專利名稱:制備聚醚醇的方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及聚醚醇,利用DMC催化來制備它們的改進方法以及它們的用途,尤其是在制備聚氨酯中的用途。
聚氨酯被大量制造出來。它們通常是通過使多異氰酸酯與含有至少兩個對異氰酸酯基具有反應(yīng)性的氫原子的化合物,尤其是聚醚醇和/或聚酯醇反應(yīng)來制備的。
聚酯醇通常是通過使多官能醇與多官能羧酸反應(yīng)制備的。
聚醚醇通常是通過將氧化烯催化加成到帶有H-官能團的起始物質(zhì),尤其是醇和/或胺上制備的。作為催化劑,在工業(yè)上通常使用堿性物質(zhì),優(yōu)選堿金屬氫氧化物,其中在工業(yè)上最重要的是氫氧化鉀。
多金屬氰化物催化劑經(jīng)常也稱為DMC催化劑,近來,其重要性日益增加。DMC催化劑的優(yōu)點是使氧化烯的加成反應(yīng)以較高反應(yīng)速率進行,而且通過這種方式制備的聚醚醇在聚醚鏈中具有較低的不飽和單元含量。DMC催化劑可以特別有利地用于制備具有高分子量和低官能度的聚醚醇,例如特別可用于制備柔性聚氨酯泡沫體。為了制備剛性聚氨酯泡沫體,通常要使用具有高官能度的聚醚醇,尤其是官能度至少為4的那些聚醚醇。用于制備這種聚醚醇的起始物質(zhì)通常是固體。這種固體起始物質(zhì)迄今為止還不能通過利用DMC催化劑來與氧化烯反應(yīng)。
使用DMC催化劑的另一個缺點是引發(fā)反應(yīng)比較困難。因此,很難在DMC催化劑存在下使低分子量醇如甘油與氧化烯反應(yīng)。通常使低分子量的醇最初在其它催化劑存在下與氧化烯反應(yīng),形成中間體,必要時將這種中間體純化,然后再在DMC催化劑存在下與氧化烯進一步反應(yīng),形成希望的聚醚醇。用于制備聚醚醇和制備適合作為DMC催化的起始化合物的中間體的最普遍的方法包括在作為催化劑的氫氧化鉀存在下,使氧化烯加成到上述低分子量的起始醇上,隨后中和并例如通過過濾脫除形成的鉀鹽。如果將通過這種方式制得的中間體作為起始化合物用于氧化烯的進一步DMC催化加成,則不得不對聚醚醇進行非常謹(jǐn)慎的純化,可能需要進一步的工藝步驟來幾乎完全脫除鉀鹽及其它堿性成份。H+離子濃度的過度增加同樣也是不利的,因此必須加以避免。這一過程非常復(fù)雜,因此不利于該方法的經(jīng)濟性。
此外,如果在一個相同的生產(chǎn)裝置中通過利用堿金屬氫氧化物和DMC催化劑制備聚醚醇的話,那么,當(dāng)從KOH改變到DMC時,通常需要使用繁雜的沖洗過程,并且還不能保證隨后的DMC催化法將順利進行并得到合格的產(chǎn)品。除了額外的經(jīng)濟學(xué)上的缺點之外,在這種方法中可能會產(chǎn)生氧化烯聚集的不確定的反應(yīng)條件,因此還可能導(dǎo)致出現(xiàn)安全問題。
本發(fā)明的目的在于提供一種用于制備聚醚醇的方法,其中聚醚醇可以通過利用DMC催化劑使氧化烯加成到H-官能化的起始物質(zhì)上制得,而通過利用DMC催化劑與氧化烯發(fā)生加成的起始物質(zhì)則能夠以簡單并且可重復(fù)的方式制備。該方法還將保證可以在相同的生產(chǎn)裝置中利用堿性催化劑和DMC催化劑來制備聚醚醇,而不需要在改變催化劑時進行復(fù)雜的清洗步驟。
我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn),這一目的通過在制備用于氧化烯的DMC催化加成反應(yīng)的起始化合物過程中使用氫氧化鈉作為催化劑得以實現(xiàn)。
因此,本發(fā)明提供一種制備聚醚醇的方法,包括如下步驟a)使低分子量醇與氧化烯在堿性催化劑存在下反應(yīng),形成分子量為200-1500克/摩爾,優(yōu)選200-900克/摩爾的氧化烯加成物,b)從步驟a)的產(chǎn)物中分離堿性催化劑,和c)使步驟b)的產(chǎn)物在至少一種DMC催化劑存在下與氧化烯進一步反應(yīng),形成希望的最終產(chǎn)物,其中步驟a)中使用的堿性催化劑是氫氧化鈉。
本發(fā)明也提供可以通過本發(fā)明方法制備的聚醚醇,并提供本發(fā)明聚醚醇的用途,尤其是在制備聚氨酯中的用途。
此外,本發(fā)明提供一種制備聚氨酯的方法,通過使d)多異氰酸酯與e)具有至少兩個對異氰酸酯基具有反應(yīng)性的氫原子的化合物反應(yīng)來制備聚氨酯,其中至少一種本發(fā)明的聚醚醇用作具有至少兩個活性氫原子的化合物。
作為工藝步驟a)中的低分子量醇,尤其要使用含有2-8個羥基的醇,優(yōu)選在支鏈或無支鏈的烷基鏈中或者在環(huán)脂族骨架中含有2-8個碳原子的脂肪族和環(huán)脂族醇。特別是,所述多官能醇選自甘油,三羥甲基丙烷,季戊四醇,二季戊四醇,三季戊四醇,山梨糖醇,蔗糖,乙二醇及其同系物,尤其是乙二醇和/或二甘醇,丙二醇及其高級同系物,尤其是丙二醇和/或二丙二醇,1,3-丙二醇,1,2-、1,3-、2,3-和1,4-丁二醇,戊二醇和己二醇,尤其是1,5-戊二醇和1,6-己二醇。
另外可以用于工藝步驟a)的原料是水解淀粉,葡萄糖漿,乙醇,丙醇,羥基羧酸,羥基醛和羥基酮,只要分子中不存在能被氫氧化鈉進攻的官能團,例如酯基,或者干擾隨后的DMC催化的加成步驟的官能團,例如氨基即可。
步驟a)的進行優(yōu)選使聚合度保持盡可能地小,以最佳地發(fā)揮隨后DMC催化的加成反應(yīng)的效力。因此,根據(jù)官能度和使用的起始醇,步驟a)的最終產(chǎn)物將具有非常低的平均分子量。步驟a)的進行優(yōu)選使得其產(chǎn)物的分子量在200-1500克/摩爾范圍內(nèi),優(yōu)選200-900克/摩爾。
用于步驟a)的氫氧化鈉的量以步驟a)中制備的中間體的量計優(yōu)選在0.05-2重量%范圍內(nèi),優(yōu)選0.1-1重量%。
工藝步驟a)的反應(yīng)可以在慣常用于制備聚醚醇的條件下進行,如根據(jù)以下文獻中所述Kunststoff-Handbuch,第7卷,″Polyurethane(聚氨酯)″,Günter Oertel編,Carl-Hanser-Verlag,Munich Vienna,1993,63-65頁。
在步驟a)中,低分子量醇與氧化烯的反應(yīng)優(yōu)選在1-20巴的壓力下進行,特別是2-10巴,反應(yīng)溫度為60-150℃,尤其是80-130℃。此外,該制備優(yōu)選在保護氣氛,尤其是在氮氣和/或氬氣氣氛中進行。
作為氧化烯,可以使用例如氧化乙烯,氧化丙烯,氧化丁烯,氧化異丁烯和其任意的混合物。優(yōu)選使用氧化乙烯,氧化丙烯和其混合物。
在步驟a)中,各氧化烯可以逐一以嵌段形式使用,當(dāng)使用兩種以上不同的氧化烯時,它們可以以混合嵌段的形式以任意混合比加成上。此外,在加成過程中,各氧化烯的混合比可以不連續(xù)或者連續(xù)變化。
在氧化烯的加成結(jié)束之后,通常要提供后反應(yīng)階段以實現(xiàn)氧化烯的完全反應(yīng)。這通常隨后要對步驟a)的產(chǎn)物進行后處理。在這里,次要組分如未反應(yīng)的單體、揮發(fā)性化合物和副產(chǎn)物可以通過本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的各種方法除去,例如蒸餾,利用薄膜蒸發(fā)器的后處理,氮氣汽提和/或水蒸汽汽提。
工藝步驟a)的中間體在步驟b)中通過用本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的慣用技術(shù)用水和中和劑進行處理而除去催化劑。在這里,優(yōu)選使用酸,尤其是磷酸,但是也可以使用二氧化碳或酸性離子交換劑,如Ambosol。在中和之后,通常要使用本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的慣用技術(shù),如過濾或者離心來脫除形成的鈉鹽或者離子交換劑。
需要的話,中和可以在與步驟a)中所用的反應(yīng)器相同的反應(yīng)器中進行,這將進一步簡化隨后用于在步驟c)中進行氧化烯加成反應(yīng)的清洗程序。
令人驚奇的是,在步驟b)中,堿性催化劑的脫除不必如同在慣常使用氫氧化鉀的情況下那樣,必須分離得使殘余的鉀離子含量低于5ppm,優(yōu)選低于3ppm那么低。
步驟b)中經(jīng)過后處理的中間體的通過滴定法測定的殘余堿度優(yōu)選低于15ppm,特別優(yōu)選低于10ppm,尤其是在5-30范圍內(nèi)。當(dāng)處于這一范圍內(nèi)的堿度歸因于鉀離子時,使用DMC催化劑進行與氧化烯的反應(yīng)將很困難,例如需要長的誘導(dǎo)期或者要使用增加量的DMC催化劑。
不需要更徹底地脫除鈉鹽,例如脫除到其含量低于5ppm。但是,對于本發(fā)明方法的特定的應(yīng)用場合,例如當(dāng)在步驟c)中使用很敏感的DMC催化劑時,進一步降低堿度可能是有利的。然而,在任何情況下,使用氫氧化鉀作為催化劑時都將需要將其脫除到較低的殘余含量。
因此,步驟b)的進行可以顯著更簡單一些。這是很有利的,尤其是當(dāng)使用高粘性的或者固體起始物質(zhì)時,因為在這種情況下,由工藝步驟a)得到的中間體通常具有較高的粘度,因此難以過濾。
本發(fā)明方法的另一個優(yōu)點是可以簡化該方法進行的方式。如果步驟c)中使用DMC催化劑進行氧化烯的進一步加成反應(yīng)要在步驟b)之后立即在相同的反應(yīng)器體系中進行,那么在本發(fā)明的方法中,用水清洗反應(yīng)器一兩次通常就足夠了。如果在步驟a)中使用的是氫氧化鉀而不是氫氧化鈉,那么通常將必須用水對反應(yīng)器沖洗更多次,并且可能需要很多使用DMC催化劑的試合成過程,這些過程常常具有不可重復(fù)的啟動性能和不希望的產(chǎn)品性能,例如高粘度或者寬的分子量分布。
為了進行步驟c),將步驟b)后得到的產(chǎn)物——如前所述其分子量優(yōu)選在200-1500克/摩爾范圍內(nèi),更優(yōu)選200-900克/摩爾以及羥基值在150-800毫克KOH/克范圍內(nèi)——與DMC催化劑混合,然后與氧化烯反應(yīng),得到最終的聚醚醇。一般說來,在所有情況下,均使用以預(yù)期的最終產(chǎn)物的質(zhì)量計為10-500ppm的DMC催化劑,優(yōu)選15-200ppm的DMC催化劑,特別優(yōu)選25-150ppm的DMC催化劑。令人驚奇的是,甚至當(dāng)催化劑的量很少時,活性也沒有降低。
DMC催化劑可以以粉末或者懸浮體的形式使用,優(yōu)選如EP 090 444中所述,以在多元醇中的懸浮體的形式使用。
如上所述,本發(fā)明聚醚醇的制備是通過在根據(jù)步驟c)的多金屬氰化物催化劑存在下將氧化烯加成到由步驟b)得到的聚醚醇上進行的。
作為氧化烯,可以使用例如氧化乙烯,1,2-氧化丙烯,1,2-氧化丁烯,1,2-氧化異丁烯和其任意的混合物。優(yōu)選使用氧化乙烯,1,2-氧化丙烯及其混合物。
在步驟c)中,同樣,各氧化烯可以逐一以嵌段形式加成上,當(dāng)使用兩種以上不同的氧化烯時,它們可以以混合嵌段的形式以任意混合比加成上。此外,在加成過程中,各氧化烯的混合比可以不連續(xù)或者連續(xù)變化。當(dāng)工藝步驟c)中的起始混合物活化完成之后,需要的話,可以如DD 203734或者EP 879 259中所述,將其它醇——其或者與步驟a)中的醇相同或者不同——與氧化烯一起計量加入。
聚醚鏈的結(jié)構(gòu)取決于聚醚醇即將的用途。在聚醚醇將用于柔性聚氨酯塊狀泡沫的情況下,優(yōu)選在鏈的末端加成上基本上由氧化丙烯,優(yōu)選完全由氧化丙烯組成的嵌段。在聚醚醇將用于模塑柔性聚氨酯泡沫體的情況下,優(yōu)選在鏈的末端加成上基本上由氧化乙烯,尤其是完全由氧化乙烯組成的嵌段。該嵌段可以通過計量入純的氧化乙烯而加成上。
在本發(fā)明方法的優(yōu)選實施方案中,在加成過程中,計量加入氧化烯的方式是通過改變混合物中氧化烯的比例來實現(xiàn)的。因此,加成上由氧化乙烯單元組成的端嵌段可以通過降低正在引入的氧化乙烯和氧化丙烯的混合物中氧化丙烯的含量,直到只有純的氧化乙烯加成到引入的氧化烯末端上來實現(xiàn)。這類計量加參見WO 01/44347。
進行步驟c)的氧化烯加成反應(yīng)的其它可能方式參見WO 99/51661。在該方法中,在沒有氧化乙烯存在的情況下,為了降低極高分子量組分的含量,加成上不超過5%的氧化丙烯。
使用的多金屬氰化物催化劑通常是下式(I)的化合物M1a[M2(CN)b(A)c]d·fM1gXn·h(H2O)·eL (I)其中M1是選自以下所述的金屬離子Zn2+,F(xiàn)e2+,Co3+,Ni2+,Mn2+,Co2+,Sn2+,Pb2+,Mo4+,Mo6+,Al3+,V4+,V5+,Sr2+,W4+,W6+,Cr2+,Cr3+,Cd2+,M2是選自以下所述的金屬離子Fe2+,F(xiàn)e3+,Co2+,Co3+,Mn2+,Mn3+,V4+,V5+,Cr2+,Cr3+,Rh3+,Ru2+,Ir3+,M1和M2相同或者不同,A是選自鹵離子,氫氧根,硫酸根,碳酸根,氰離子,硫氰酸根,異氰酸根,氰酸根,羧酸根,草酸根和硝酸根的陰離子,X是選自鹵離子,氫氧根,硫酸根,碳酸根,氰離子,硫氰酸根,異氰酸根,氰酸根,羧酸根,草酸根和硝酸根的陰離子,
L是可與水混溶的配體,選自醇,醛,酮,醚,聚醚,酯,脲,酰胺,腈和硫化物,以及a,b,c,d,g和n的選擇使得化合物呈電中性,e是配體的配位數(shù)或者是零,f是大于或等于0的分?jǐn)?shù)或整數(shù),h是大于或等于0的分?jǐn)?shù)或整數(shù)。
這種化合物通常是已知的。它們通過已知的方法制備,例如如EP 862947中所述,通過將水溶性的金屬鹽水溶液與六氰金屬化物,尤其是鹽或者酸的水溶液混合,和需要的話,在這兩種溶液混合的過程中或已經(jīng)混合后向其中加入水溶性配體而制備。
為了制備本發(fā)明的聚醚醇,首先使步驟b)的化合物與DMC催化劑混合,之后向該混合物中引入氧化烯或者氧化烯混合物。適當(dāng)?shù)脑挘梢詫⑷軇┤缂妆?,二甲苯,四氫呋喃,丙酮?-甲基戊酮,環(huán)己酮等加入到反應(yīng)混合物中。
令人驚奇的是,在多金屬氰化物催化劑存在下,步驟b)的反應(yīng)產(chǎn)物與氧化烯的反應(yīng)可重現(xiàn)性啟動而不會產(chǎn)生問題,而且也不會發(fā)生誘導(dǎo)期延長的情況。
甚至在較高分子量的情況下,反應(yīng)的進行也不會使粘度不希望地增加,從這里可以得出結(jié)論,即,減少了聚醚醇中不希望有的極高分子量餾分的形成。
步驟c)優(yōu)選在1-20巴,特別是2-10巴的壓力下以及60-150℃,尤其是80-130℃的溫度下進行。此外,為了安全起見,反應(yīng)通常在保護氣氛,尤其是在氮氣和/或氬氣氣氛中進行。在氧化烯的引入結(jié)束之后,通常要提供后反應(yīng)時間以實現(xiàn)氧化烯的完全反應(yīng)。在此之后進行聚醚醇的后處理。次要組分如未反應(yīng)的單體、揮發(fā)性化合物和副產(chǎn)物可以通過本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的各種方法除去,例如蒸餾,利用薄膜蒸發(fā)器的后處理,氮氣汽提和/或水蒸汽汽提。
適當(dāng)?shù)脑?,懸浮物質(zhì)和固體可以通過本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的各種方法,例如離心或過濾從反應(yīng)混合物中脫除掉。
制備之后,DMC催化劑原則上可以保留在聚醚醇中。對于特定的應(yīng)用場合,需要的話,也可以例如通過過濾將其部分或者完全除去。制備后,通常將添加劑如抗氧化劑或者穩(wěn)定劑加入到該聚醚醇中。
本發(fā)明的聚醚醇的平均官能度優(yōu)選至少為2,優(yōu)選在2-8范圍內(nèi),尤其是2-5,其羥基值為20-600毫克KOH/克,其根據(jù)DIN 53015在25℃下測定的粘度為50-5000mPas。
本發(fā)明的聚醚醇優(yōu)選用于制備聚氨酯。聚氨酯的制備根據(jù)本身已知的方法,通過使多元醇e)與多異氰酸酯d)反應(yīng)進行。根據(jù)所希望的聚氨酯性能,可以單獨使用本發(fā)明的聚醚醇或者將其與其它含有至少兩個對異氰酸酯基具有反應(yīng)性的氫原子的化合物一起使用。含有至少兩個能夠與異氰酸酯基反應(yīng)的氫原子并且可以與本發(fā)明的聚醚醇一起用于與多異氰酸酯反應(yīng)的化合物包括聚醚醇,聚酯醇以及需要的話,還包括稱為擴鏈劑和交聯(lián)劑的分子量為62-1000克/摩爾的雙官能或者多官能的醇和胺。此外,還可以使用催化劑、發(fā)泡劑和慣用的助劑和/或添加劑。
如上所述,本發(fā)明方法可特別有利地制備聚醚醇,這些聚醚醇以固體或者高粘性原料為基礎(chǔ),并且迄今為止還難以用DMC催化來制備。本發(fā)明方法另外的優(yōu)點是在DMC催化劑存在下反應(yīng)制得聚醚醇的預(yù)聚物的后處理簡單。
用于制備聚氨酯的這種化合物和方法參見例如Dr.G.Oertel編著的Kunststoff-Handbuch(樹脂手冊),第VII卷,“聚氨酯”,第3版,1999(Carl-Hanser-Verlag,Munich)。
通過本發(fā)明方法制備的聚醚醇可以用于例如制造聚氨酯泡沫體,密封組合物,涂料或者用作交聯(lián)劑。
本發(fā)明將通過以下實施例進行舉例說明。
實施例1使用氫氧化鈉作為催化劑制備起始化合物在潔凈和干燥的20升攪拌釜式反應(yīng)器中,將2730克甘油與45克固體氫氧化鈉混合并在攪拌下加熱到120℃。隨后,在此溫度下,在約40毫巴的壓力蒸出反應(yīng)形成的水,直到水含量達到<0.1%。加入630克乙二醇之后,在約5小時內(nèi)計量加入16670克氧化丙烯。當(dāng)計量加料結(jié)束時,使混合物進一步反應(yīng)直到壓力恒定。然后從反應(yīng)混合物中蒸出揮發(fā)性組分。
隨后,將反應(yīng)器的內(nèi)容物與1000克水和123克85%濃度的磷酸混合,在90℃下攪拌60分鐘,隨后在15毫巴下蒸餾直到水含量為0.05%。將產(chǎn)物從反應(yīng)器中排出并通過Seitz袋式過濾器T500過濾。得到無色的聚醚醇,其具有以下性能OH值306毫克KOH/克,酸值0.102毫克KOH/克,水含量0.077%,粘度(25℃)215mPas,堿度6.1ppm的K。
當(dāng)已經(jīng)將產(chǎn)物從反應(yīng)器中排出之后,用水將反應(yīng)器沖冼兩次,干燥,以這一狀態(tài)用于隨后的合成。
實施例2利用DMC催化制備聚醚醇在相同的20升攪拌釜式反應(yīng)器中,將3200克實施例1得到的中間體與44克4.53%濃度的根據(jù)EP 862947實施例1所述制備的DMC催化劑懸浮體混合,其中DMC催化劑的量相當(dāng)于基于待制備的產(chǎn)物為100ppm,然后在120℃和約40毫巴的壓力下脫水直到水含量低于0.02%。隨后引入約400克氧化丙烯并等待反應(yīng)開始。這可以通過反應(yīng)器中溫度的短暫升高和壓力的快速降低來判斷。在反應(yīng)開始后,接著在約2.5小時內(nèi),在相同的溫度下計量加入14910克氧化丙烯和1940克氧化乙烯的16450克混合物。當(dāng)反應(yīng)器達到恒壓后,減壓蒸出未反應(yīng)的單體及其它揮發(fā)性組分,并從反應(yīng)器中排出產(chǎn)物。得到無色的聚醚醇,其具有以下性能OH值49.4毫克KOH/克,酸值0.033毫克KOH/克,水含量0.011%,粘度(25℃543mPas,Mw=3025克/摩爾,D=1.381。
權(quán)利要求
1.一種制備聚醚醇的方法,包括如下步驟a)使低分子量醇與氧化烯在堿性催化劑存在下反應(yīng),形成分子量為200-900克/摩爾的氧化烯加成物,b)從步驟a)的產(chǎn)物中分離堿性催化劑,和c)使步驟b)的產(chǎn)物在至少一種DMC催化劑存在下與氧化烯進一步反應(yīng),形成希望的最終產(chǎn)物,其中步驟a)中使用的堿性催化劑是氫氧化鈉。
2.如權(quán)利要求1所要求的方法,其中步驟a)得到的產(chǎn)物的分子量為200-900克/摩爾。
3.如權(quán)利要求1所要求的方法,其中步驟b)的產(chǎn)物的鈉離子含量為5-30ppm。
4.如權(quán)利要求1所要求的方法,其中用于步驟a)的低分子量醇的官能度為1-8。
5.如權(quán)利要求1所要求的方法,其中步驟a)的低分子量醇選自甘油,三羥甲基丙烷,季戊四醇,二季戊四醇,三季戊四醇,山梨糖醇,蔗糖,乙二醇及其同系物,尤其是乙二醇和/或二甘醇,丙二醇及其高級同系物,尤其是丙二醇和/或二丙二醇,1,3-丙二醇,1,2-、1,3-、2,3-和1,4-丁二醇,戊二醇和己二醇。
6.如權(quán)利要求1所要求的方法,其中步驟c)后的聚醚醇的羥基值為20-600毫克KOH/克。
7.一種可以通過如權(quán)利要求1所要求的方法制備的聚醚醇。
8.一種制備聚氨酯的方法,通過使d)多異氰酸酯與e)具有至少兩個對異氰酸酯基具有反應(yīng)性的氫原子的化合物反應(yīng)而制備,其中至少一種如權(quán)利要求4所要求的聚醚醇用作具有至少兩個對異氰酸酯基具有反應(yīng)性的氫原子的化合物。
9.一種可以通過如權(quán)利要求8所要求的方法制備的聚氨酯。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種制備聚醚醇的方法,包括如下步驟a)使低分子量醇與氧化烯在堿性催化劑存在下反應(yīng),形成分子量為200-900克/摩爾的氧化烯加成物;b)從步驟a)中獲得的產(chǎn)物中分離堿性催化劑;和c)使用至少一種DMC催化劑使步驟b)中獲得的產(chǎn)物與氧化烯進一步反應(yīng),形成希望的最終產(chǎn)物。本發(fā)明方法特征在于將氫氧化鈉用作步驟a)中的堿性催化劑。
文檔編號C08G65/26GK1659210SQ03813630
公開日2005年8月24日 申請日期2003年6月6日 優(yōu)先權(quán)日2002年6月13日
發(fā)明者R·魯佩爾, E·鮑姆, J·溫克勒爾, E·博雷斯 申請人:巴斯福股份公司