一種含氟基團的3-(苯基-1-亞胺)丙酸乙酯類似物的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開一種含氟基團的3-(苯基-1-亞胺)丙酸乙酯類似物的制備方法，所述含氟基團的3-(苯基-1-亞胺)丙酸乙酯類似物的結構式如下所示：，其中Rf為-CF3、-F、-OCF3或-F2；其制備方法即以含氟基團的苯胺類似物和丙烯酸乙酯為原料，無溶劑或有機溶劑下，以布朗斯特酸為催化劑，控制溫度為80-120℃進行催化反應12-48h，所得的反應液減壓濃縮、硅膠柱層析分離后減壓濃縮即得含氟基團的3-(苯基-1-亞胺)丙酸乙酯的類似物。其制備方法具有原料廉價易得，生產成本低廉，合成工藝簡單環(huán)保且操作方便，產品容易分離且產率高，可達45-93%。
【專利說明】-種含氣基團的3-(苯基-I-亞胺）丙酸乙醒類似物的制 備方法

【技術領域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種含氣基團的3-(苯基-1-亞胺）丙酸己醋類似物的制備方法。

【背景技術】
[0002] 氣是一個很特殊的元素，許多有機氣化合物也有著特別的，甚至是奇特的性質。數(shù) 目眾多的含氣藥物W及聚合物中由于結構中含有氣而產生了相應獨特的性質。
[0003] 自1896年氣代己酸己醋的合成標志著有機氣化學的開始，隨著曼哈頓工程的實 施極大地促進了氣化學的發(fā)展，此后各類含氣化合物及聚合物不斷地被合成。隨著1943年 發(fā)現(xiàn)了單氣己酸己醋的劇毒性質，從而開始了含氣有機化合物生理活性的研究。作為有機 化學的一口分支學科，近些年來有機氣化學的研究十分活躍，發(fā)展也相當?shù)难杆佟?br> [0004] 隨著選擇性新試劑W及合成新方法的發(fā)展，一大批含氣藥物相繼出現(xiàn)，創(chuàng)造了梅 人的社會效益W及經濟效益。由于自然界中天然的含氣化合物非常少見，因而向有機分子 中選擇性的引入含氣原子或含氣基團W合成含氣有機化合物一直是有機氣化學家們非常 感興趣的研究領域。經過幾代氣化學家的不斷研究，發(fā)展了許多將含氣原子引入有機化合 物中的方法，總體來說可W分為兩類：一類是直接氣化法，利用親核或親電氣化試劑直接向 有機化合物引入含氣原子或含氣基團。另一類是含氣碩塊法，即制備一些含氣中間體，把它 們作為含氣碩塊，利用含氣碩塊上原有的官能團選擇性的與其他分子結合從而合成特定結 構的含氣化合物。由于含氣碩塊法不涉及到C-F鍵的斷裂，因而它具有選擇性好，反應溫 和，產率較高的優(yōu)點。
[000引 2006年中國專利CN 1861596 A中提及到了一種本發(fā)明中所涉及到化合物的合成 方法，其合成過程的反應方程式如下所示：

【權利要求】
1. 一種含氟基團的3-(苯基-1-亞胺）丙酸乙酯類似物的制備方法，所述的含氟基團 的3-(苯基-1-亞胺）丙酸乙酯類似物的結構式如下所示 ：
其中 Rf 為-CF3、-F、-OCF3 或-F2 ; 其特征在于所述的制備方法即以含氟基團的苯胺類似物和丙烯酸乙酯為原料，無溶劑 或有機溶劑下，以布朗斯特酸為催化劑，控制溫度為80-120°C進行催化反應12-48h，所得 的反應液在溫度為40-45°C，在壓力為0. 09-0. IMPa下進行減壓濃縮、濃縮液經硅膠柱配以 石油醚：二氯甲烷比例為5:1至2:1的洗脫液進行柱層析后，收集2:1時的洗脫液，減壓濃 縮即得到含氟基團的3-(苯基-1-亞胺）丙酸乙酯類似物。
2. 如權利要求1所述的一種含氟基團的3-(苯基-亞胺）丙酸乙酯類似物的制備方 法，其特征在于所述的含氟基團的苯胺類似物2-三氟甲基苯胺、3-三氟甲基苯胺、4-三氟 甲基苯胺、2_氟苯胺、3-氟苯胺、4-氟苯胺、2-二氟甲氧基苯胺、3-二氟甲氧基苯胺、4-二 氟甲氧基苯胺、2, 4-二氟苯胺、2, 5-二氟苯胺、3, 4-二氟苯胺或3, 5-二氟苯胺。
3. 如權利要求1所述的一種含氟基團的3-(苯基-亞胺）丙酸乙酯類似物的制備方法， 其特征在于所述的催化劑布朗斯特酸為三氟乙酸、氟硼酸、高氯酸、對甲苯磺酸或三氟甲磺 酸。
4. 如權利要求1所述的一種含氟基團的3-(苯基-1-亞胺)丙酸乙酯類似物的制備方 法，其特征在于所用的原料含氟基團的苯胺類似物、丙烯酸乙酯和催化劑布朗斯特酸的量， 按摩爾比計算，即含氟基團的苯胺類似物：丙烯酸乙酯：布朗斯特酸為1:1~4:0.05、.5。
5. 如權利要求3所述的一種含氟基團的3-(苯基-1-亞胺)丙酸乙酯類似物的制備方 法，其特征在于所用的原料含氟基團的苯胺類似物、丙烯酸乙酯和催化劑布朗斯特酸的量， 按摩爾比計算，即含氟基團的苯胺類似物：丙烯酸乙酯：布朗斯特酸為1:1~4:0.05。
6. 如權利要求1所述的一種含氟基團的3-(苯基-1-亞胺)丙酸乙酯類似物的制備方 法，其特征在于所述的有機溶劑為甲苯、二甲苯或二氧六環(huán)。
【文檔編號】C07C227/06GK104262181SQ201410202389
【公開日】2015年1月7日 申請日期:2014年5月14日 優(yōu)先權日:2014年5月14日
【發(fā)明者】任玉杰, 陳海峰 申請人:上海應用技術學院