一種微米級磷化鎳材料及其制備方法及用途
【專利摘要】本發(fā)明涉及涉及一種微米級磷化鎳材料及其制備方法及用途，微米級磷化鎳材料，形狀為空心海膽狀，所述磷化鎳為Ni2P和Ni12P5的復(fù)合物。制備方法步驟包括球狀Ni單質(zhì)的合成、磷化鎳的合成。本發(fā)明合成的磷化鎳因為是海膽狀空心超結(jié)構(gòu)材料，具有很大的比表面積，在催化對硝基苯酚的還原方面具有更加良好的催化效果，制備條件溫和，反應(yīng)簡單。
【專利說明】一種微米級磷化鎳材料及其制備方法及用途
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于微納米材料制備【技術(shù)領(lǐng)域】，具體涉及一種微米級磷化鎳材料及其制備方法及用途。
【背景技術(shù)】
[0002]對氨基苯酚是一種廣泛用于醫(yī)藥、染料及有機(jī)合成中的重要有機(jī)中間體。在醫(yī)藥工業(yè)中，對氨基苯酚主要用于合成醫(yī)藥撲熱息痛、安妥酮、維生素B1、復(fù)合煙酰胺等；橡膠工業(yè)中可合成4010NA、4020、4030等對苯二胺類防老劑:在染料工業(yè)中是生產(chǎn)分散染料、酸性染料、直接染料、硫化染料和毛皮染料等的中間體，可生產(chǎn)硫化紅棕B3R、硫化寶藍(lán)CV、硫化還原黑CLG、硫化新藍(lán)FBL、毛皮棕等；對氨基苯酚還可用于生產(chǎn)照相顯影液米土爾(Metol)，也可以直接用作抗氧劑和石油制品添加劑。由于對氨基苯酚的用途多、需求量大，近十年來，國內(nèi)涌現(xiàn)出了許多生產(chǎn)對氨基苯酚的“航母級”生產(chǎn)商，使我國對氨基苯酚的生產(chǎn)量大大提高，從2002年的3.5萬t上升到2009年的10.7萬t，近幾年仍在不停增長。
[0003]對硝基苯酚鐵粉還原法是目前國內(nèi)對氨基苯酚的主要生產(chǎn)方法。其優(yōu)點是工藝成熟、投資少，但是其工藝路線較長、生產(chǎn)成本高、產(chǎn)品質(zhì)量差、重金屬離子含量較高、環(huán)境污染嚴(yán)重等原因，使該工藝得到的產(chǎn)品常用于染料生產(chǎn)，不宜用作藥物原料，目前國外很多國家已將其淘汰。對硝基苯酚催化加氫還原的方法在近些年來被弓I入工業(yè)生產(chǎn)，并取得了相當(dāng)可觀的產(chǎn)值。其優(yōu)點是產(chǎn)品收率高、質(zhì)量好、后處理技術(shù)完善、廢水量小且易于處理，因此存在很好的應(yīng)用前景，但是目前用于催化還原的催化劑多為貴金屬催化劑，使生產(chǎn)成本居高不下，而且催化劑中毒現(xiàn)象嚴(yán)重。這些方面均限制了此方法的大規(guī)模生產(chǎn)。導(dǎo)致產(chǎn)能一直得不到很好的提高，生產(chǎn)出來的對氨基苯酚只能用于高端消費市場。
[0004]近年來，科研人員一直致力于對硝基苯酚的催化還原，他們的主要目的就是尋找一些效率高、用量少、易回收、產(chǎn)值高的催化劑。隨著納米科技的興起，微納米級別的催化劑紛紛被用于對硝基苯酚的催化還原。目前文獻(xiàn)中多有報道。如Zhu Junfa等合成納米金顆粒，用于催化對硝基苯酚的還原時，反應(yīng)大概需要5h能使對硝基苯酚的轉(zhuǎn)化率達(dá)到90%，并沒有收到很好的效果。然后在表面用巰基乙酸功能化之后多次附著均苯三甲酸，形成了均苯三甲酸包覆金納米顆粒的核殼結(jié)構(gòu)，使實驗效果有了大大提高，只需 15min 即可反應(yīng)完全(Chem.Comm, 2013，49，1267 - 1269)。Kunio Esumi 等人合成了樹枝狀具有較大比表面積的金納米粒子用于催化對硝基苯酚還原，約ISmin對硝基苯酚完全反應(yīng)(Langmuir2003，19，5517 - 5521)。此外，用于催化還原對硝基苯酚的催化劑還有Pt、Pd、Ag等貴金屬以及它們的復(fù)合物(Catal Lett (2009) 128:197 - 202), (Adv.Mater.2008, 20, 1523 - 1528)。
[0005]雖然納米貴金屬被用于催化對硝基苯酚還原的催化劑，用量有所減少，效率也提升很多，但是貴金屬納米材料生產(chǎn)成本居高不下依舊是難以被大眾市場所接受。

【發(fā)明內(nèi)容】
[0006]針對現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明提供一種微米級磷化鎳材料及其制備方法及用途，本發(fā)明利用溶劑熱法，犧牲Ni基模版的方式，用白磷單質(zhì)作為磷源，合成一種具有海膽狀的多孔磷化鎳微米空心超結(jié)構(gòu)，合成方法單質(zhì)之間直接化合，簡單易懂，合成條件溫和可控，不需要過高的溫度和嚴(yán)格的設(shè)備要求，且環(huán)境友好。用于對硝基苯酚的催化還原，具有良好的催化效果。
[0007]本發(fā)明采用的技術(shù)方案是:
[0008]一種微米級磷化鎳材料，形狀為空心海膽狀，所述磷化鎳為Ni2P和Ni12P5的復(fù)合物。
[0009]所述空心海膽狀磷化鎳直徑> I微米。
[0010]一種微米級磷化鎳材料的制備方法，步驟包括:
[0011]a、球狀Ni單質(zhì)的合成:將表面活性劑、可溶性鎳鹽和強(qiáng)還原劑溶解于多元醇中形成均勻的混合溶液，然后將混合溶液倒入高壓釜中加熱反應(yīng)至完全，反應(yīng)結(jié)束后，自然冷卻到室溫，收集產(chǎn)物并洗滌，超聲分散，制得球狀Ni單質(zhì)；
[0012]所述表面活性劑選自聚乙烯吡咯烷酮、十二烷基苯磺酸鈉、十六烷基三甲基溴化銨中的一種或幾種；
[0013]所述強(qiáng)還原劑為質(zhì)量百分比為50%_80%水合肼溶液；
[0014]所述可溶性鎳鹽選自六水合氯化鎳、六水合硫酸鎳中的一種或兩種；
[0015]所述多元醇選自乙二醇、丙三醇中的一種或兩種；
[0016]所述表面活性劑、可溶性鎳鹽和強(qiáng)還原劑的質(zhì)量比為1:3.66-3.94:2.65-10.3 ；
[0017]所述反應(yīng)溫度為170_190°C，反應(yīng)時間為2h_12h ；
[0018]b、磷化鎳的合成:將球狀Ni單質(zhì)和醇水混合溶液超聲混合均勻后與磷一起加入高壓釜中，加熱反應(yīng)至完全，反應(yīng)結(jié)束后，收集產(chǎn)物并洗滌，制得海膽狀微米級空心磷化
[0019]所述醇水混合溶液中醇選自無水乙醇；所述醇水混合液中醇與水的體積比為1-2:1 ；
[0020]所述球狀Ni單質(zhì)、醇水混合溶液、磷的質(zhì)量比為1:515.6-536.8:1-4 ；
[0021]所述反應(yīng)溫度為160_180°C，反應(yīng)時間為4h_20h ；
[0022]該步中隨著反應(yīng)的進(jìn)行，磷單質(zhì)溶化，與Ni球的表面進(jìn)行反應(yīng)生成Ni2P，隨著時間的增加，過量的磷小分子進(jìn)入Ni球里層繼續(xù)與Ni單質(zhì)發(fā)生反應(yīng)，隨著反應(yīng)的進(jìn)行，白磷分子把Ni球完全反應(yīng)，生成了黑色鎳的磷化物。因為Ni單質(zhì)是實心球狀物，因此在與單質(zhì)磷反應(yīng)時的比例難以控制，最終生成了 Ni2P和Ni12P5的復(fù)合物(NixPy)，形狀為空心海膽狀。
[0023]微米級磷化鎳材料作為對硝基苯酚還原反應(yīng)催化劑的應(yīng)用。
[0024]本發(fā)明所需制備條件溫和，反應(yīng)簡單，單純的Ni單質(zhì)和磷單質(zhì)在水醇體系中直接反應(yīng)，不需要任何表面活性劑加以控制形貌，隨著Ni單質(zhì)和磷單質(zhì)加入量的增加，反應(yīng)的產(chǎn)物也相應(yīng)的增加，可以定量的控制反應(yīng)產(chǎn)物多少，反應(yīng)無副產(chǎn)物出現(xiàn)，環(huán)境友好并適合大規(guī)模生產(chǎn)。
[0025]本發(fā)明合成的磷化鎳因為是海膽狀空心超結(jié)構(gòu)材料，具有很大的比表面積，在催化對硝基苯酚的還原方面具有更加良好的催化效果。從而使對硝基苯酚的還原更快、更徹底?？梢杂脕砗芎玫慕鉀Q對硝基苯酚催化還原問題。[0026]本發(fā)明合成的磷化鎳的直徑> I μ m,是屬于微米材料范疇。相對于很多納米級別的貴金屬(Au、Pt、Pb等)更容易在反應(yīng)之后沉降或離心，因此在催化還原后可以被更好的收集、重復(fù)利用。并且本發(fā)明使用的合成材料相對于貴金屬均為廉價材料，且催化性能卻比貴金屬材料好，因此降低了生產(chǎn)成本的同時提高了生產(chǎn)效率。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0027]圖1為實施例1制備的微米級Ni單質(zhì)球掃描電子顯微鏡圖；
[0028]圖2為實施例1制備的磷化鎳掃描電子顯微鏡圖；
[0029]圖3為實施例1制備的磷化鎳高倍掃描電子顯微鏡圖；
[0030]圖4為實施例1制備的磷化鎳催化對硝基苯酚還原的紫外降解曲線圖；
[0031]圖中:1、還原8min后曲線；2、還原6min后曲線；3、還原4min后曲線；4、還原2min后曲線；5、還原Omin后曲線；
[0032]圖5為實施例2制備的磷化鎳掃描電子顯微鏡圖
[0033]圖6為實施例3制備的磷化鎳掃描電子顯微鏡圖
[0034]圖7為實施例4制備的磷化鎳掃描電子顯微鏡圖
[0035]圖8為實施例5制備的磷化鎳掃描電子顯微鏡圖
[0036]圖9為實施例6制備的磷化鎳掃描電子顯微鏡圖
[0037]圖10為實施例7制備的磷化鎳掃描電子顯微鏡圖
[0038]圖11為實施例8制備的磷化鎳掃描電子顯微鏡圖
[0039]圖12為實施例9制備的磷化鎳掃描電子顯微鏡圖
[0040]圖13為實施例10制備的磷化鎳掃描電子顯微鏡圖
[0041]圖14為實施例11制備的磷化鎳掃描電子顯微鏡圖
[0042]圖15為實施例12制備的磷化鎳掃描電子顯微鏡圖
[0043]圖16為實施例13制備的磷化鎳掃描電子顯微鏡圖
[0044]圖17為實施例14制備的磷化鎳掃描電子顯微鏡圖
[0045]圖18為實施例15制備的磷化鎳掃描電子顯微鏡圖。
【具體實施方式】
[0046]實施例1
[0047]一種微米級磷化鎳材料，形狀為空心海膽狀，所述磷化鎳為Ni2P和Ni12P5的復(fù)合物，所述空心海膽狀磷化鎳直徑2-4微米。
[0048]一種微米級磷化鎳材料的制備方法，步驟包括:
[0049]a、球狀Ni單質(zhì)的合成:將表面活性劑、可溶性鎳鹽和強(qiáng)還原劑溶解于多元醇中，室溫下用磁力攪拌器劇烈攪拌20min，形成均勻的溶液，然后將混合溶液倒入聚四氟乙烯內(nèi)襯的不銹鋼高壓釜中，最后放在恒溫干燥箱中加熱反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后，自然冷卻到室溫，用磁鐵收集產(chǎn)物并用無水乙醇和二次蒸餾水洗滌，超聲分散，制得的球狀Ni單質(zhì)放入恒溫干燥箱恒溫干燥備用；
[0050]所述表面活性劑為聚乙烯吡咯烷酮；
[0051 ] 所述強(qiáng)還原劑為80%水合肼；[0052]所述可溶性鎳鹽為六水合氯化鎳；
[0053]所述多元醇為乙二醇；
[0054]所述表面活性劑、可溶性鎳鹽和強(qiáng)還原劑加入量分別為0.2g、0.713g和1.03g ；
[0055]所述反應(yīng)溫度為170°C，反應(yīng)時間為2h ；
[0056]b、磷化鎳的合成:將球狀Ni單質(zhì)和醇水混合溶液放入超聲儀中超聲IOmin至Ni單質(zhì)完全分散于溶劑中，然后與磷一起加入40mL聚四氟乙烯內(nèi)襯的不銹鋼高壓反應(yīng)釜中，封閉后放入電熱恒溫鼓風(fēng)干燥箱加熱反應(yīng)至完全，自然冷卻至室溫，用磁鐵收集產(chǎn)物。分別用去離子水和無水乙醇洗滌數(shù)遍后，放入真空干燥箱60°C下干燥至恒重即制得海膽狀微米級空心磷化鎳；
[0057]所述醇水混合溶液中醇為無水乙醇；所述醇水混合液中醇與水的體積分別為20mL 和 10mL ；
[0058]所述球狀Ni單質(zhì)、醇水混合溶液、磷的質(zhì)量分別為0.05g、25.78g、0.1g ；
[0059]所述反應(yīng)溫度為160°C,反應(yīng)時間為6h。
[0060]在常溫常壓(25°C 、101KPa)下，分別取200mg/L海膽狀空心磷化鎳Iml作為催化劑，0.2mol/L硼氫化鈉ImL為還原劑，以及6.0X 10_4mol/L的對硝基苯酚ImL作為底物。加入比色皿后，此時3mL溶液中，催化劑、還原劑和底物的濃度分別為66.7mg L'
6.67X10^2mol L—1和2.0X10_4mol L_\立即用紫外可見分光光度計檢測對硝基苯酚的峰值下降情況反應(yīng)對硝基苯酚被還原的情況，每隔2min掃描一次。
[0061]測試結(jié)果見圖3，由圖3可以看出，催化反應(yīng)Smin即把對硝基苯酚完全還原。
[0062]實施例2
[0063]一種微米級磷化鎳材料，形狀為空心海膽狀，所述磷化鎳為Ni2P和Ni12P5的復(fù)合物，所述空心海膽狀磷化鎳直徑1-3微米。
[0064]一種微米級磷化鎳材料的制備方法，步驟包括:
[0065]a、球狀Ni單質(zhì)的合成:將表面活性劑、可溶性鎳鹽和強(qiáng)還原劑溶解于多元醇中，室溫下用磁力攪拌器劇烈攪拌20min，形成均勻的溶液，然后將混合溶液倒入聚四氟乙烯內(nèi)襯的不銹鋼高壓釜中，最后放在恒溫干燥箱中加熱反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后，自然冷卻到室溫，用磁鐵收集產(chǎn)物并用無水乙醇和二次蒸餾水洗滌，超聲分散，制得的球狀Ni單質(zhì)放入恒溫干燥箱恒溫干燥備用；
[0066]所述表面活性劑為十二烷基苯磺酸鈉；
[0067]所述強(qiáng)還原劑為80%水合肼；
[0068]所述可溶性鎳鹽為六水合氯化鎳；
[0069]所述多元醇為乙二醇；
[0070]所述表面活性劑、可溶性鎳鹽和強(qiáng)還原劑加入量分別為0.2g、0.713g和1.03g ；
[0071]所述反應(yīng)溫度為170°C，反應(yīng)時間為2h ；
[0072]b、磷化鎳的合成:將球狀Ni單質(zhì)和醇水混合溶液放入超聲儀中超聲IOmin至Ni單質(zhì)完全分散于溶劑中，然后與磷一起加入40mL聚四氟乙烯內(nèi)襯的不銹鋼高壓反應(yīng)釜中，封閉后放入電熱恒溫鼓風(fēng)干燥箱加熱反應(yīng)至完全，自然冷卻至室溫，用磁鐵收集產(chǎn)物。分別用去離子水和無水乙醇洗滌數(shù)遍后，放入真空干燥箱60 V下干燥至恒重即制得海膽狀微米級空心磷化鎳；[0073]所述醇水混合溶液中醇為無水乙醇；所述醇水混合液中醇與水的體積分別為20mL 和 IOmL ；
[0074]所述球狀Ni單質(zhì)、醇水混合溶液、磷的質(zhì)量分別為0.05g、25.78g、0.1g ；
[0075]所述反應(yīng)溫度為160°C，反應(yīng)時間為16h。
[0076]實施例3
[0077]—種微米級磷化鎳材料，形狀為空心海膽狀，所述磷化鎳為Ni2P和Ni12P5的復(fù)合物，所述空心海膽狀磷化鎳直徑0.5-2微米。
[0078]一種微米級磷化鎳材料的制備方法，步驟包括:
[0079]a、球狀Ni單質(zhì)的合成:將表面活性劑、可溶性鎳鹽和強(qiáng)還原劑溶解于多元醇中，室溫下用磁力攪拌器劇烈攪拌20min，形成均勻的溶液，然后將混合溶液倒入聚四氟乙烯內(nèi)襯的不銹鋼高壓釜中，最后放在恒溫干燥箱中加熱至反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后，自然冷卻到室溫，用磁鐵收集產(chǎn)物并用無水乙醇和二次蒸餾水洗滌，超聲分散，制得的球狀Ni單質(zhì)放入恒溫干燥箱恒溫干燥備用；
[0080]所述表面活性劑為十六烷基三甲基溴化銨；
[0081 ] 所述強(qiáng)還原劑為80%水合肼；
[0082]所述可溶性鎳鹽為六水合氯化鎳；
[0083]所述多元醇為乙二醇；
[0084]所述表面活性劑、可溶性鎳鹽和強(qiáng)還原劑加入量分別為0.2g、0.713g和1.03g ；
[0085]所述反應(yīng)溫度為170°C，反應(yīng)時間為2h ；
[0086]b、磷化鎳的合成:將球狀Ni單質(zhì)和醇水混合溶液放入超聲儀中超聲IOmin至Ni單質(zhì)完全分散于溶劑中，然后與磷一起加入40mL聚四氟乙烯內(nèi)襯的不銹鋼高壓反應(yīng)釜中，封閉后放入電熱恒溫鼓風(fēng)干燥箱加熱反應(yīng)至完全，自然冷卻至室溫，用磁鐵收集產(chǎn)物。分別用去離子水和無水乙醇洗滌數(shù)遍后，放入真空干燥箱60°C下干燥至恒重即制得海膽狀微米級空心磷化鎳；
[0087]所述醇水混合溶液中醇為無水乙醇；所述醇水混合液中醇與水的體積分別為20mL 和 IOmL ；
[0088]所述球狀Ni單質(zhì)、醇水混合溶液、磷的質(zhì)量分別為0.05g、25.78g、0.1g ；
[0089]所述反應(yīng)溫度為160°C,反應(yīng)時間為6h。
[0090]實施例4
[0091]一種微米級磷化鎳材料，形狀為空心海膽狀，所述磷化鎳為Ni2P和Ni12P5的復(fù)合物，所述空心海膽狀磷化鎳直徑1-5微米。
[0092]一種微米級磷化鎳材料的制備方法，步驟包括:
[0093]a、球狀Ni單質(zhì)的合成:將表面活性劑、可溶性鎳鹽和強(qiáng)還原劑溶解于多元醇中，室溫下用磁力攪拌器劇烈攪拌20min，形成均勻的溶液，然后將混合溶液倒入聚四氟乙烯內(nèi)襯的不銹鋼高壓釜中，最后放在恒溫干燥箱中加熱至反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后，自然冷卻到室溫，用磁鐵收集產(chǎn)物并用無水乙醇和二次蒸餾水洗滌，超聲分散，制得的球狀Ni單質(zhì)放入恒溫干燥箱恒溫干燥備用；
[0094]所述表面活性劑為聚乙烯吡咯烷酮；
[0095]所述強(qiáng)還原劑為50%水合肼；[0096]所述可溶性鎳鹽為六水合氯化鎳；
[0097]所述多元醇為乙二醇；
[0098]所述表面活性劑、可溶性鎳鹽和強(qiáng)還原劑加入量分別為0.2g、0.713g和1.03g ；
[0099]所述反應(yīng)溫度為170°C，反應(yīng)時間為2h ；
[0100]b、磷化鎳的合成:將球狀Ni單質(zhì)和醇水混合溶液放入超聲儀中超聲IOmin至Ni單質(zhì)完全分散于溶劑中，然后與磷一起加入40mL聚四氟乙烯內(nèi)襯的不銹鋼高壓反應(yīng)釜中，封閉后放入電熱恒溫鼓風(fēng)干燥箱加熱反應(yīng)至完全，自然冷卻至室溫，用磁鐵收集產(chǎn)物。分別用去離子水和無水乙醇洗滌數(shù)遍后，放入真空干燥箱60°C下干燥至恒重即制得海膽狀微米級空心磷化鎳；
[0101]所述醇水混合溶液中醇為無水乙醇；所述醇水混合液中醇與水的體積分別為20mL 和 IOmL ；
[0102]所述球狀Ni單質(zhì)、醇水混合溶液、磷的質(zhì)量分別為0.05g、25.78g、0.1g ；
[0103]所述反應(yīng)溫度為160°C,反應(yīng)時間為6h。
[0104]實施例5
[0105]一種微米級磷化鎳材料，形狀為空心海膽狀，所述磷化鎳為Ni2P和Ni12P5的復(fù)合物，所述空心海膽狀磷化鎳直徑I微米左右。
[0106]一種微米級磷化鎳材料的制備方法，步驟包括:
[0107]a、球狀Ni單質(zhì)的合成:將表面活性劑、可溶性鎳鹽和強(qiáng)還原劑溶解于多元醇中，室溫下用磁力攪拌器劇烈攪拌20min，形成均勻的溶液，然后將混合溶液倒入聚四氟乙烯內(nèi)襯的不銹鋼高壓釜中，最后放在恒溫干燥箱中加熱至反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后，自然冷卻到室溫，用磁鐵收集產(chǎn)物并用無水乙醇和二次蒸餾水洗滌，超聲分散，制得的球狀Ni單質(zhì)放入恒溫干燥箱恒溫干燥備用；
[0108]所述表面活性劑為聚乙烯吡咯烷酮；
[0109]所述強(qiáng)還原劑為80%水合肼；
[0110]所述可溶性鎳鹽為六水合硫酸鎳；
[0111]所述多元醇為乙二醇；
[0112]所述表面活性劑、可溶性鎳鹽和強(qiáng)還原劑加入量分別為0.2g、0.788g和1.03g ；
[0113]所述反應(yīng)溫度為170°C，反應(yīng)時間為2h ；
[0114]b、磷化鎳的合成:將球狀Ni單質(zhì)和醇水混合溶液放入超聲儀中超聲IOmin至Ni單質(zhì)完全分散于溶劑中，然后與磷一起加入40mL聚四氟乙烯內(nèi)襯的不銹鋼高壓反應(yīng)釜中，封閉后放入電熱恒溫鼓風(fēng)干燥箱加熱反應(yīng)至完全，自然冷卻至室溫，用磁鐵收集產(chǎn)物。分別用去離子水和無水乙醇洗滌數(shù)遍后，放入真空干燥箱60°C下干燥至恒重即制得海膽狀微米級空心磷化鎳；
[0115]所述醇水混合溶液中醇為無水乙醇；所述醇水混合液中醇與水的體積分別為20mL 和 IOmL ；
[0116]所述球狀Ni單質(zhì)、醇水混合溶液、磷的質(zhì)量分別為0.05g、25.78g、0.1g ；
[0117]所述反應(yīng)溫度為160°C，反應(yīng)時間為6h。
[0118]實施例6
[0119]一種微米級磷化鎳材料，形狀為空心海膽狀，所述磷化鎳為Ni2P和Ni12P5的復(fù)合物，所述空心海膽狀磷化鎳直徑0.5-4微米。
[0120]一種微米級磷化鎳材料的制備方法，步驟包括:
[0121]a、球狀Ni單質(zhì)的合成:將表面活性劑、可溶性鎳鹽和強(qiáng)還原劑溶解于多元醇中，室溫下用磁力攪拌器劇烈攪拌20min，形成均勻的溶液，然后將混合溶液倒入聚四氟乙烯內(nèi)襯的不銹鋼高壓釜中，最后放在恒溫干燥箱中加熱反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后，自然冷卻到室溫，用磁鐵收集產(chǎn)物并用無水乙醇和二次蒸餾水洗滌，超聲分散，制得的球狀Ni單質(zhì)放入恒溫干燥箱恒溫干燥備用；
[0122]所述表面活性劑為聚乙烯吡咯烷酮；
[0123]所述強(qiáng)還原劑為80%水合肼；
[0124]所述可溶性鎳鹽為六水合氯化鎳；
[0125]所述多元醇為丙三醇；
[0126]所述表面活性劑、可溶性鎳鹽和強(qiáng)還原劑加入量分別為0.2g、0.713g和1.03g ；
[0127]所述反應(yīng)溫度為170°C，反應(yīng)時間為2h ；
[0128]b、磷化鎳的合成:將球狀Ni單質(zhì)和醇水混合溶液放入超聲儀中超聲IOmin至Ni單質(zhì)完全分散于溶劑中，然后與磷一起加入40mL聚四氟乙烯內(nèi)襯的不銹鋼高壓反應(yīng)釜中，封閉后放入電熱恒溫鼓風(fēng)干燥箱加熱反應(yīng)至完全，自然冷卻至室溫，用磁鐵收集產(chǎn)物。分別用去離子水和無水乙醇洗滌數(shù)遍后，放入真空干燥箱60°C下干燥至恒重即制得海膽狀微米級空心磷化鎳；
[0129]所述醇水混合溶液中醇為無水乙醇；所述醇水混合液中醇與水的體積分別為20mL 和 IOmL ；
[0130]所述球狀Ni單質(zhì)、醇水混合溶液、磷的質(zhì)量分別為0.05g、25.78g、0.1g ；
[0131]所述反應(yīng)溫度為160°C，反應(yīng)時間為6h。
[0132]實施例7
[0133]一種微米級磷化鎳材料，形狀為空心海膽狀，所述磷化鎳為Ni2P和Ni12P5的復(fù)合物，所述空心海膽狀磷化鎳直徑2-10微米。
[0134]一種微米級磷化鎳材料的制備方法，步驟包括:
[0135]a、球狀Ni單質(zhì)的合成:將表面活性劑、可溶性鎳鹽和強(qiáng)還原劑溶解于多元醇中，室溫下用磁力攪拌器劇烈攪拌20min，形成均勻的溶液，然后將混合溶液倒入聚四氟乙烯內(nèi)襯的不銹鋼高壓釜中，最后放在恒溫干燥箱中加熱至反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后，自然冷卻到室溫，用磁鐵收集產(chǎn)物并用無水乙醇和二次蒸餾水洗滌，超聲分散，制得的球狀Ni單質(zhì)放入恒溫干燥箱恒溫干燥備用；
[0136]所述表面活性劑為聚乙烯吡咯烷酮；
[0137]所述強(qiáng)還原劑為80%水合肼；
[0138]所述可溶性鎳鹽為六水合氯化鎳；
[0139]所述多元醇為乙二醇；
[0140]所述表面活性劑、可溶性鎳鹽和強(qiáng)還原劑加入量分別為0.2g、0.713g和0.515g ；
[0141]所述反應(yīng)溫度為170°C，反應(yīng)時間為2h ；
[0142]b、磷化鎳的合成:將球狀Ni單質(zhì)和醇水混合溶液放入超聲儀中超聲IOmin至Ni單質(zhì)完全分散于溶劑中，然后與磷一起加入40mL聚四氟乙烯內(nèi)襯的不銹鋼高壓反應(yīng)釜中，封閉后放入電熱恒溫鼓風(fēng)干燥箱加熱反應(yīng)至完全，自然冷卻至室溫，用磁鐵收集產(chǎn)物。分別用去離子水和無水乙醇洗滌數(shù)遍后，放入真空干燥箱60 V下干燥至恒重即制得海膽狀微米級空心磷化鎳；
[0143]所述醇水混合溶液中醇為無水乙醇；所述醇水混合液中醇與水的體積分別為20mL 和 IOmL ；
[0144]所述球狀Ni單質(zhì)、醇水混合溶液、磷的質(zhì)量分別為0.05g、25.78g、0.1g ；
[0145]所述反應(yīng)溫度為160°C,反應(yīng)時間為6h。
[0146]實施例8
[0147]一種微米級磷化鎳材料，形狀為空心海膽狀，所述磷化鎳為Ni2P和Ni12P5的復(fù)合物，所述空心海膽狀磷化鎳直徑4微米左右。
[0148]一種微米級磷化鎳材料的制備方法，步驟包括:
[0149]a、球狀Ni單質(zhì)的合成:將表面活性劑、可溶性鎳鹽和強(qiáng)還原劑溶解于多元醇中，室溫下用磁力攪拌器劇烈攪拌20min，形成均勻的溶液，然后將混合溶液倒入聚四氟乙烯內(nèi)襯的不銹鋼高壓釜中，最后放在恒溫干燥箱中加熱反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后，自然冷卻到室溫，用磁鐵收集產(chǎn)物并用無水乙醇和二次蒸餾水洗滌，超聲分散，制得的球狀Ni單質(zhì)放入恒溫干燥箱恒溫干燥備用；
[0150]所述表面活性劑為聚乙烯吡咯烷酮；
[0151 ] 所述強(qiáng)還原劑為80%水合肼；
[0152]所述可溶性鎳鹽為六水合氯化鎳；
[0153]所述多元醇為乙二醇；
[0154]所述表面活性劑、可溶性鎳鹽和強(qiáng)還原劑加入量分別為0.2g、0.713g和2.06g ；
[0155]所述反應(yīng)溫度為170°C，反應(yīng)時間為2h ；
[0156]b、磷化鎳的合成:將球狀Ni單質(zhì)和醇水混合溶液放入超聲儀中超聲IOmin至Ni單質(zhì)完全分散于溶劑中，然后與磷一起加入40mL聚四氟乙烯內(nèi)襯的不銹鋼高壓反應(yīng)釜中，封閉后放入電熱恒溫鼓風(fēng)干燥箱加熱反應(yīng)至完全，自然冷卻至室溫，用磁鐵收集產(chǎn)物。分別用去離子水和無水乙醇洗滌數(shù)遍后，放入真空干燥箱60°C下干燥至恒重即制得海膽狀微米級空心磷化鎳；
[0157]所述醇水混合溶液中醇為無水乙醇；所述醇水混合液中醇與水的體積分別為20mL 和 IOmL ；
[0158]所述球狀Ni單質(zhì)、醇水混合溶液、磷的質(zhì)量分別為0.05g、25.78g、0.1g ；
[0159]所述反應(yīng)溫度為160°C,反應(yīng)時間為6h。
[0160]實施例9
[0161]一種微米級磷化鎳材料，形狀為空心海膽狀，所述磷化鎳為Ni2P和Ni12P5的復(fù)合物，所述空心海膽狀磷化鎳直徑1-3微米。
[0162]一種微米級磷化鎳材料的制備方法，步驟包括:
[0163]a、球狀Ni單質(zhì)的合成:將表面活性劑、可溶性鎳鹽和強(qiáng)還原劑溶解于多元醇中，室溫下用磁力攪拌器劇烈攪拌20min，形成均勻的溶液，然后將混合溶液倒入聚四氟乙烯內(nèi)襯的不銹鋼高壓釜中，最后放在恒溫干燥箱中加熱反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后，自然冷卻到室溫，用磁鐵收集產(chǎn)物并用無水乙醇和二次蒸餾水洗滌，超聲分散，制得的球狀Ni單質(zhì)放入恒溫干燥箱恒溫干燥備用；
[0164]所述表面活性劑為聚乙烯吡咯烷酮；
[0165]所述強(qiáng)還原劑為80%水合肼；
[0166]所述可溶性鎳鹽為六水合氯化鎳；
[0167]所述多元醇為乙二醇；
[0168]所述表面活性劑、可溶性鎳鹽和強(qiáng)還原劑加入量分別為0.2g、0.713g和1.03g ；
[0169]所述反應(yīng)溫度為190°C，反應(yīng)時間為2h ；
[0170]b、磷化鎳的合成:將球狀Ni單質(zhì)和醇水混合溶液放入超聲儀中超聲IOmin至Ni單質(zhì)完全分散于溶劑中，然后與磷一起加入40mL聚四氟乙烯內(nèi)襯的不銹鋼高壓反應(yīng)釜中，封閉后放入電熱恒溫鼓風(fēng)干燥箱加熱反應(yīng)至完全，自然冷卻至室溫，用磁鐵收集產(chǎn)物。分別用去離子水和無水乙醇洗滌數(shù)遍后，放入真空干燥箱60°C下干燥至恒重即制得海膽狀微米級空心磷化鎳；
[0171]所述醇水混合溶液中醇為無水乙醇；所述醇水混合液中醇與水的體積分別為20mL 和 IOmL ；
[0172]所述球狀Ni單質(zhì)、醇水混合溶液、磷的質(zhì)量分別為0.05g、25.78g、0.1g ；
[0173]所述反應(yīng)溫度為160°C,反應(yīng)時間為6h。
[0174]實施例10
[0175]一種微米級磷化鎳材料，形狀為空心海膽狀，所述磷化鎳為Ni2P和Ni12P5的復(fù)合物，所述空心海膽狀磷化鎳直徑4-5微米。
[0176]一種微米級磷化鎳材料的制備方法，步驟包括:
[0177]a、球狀Ni單質(zhì)的合成:將表面活性劑、可溶性鎳鹽和強(qiáng)還原劑溶解于多元醇中，室溫下用磁力攪拌器劇烈攪拌20min，形成均勻的溶液，然后將混合溶液倒入聚四氟乙烯內(nèi)襯的不銹鋼高壓釜中，最后放在恒溫干燥箱中加熱反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后，自然冷卻到室溫，用磁鐵收集產(chǎn)物并用無水乙醇和二次蒸餾水洗滌，超聲分散，制得的球狀Ni單質(zhì)放入恒溫干燥箱恒溫干燥備用；
[0178]所述表面活性劑為聚乙烯吡咯烷酮；
[0179]所述強(qiáng)還原劑為80%水合肼；
[0180]所述可溶性鎳鹽為六水合氯化鎳；
[0181]所述多元醇為乙二醇；
[0182]所述表面活性劑、可溶性鎳鹽和強(qiáng)還原劑加入量分別為0.2g、0.713g和1.03g ；
[0183]所述反應(yīng)溫度為170°C，反應(yīng)時間為7h ；
[0184]b、磷化鎳的合成:將球狀Ni單質(zhì)和醇水混合溶液放入超聲儀中超聲IOmin至Ni單質(zhì)完全分散于溶劑中，然后與磷一起加入40mL聚四氟乙烯內(nèi)襯的不銹鋼高壓反應(yīng)釜中，封閉后放入電熱恒溫鼓風(fēng)干燥箱加熱反應(yīng)至完全，自然冷卻至室溫，用磁鐵收集產(chǎn)物。分別用去離子水和無水乙醇洗滌數(shù)遍后，放入真空干燥箱60°C下干燥至恒重即制得海膽狀微米級空心磷化鎳；
[0185]所述醇水混合溶液中醇為無水乙醇；所述醇水混合液中醇與水的體積分別為20mL 和 IOmL ；
[0186]所述球狀Ni單質(zhì)、醇水混合溶液、磷的質(zhì)量分別為0.05g、25.78g、0.1g ；[0187]所述反應(yīng)溫度為160°C，反應(yīng)時間為6h。
[0188]實施例11
[0189]一種微米級磷化鎳材料，形狀為空心海膽狀，所述磷化鎳為Ni2P和Ni12P5的復(fù)合物，所述空心海膽狀磷化鎳直徑2-4微米。
[0190]一種微米級磷化鎳材料的制備方法，步驟包括:
[0191]a、球狀Ni單質(zhì)的合成:將表面活性劑、可溶性鎳鹽和強(qiáng)還原劑溶解于多元醇中，室溫下用磁力攪拌器劇烈攪拌20min，形成均勻的溶液，然后將混合溶液倒入聚四氟乙烯內(nèi)襯的不銹鋼高壓釜中，最后放在恒溫干燥箱中加熱反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后，自然冷卻到室溫，用磁鐵收集產(chǎn)物并用無水乙醇和二次蒸餾水洗滌，超聲分散，制得的球狀Ni單質(zhì)放入恒溫干燥箱恒溫干燥備用；
[0192]所述表面活性劑為聚乙烯吡咯烷酮；
[0193]所述強(qiáng)還原劑為80%水合肼；
[0194]所述可溶性鎳鹽為六水合氯化鎳；
[0195]所述多元醇為乙二醇；
[0196]所述表面活性劑、可溶性鎳鹽和強(qiáng)還原劑加入量分別為0.2g、0.713g和1.03g ；
[0197]所述反應(yīng)溫度為170°C，反應(yīng)時間為12h ；
[0198]b、磷化鎳的合成:將球狀Ni單質(zhì)和醇水混合溶液放入超聲儀中超聲IOmin至Ni單質(zhì)完全分散于溶劑中，然后與磷一起加入40mL聚四氟乙烯內(nèi)襯的不銹鋼高壓反應(yīng)釜中，封閉后放入電熱恒溫鼓風(fēng)干燥箱加熱反應(yīng)至完全，自然冷卻至室溫，用磁鐵收集產(chǎn)物。分別用去離子水和無水乙醇洗滌數(shù)遍后，放入真空干燥箱60°C下干燥至恒重即制得海膽狀微米級空心磷化鎳；
[0199]所述醇水混合溶液中醇為無水乙醇；所述醇水混合液中醇與水的體積分別為20mL 和 IOmL ；
[0200]所述球狀Ni單質(zhì)、醇水混合溶液、磷的質(zhì)量分別為0.05g、25.78g、0.1g ；
[0201]所述反應(yīng)溫度為160°C,反應(yīng)時間為6h。
[0202]實施例12
[0203]一種微米級磷化鎳材料，形狀為空心球狀，所述磷化鎳為Ni2P和Ni12P5的復(fù)合物，所述空心球狀磷化鎳直徑1-3微米。
[0204]一種微米級磷化鎳材料的制備方法，步驟包括:
[0205]a、球狀Ni單質(zhì)的合成:將表面活性劑、可溶性鎳鹽和強(qiáng)還原劑溶解于多元醇中，室溫下用磁力攪拌器劇烈攪拌20min，形成均勻的溶液，然后將混合溶液倒入聚四氟乙烯內(nèi)襯的不銹鋼高壓釜中，最后放在恒溫干燥箱中加熱反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后，自然冷卻到室溫，用磁鐵收集產(chǎn)物并用無水乙醇和二次蒸餾水洗滌，超聲分散，制得的球狀Ni單質(zhì)放入恒溫干燥箱恒溫干燥備用；
[0206]所述表面活性劑為聚乙烯吡咯烷酮；
[0207]所述強(qiáng)還原劑為80%水合肼；
[0208]所述可溶性鎳鹽為六水合氯化鎳；
[0209]所述多元醇為乙二醇；
[0210]所述表面活性劑、可溶性鎳鹽和強(qiáng)還原劑加入量分別為0.2g、0.713g和1.03g ；[0211]所述反應(yīng)溫度為170°C，反應(yīng)時間為2h ；
[0212]b、磷化鎳的合成:將球狀Ni單質(zhì)和醇水混合溶液放入超聲儀中超聲IOmin至Ni單質(zhì)完全分散于溶劑中，然后與磷一起加入40mL聚四氟乙烯內(nèi)襯的不銹鋼高壓反應(yīng)釜中，封閉后放入電熱恒溫鼓風(fēng)干燥箱加熱反應(yīng)至完全，自然冷卻至室溫，用磁鐵收集產(chǎn)物。分別用去離子水和無水乙醇洗滌數(shù)遍后，放入真空干燥箱60°C下干燥至恒重即制得海膽狀微米級空心磷化鎳；
[0213]所述醇水混合溶液中醇為無水乙醇；所述醇水混合液中醇與水的體積分別為15mL 和 15mL ；
[0214]所述球狀Ni單質(zhì)、醇水混合溶液、磷的質(zhì)量分別為0.05g、26.84g、0.1g ；
[0215]所述反應(yīng)溫度為160°C，反應(yīng)時間為IOh。
[0216]實施例13
[0217]一種微米級磷化鎳材料，形狀為空心海膽狀，所述磷化鎳為Ni2P和Ni12P5的復(fù)合物，所述空心海膽狀磷化鎳直徑3-5微米。
[0218]一種微米級磷化鎳材料的制備方法，步驟包括:
[0219]a、球狀Ni單質(zhì)的合成:將表面活性劑、可溶性鎳鹽和強(qiáng)還原劑溶解于多元醇中，室溫下用磁力攪拌器劇烈攪拌20min，形成均勻的溶液，然后將混合溶液倒入聚四氟乙烯內(nèi)襯的不銹鋼高壓釜中，最后放在恒溫干燥箱中加熱反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后，自然冷卻到室溫，用磁鐵收集產(chǎn)物并用無水乙醇和二次蒸餾水洗滌，超聲分散，制得的球狀Ni單質(zhì)放入恒溫干燥箱恒溫干燥備用；
[0220]所述表面活性劑為聚乙烯吡咯烷酮；
[0221 ] 所述強(qiáng)還原劑為80%水合肼；
[0222]所述可溶性鎳鹽為六水合氯化鎳；
[0223]所述多元醇為乙二醇；
[0224]所述表面活性劑、可溶性鎳鹽和強(qiáng)還原劑加入量分別為0.2g、0.713g和1.03g ；
[0225]所述反應(yīng)溫度為170°C，反應(yīng)時間為2h ；
[0226]b、磷化鎳的合成:將球狀Ni單質(zhì)和醇水混合溶液放入超聲儀中超聲IOmin至Ni單質(zhì)完全分散于溶劑中，然后與磷一起加入40mL聚四氟乙烯內(nèi)襯的不銹鋼高壓反應(yīng)釜中，封閉后放入電熱恒溫鼓風(fēng)干燥箱加熱反應(yīng)至完全，自然冷卻至室溫，用磁鐵收集產(chǎn)物。分別用去離子水和無水乙醇洗滌數(shù)遍后，放入真空干燥箱60°C下干燥至恒重即制得海膽狀微米級空心磷化鎳；
[0227]所述醇水混合溶液中醇為無水乙醇；所述醇水混合液中醇與水的體積分別為20mL 和 IOmL ；
[0228]所述球狀Ni單質(zhì)、醇水混合溶液、磷的質(zhì)量分別為0.05g、25.78g、0.05g ；
[0229]所述反應(yīng)溫度為160°C，反應(yīng)時間為20h。
[0230]實施例14
[0231]一種微米級磷化鎳材料，形狀為空心海膽狀，所述磷化鎳為Ni2P和Ni12P5的復(fù)合物，所述空心海膽狀磷化鎳直徑4-5微米。
[0232]一種微米級磷化鎳材料的制備方法，步驟包括:
[0233]a、球狀Ni單質(zhì)的合成:將表面活性劑、可溶性鎳鹽和強(qiáng)還原劑溶解于多元醇中，室溫下用磁力攪拌器劇烈攪拌20min，形成均勻的溶液，然后將混合溶液倒入聚四氟乙烯內(nèi)襯的不銹鋼高壓釜中，最后放在恒溫干燥箱中加熱反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后，自然冷卻到室溫，用磁鐵收集產(chǎn)物并用無水乙醇和二次蒸餾水洗滌，超聲分散，制得的球狀Ni單質(zhì)放入恒溫干燥箱恒溫干燥備用；
[0234]所述表面活性劑為聚乙烯吡咯烷酮；
[0235]所述強(qiáng)還原劑為80%水合肼；
[0236]所述可溶性鎳鹽為六水合氯化鎳；
[0237]所述多元醇為乙二醇；
[0238]所述表面活性劑、可溶性鎳鹽和強(qiáng)還原劑加入量分別為0.2g、0.713g和1.03g ；
[0239]所述反應(yīng)溫度為170°C，反應(yīng)時間為2h ；
[0240]b、磷化鎳的合成:將球狀Ni單質(zhì)和醇水混合溶液放入超聲儀中超聲IOmin至Ni單質(zhì)完全分散于溶劑中，然后與磷一起加入40mL聚四氟乙烯內(nèi)襯的不銹鋼高壓反應(yīng)釜中，封閉后放入電熱恒溫鼓風(fēng)干燥箱加熱反應(yīng)至完全，自然冷卻至室溫，用磁鐵收集產(chǎn)物。分別用去離子水和無水乙醇洗滌數(shù)遍后，放入真空干燥箱60 V下干燥至恒重即制得海膽狀微米級空心磷化鎳；
[0241]所述醇水混合溶液中醇為無水乙醇；所述醇水混合液中醇與水的體積分別為20mL 和 IOmL ；
[0242]所述球狀Ni單質(zhì)、醇水混合溶液、磷的質(zhì)量分別為0.05g、25.78g、0.2g ；
[0243]所述反應(yīng)溫度為160°C，反應(yīng)時間為4h。
[0244]實施例15
[0245]一種微米級磷化鎳材料，形狀為空心海膽狀，所述磷化鎳為Ni2P和Ni12P5的復(fù)合物，所述空心海膽狀磷化鎳直徑2-4微米。
[0246]一種微米級磷化鎳材料的制備方法，步驟包括:
[0247]a、球狀Ni單質(zhì)的合成:將表面活性劑、可溶性鎳鹽和強(qiáng)還原劑溶解于多元醇中，室溫下用磁力攪拌器劇烈攪拌20min，形成均勻的溶液，然后將混合溶液倒入聚四氟乙烯內(nèi)襯的不銹鋼高壓釜中，最后放在恒溫干燥箱中加熱反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后，自然冷卻到室溫，用磁鐵收集產(chǎn)物并用無水乙醇和二次蒸餾水洗滌，超聲分散，制得的球狀Ni單質(zhì)放入恒溫干燥箱恒溫干燥備用；
[0248]所述表面活性劑為聚乙烯吡咯烷酮；
[0249]所述強(qiáng)還原劑為80%水合肼；
[0250]所述可溶性鎳鹽為六水合氯化鎳；
[0251]所述多元醇為乙二醇；
[0252]所述表面活性劑、可溶性鎳鹽和強(qiáng)還原劑加入量分別為0.2g、0.713g和1.03g ；
[0253]所述反應(yīng)溫度為170°C，反應(yīng)時間為2h ；
[0254]b、磷化鎳的合成:將球狀Ni單質(zhì)和醇水混合溶液放入超聲儀中超聲IOmin至Ni單質(zhì)完全分散于溶劑中，然后與磷一起加入40mL聚四氟乙烯內(nèi)襯的不銹鋼高壓反應(yīng)釜中，封閉后放入電熱恒溫鼓風(fēng)干燥箱加熱反應(yīng)至完全，自然冷卻至室溫，用磁鐵收集產(chǎn)物。分別用去離子水和無水乙醇洗滌數(shù)遍后，放入真空干燥箱60°C下干燥至恒重即制得海膽狀微米級空心磷化鎳；[0255]所述醇水混合溶液中醇為無水乙醇；所述醇水混合液中醇與水的體積分別為20mL 和 IOmL ；
[0256]所述球狀Ni單質(zhì)、醇水混合溶液、磷的質(zhì)量分別為0.05g、25.78g、0.1g ；
[0257]所述反應(yīng)溫度為180°C，反應(yīng)時間為6h。
【權(quán)利要求】
1.一種微米級磷化鎳材料，形狀為空心海膽狀，所述磷化鎳為Ni2P和Ni12P5的復(fù)合物，所述空心海膽狀磷化鎳直徑>I微米。
2.—種微米級磷化鎳材料的制備方法，步驟包括:a、球狀Ni單質(zhì)的合成:將表面活性劑、可溶性鎳鹽和強(qiáng)還原劑溶解于多元醇中形成均勻的混合溶液，然后將混合溶液倒入高壓釜中加熱反應(yīng)至完全，反應(yīng)結(jié)束后，自然冷卻到室溫，收集產(chǎn)物并洗滌，超聲分散，制得球狀Ni單質(zhì)；b、磷化鎳的合成:將球狀Ni單質(zhì)和醇水混合溶液超聲混合均勻后與磷一起加入高壓釜中，加熱反應(yīng)至完全，反應(yīng)結(jié)束后，收集產(chǎn)物并洗滌，制得海膽狀微米級空心磷化鎳。
3.如權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于:所述步驟a中表面活性劑選自聚乙烯吡咯烷酮、十二烷基苯磺酸鈉、十六烷基三甲基溴化銨中的一種或幾種。
4.如權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于:所述步驟a中強(qiáng)還原劑為質(zhì)量百分比為50%-80%水合肼溶液。
5.如權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于:所述步驟a中可溶性鎳鹽選自六水合氯化鎳、六水合硫酸鎳中的一種或兩種。
6.如權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于:所述步驟a中多元醇選自乙二醇、丙三醇中的一種或兩種。
7.如權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于:所述步驟a中表面活性劑、可溶性鎳鹽和強(qiáng)還原劑的質(zhì)量比為1:3.66-3.94:2.35-10.3 ;所述步驟b中球狀Ni單質(zhì)、醇水混合溶液、磷的質(zhì)量比為1:515.6-536.8:1-4。
8.如權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于:所述步驟a中反應(yīng)溫度為170-190°C，反應(yīng)時間為2-12h。
9.如權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于:所述步驟b中醇水混合溶液中醇為無水乙醇；所述醇水混合液中醇與水的體積比為1-2:1。
10.如權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于:所述步驟b中反應(yīng)溫度為160-180°c，反應(yīng)時間為4-20h。
【文檔編號】C07C213/02GK103566956SQ201310594337
【公開日】2014年2月12日 申請日期:2013年11月22日 優(yōu)先權(quán)日:2013年11月22日
【發(fā)明者】倪永紅, 魏杰頂 申請人:安徽師范大學(xué)