一種高鹽含甘油高深度有機(jī)廢水中氯化鈉及甘油的回收方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種可有效實(shí)現(xiàn)高鹽含甘油高深度有機(jī)廢水中氯化鈉和甘油回收方法，包括絡(luò)合、納濾脫鹽、蒸發(fā)濃縮、結(jié)晶、解絡(luò)、甘油與氫氧化銅的分離、納濾分離甘油、大孔吸附濃縮甘油、脫附和樹脂再生、蒸餾回收乙醇或正丁醇以及分餾。通過該方法處理后的廢水，鹽度降低，稀釋后采取生化處理工藝，使出水水質(zhì)達(dá)標(biāo)，同時(shí)氯化鈉和甘油得到有效地回收，其中，成品甘油的純度達(dá)95%。
【專利說明】一種高鹽含甘油高深度有機(jī)廢水中氯化鈉及甘油的回收方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及環(huán)境工程的水污染治理領(lǐng)域，特別是涉及絡(luò)合、納濾、解絡(luò)、離心、吸附、蒸發(fā)濃縮、結(jié)晶、分餾等方法的組合處理工藝回收高鹽含甘油高深度有機(jī)廢水中氯化鈉及甘油。

【背景技術(shù)】
[0002]隨著工業(yè)的發(fā)展，有機(jī)廢水的排放量日益增多，對(duì)有機(jī)廢水進(jìn)行處理，使其達(dá)標(biāo)排放或再生循環(huán)利用具有重要意義。在制皂工業(yè)、環(huán)氧氯丙烷生產(chǎn)、生物柴油生產(chǎn)、甘油生產(chǎn)等工業(yè)生產(chǎn)中，會(huì)產(chǎn)生大量高鹽并含有一定濃度甘油的有機(jī)廢水，其氯化鈉濃度約為5?30%，甘油含量約2?20%，C0D&約為20000?350000mg/L。高鹽的特性使其難以采用生物工藝進(jìn)行處理，也難以采用膜分離、電滲析分離和電容吸附分離，并可能對(duì)處理設(shè)備造成嚴(yán)重腐蝕。目前，高鹽含甘油廢水的處理面臨難度極大、成本高等問題。
[0003]甘油作為重要的化工原料，在有機(jī)化工、高分子合成、日用化學(xué)品、紡織品、涂料、皮革、煙草、食品和醫(yī)藥等行業(yè)均具廣泛的利用價(jià)值。多年來，我國一直在大量進(jìn)口甘油，甘油市場(chǎng)保持著較快發(fā)展。此外，氯化鈉作為氯堿等工業(yè)的重要生產(chǎn)原料，亦具有很高的應(yīng)用價(jià)值。因此，如何對(duì)高鹽含甘油廢水進(jìn)行有效處理，使其達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)以減輕對(duì)環(huán)境的污染，同時(shí)實(shí)現(xiàn)甘油及氯化納的回收再利用具有重大的價(jià)值。
[0004]中國發(fā)明CN85105641公開了一種從鹽水中回收甘油的方法。該處理工藝包括蒸發(fā)除去水分，并至少沉淀約85%的鹽分；從沉淀鹽中分離液相產(chǎn)物；稀釋液相產(chǎn)物使其粘度低于10厘泊；電滲析進(jìn)一步得到稀釋水流；分餾以回收甘油。該工藝能實(shí)現(xiàn)對(duì)廢水中氯化鈉和甘油的回收，但設(shè)備投資大，生產(chǎn)工藝復(fù)雜，成本高、運(yùn)行能耗大，設(shè)備腐蝕嚴(yán)重。
[0005]中國發(fā)明CN101531442公開了一種以甘油為原料生產(chǎn)環(huán)氧氯丙烷的廢水的處理方法及裝置。該處理工藝根據(jù)氯化鈉、水和甘油分子直徑的區(qū)別，采用與甘油分子直徑相似的吸附材料吸附甘油。該處理工藝的優(yōu)點(diǎn)在于:將處理后的含氯化鈉廢水作為氯堿工業(yè)的化鹽水，從而實(shí)現(xiàn)回收利用，含低濃度甘油的清洗水經(jīng)生物法處理后可安全排放。然而，該工藝并未實(shí)現(xiàn)對(duì)副產(chǎn)品甘油的回收利用，造成了浪費(fèi)。
[0006]中國發(fā)明CN102153230A公開了一種以甘油為原料生產(chǎn)環(huán)氧氯丙烷的含鹽廢水的處理方法及裝置。該處理工藝將含鹽廢水與其他污染較低的廢水進(jìn)行混合，使含鹽量低于5%，添加氮、磷營(yíng)養(yǎng)物；將廢水引入移動(dòng)床膜生物反應(yīng)器，利用活性污泥作進(jìn)一步的處理；將廢水引入臭氧反應(yīng)單元進(jìn)行臭氧氧化處理；排放。該處理工藝的優(yōu)點(diǎn)在于:處理過程簡(jiǎn)單，運(yùn)行穩(wěn)定且成本低，出水水質(zhì)能夠得以保證。然而，該工藝須利用含鹽量較低的廢水進(jìn)行調(diào)和，對(duì)廢水中大量氯化鈉及甘油等副產(chǎn)品造成了浪費(fèi)。
[0007]中國發(fā)明CN103073086A公開了一種用硼酸處理過的樹脂吸附廢水中所含甘油的方法。該處理工藝基于硼酸可與甘油發(fā)生反應(yīng)的原理建立，通過硼酸處理大孔陰離子樹脂，形成硼酸型離子樹脂；將樹脂置入含甘油的廢水處理裝置中進(jìn)行吸附；待處理裝置的出水中甘油含量達(dá)到設(shè)定量時(shí)，取出樹脂并通過酸堿處理洗脫硼酸甘油絡(luò)合物，然后將硼酸型離子樹脂循環(huán)使用。該工藝對(duì)廢水中甘油的去除率為30?50%，可實(shí)現(xiàn)對(duì)甘油的回收利用，然而，隨著氯化鈉濃度的升高，樹脂的吸附量下降，該法對(duì)高鹽含甘油廢水并不適用。
[0008]以上方法均提供了含鹽廢水中甘油的處理方法，但尚未有一種方法提供了高鹽含甘油廢水中鹽分及甘油的有效回收方法。長(zhǎng)期以來，我國絕大多數(shù)環(huán)氧樹脂生產(chǎn)廢水等高鹽含甘油廢水始終處于超標(biāo)排放狀態(tài)，其中的高濃度氯化鈉及甘油均未得到回收利用，不僅污染環(huán)境，且對(duì)資源造成了極大浪費(fèi)。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0009]本發(fā)明的目的在于針對(duì)現(xiàn)有高鹽含甘油高深度有機(jī)廢水處理技術(shù)的不足，以及高鹽含甘油廢水中同時(shí)回收氯化鈉和甘油技術(shù)的空缺，提供一種高鹽含甘油高深度有機(jī)廢水中氯化鈉及甘油的有效回收方法。
[0010]本發(fā)明采用如下技術(shù)方案:
一種高鹽含甘油高深度有機(jī)廢水中氯化鈉及甘油的回收方法，包括以下步驟:
(I)絡(luò)合
往高鹽含甘油廢水中加入堿溶液及硫酸銅，使廢水中所含甘油在堿性條件下與銅離子發(fā)生絡(luò)合反應(yīng)，生成的甘油銅。
[0011](2)納濾脫鹽(甘油與鹽的分離)
將步驟(I)絡(luò)合處理后的廢水通過納濾膜進(jìn)行分級(jí)過濾脫鹽，得到含甘油銅的納濾濃縮液以及含氯化鈉的納濾透析液。
[0012](3)蒸發(fā)濃縮
使通過步驟(2)納濾脫鹽所得含氯化鈉的納濾透析液通過管道流入蒸發(fā)器，對(duì)納濾透析液進(jìn)行蒸發(fā)濃縮，得到氯化鈉濃縮液。
[0013](4)結(jié)晶
對(duì)步驟(3)所得氯化鈉濃縮液進(jìn)行結(jié)晶處理，得到固體氯化鈉及結(jié)晶過濾后的母液。
[0014](5)解絡(luò)
往步驟(2)納濾所得的含甘油銅的納濾濃縮液中加入酸溶液調(diào)節(jié)pH至6?12，使甘油銅生成甘油和氫氧化銅。
[0015](6)甘油與氫氧化銅分離
將步驟(5)解絡(luò)所得的含甘油和氫氧化銅的廢水經(jīng)過離心分離，得氫氧化銅的沉淀和含甘油的離心液，氫氧化銅的沉淀回用至步驟(I)絡(luò)合中，循環(huán)使用用于制備甘油絡(luò)合物。
[0016](7)納濾分離甘油
將步驟(6)離心分離氫氧化銅后含甘油的離心液通過納濾膜進(jìn)行過濾，分離得到納濾濃縮液和含甘油的納濾透析液。
[0017](8)大孔吸附濃縮甘油
將步驟(7)分離所得的含甘油的納濾透析液經(jīng)過大孔樹脂吸附，使甘油被大孔樹脂吸附，得吸余液(大孔吸附殘余液)。
[0018](9)脫附和樹脂再生
將步驟(8)大孔吸附濃縮甘油的飽和大孔樹脂用乙醇或正丁醇洗脫液洗脫，得含甘油的乙醇或正丁醇洗脫液和再生樹脂。
[0019](10)蒸餾回收乙醇或正丁醇
將步驟(9)脫附所得的含甘油的乙醇或正丁醇洗脫液進(jìn)行蒸餾，蒸餾溫度為78°C (乙醇)或117.250C (正丁醇)，得洗脫液和含甘油的有機(jī)廢液，洗脫液可回用至步驟(9)脫附和樹脂再生，實(shí)現(xiàn)洗脫液的循環(huán)使用。。
[0020](11)分餾
將步驟(10)蒸餾回收洗脫液后所得含甘油的有機(jī)廢液進(jìn)入精餾塔進(jìn)行分餾，得到成品甘油以及有機(jī)餾余液。
[0021]步驟(I)所述絡(luò)合的硫酸銅是將氫氧化鈉溶液加入硫酸銅溶液中，生成新生態(tài)的氫氧化銅沉淀，分離得固態(tài)氫氧化銅然后加入到含甘油的廢水中，氫氧化銅與甘油反應(yīng)生成甘油銅絡(luò)合物。
[0022]步驟(I)所述高鹽含甘油高深度有機(jī)廢水中氯化鈉的濃度為5?30%，甘油的濃度為2?20%ο
[0023]步驟(I)所述堿溶液為氫氧化鈉溶液、碳酸鈉溶液、碳酸氫鈉溶液中的一種,堿溶液最佳為氫氧化鈉溶液。
[0024]所述步驟(2)納濾之前，還包括一個(gè)微濾過濾或超濾過濾的廢水凈化步驟，以除去廢水中的顆粒雜質(zhì)，得到凈化甘油有機(jī)廢水。
[0025]步驟(2)所述納濾脫鹽采用對(duì)硫酸鎂截留率為97%、氯化鈉透過率大于50%的納濾膜，膜組件為管式膜組件、卷式膜組件或平板膜組件的一種，工作壓力為3?45bar，工作溫度為20?45°C，最佳溫度為35?40°C ；
步驟(3)蒸發(fā)濃縮中所述蒸發(fā)器為薄膜蒸發(fā)器、多效蒸發(fā)器、循環(huán)型蒸發(fā)器、低溫閃蒸中的一種。
[0026]步驟(3)蒸發(fā)濃縮中所述流入蒸發(fā)器的納濾透析液為氯化鈉的過飽和溶液。
[0027]步驟(5)解絡(luò)合中所述酸溶液為硫酸溶液、硝酸溶液、鹽酸溶液、磷酸溶液、碳酸溶液、乙酸溶液中的一種，酸溶液最佳為硫酸溶液。
[0028]所述步驟(7)納濾分離甘油采用對(duì)硫酸鈉截留率為98%、的納濾膜，膜組件為管式膜組件、卷式膜組件或平板膜組件的一種，工作壓力為3?45bar，工作溫度為20?45°C，最佳溫度為35?40°C。
[0029]由上述對(duì)本發(fā)明結(jié)構(gòu)的描述可知，和現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有如下優(yōu)點(diǎn):
(I)通過絡(luò)合、納濾和離心處理，實(shí)現(xiàn)氯化鈉和甘油的分離，使得含甘油的有機(jī)相中不含無機(jī)鹽，保證后續(xù)蒸發(fā)濃縮處理以及分餾處理的可行性。
[0030](2)通過向含甘油絡(luò)合物的濃縮液中加入酸溶液調(diào)節(jié)pH值至6?12，使甘油銅解絡(luò)，形成甘油和氫氧化銅，再經(jīng)過離心，實(shí)現(xiàn)甘油與氫氧化銅的分離，并將氫氧化銅回用至絡(luò)合中，用于制備甘油絡(luò)合物，從而實(shí)現(xiàn)氫氧化銅的循環(huán)利用。
[0031](3)含氯化鈉的納濾透析液經(jīng)蒸發(fā)濃縮及結(jié)晶處理后，得氯化鈉晶體和結(jié)晶母液，因母液中鹽度降低，可稀釋后采取生化處理工藝，使出水水質(zhì)達(dá)標(biāo)。
[0032](4)含甘油銅的離心液經(jīng)解納濾、大孔吸附、蒸餾和分餾處理，可得到成品甘油，純度達(dá)95%。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0033]圖1為本發(fā)明的工藝流程圖。

【具體實(shí)施方式】
[0034]本發(fā)明基于高鹽含甘油高深度有機(jī)廢水的成份、性質(zhì)和現(xiàn)有處理方案，設(shè)計(jì)了一種高鹽含甘油廢水處理方法，它涉及絡(luò)合、納濾、解絡(luò)、離心、吸附、蒸發(fā)濃縮、結(jié)晶、分餾等處理工藝，從而形成一種可有效實(shí)現(xiàn)高鹽含甘油高深度有機(jī)廢水中氯化鈉和甘油回收處理的方法。
[0035]下面參照附圖1說明本發(fā)明的【具體實(shí)施方式】。
[0036]實(shí)施例1
一種高鹽含甘油高深度有機(jī)廢水中氯化鈉及甘油的回收方法:
(I)絡(luò)合
在高鹽含甘油廢水中加入堿溶液及硫酸銅，使廢水中所含甘油在堿性條件下與銅離子發(fā)生絡(luò)合反應(yīng),生成甘油銅。
[0037]所述高鹽含甘油廢水中氯化鈉的濃度為30%，甘油的濃度為2%，堿溶液為氫氧化鈉溶液。
[0038](2)納濾脫鹽(甘油與鹽的分離)
使步驟(I)絡(luò)合處理后的廢水通過納濾膜進(jìn)行分級(jí)過濾脫鹽，得到含甘油銅的納濾濃縮液以及含氯化鈉的納濾透析液。為了保證納濾膜不被污染，在納濾脫鹽之前，增加超濾裝置以去除大顆粒雜質(zhì)，得到凈化甘油有機(jī)廢水。
[0039]所述納濾膜采用對(duì)硫酸鎂截留率為97%、氯化鈉透過率大于50%的納濾膜，膜組件為管式膜組件，工作壓力為3?45bar，工作溫度為20?45°C，最佳溫度為35?40°C。用于分級(jí)過濾脫鹽的納濾為5級(jí)納濾。
[0040](3)蒸發(fā)濃縮
使通過步驟(2)納濾脫鹽所得含氯化鈉的納濾透析液通過管道流入蒸發(fā)器，對(duì)納濾透析液進(jìn)行蒸發(fā)濃縮，得到氯化鈉濃縮液。
[0041]所述蒸發(fā)器為薄膜蒸發(fā)器，流入蒸發(fā)器的納濾透析液為氯化鈉的過飽和溶液。
[0042](4)結(jié)晶
對(duì)步驟(3)所得氯化鈉濃縮液進(jìn)行結(jié)晶處理，得到固體氯化鈉及結(jié)晶過濾后的母液。
[0043](5)解絡(luò)
在步驟(2)納濾脫鹽所得的含甘油銅的納濾濃縮液中加入酸溶液調(diào)節(jié)pH至12，使甘油銅解絡(luò)。
[0044]所述酸溶液為硫酸溶液。
[0045](6)甘油與氫氧化銅的分離
將步驟(5)解絡(luò)所得的含甘油和氫氧化銅的廢水經(jīng)過離心分離，得氫氧化銅沉淀和含甘油的離心液，氫氧化銅沉淀回用至步驟(I)絡(luò)合中，循環(huán)使用用于制備甘油絡(luò)合物。
[0046](7)納濾分離甘油
將步驟(6)離心分離氫氧化銅后含甘油的離心液通過納濾膜進(jìn)行過濾，分離得到納濾濃縮液和含甘油的納濾透析液。
[0047]所述納濾分離甘油采用對(duì)硫酸鈉截留率為98%的納濾膜，膜組件為管式膜組件，工作壓力為3?45bar，工作溫度為20?45°C，最佳溫度為35?40°C。
[0048](8)大孔吸附濃縮甘油
將步驟(7)分離所得的含甘油的納濾透析液經(jīng)過大孔樹脂吸附處理，使甘油被大孔樹脂吸附，得吸余液(大孔吸附殘余液)。
[0049](9)脫附和樹脂再生
將步驟(8)大孔吸附濃縮甘油的飽和大孔樹脂用乙醇洗脫，得含甘油的乙醇洗脫液和再生樹脂。
[0050](10)蒸餾回收乙醇
將步驟(9)脫附所得的含甘油的乙醇洗脫液進(jìn)行蒸餾，蒸餾溫度為78°C，得乙醇和含甘油的有機(jī)廢液，乙醇可回用至步驟(9)脫附和樹脂再生，實(shí)現(xiàn)洗脫液的循環(huán)使用。
[0051](11)分餾
將步驟(10)蒸餾回收乙醇后所得含甘油的有機(jī)廢液進(jìn)入精餾塔進(jìn)行分餾，得到成品甘油以及有機(jī)餾余液。
[0052]實(shí)施例2
一種高鹽含甘油高深度有機(jī)廢水中氯化鈉及甘油的回收方法:
(I)絡(luò)合
在高鹽含甘油廢水中加入堿溶液及硫酸銅，使廢水中所含甘油在堿性條件下與銅離子發(fā)生絡(luò)合反應(yīng),生成甘油銅。
[0053]所述高鹽含甘油廢水中氯化鈉的濃度為30%，甘油的濃度為12%，堿溶液為氫氧化鈉溶液。
[0054](2)納濾脫鹽(甘油與鹽的分離)
使步驟(I)絡(luò)合處理后的廢水通過納濾膜進(jìn)行分級(jí)過濾脫鹽，得到含甘油銅的納濾濃縮液以及含氯化鈉的納濾透析液。為了保證納濾膜不被污染，在納濾脫鹽之前，增加超濾裝置以去除大顆粒雜質(zhì)，得到凈化甘油有機(jī)廢水。
[0055]所述納濾膜采用對(duì)硫酸鎂截留率為97%、氯化鈉透過率大于60%的納濾膜，膜組件為管式膜組件，工作壓力為3?45bar，工作溫度為20?45°C，最佳溫度為35?40°C。用于分級(jí)過濾脫鹽的納濾為5級(jí)納濾。
[0056](3)蒸發(fā)濃縮
使通過步驟(2)納濾脫鹽所得含氯化鈉的納濾透析液通過管道流入蒸發(fā)器，對(duì)納濾透析液進(jìn)行蒸發(fā)濃縮，得到氯化鈉濃縮液。
[0057]所述蒸發(fā)器為薄膜蒸發(fā)器，流入蒸發(fā)器的納濾透析液為氯化鈉的過飽和溶液。
[0058](4)結(jié)晶
對(duì)步驟(3)所得氯化鈉濃縮液進(jìn)行結(jié)晶處理，得到固體氯化鈉及結(jié)晶過濾后的母液。
[0059](5)解絡(luò)
在步驟(2)納濾脫鹽所得的含甘油銅的納濾濃縮液中加入酸溶液調(diào)節(jié)pH至12，使甘油銅解絡(luò)。
[0060]所述酸溶液為硫酸溶液。
[0061](6)甘油與氫氧化銅的分離將步驟(5)解絡(luò)所得的含甘油和氫氧化銅的廢水經(jīng)過離心分離，得氫氧化銅沉淀和含甘油的離心液，氫氧化銅沉淀回用至步驟(I)絡(luò)合中，循環(huán)使用用于制備甘油絡(luò)合物。
[0062](7)納濾分離甘油
將步驟(6)離心分離氫氧化銅后含甘油的離心液通過納濾膜進(jìn)行過濾，分離得到納濾濃縮液和含甘油的納濾透析液。
[0063]所述納濾分離甘油采用對(duì)硫酸鈉截留率為98%的納濾膜，膜組件為管式膜組件，工作壓力為3?45bar，工作溫度為20?45°C，最佳溫度為35?40°C。
[0064](8)大孔吸附濃縮甘油
將步驟(7)分離所得的含甘油的納濾透析液經(jīng)過大孔樹脂吸附處理，使甘油被大孔樹脂吸附，得吸余液(大孔吸附殘余液)。
[0065](9)脫附和樹脂再生
將步驟(8)大孔吸附濃縮甘油的飽和大孔樹脂用乙醇洗脫，得含甘油的乙醇洗脫液和再生樹脂。
[0066](10)蒸餾回收乙醇
將步驟(9)脫附所得的含甘油的乙醇洗脫液進(jìn)行蒸餾，蒸餾溫度為78°C，得乙醇和含甘油的有機(jī)廢液，乙醇可回用至步驟(9)脫附和樹脂再生，實(shí)現(xiàn)洗脫液的循環(huán)使用。
[0067](11)分餾
將步驟(10)蒸餾回收乙醇后所得含甘油的有機(jī)廢液進(jìn)入精餾塔進(jìn)行分餾，得到成品甘油以及有機(jī)餾余液，甘油的得率為80?95%。
[0068]實(shí)施例3
一種高鹽含甘油高深度有機(jī)廢水中氯化鈉及甘油的回收方法。
[0069]( I)絡(luò)合
在高鹽含甘油廢水中加入堿溶液及硫酸銅，使廢水中所含甘油在堿性條件下與銅離子發(fā)生絡(luò)合反應(yīng),生成甘油銅。
[0070]所述高鹽含甘油廢水中氯化鈉的濃度為22%，甘油的濃度為12%，堿溶液為氫氧化鈉溶液。
[0071](2)納濾脫鹽(甘油與鹽的分離)
使步驟(I)絡(luò)合處理后的廢水通過納濾膜進(jìn)行分級(jí)過濾脫鹽，得到含甘油銅的納濾濃縮液以及含氯化鈉的納濾透析液。為了保證納濾膜不被污染，在納濾脫鹽之前，增加超濾裝置以去除大顆粒雜質(zhì)，得到凈化甘油有機(jī)廢水。
[0072]所述納濾膜采用對(duì)硫酸鎂截留率為97%、氯化鈉截留率40?60%的納濾膜，膜組件為管式膜組件，工作壓力為3?45bar，工作溫度為20?45°C，最佳溫度為35?40°C。用于分級(jí)過濾脫鹽的納濾為5級(jí)納濾。
[0073](3)蒸發(fā)濃縮
使通過步驟(2)納濾脫鹽所得含氯化鈉的納濾透析液通過管道流入蒸發(fā)器，對(duì)納濾透析液進(jìn)行蒸發(fā)濃縮，得到氯化鈉濃縮液。
[0074]所述蒸發(fā)器為薄膜蒸發(fā)器，流入蒸發(fā)器的納濾透析液為氯化鈉的過飽和溶液。
[0075](4)結(jié)晶
對(duì)步驟(3)所得氯化鈉濃縮液進(jìn)行結(jié)晶處理，得到固體氯化鈉及結(jié)晶過濾后的母液。
[0076](5)解絡(luò)
在步驟(2)納濾脫鹽所得的含甘油銅的納濾濃縮液中加入酸溶液調(diào)pH至12，使甘油銅解絡(luò)。
[0077]所述酸溶液為硫酸溶液。
[0078](6)甘油與氫氧化銅的分離
將步驟(5)解絡(luò)所得的含甘油和氫氧化銅的廢水經(jīng)過離心分離，得氫氧化銅沉淀和含甘油的離心液，氫氧化銅沉淀回用至步驟(I)絡(luò)合中，循環(huán)使用用于制備甘油絡(luò)合物。
[0079](7)納濾分離甘油
將步驟(6)離心分離氫氧化銅后含甘油的離心液通過納濾膜進(jìn)行過濾，分離得到納濾濃縮液和含甘油的納濾透析液。
[0080]所述納濾分離甘油采用對(duì)硫酸鈉截留率為98%的納濾膜，膜組件為管式膜組件，工作壓力為3?45bar，工作溫度為20?45°C，最佳溫度為35?40°C。
[0081](8)大孔吸附濃縮甘油
將步驟(7)分離所得的含甘油的納濾透析液經(jīng)過大孔樹脂吸附處理，使甘油被大孔樹脂吸附，得吸余液(大孔吸附殘余液)。
[0082](9)脫附和樹脂再生
將步驟(8)大孔吸附濃縮甘油的飽和大孔樹脂用乙醇洗脫，得含甘油的乙醇洗脫液和再生樹脂。
[0083](10)蒸餾回收乙醇
將步驟(9)脫附所得的含甘油的乙醇洗脫液進(jìn)行蒸餾，蒸餾溫度為78°C，得乙醇和含甘油的有機(jī)廢液，乙醇可回用至步驟(9)脫附和樹脂再生，實(shí)現(xiàn)洗脫液的循環(huán)使用。
[0084](11)分餾
將步驟(10)蒸餾回收乙醇后所得含甘油的有機(jī)廢液進(jìn)入精餾塔進(jìn)行分餾，得到成品甘油以及有機(jī)餾余液，甘油的得率為80?95%。
[0085]上述僅為本發(fā)明的【具體實(shí)施方式】，但本發(fā)明的設(shè)計(jì)構(gòu)思并不局限于此，凡利用此構(gòu)思對(duì)本發(fā)明進(jìn)行非實(shí)質(zhì)性的改動(dòng)，均應(yīng)屬于侵犯本發(fā)明保護(hù)范圍的行為。
【權(quán)利要求】
1.一種高鹽含甘油高深度有機(jī)廢水中氯化鈉及甘油的回收方法，其特征在于，包括如下步驟: (1)絡(luò)合 往高鹽含甘油廢水中加入堿溶液及硫酸銅，使廢水中所含甘油在堿性條件下與銅離子發(fā)生絡(luò)合反應(yīng)，生成的甘油銅； (2)納濾脫鹽 將步驟(I)絡(luò)合處理后的廢水通過納濾膜進(jìn)行分級(jí)過濾脫鹽，得到含甘油銅的納濾濃縮液以及含氯化鈉的納濾透析液； (3)蒸發(fā)濃縮 使通過步驟(2)納濾脫鹽所得含氯化鈉的納濾透析液通過管道流入蒸發(fā)器，對(duì)納濾透析液進(jìn)行蒸發(fā)濃縮，得到氯化鈉濃縮液； (4)結(jié)晶 對(duì)步驟(3)所得氯化鈉濃縮液進(jìn)行結(jié)晶處理，得到固體氯化鈉及結(jié)晶過濾后的母液； (5)解絡(luò) 往步驟(2)納濾所得的含甘油銅的納濾濃縮液中加入酸溶液調(diào)節(jié)pH值至6?12，使甘油銅，生成甘油和氫氧化銅沉淀； (6)甘油與氫氧化銅的分離 將步驟(5)解絡(luò)所得的含甘油和氫氧化銅的廢水經(jīng)過離心分離，得氫氧化銅的沉淀和含甘油的離心液，氫氧化銅的沉淀回用至步驟(I)絡(luò)合中，循環(huán)使用用于制備甘油絡(luò)合物； (7)納濾分離甘油 將步驟(6)離心分離氫氧化銅后含甘油的離心液通過納濾膜進(jìn)行過濾，分離得到納濾濃縮液和含甘油的納濾透析液； (8)大孔吸附濃縮甘油 將步驟(7)分離所得的含甘油的納濾透析液經(jīng)過大孔樹脂吸附，使甘油被大孔樹脂吸附，得吸余液； (9)脫附和樹脂再生 將步驟(8)大孔吸附濃縮甘油的飽和大孔樹脂用乙醇或正丁醇洗脫液洗脫，得含甘油的乙醇或正丁醇洗脫液和再生樹脂； (10)蒸餾回收乙醇或正丁醇 將步驟(9)脫附所得的含甘油的乙醇或正丁醇洗脫液進(jìn)行蒸餾，蒸餾溫度為78°C或117.25°C，得洗脫液和含甘油的有機(jī)廢液，洗脫液可回用至步驟(9)脫附和樹脂再生，實(shí)現(xiàn)洗脫液的循環(huán)使用； (11)分餾 將步驟(10)蒸餾回收洗脫液后所得含甘油的有機(jī)廢液進(jìn)入精餾塔進(jìn)行分餾，得到成品甘油以及有機(jī)餾余液。
2.如權(quán)利要求1所述的一種高鹽含甘油高深度有機(jī)廢水中氯化鈉及甘油的回收方法，其特征在于:在步驟(I)所述絡(luò)合的硫酸銅是將氫氧化鈉溶液加入硫酸銅溶液中，生成新生態(tài)的氫氧化銅沉淀，分離得固態(tài)氫氧化銅然后加入到含甘油的廢水中，氫氧化銅與甘油反應(yīng)生成甘油銅絡(luò)合物。
3.如權(quán)利要求1所述的一種高鹽含甘油高深度有機(jī)廢水中氯化鈉及甘油的回收方法，其特征在于:在步驟(I)所述高鹽含甘油高深度有機(jī)廢水中氯化鈉的濃度為5?30%，甘油的濃度為2?20%。
4.如權(quán)利要求1所述的一種高鹽含甘油高深度有機(jī)廢水中氯化鈉及甘油的回收方法，其特征在于:在步驟(I)所述堿溶液為氫氧化鈉溶液、碳酸鈉溶液、碳酸氫鈉溶液中的一種。
5.如權(quán)利要求1所述的一種高鹽含甘油高深度有機(jī)廢水中氯化鈉及甘油的回收方法，其特征在于:在所述步驟(2)的納濾之前，還包括一個(gè)微濾過濾或超濾過濾的廢水凈化步驟，以除去廢水中的顆粒雜質(zhì)，得到凈化甘油有機(jī)廢水。
6.如權(quán)利要求1所述的一種高鹽含甘油高深度有機(jī)廢水中氯化鈉及甘油的回收方法，其特征在于:所述步驟(2)納濾脫鹽采用對(duì)硫酸鎂截留率為97%、氯化鈉透過率大于50%的納濾膜，膜組件為管式膜組件、卷式膜組件或平板膜組件的一種，工作壓力為3?45bar，工作溫度為20?45°C。
7.如權(quán)利要求1所述的一種高鹽含甘油高深度有機(jī)廢水中氯化鈉及甘油的回收方法，其特征在于:步驟(3)蒸發(fā)濃縮中所述蒸發(fā)器為薄膜蒸發(fā)器、多效蒸發(fā)器、循環(huán)型蒸發(fā)器、低溫閃蒸中的一種。
8.如權(quán)利要求1所述的一種高鹽含甘油高深度有機(jī)廢水中氯化鈉及甘油的回收方法，其特征在于:步驟(3)蒸發(fā)濃縮中所述流入蒸發(fā)器的納濾透析液為氯化鈉的過飽和溶液。
9.如權(quán)利要求1所述的一種高鹽含甘油高深度有機(jī)廢水中氯化鈉及甘油的回收方法，其特征在于:步驟(5)解絡(luò)合中所述酸溶液為硫酸溶液、硝酸溶液、鹽酸溶液、磷酸溶液、碳酸溶液、乙酸溶液中的一種。
10.如權(quán)利要求1所述的一種高鹽含甘油高深度有機(jī)廢水中氯化鈉及甘油的回收方法，其特征在于:所述步驟(7)納濾分離甘油采用對(duì)硫酸鈉截留率為98%、的納濾膜，膜組件為管式膜組件、卷式膜組件或平板膜組件的一種，工作壓力為3?45bar，工作溫度為20?45。。。
【文檔編號(hào)】C07C29/74GK104230659SQ201410414135
【公開日】2014年12月24日 申請(qǐng)日期:2014年8月21日 優(yōu)先權(quán)日:2014年8月21日
【發(fā)明者】張世文, 王峰, 江中央, 林建龍 申請(qǐng)人:波鷹(廈門)科技有限公司