一種催化氧化線性五吡咯合成噻呋啉化合物的方法
【專利摘要】本發(fā)明公開一種催化氧化線性五吡咯合成噻呋啉化合物的方法，屬于有機大環(huán)分子的合成【技術領域】。以甲苯或苯為溶劑，三氟乙酸為催化劑，用碘氧化線性五吡咯化合物合成得到相應的噻呋啉化合物。本法解決了需要通過其它復雜方法先合成噻呋啉前驅體，而后再制備噻呋啉化合物的問題。本合成方法反應步驟少，反應條件溫和、操作簡便，噻呋啉化合物容易分離提純。通過本法得到的化合物為綠色或暗紅色固體粉末。
【專利說明】一種催化氧化線性五吡咯合成噻呋啉化合物的方法【技術領域】
[0001]芳香取代噻呋啉化合物的合成，屬于有機大環(huán)分子的合成【技術領域】。
【背景技術】
[0002]噻呋啉(Sapphyrin)是由五個吡咯通過四個亞甲基和一個碳-碳單鍵相連而成的卟啉類大環(huán)化合物，具有22 π電子結構。在離子檢測、傳感器、太陽能電池以及醫(yī)藥等多個領域都具有廣泛的應用前景。
[0003]噻呋啉化合物的合成方法主要借鑒于咔咯配合物的合成，其合成方法的選擇主要取決于反應的可行性、反應物的活性以及預期產物的穩(wěn)定性。
[0004]噻呋啉的合成方法主要有以下幾種。(l)MacDonald[3+2]合成法:用線性的b取代三吡咯二羧酸和線性的b取代二吡咯二甲醛縮合生成b取代噻呋啉；(2) [3+1+1]合成法:用線性的b取代三吡咯二羧酸和兩當量b取代吡咯在酸催化下縮合生成b取代噻呋啉；
(3)[4+1]合成法:用線性的b取代四吡咯二羧酸和b取代吡咯縮合生成b取代噻呋啉；(4)Rothemund法:從合成卟啉的副產物中分離提純得到噻呋啉；(5) 二吡咯甲燒法合成:用取代二吡咯甲烷在酸催化下合成取代噻呋啉。至今已經成功合成的取代噻呋啉化合物較少，有關的研究報道還很少，因此無論從新型配合物的合成，還是其應用研究方面都值得開展更深入、更有成效的工作。

【發(fā)明內容】

[0005]本發(fā)明的目的在于提供三種新型的芳香取代噻呋啉的合成方法。
[0006]本發(fā)明所提供的三種新型的芳香取代噻呋啉化合物，具有以下分子結構式:
[0007]
【權利要求】
1.芳香取代噻呋啉化合物，其特征在于具有以下分子結構式:
2.芳香取代噻呋啉化合物的合成方法，其特征在于按照下述步驟進行: (1)取線性五吡咯化合物溶于甲苯或者苯中，并加入一定量的碘，經三氟乙酸催化在室溫條件下磁力攪拌反應1-6小時后，用過量飽和硫代硫酸鈉溶液多次洗滌反應液至水相澄清為止，分液后收集有機相，經無水硫酸鈉干燥后，過濾，旋干濾液； (2)旋干后殘余物于堿性氧化鋁柱或中性氧化鋁柱上進行層析分離，以二氯甲烷和正己烷以一定比例配制的混合液為洗脫劑，收集綠色或者淡紅色組分； 將所有洗脫液合并后旋轉蒸發(fā)得到相應的噻呋啉化合物。
3.根據(jù)權利要求2所述的芳香取代噻呋啉化合物的合成方法，其特征在于步驟(1)中甲苯或者苯與線性五吡咯的質量比為200:1，碘與線性五吡咯質量比為1:1，三氟乙酸與線性五吡咯質量比為40:1。
4.根據(jù)權利要求2所述的芳香取代噻呋啉化合 物的合成方法，其特征在于步驟(2)中二氯甲烷和正己烷以的比例為2-4:1。
【文檔編號】C07D487/22GK103772398SQ201410047083
【公開日】2014年5月7日 申請日期:2014年2月11日 優(yōu)先權日:2014年2月11日
【發(fā)明者】歐忠平, 黃文浩, 王輝, 顧婷婷, 肖晶晶 申請人:江蘇大學