專利名稱：一種含單偶氮2:1型鉻絡(luò)合物染料及其副產(chǎn)物的乙二醇單乙醚廢液的回收處理方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及工業(yè)上含乙二醇單乙醚的廢液回收方法，具體是指一種含單偶氮2:1型鉻絡(luò)合物染料及其副產(chǎn)物的乙二醇單乙醚廢液的回收處理方法。
背景技術(shù)：
乙二醇單乙醚為一種無色液體，幾乎無氣味無臭，能與水、乙醇、乙醚、丙酮和液體酯類混溶；能溶解多種油類、樹脂及蠟等。乙二醇單乙醚常用作硝化纖維素、醋酸纖維、合成樹脂、油漆的溶劑，皮革工業(yè)用于著色劑、乳液穩(wěn)定劑、油墨溶劑、維生素B12精制溶劑，涂料工業(yè)用于配制油漆稀釋劑、脫漆劑，及制造噴漆的原料，紡織工業(yè)用于制造纖維的染色劑，有機(jī)化工中用于制造醋酸酯、乳液穩(wěn)定劑等?，F(xiàn)有技術(shù)中，在生產(chǎn)單偶氮2:1型鉻絡(luò)合物染料中要用到大量的乙二醇單乙醚/乙二醇溶劑，這些溶劑在生產(chǎn)中主要作用是使反應(yīng)混合物具有良好的流動性，其用量為單偶氮色素重量的I 2倍。生產(chǎn)完成后這些溶劑中含有單偶氮2:1型鉻絡(luò)合物、乳酸鉻、氨基甲酰胺及少量其它反應(yīng)副產(chǎn)物，呈深紫褐色，其中含有約7 8%的水份。對此廢液進(jìn)行常規(guī)的直接蒸餾雖能得到乙二醇單乙醚溶劑，但因餾出的溶劑中含有與乙二醇單乙醚形成共沸的雜質(zhì)混入其中，無法分餾分離，使得得到的乙二醇單乙醚成品含量品質(zhì)不高，雜質(zhì)指標(biāo)遠(yuǎn)超過用戶回用要求，只能作為廢溶劑處理，不能代替外購乙二醇單乙醚原料來用于正常生產(chǎn)，很不經(jīng)濟(jì)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種能提高回收乙二醇單乙醚的含量品質(zhì)，使回收的單乙醚可替代外購原料單乙醚直接回用于生產(chǎn)的含單偶氮2:1型鉻絡(luò)合物染料及其副產(chǎn)物的乙二醇單乙醚廢液的回收處理方法。為實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明所提供的含單偶氮2:1型鉻絡(luò)合物染料及其副產(chǎn)物的乙二醇單乙醚廢液的回收處理方法，它包含如下步驟( I)含有單偶氮2:1型鉻絡(luò)合物染料成分的乙二醇單乙醚和乙二醇混合溶液進(jìn)入蒸餾釜，混合溶液中加入添加劑，常壓蒸餾分離得到乙二醇單乙醚和乙二醇混合溶液；常壓蒸餾時回流比為8 4 :1，釜內(nèi)溫度控制為140 145°C，此反應(yīng)時間為8 12h，當(dāng)塔頂溫升至128 130°C，控制回流比為4 I :1 ;(2)將常壓蒸餾分離得到乙二醇單乙醚和乙二醇混合溶液加入到減壓蒸餾塔進(jìn)行減壓蒸餾，分離得到乙二醇單乙醚成品；(3)當(dāng)減壓蒸餾塔的塔頂溫突變時，停止收集乙二醇單乙醚成品，轉(zhuǎn)為收集乙二醇 粗品;(4)多批生產(chǎn)得到的乙二醇粗品累積集中，經(jīng)二次減壓蒸餾后得到乙二醇成品；所述添加劑的組分為氫氧化鉀或氫氧化鈉的重量百分比為25% 94%wt,含有碳酸鈉或碳酸鉀的重量 百分比為5% 74%wt,含有聚二甲基娃氧燒的重量百分比為O. 5% 2%wt ο 作為優(yōu)選方案，所述步驟(I)中的含有單偶氮2:1型鉻絡(luò)合物染料成分的乙二醇單乙醚和乙二醇混合溶液與添加劑的重量比為100份15 50份。進(jìn)一步地，所述添加劑的組分為氫氧化鉀或氫氧化鈉的重量百分比為25%wt，含有碳酸鈉或碳酸鉀的重量百分比為74%wt，含有聚二甲基硅氧烷的重量百分比為l%wt。本發(fā)明中，在蒸餾釜上增加一固體投料口。應(yīng)用一種由堿性物(氫氧化鉀、氫氧化鈉、碳酸鉀、碳酸鈉等)、消泡劑(聚二甲基硅氧烷等)等組成的化學(xué)添加劑，重點控制蒸餾的相關(guān)工藝參數(shù)，根據(jù)投料量確定化學(xué)添加劑的合適投料比，每100份重量的溶液加入15 50份化學(xué)添加劑。前期出水回流比不得小于8 4 :1，出料速度不可過快，隨著蒸餾出水的不斷進(jìn)行，釜內(nèi)溫度不斷升高，在出乙二醇單乙醚成品合格前(色譜分析含量，水份儀測定含水量合格)釜內(nèi)溫度應(yīng)升至140 145°C左右，此反應(yīng)時間應(yīng)在8 12h。釜內(nèi)溫度的升高有助于反應(yīng)去雜質(zhì)的進(jìn)行。當(dāng)塔頂溫升至128°C左右，中控分析含水量和色譜含量，含水量不超過O. 5%和色譜含量不小于99. 3%，則可開始出乙二醇單乙醚成品，回流比4 I :1，當(dāng)出料流量較小時，則停止蒸汽加熱，開啟冷卻降溫系統(tǒng)降低釜溫，開始減壓蒸餾出乙二醇單乙醚成品。當(dāng)減壓蒸餾進(jìn)行到后期，塔頂溫突變時，停止收集乙二醇單乙醚成品，切換收集乙二醇粗品。多批生產(chǎn)得到的乙二醇粗品累積集中二次減壓蒸餾得到乙二醇成品。對比不用此添加劑蒸餾回收的情況采用傳統(tǒng)普通蒸餾工藝乙二醇單乙醚其色譜分析含量不超過98. 5%，其主要雜質(zhì)為乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚甲酸酯色譜分析含量在O. 05% O. 2%以上，而廠家回用要求此指標(biāo)色譜分析含量不得高于O. 05%和O. 2%。且在蒸餾分離過程中釜內(nèi)沸騰液面會產(chǎn)生大量泡沫，主要原因在沒有本發(fā)明加入的添加劑的情況下，混合溶液中含有的單偶氮2:1型鉻絡(luò)合物、氨基甲酰胺及其它相關(guān)的反應(yīng)副產(chǎn)物在蒸餾過程中會分解并產(chǎn)生大量CO2等氣體，主要為有機(jī)酸及酰胺類衍生物分解產(chǎn)生。很容易造成泛塔使回收生產(chǎn)中斷，后期蒸餾出的乙二醇粗品中含有未知的受熱易分解產(chǎn)生氣體的物質(zhì)。嚴(yán)重影響乙二醇二次返工(主要表現(xiàn)在對乙二醇粗品二次返工時，有大量氣體產(chǎn)生，致使釜內(nèi)真空度嚴(yán)重下降，嚴(yán)重情況下使蒸餾反應(yīng)不能進(jìn)行)，本蒸餾完成后的釜殘放出后會持續(xù)釋放大量氣體，很易造成包裝桶鼓脹變形，存在安全隱患。先進(jìn)行常壓蒸餾，既是蒸餾過程的先去水的過程，同時又是一種反應(yīng)去除雜質(zhì)的過程。在常壓蒸餾過程中，加入的添加劑與回收溶液中的雜質(zhì)成分會發(fā)生反應(yīng)并使之分解為不與單乙醚共沸的可有效分離的成分，且這種反應(yīng)必須要達(dá)到一定的溫度才能徹底完成。而采用本發(fā)明處理方法，加入一種由堿性物(氫氧化鉀、氫氧化鈉、碳酸鉀、碳酸鈉等)、消泡劑(聚二甲基硅氧烷等)等組成的化學(xué)添加劑后可有效抑制蒸餾過程中單偶氮2:1型鉻絡(luò)合物、氨基甲酰胺及其它相關(guān)的反應(yīng)副產(chǎn)物等的分解和副反應(yīng)物的生成。使蒸餾過程不產(chǎn)生大量氣體，釜內(nèi)沸騰液面正常，不會形成泛塔情況。除回收的乙二醇單乙醚的各項指標(biāo)達(dá)到廠家回用要求外，回收的乙二醇粗品返工時沒有大量氣體產(chǎn)生，乙二醇的二次返工蒸餾釜殘沒有分解氣體釋放，包裝桶不存在鼓脹變形情況，消除了生產(chǎn)隱患。本發(fā)明的優(yōu)點在于本發(fā)明通過應(yīng)用一種特殊添加劑，在不增加設(shè)備投資的基礎(chǔ)上對常規(guī)蒸餾設(shè)備略加改造，能解決常規(guī)蒸餾工藝方法不能解決的難題，大大提高了回收乙二醇單乙醚的含量品質(zhì)，使回收的單乙醚可替代外購原料單乙醚直接回用于生產(chǎn)。


圖I是本發(fā)明的工藝流程示意圖。
具體實施方式

以下結(jié)合附圖和具體實施例對本發(fā)明作進(jìn)一步的詳細(xì)描述。實施例一如圖所示，含有單偶氮2:1型鉻絡(luò)合物染料成分的乙二醇單乙醚和乙二醇混合溶液通過進(jìn)料泵進(jìn)入蒸餾釜，同時每投料100份重量待回收處理溶液加入15份添加劑，添加劑的組分含有氫氧化鉀的重量百分比為94%wt,含有碳酸鈉的重量百分比為5. 5%wt,含有聚二甲基硅氧烷的重量百分比為O. 5%wt0前期出水回流比控制在4 :1，出料速度不可過快，隨著蒸餾出水的不斷進(jìn)行，釜內(nèi)溫度不斷升高，在出乙二醇單乙醚成品合格前(色譜分析含量，水份儀測定含水量合格)釜內(nèi)溫度升至140°C左右，此反應(yīng)時間在8h。釜內(nèi)溫度的升高有助于反應(yīng)去雜質(zhì)的進(jìn)行。當(dāng)塔頂溫升至128°C左右，轉(zhuǎn)移或包裝出的水份，集中脫水處理以回收其中含有的乙二醇單乙醚成分(可作為低沸循環(huán)投入下批蒸餾)，收集頂溫在128°C至轉(zhuǎn)成品前餾份為低沸，當(dāng)中控分析含水量和色譜含量，含水量不超過O. 5%和色譜含量不小99.3%，則可開始出乙二醇單乙醚成品，回流比為I :1。當(dāng)回流比不變，出料量較小，則停止加熱，開啟冷卻系統(tǒng)降低釜溫到100°C以下，開啟真空系統(tǒng)，逐步提高釜內(nèi)真空，開始減壓蒸餾出乙二醇單乙醚成品。當(dāng)蒸餾塔出料頂溫突變，則停止出乙二醇單乙醚成品，轉(zhuǎn)出乙二醇粗品，低沸可循環(huán)投入下批料，乙二醇粗品經(jīng)二次減壓蒸餾返工后得到合格的乙二醇成品O通過此方法，得到如下結(jié)果乙二醇單乙醚色譜含量99. 2%乙二醇單甲醚0· 03%乙二醇單乙醚甲酸酯0· 18%沸程(初餾點)126°C含水量1.5%實施例二 如圖所示，含有單偶氮2:1型鉻絡(luò)合物染料成分的乙二醇單乙醚/乙二醇混合溶液通過進(jìn)料泵進(jìn)入蒸餾釜，同時每投料100份重量待回收處理溶液加入30份添加劑，添加劑的組分含有氫氧化鈉的重量百分比為93%wt，含有碳酸鉀的重量百分比為5%wt，含有聚二甲基硅氧烷的重量百分比為2%wt。前期出水回流比控制在6 :1，出料速度不可過快，隨著蒸餾出水的不斷進(jìn)行，釜內(nèi)溫度不斷升高，在出乙二醇單乙醚成品合格前(色譜分析含量，水份儀測定含水量合格)釜內(nèi)溫度升至142°C左右，此反應(yīng)時間在10h。釜內(nèi)溫度的升高有助于反應(yīng)去雜質(zhì)的進(jìn)行。當(dāng)塔頂溫升至129°C左右，轉(zhuǎn)移或包裝出的水份，集中脫水處理以回收其中含有的乙二醇單乙醚成分(可作為低沸循環(huán)投入下批蒸餾)，收集頂溫在129°C至轉(zhuǎn)成品前餾份為低沸，當(dāng)中控分析含水量和色譜含量，含水量不超過O. 5%和色譜含量不小于99.3%，則可開始出乙二醇單乙醚成品，回流比為2 :1。當(dāng)回流比不變，出料量較小，則停止加熱，開啟冷卻系統(tǒng)降低釜溫到100°C以下，開啟真空系統(tǒng)，逐步提高釜內(nèi)真空，開始減壓蒸餾出乙二醇單乙醚成品。當(dāng)蒸餾塔出料頂溫突變，則停止出乙二醇單乙醚成品，轉(zhuǎn)出乙二醇粗品，低沸可循環(huán)投入下批料，乙二醇粗品經(jīng)二次減壓蒸餾返工后得到合格的乙二醇成品O通過此方法，得到如下結(jié)果乙二醇單乙醚色譜含量99. 0%乙二醇單甲醚0· 04%乙二醇單乙醚甲酸酯0· 2%沸程(初餾點)125°C含水量2%實施例三如圖所示，含有單偶氮2:1型鉻絡(luò)合物染料成分的乙二醇單乙醚/乙二醇混合溶液通過進(jìn)料泵進(jìn)入蒸餾釜，同時每投料100份重量待回收處理溶液加入50份添加劑，添加劑的組分含有氫氧化鈉的重量百分比為25%wt,含有碳酸鉀的重量百分比為74%wt,含有聚二甲基硅氧烷的重量百分比為l%wt。前期出水回流比控制在8 :1，出料速度不可過快，隨著蒸餾出水的不斷進(jìn)行，釜內(nèi)溫度不斷升高，在出乙二醇單乙醚成品合格前(色譜分析含量，水份儀測定含水量合格)釜內(nèi)溫度升至145°C左右，此反應(yīng)時間在12h。釜內(nèi)溫度的升高有助于反應(yīng)去雜質(zhì)的進(jìn)行。當(dāng)塔頂溫升至130°C左右，轉(zhuǎn)移或包裝出的水份，集中脫水處理以回收其中含有的乙二醇單乙醚成分(可作為低沸循環(huán)投入下批蒸餾)，收集頂·溫在130°C至轉(zhuǎn)成品前餾份為低沸，當(dāng)中控分析含水量和色譜含量，含水量不超過O. 5%和色譜含量不小于99.3%，則可開始出乙二醇單乙醚成品，回流比為4:1。當(dāng)回流比不變，出料量較小，則停止加熱，開啟冷卻系統(tǒng)降低釜溫到100°C以下，開啟真空系統(tǒng)，逐步提高釜內(nèi)真空，開始減壓蒸餾出乙二醇單乙醚成品。當(dāng)蒸餾塔出料頂溫突變，則停止出乙二醇單乙醚成品，轉(zhuǎn)出乙二醇粗品，低沸可循環(huán)投入下批料，乙二醇粗品經(jīng)二次減壓蒸餾返工后得到合格的乙二醇成品O通過此方法，得到如下結(jié)果乙二醇單乙醚色譜含量99. 3%乙二醇單甲醚0· 05%乙二醇單乙醚甲酸酯0· 19%沸程(初餾點)128°C含水量1.3%綜上，通過本發(fā)明的方法，乙二醇單乙醚完全可達(dá)到以下客戶指標(biāo)要求
乙二SI襲乙I: Ir量
乙二差 5 :矣 0,05 > 4乙 _ 2 ;乙 5= :0,2 ':。
!+置· A !；^125C
權(quán)利要求
1.一種含單偶氮2:1型鉻絡(luò)合物染料及其副產(chǎn)物的乙二醇單乙醚廢液的回收處理方法，它包含如下步驟 (1)含有單偶氮2:1型鉻絡(luò)合物染料成分的乙二醇單乙醚和乙二醇混合溶液進(jìn)入蒸餾釜，混合溶液中加入添加劑，常壓蒸餾分離得到乙二醇單乙醚和乙二醇混合溶液；常壓蒸餾時回流比為8 4 :1，釜內(nèi)溫度控制為140 145°C，此反應(yīng)時間為8 12h，當(dāng)塔頂溫升至128 130°C，控制回流比為4 I :1 ; (2)將常壓蒸餾分離得到乙二醇單乙醚和乙二醇混合溶液加入到減壓蒸餾塔進(jìn)行減壓蒸餾，分離得到乙二醇單乙醚成品； (3)當(dāng)減壓蒸餾塔的塔頂溫突變時，停止收集乙二醇單乙醚成品，轉(zhuǎn)為收集乙二醇粗品; (4)多批生產(chǎn)得到的乙二醇粗品累積集中，經(jīng)二次減壓蒸餾后得到乙二醇成品； 所述添加劑的組分為氫氧化鉀或氫氧化鈉的重量百分比為25% 94%wt,含有碳酸鈉或碳酸鉀的重量百分比為5% 74%wt，含有聚二甲基硅氧烷的重量百分比為O. 5% 2%wt。
2.根據(jù)照權(quán)利要求I所述的含單偶氮2:1型鉻絡(luò)合物染料及其副產(chǎn)物的乙二醇單乙醚廢液的回收處理方法，其特征在于所述步驟(I)中的含有單偶氮2:1型鉻絡(luò)合物染料成分的乙二醇單乙醚和乙二醇混合溶液與添加劑的重量比為100份15 50份。
3.根據(jù)照權(quán)利要求I或2所述的含單偶氮2:1型鉻絡(luò)合物染料及其副產(chǎn)物的乙二醇單乙醚廢液的回收處理方法，其特征在于所述添加劑的組分為氫氧化鉀或氫氧化鈉的重量百分比為25%wt，含有碳酸鈉或碳酸鉀的重量百分比為74%wt，含有聚二甲基硅氧烷的重量百分比為l%wt。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種含單偶氮2:1型鉻絡(luò)合物染料及其副產(chǎn)物的乙二醇單乙醚廢液的回收處理方法，它包含如下步驟(1)含有單偶氮2:1型鉻絡(luò)合物染料成分的乙二醇單乙醚和乙二醇混合溶液進(jìn)入蒸餾釜，待回收處理溶液加入添加劑，常壓蒸餾；(2)減壓蒸餾，得到乙二醇單乙醚成品；(3)停止出乙二醇單乙醚成品，轉(zhuǎn)出乙二醇粗品；(4)乙二醇粗品經(jīng)二次減壓蒸餾返工后得到乙二醇成品。本發(fā)明通過應(yīng)用一種特殊添加劑，在不增加設(shè)備投資的基礎(chǔ)上對常規(guī)蒸餾設(shè)備略加改造，能解決常規(guī)蒸餾工藝方法不能解決的難題，大大提高了回收乙二醇單乙醚的含量品質(zhì)，使回收的單乙醚可替代外購原料單乙醚直接回用于生產(chǎn)。
文檔編號C07C43/13GK102718636SQ201210189719
公開日2012年10月10日 申請日期2012年6月11日 優(yōu)先權(quán)日2012年6月11日
發(fā)明者吳曉慧, 楊旭東, 高艷松 申請人:武漢旭日華科技發(fā)展有限公司