N-(雜)芳基唑類的制造方法
【專利摘要】本發(fā)明提供用作醫(yī)藥或農(nóng)化產(chǎn)品、有機(jī)光電導(dǎo)體材料或有機(jī)電致發(fā)光元件材料等的N-(雜)芳基唑類的高產(chǎn)率有效制造方法。本發(fā)明涉及N-(雜)芳基唑類的制造方法，其包括使(雜)芳基(假)鹵化物與NH-唑類在以下物質(zhì)的存在下反應(yīng)：包括鈀化合物和配位化合物的催化劑；和堿性鎂化合物。
【專利說明】N-(雜)芳基唑類的制造方法【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及用作醫(yī)藥或農(nóng)化產(chǎn)品、有機(jī)光電導(dǎo)體或有機(jī)電致發(fā)光元件材料等的N-(雜)芳基唑類的制造方法。
【背景技術(shù)】
[0002] N-(雜)芳基唑類為用作醫(yī)藥或農(nóng)化產(chǎn)品、有機(jī)光電導(dǎo)體、有機(jī)電致發(fā)光元件材料等的化合物。這些化合物常規(guī)上已通過烏爾門反應(yīng)(Ullmann reaction)制造,烏爾門反應(yīng)為已知的用于合成N-(雜)芳基胺的方法，其中使用銅化合物作為催化劑。最初的烏爾門反應(yīng)包含諸如使用大量催化劑、嚴(yán)苛的反應(yīng)條件、底物限制和復(fù)雜的后處理等的缺陷，并且長(zhǎng)期被認(rèn)為是有用性差的反應(yīng)。近年來隨著研究的進(jìn)展，正進(jìn)行大幅改善。然而，仍存在需要高反應(yīng)性但昂貴的底物，例如(雜)芳基溴、(雜)芳基碘或(雜)芳基硼酸((hetero)aryl boronic acid)的缺陷。
[0003]在該背景下，在20世紀(jì)90年代開發(fā)了使用鈀化合物作為催化劑的芳胺化反應(yīng)(布赫瓦爾德-哈特維希胺化反應(yīng)(Buchwald-Hartwig amination))。與烏爾門反應(yīng)的相t匕，該反應(yīng)使用較少量催化劑，用于反應(yīng)的反應(yīng)條件較溫和，底物一般性更廣泛，并且另外，實(shí)驗(yàn)程序相對(duì)容易。此外，通過使用適當(dāng)?shù)?即，富電子且大體積)配位化合物，即使廉價(jià)且易于獲得的、但是由于其反應(yīng)性差而被認(rèn)為難以使用的(雜)芳基氯也變得可作為底物采用。因此，作為合成N-(雜)芳基胺類的新方法所述反應(yīng)已引起了關(guān)注。即使現(xiàn)在，也正積極進(jìn)行所述方法的基礎(chǔ)研究，另外，該反應(yīng)在化學(xué)產(chǎn)品的工業(yè)生產(chǎn)中已取得廣泛應(yīng)用(例如，非專利文獻(xiàn)I)。
[0004]然而，僅少數(shù)報(bào)道了關(guān)于應(yīng)用布赫瓦爾德-哈特維希胺化反應(yīng)合成N-(雜)芳基唑類(例如，非專利文獻(xiàn)2至7)。對(duì)于該反應(yīng)堿的使用是必需的，并且在這些報(bào)道中通常使用堿金屬化合物作為堿。這些反應(yīng)的某些在相對(duì)緩和條件下進(jìn)行并且允許使用(雜)芳基氯(非專利文獻(xiàn)3、4、5和7)。另外，關(guān)于布赫瓦爾德-哈特維希胺化反應(yīng)，早已提出本身不使用堿金屬化合物而是鎂化合物作為堿的原理(專利文獻(xiàn)I)。
[0005]另一方面，近年來已報(bào)道作為一種NH-唑類的吲哚和芳基鹵化物之間的反應(yīng)，其中在由乙酸鈀(II)和三苯基膦組成的催化劑存在下使用各種鎂化合物作為堿類(非專利文獻(xiàn)8)。
[0006]最近已報(bào)道，只有當(dāng)使用作為一種NH-唑類的咔唑作為底物時(shí)，即使通過使用鎂化合物作為堿，也可在由二氯雙(三苯基膦)鎳(II)和三苯基膦組成的催化劑存在下獲得所需的N-芳基咔唑(非專利文獻(xiàn)9)。
[0007]引文列表
[0008]專利文獻(xiàn)
[0009][專利文獻(xiàn)I]US557M6OA
[0010]非專利文獻(xiàn)
[0011][非專利文獻(xiàn) I]David S.Surry 等人，Angewandte Chemie InternationalEdition, 2008，47，6338-6361。
[0012][非專利文獻(xiàn) 2]Grace Mann 等人，Journal of American ChemicalSociety,1998，120，827-828。
[0013][非專利文獻(xiàn) 3] John F.Hartwig 等人，The Journal of OrganicChemistry, 1999，64，5575-5580。
[0014][非專利文獻(xiàn) 4]David W.0ld 等人，Organic Letters, 2000，2，1403-1406。
[0015][非專利文獻(xiàn) 5]Makoto Watanabe 等人，TetrahedronLetters, 2000，41，481-483。
[0016][非專利文獻(xiàn) 6]Gabriela A.Grasa 等人，The Journal of OrganicChemistry, 2001，66，7729-7737。
[0017][非專利文獻(xiàn) 7]Ken Suzuki 等人，Advanced Synthesis andCatalysis, 2008，350，652-656。
[0018][非專利文獻(xiàn) 8]Benjamin S.Lane 等人，Journal of American ChemicalSociety,2005，127，8050-8057。
[0019][非專利文獻(xiàn) 9] Benjamin Souharce 等人，Macromolecular Rapid Communications，2009，30，1258-1262。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0020]發(fā)明要解決的問題
[0021]鑒于上述情形進(jìn)行了本發(fā)明，其目的是提供用作例如，醫(yī)藥或農(nóng)化產(chǎn)品、有機(jī)光電導(dǎo)體材料或有機(jī)電致發(fā)光元件材料等的N-(雜)芳基唑類的有效制造方法。
[0022]用于解決問題的方案
[0023]關(guān)于非專利文獻(xiàn)2至7所述的技術(shù)，需要大量使用多達(dá)0.01當(dāng)量(1.0摩爾％ )以上的催化劑，這不同于在少量催化劑幫助下進(jìn)行的N-(雜)芳基胺類的合成反應(yīng)。
[0024]在專利文獻(xiàn)I所述的技術(shù)中，關(guān)于NH-唑類的反應(yīng)，根本沒有描述原理也沒有描述其具體實(shí)例。
[0025]在非專利文獻(xiàn)8所述的反應(yīng)中，不能獲得所需的N-芳基吲哚類，而鄰近于吲哚氮原子的碳原子反應(yīng)產(chǎn)生C-芳基吲哚類(下列反應(yīng)式I)。因此，已考慮到在其中使用鎂化合物作為堿替換堿金屬化合物的情況中，將難以區(qū)域選擇性地合成N-(雜)芳基唑類。
【權(quán)利要求】
1.一種N-(雜)芳基唑類的制造方法，其包括使(雜)芳基(假)鹵化物與NH-唑類在以下物質(zhì)的存在下反應(yīng):包含鈀化合物和配位化合物的催化劑；和堿性鎂化合物。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述配位化合物為選自由以下物質(zhì)組成的組的至少一種化合物: 由下列通式(I)表示的單膦類，
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其中所述(雜)芳基(假)鹵化物為由下列通式(5)表示的化合物: (Het)Ar-Xn (5) 其中(Het)Ar表示可具有取代基的芳族環(huán)基或可具有取代基的雜芳族環(huán)基，X表示(假)鹵代基、X的下標(biāo)η表示至(Het)Ar的取代基X的數(shù)量，并且為I至7的整數(shù)。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其中所述由通式(5)表示的化合物中X為氯基、溴基或(鹵)烷磺酰氧基或芳烴磺酰氧基，且η為I至3的整數(shù)。
5.根據(jù)權(quán)利要求1至4任一項(xiàng)所述的方法，其中所述NH-唑類為選自由可具有取代基的IH-吡咯、可具有取代基的吲哚、可具有取代基的咔唑、可具有取代基的苯并咔唑類、可具有取代基的二苯并咔唑類、可具有取代基的吲哚并咔唑類、可具有取代基的聯(lián)吲哚類和可具有取代基的聯(lián)咔唑類組成的組的至少一種化合物。
6.根據(jù)權(quán)利要求1至5任一項(xiàng)所述的方法，其中所述堿性鎂化合物為選自由以下物質(zhì)組成的組中的至少一種:無機(jī)堿性鎂化合物；和由下列通式(6)表示的有機(jī)堿性鎂化合物:
7.根據(jù)權(quán)利要求1至6任一項(xiàng)所述的方法，其中所述堿性鎂化合物為格氏試劑。
【文檔編號(hào)】C07D409/04GK103917522SQ201280053903
【公開日】2014年7月9日 申請(qǐng)日期:2012年8月31日 優(yōu)先權(quán)日:2011年9月2日
【發(fā)明者】中山裕治, 小林透 申請(qǐng)人:高砂香料工業(yè)株式會(huì)社