fā)明內(nèi)容
要解決的技術(shù)問題本發(fā)明要解決的問題是針對上述技術(shù)提供一種脂環(huán)族環(huán)氧丙烯酸酯及其制備方法，這種脂環(huán)族環(huán)氧丙烯酸酯具有高的抗壓、抗拉和抗沖擊強(qiáng)度、良好的耐紫外光老化性、 良好的耐候性、良好的耐電弧性和高的硬度，抗黃變性能優(yōu)良。技術(shù)方案本發(fā)明為解決上述問題所采用的解決方案為提供一系列脂環(huán)族環(huán)氧丙烯酸酯預(yù)聚物，其結(jié)構(gòu)可以為如下A、B、C、D、E、F、G結(jié)構(gòu)通式所示
權(quán)利要求
1.脂環(huán)族環(huán)氧丙烯酸酯預(yù)聚物，其結(jié)構(gòu)可以為如下A、B、C、D、E、F、G、H、 I結(jié)構(gòu)通式 A 其中R為H或CH3(下同)； BR其中R1為C1-C6的烷基，或端基為乙烯基的C2-C6(包括乙烯基中的2個碳原子)的直 OO鏈烯烴基，或端基為(JLcrCH3)WC1-C6W (包括^XcrehH3中的碳原子)的直鏈酯基，或端基為羥基的C1-C6的直鏈伯醇； C
2.權(quán)利要求1所述的脂環(huán)族環(huán)氧丙烯酸酯預(yù)聚物的制備方法，其特征在于包括有以下步驟1)取原料脂環(huán)族環(huán)氧樹脂。另取環(huán)氧樹脂重量的0.1-3%的催化劑、環(huán)氧樹脂重量的 0. 1-2%的阻聚劑和丙烯酸或甲基丙烯酸，丙烯酸或甲基丙烯酸與脂環(huán)族環(huán)氧樹脂中環(huán)氧基的摩爾比為1 1，將催化劑和阻聚劑溶解于丙烯酸或甲基丙烯酸中。2)將脂環(huán)族環(huán)氧樹脂加入到裝有攪拌器、溫度計(jì)和恒壓滴液漏斗的反應(yīng)容器中，攪拌預(yù)熱至50°C-6(TC，將步驟1)中溶有催化劑和阻聚劑的丙烯酸或甲基丙烯酸溶液加入恒壓滴液漏斗中，滴入反應(yīng)容器中，30-60分鐘滴加完畢。3)將反應(yīng)容器中的反應(yīng)溫度升至65°C，保溫1小時，而后升至75°C，保溫2小時，最后升至80-90°C保溫2-8小時。4)測定步驟3)所得混合溶液的酸值，當(dāng)酸值降至小于8mgK0H/g停止反應(yīng)，冷卻至室溫，出料，即得到脂環(huán)族環(huán)氧丙烯酸酯預(yù)聚物。
3.權(quán)利要求2所述的脂環(huán)族環(huán)氧丙烯酸酯預(yù)聚物的制備方法，其特征在于作為原料的脂環(huán)族環(huán)氧樹脂為有環(huán)氧基在五元或六元脂環(huán)上的環(huán)氧樹脂，結(jié)構(gòu)通式為a、b、c、d、e、f、g 中的任意一種a二氧化雙環(huán)戊烯基醚
4.權(quán)利要求2所述的脂環(huán)族環(huán)氧丙烯酸酯預(yù)聚物的制備方法，其特征在于所述的酸值測定按GB^95-82《不飽和聚酯樹脂酸值的測定》進(jìn)行測定。
5.權(quán)利要求2或4所述的脂環(huán)族環(huán)氧丙烯酸酯預(yù)聚物的制備方法，其特征在于所述的催化劑為四甲基氯化銨、四乙基溴化銨、三甲基芐基氯化銨、三甲基芐基溴化銨、三苯基膦、 2-甲基吡啶中的任意一種或多種。
6.權(quán)利要求2或4所述的脂環(huán)族環(huán)氧丙烯酸酯預(yù)聚物的制備方法，其特征在于所述的阻聚劑為對苯二酚、4-甲氧基酚、2，6_ 二叔丁基-4-甲基苯酚中的任意一種或多種。
全文摘要
本發(fā)明涉及脂環(huán)族環(huán)氧丙烯酸酯預(yù)聚物及其合成方法，其結(jié)構(gòu)通式如附圖
中的A、B、C、D、E、F和G所示，合成方法包括將原料脂環(huán)族環(huán)氧樹脂投入到反應(yīng)容器中，預(yù)熱至50-60℃，將溶解有催化劑和阻聚劑的丙烯酸或甲基丙烯酸滴加到反應(yīng)容器中，然后，將反應(yīng)容器中的混合物溶液升溫至65℃，保溫1小時，而后升溫至75℃，保溫2小時，最后升溫至80-90℃，保溫2-8小時；當(dāng)混合溶液的酸值小于8mgKOH/g時停止反應(yīng)，冷卻至室溫出料，即得到脂環(huán)族環(huán)氧丙烯酸酯預(yù)聚物。本發(fā)明的脂環(huán)族環(huán)氧丙烯酸酯預(yù)聚物經(jīng)紫外光固化成膜后，漆膜的耐候性、耐熱性、耐溫變性、抗黃變性和附著力優(yōu)異，克服了雙酚A型環(huán)氧丙烯酸酯耐候性和抗黃變性能不佳等缺點(diǎn)。
文檔編號C07C69/33GK102358717SQ201110189918
公開日2012年2月22日 申請日期2011年7月7日 優(yōu)先權(quán)日2011年7月7日
發(fā)明者張彥慶, 祈元春, 董擎之, 黎朝 申請人:華東理工大學(xué)