專利名稱：：固體發(fā)泡劑制劑及其制備方法
技術(shù)領域：
：本發(fā)明涉及新型發(fā)泡劑制劑以及其制備方法和用途，本發(fā)明也涉及一種偶氮二甲酰胺的制備方法。發(fā)泡劑的工業(yè)用途之一是用于PVC，橡膠，聚烯烴，例如聚乙烯或聚丙烯，或其它熱塑性的聚合物的發(fā)泡。偶氮二甲酰胺是最重要的發(fā)泡劑之一，其化學合成是眾所周知的，并且可以由DE69116867A1的實施例中找到?，F(xiàn)在這些發(fā)泡劑以細顆粒粉末的形式使用，在較小程度上，也以發(fā)泡劑制劑的形式使用，發(fā)泡劑制劑是發(fā)泡劑與活化劑和/或其它發(fā)泡劑或其它特定聚合物母料的混合物。根據(jù)應用需要，發(fā)泡劑粉末具有不同的顆粒細度水平，它們通過本領域內(nèi)已知的空氣噴射方法制備，例如，在化學合成和干燥后，在螺旋噴射研磨機中研磨。這樣制備的粉末具有2-100μm的平均初級粒子大小(基于重量)，和寬的粒子大小分布，這導致在制備和應用過程中粉塵污染度高。而且，發(fā)泡劑粉末的粉塵通常能引起粉塵爆炸和/或爆燃?，F(xiàn)有發(fā)泡劑粉末的另一個缺點是流動性能差，這是粉末形態(tài)以及寬粒子大小分布中具有高比例的細初級粒子導致的。這尤其適用于偶氮二甲酰胺。為了改善防塵性能，EP0943655A1使用了一種類似于已知的用于染料和顏料的方法，即使用油性物質(zhì)，例如天然脂肪和油、長鏈烴和脂肪酸作為粉末的粉塵粘結(jié)劑，混合合并這些物質(zhì)。但是這種方法僅能從某種程度上提高防塵性能，特別是粉塵粘結(jié)劑含量高時，被認為會損害流動性能或引起發(fā)泡劑結(jié)塊或凝集。這使產(chǎn)品的存儲更加困難。雖然聚合物母料以混合物形式存在，該混合物由發(fā)泡劑和特定聚合物組成，且聚合物母料通常具有顆粒形式并且具有優(yōu)于純發(fā)泡劑粉末的防塵性能，但遺憾的是，它們因使用了特定聚合物而不具有通用性。JP3438043描述了一種具有低粉塵度的顆粒狀發(fā)泡劑，除了含發(fā)泡劑之外，其還含有表面活性劑和/或有機或無機粘結(jié)劑。通過向發(fā)泡劑中添加水溶液形式的粘結(jié)劑和表面活性劑并干燥物料，在混合器和/或流化床中積聚成團獲得粒劑。選擇適合的表面活性劑要求其在使用的介質(zhì)中具有改善的分散性。根據(jù)JP3438043，由于與過程相關的原因，使用粘結(jié)劑是必要的(它將粒劑中的發(fā)泡劑初級粒子粘結(jié)起來)，但是當考慮到使用中的再分散性需要和粒劑的多功能性時，不得不認為這是一個缺點。與過程相關的缺點也可能發(fā)生，例如，用上述試劑非均勻覆蓋引起的初級粒子的聚集，或由于隨后混合過程能量的輸入導致發(fā)泡劑初級粒子的粒子大小分布的不希望的改變。如上所述，發(fā)泡劑，例如偶氮二甲酰胺，在合成和干燥后，通過干式研磨方法研磨產(chǎn)生需要的細初級粒子大小分布。因為產(chǎn)品可以爆炸，優(yōu)選使用空氣噴射研磨法，例如螺旋噴射研磨法，就高比率能量輸入相當于高研磨成本和最終產(chǎn)品的寬粒子大小分布而言，這種方法是有缺點的。在工業(yè)可接受的能耗水平下，通過空氣噴射研磨不能實現(xiàn)平均初級粒子直徑低于2μm。在螺旋噴射研磨中使用空氣噴射研磨，舉例而言，初級粒子大小為約25μm的偶氮二甲酰胺制成平均初級粒子大小為4-2μm的偶氮二甲酰胺，需要6000-12000KJ/Kg產(chǎn)品的能量輸入率。本發(fā)明的一個目的是提供一種低粉塵度的發(fā)泡劑，該發(fā)泡劑的制備過程中不聚集且不加入粘結(jié)劑，它具有相對窄的初級粒子大小分布，并且因為研磨過程耗能很小，該發(fā)泡劑在一種環(huán)境友好的方式下制備而成。而且，發(fā)明的發(fā)泡劑制劑優(yōu)選具有更寬或更普遍的應用，并具有良好的流動性能，更容易儲存。本發(fā)明的目的通過發(fā)泡劑制劑實現(xiàn)，該發(fā)泡劑制劑含有a)至少一種有機和/或無機發(fā)泡劑，和b)任選的表面活性劑化合物，其中，發(fā)泡劑制劑的水含量，基于發(fā)泡劑制劑，小于3重量％，優(yōu)選小于1重量％，它們的平均粒子大小為20-5000μm，優(yōu)選100-1000μm。本文中平均粒子大小是指以顆粒形式或通常含有大量較小的可稱為單粒子或初級粒子的團粒形式的粒子。為實現(xiàn)本申請的目的，平均粒子大小是在顯微鏡下計算顆粒數(shù)量得到的數(shù)均值，或篩分分析得到的重量分布平均值。本發(fā)明的固體發(fā)泡劑制劑優(yōu)選基于圓柱形的或球形的結(jié)構(gòu)，更優(yōu)選基于球形或近球形顆粒結(jié)構(gòu)，基于較小的近球形顆粒的團粒，和/或基于初級粒子的團粒。發(fā)泡劑制劑優(yōu)選含有a)2-99.99重量％，優(yōu)選70-99重量％至少一種有機和/或無機發(fā)泡劑，基于整個發(fā)泡劑制劑，和b)0-10重量％，優(yōu)選0.01-5重量％表面活性劑化合物，基于發(fā)泡劑制劑的總量，和c)高達98重％任選的其它添加劑，基于發(fā)泡劑制劑的總量，其中，有機和/或無機發(fā)泡劑、表面活性劑化合物和任選的其它添加劑的重量百分比的總和一定等于100％。有機和/或無機發(fā)泡劑選自眾所周知的發(fā)泡劑，根據(jù)本發(fā)明不應對它們進行任任限制。它們通常是固體、晶體和/或無定形的有機或無機化合物，尤其是不溶于水的化合物。優(yōu)選使用的有機發(fā)泡劑是偶氮二甲酰胺(ADCA)，亞肼基二甲酰胺(HDCA)，氧化雙磺酰肼(OBSH)(＝p，p’-氧化雙(苯磺酰肼))，甲苯磺酰肼(TSH)(＝p-甲苯磺酰肼)，二硝基五亞甲基四胺(DPT)，5-苯基四唑(5-PT)，苯磺酰肼(BSH)(＝苯磺酰酰肼)，對甲苯磺?；被?PTSS)，或它們的鹽，尤其是堿金屬鹽和堿土金屬鹽。優(yōu)選偶氮二甲酰胺。優(yōu)選使用的無機發(fā)泡劑是碳酸氫鈉或無水檸檬酸一鈉。有機和/或無機發(fā)泡劑優(yōu)選單獨使用或相互混合使用。有機和/或無機發(fā)泡劑的使用形式優(yōu)選含水合成懸浮液，干粉末，含水潮濕濾餅，水較多的吸濾餅，和/或壓濾餅。合成副產(chǎn)物，例如鹽，酸渣和/或堿液殘渣，優(yōu)選從有機和/或無機發(fā)泡劑中除去。有機和/或無機發(fā)泡劑的平均初級粒子大小優(yōu)選為0.1-100μm，更優(yōu)選0.5-50μm，尤其優(yōu)選1-30μm。為實現(xiàn)本申請的目的，平均初級粒子大小是初級粒子(單個顆粒)體積分布的平均值，其可測定得出，例如，舉例說明，該值可通過使用激光散射或激光粒度測定法(激光衍射分析)進行分布分析得到。根據(jù)本發(fā)明，對任選使用的表面活性劑化合物沒有限制，但表面活性劑化合物優(yōu)選可部分或完全水溶或可水乳化的乳化劑、潤濕劑、分散劑、消泡劑或溶劑化劑。尤其是，它們可以是非離子的、陰離子的、陽離子或兩性的，并且，相應地為單體、低聚體或聚合體。表面活性劑化合物優(yōu)選為潤濕劑和/或分散劑，它們室溫下在水中的溶解度大于0.01g/l，優(yōu)選大于0.1g/l，且在有機介質(zhì)中的溶解度，基于全部溶液，大于20重量％，優(yōu)選大于40重量％。為實現(xiàn)本發(fā)明的發(fā)明目的，有機介質(zhì)是極性或非極性溶劑、烴類、油、脂肪和尤其是聚合物。表面活性劑化合物優(yōu)選選自烷氧基化物、烷基醇酰胺、酯、胺氧化物和/或烷基多苷。表面活性劑化合物更優(yōu)選選自烯化氧與可烷基化的化合物的反應產(chǎn)物，更優(yōu)選由環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷與下列物質(zhì)反應得到的一類烯化氧加成物，與環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷反應的物質(zhì)如下●具有6-25個碳原子的飽和和/或不飽和脂肪醇；●烷基基團具有4-12個碳原子的烷基酚；●具有14-20個碳原子的飽和和/或不飽和脂肪胺；●具有14-22個碳原子的飽和和/或不飽和脂肪酸；●氫化的或非氫化的樹脂酸；●由天然存在的或經(jīng)適當改性的氫化蓖麻油脂制得且任選地通過與二元羧酸酯化連接形成重復結(jié)構(gòu)單元的酯化和/或芳基化產(chǎn)物。表面活性劑化合物優(yōu)選選自以下物質(zhì)●失水山梨糖醇酯(SPAN，ICI)；●烯化氧與失水山梨糖醇酯的反應產(chǎn)物(Tween，ICI)；●基于環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷的嵌段(共)聚合物(Pluronic，BASF)●環(huán)氧乙烷在雙官能胺和/或環(huán)氧丙烷在雙官能胺上的嵌段(共)聚合物(Tetronic，BASF)●(聚)硬脂酸和(聚)烯化氧(HypermerB，ICI)基的嵌段共聚物，烷氧基化乙炔基二醇和三醇(Surfynol，AirProducts)●含有丁二酰重復單元的聚合物，尤其是聚天冬氨酸；●離子或非離子的聚合表面活性劑化合物，選自均聚物和共聚物，接枝(共)聚合物以及無規(guī)和線形嵌段共聚物，例如，聚環(huán)氧乙烷類，聚環(huán)氧丙烷類，聚甲醛類，聚氧雜環(huán)丁烷類，聚乙烯基甲基醚類，聚乙烯亞胺類，聚丙烯酸類，聚丙烯酰胺類，聚甲基丙烯酸類，聚甲基丙烯酰胺類，聚-N，N-二甲基丙烯酰胺類，聚-N-異丙基丙烯酰胺類，聚-N-丙烯酰基對羥苯基甘氨酰胺類，聚-N-甲基丙烯酰基對羥苯基甘氨酰胺類，聚乙烯基惡唑烷酮類，聚乙烯基甲基惡唑烷酮類。●陰離子表面活性劑化合物，例如，烷基硫酸鹽類，醚硫酸鹽類，醚羧酸鹽類，磷酸酯類，磺基丁二酸鹽類，烷烴磺酸鹽類，烯烴磺酸鹽類，肌氨酸鹽類，?；撬猁}類；或●兩性表面活性劑，例如甜菜堿和兩性電解質(zhì)，尤其是甘氨酸酯類，丙酸酯類和咪唑啉類。表面活性劑化合物優(yōu)選含有離子改性的酚/苯乙烯聚乙二醇醚。離子改性的實例是硫酸化，羧酸化或磷酸化。離子改性化合物優(yōu)選具有鹽的形式，尤其是堿金屬鹽或胺鹽，優(yōu)選二乙胺鹽。表面活性劑化合物優(yōu)選選自具有通式I)或II)的烷氧基化酚其中R15是H或C1-C4烷基，R16是H或CH3，R17是H，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4烷氧羰基或苯基，m是從1到4的數(shù)；n是從2到50的數(shù)，優(yōu)選2-16；R18在n個單元中相同或不同，代表H，CH3或苯基，且，CH3存在于不同的-(-CH2-CH(R18)O-)-基團中時，在總n值中，0-60％的R18代表CH3，100-40％的R18代表H，苯基存在于不同的-(-CH2-CH(R18)O-)-基團中時，在總n值中，0-40％的R18代表苯基，100-60％的R18代表H，如果適當，它們被離子改性。表面活性劑化合物優(yōu)選選自分散劑，尤其是選自由萘酚與鏈烷醇反應，與烯化氧加成反應得到的縮合物，在加成反應中，末端羥基至少部分轉(zhuǎn)化為磺基或馬來酸、鄰苯二甲酸或琥珀酸的半酯；選自烷基芳基磺酸鹽，例如烷基苯磺酸鹽或烷基萘磺酸鹽；或選自聚丙烯酸鹽、聚乙烯磺酸鹽、聚苯乙烯磺酸鹽、聚甲基丙烯酸鹽、多磷酸鹽。優(yōu)選具有通式(III)的烷基苯磺酸鹽其中R2，R3和R4為H或C1-C24的烴基，其中R2，R3和R4取代基中至少一個不是H，P為1或2，M當m＝1時為H、銨基或堿金屬，當m＝2時為堿土金屬，且R2，R3和R4為H或C6-C18的烴基。表面活性劑化合物較好選自磺基琥珀酸的單酯和二酯及其鹽，尤其是具有通式IV的化合物其中R和R1為H或C1-C24的烴基，優(yōu)選C6-C18的烴基或芳烷基，但其中R和R1不同時為H，q為1或2，和Me當n＝1時為H、銨基或堿金屬，當n＝2時為堿土金屬。尤其優(yōu)選的表面活性劑化合物為基于環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷的嵌段(共)聚合物，經(jīng)適當離子改性的具有通式I)和II)的酚/苯乙烯聚乙二醇醚，具有通式III)的烷基苯磺酸鹽和具有通式IV)的磺基琥珀酸二酯及其鹽。特別優(yōu)選雙十三烷基磺基琥珀酸鈉，雙辛基磺基琥珀酸鈉，雙己基磺基琥珀酸鈉，雙戊基磺基琥珀酸鈉和其混合物。根據(jù)本發(fā)明，也優(yōu)選使用表面活性劑化合物的混合物。優(yōu)選的發(fā)泡劑制劑包含偶氮二甲酰胺作為有機發(fā)泡劑和/或無機發(fā)泡劑，以及由雙十三烷基磺基琥珀酸鈉、雙辛基磺基琥珀酸鈉和/或雙已基磺基琥珀酸鈉、雙戊基磺基琥珀酸鈉組成的任選表面活性劑化合物。這些發(fā)泡劑制劑也可含有作為添加劑的吸水劑，例如硅膠、沸石、氧化鋁、氧化鎂、氫氧化鎂、氧化鈣、氫氧化鈣、有機酸酐、和/或無水無機鹽，尤其是硫酸鎂和/或碳酸鈉。其它優(yōu)選的發(fā)泡劑制劑含有偶氮二甲酰胺作為有機發(fā)泡劑和/或無機發(fā)泡劑以及基于環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷的嵌段(共)聚合物作為任選的表面活性劑。其它發(fā)泡劑制劑優(yōu)選含有偶氮二甲酰胺作為有機和/或無機發(fā)泡劑以及具有通式III的烷基苯磺酸鹽作為任選的表面活性劑。發(fā)泡劑制劑優(yōu)選含有其它添加劑，其它添加劑優(yōu)選穩(wěn)定劑，著色劑，例如分散染料，顏料和/或填料，抑泡劑，偶聯(lián)劑，吸水劑，和/或有機溶劑或它們的一種混合物。優(yōu)選使用的穩(wěn)定劑是三元硫酸鉛、二元亞磷酸酯、硬脂酸鉛、硬脂酸鋅、碳酸鋅、氧化鋅、硬脂酸鋇、硬脂酸鋁、硬脂酸鈣、馬來酸二丁錫、和/或脲。更優(yōu)選PVC穩(wěn)定劑。使用的著色劑優(yōu)選熔點＞40℃和在水中20℃的溶解度＜10g/l的化合物，尤其是＜1g/l的有機化合物。可能提及的優(yōu)選物質(zhì)是分散染料或溶劑染料，例如，那些在染料索引(ColourIndex)第3版(1987第3次修訂(3rdrevision1987))中的“分散染料”或染料索引第3版(1982，顏料和溶劑染料)中描述的物質(zhì)。優(yōu)選使用的分散染料是不含羧酸基團的和/或不含磺酸基團的硝基，氨基，氨基酮類，酮inime，次甲基，聚甲炔，二苯基胺，喹啉，苯并咪唑，氧雜蒽，惡嗪，香豆素，并且優(yōu)選蒽醌和偶氮染料，例如，單偶氮染料或雙偶氮染料。尤其是可從EP924335A1式1)-23)中發(fā)現(xiàn)的分散染料。可優(yōu)選使用的顏料和/或填料是那些任何現(xiàn)有技術(shù)中已知的，例如可在Lückert，Pigment+FüllstoffTabellen[Pigment+fillertables]5thedition，Laatzen，1994中找到的，尤其是在含水介質(zhì)中不溶的物質(zhì)。優(yōu)選使用的顏料和/或填料是無機白色顏料，例如二氧化鈦，氧化鋅(例如，ZnO，鋅白)，氧化鋯，碳酸鹽，硫酸鹽，硫化物和鋅鋇白，尤其是二氧化鈦。其它優(yōu)選使用的顏料和/或填料是選自以無機單一化合物或混合物形式存在的氧化物或氫氧化物無機非中性顏料，優(yōu)選氧化鐵顏料，氧化鉻顏料和具有金紅石結(jié)構(gòu)或尖晶石結(jié)構(gòu)的氧化的混合相顏料，釩酸鉍顏料，鎘顏料，硫化鈰顏料，鉻酸鹽顏料，群青顏料和鐵藍顏料。優(yōu)選使用的顏料和/或填料是氧化鐵顏料，例如染料索引顏料黃42，顏料紅101，顏料藍11，顏料棕6，和透明的氧化鐵顏料。優(yōu)選的氧化鉻顏料選自染料索引顏料綠17和顏料綠18顏料。氧化的混合相顏料的優(yōu)選實例是鎳鈦黃和鉻鈦黃，鈷綠和鈷藍，鋅鐵棕和鉻鐵棕，和鐵鎂黑和尖晶石(spinnel)黑。顏料和/或填料還優(yōu)選氧化鐵顏料，且更優(yōu)選氧化鐵紅顏料?？蓛?yōu)選使用的顏料和/或填料是有機顏料，例如，單偶氮顏料，雙偶氮顏料，色淀偶氮顏料，β-萘酚，萘酚AS，苯并咪唑酮，雙偶氮縮合物，偶氮金屬絡合物，異二氫吲哚和異吲哚啉酮系列，或其它多環(huán)顏料，例如，酞菁，喹吖啶酮，二萘嵌苯，苝酮，硫靛藍，蒽醌，二惡嗪，喹諾茚酮和二酮吡咯并吡咯系列。其它優(yōu)選使用的物質(zhì)是色淀染料，例如含磺酸基或羧酸基的Ca，Mg和Al色淀染料，和為實現(xiàn)本發(fā)明的目的而作顏料的炭黑類，大量的炭黑類顏料是已知的，例如染料索引第二版[publisher，year]。優(yōu)選爐黑工藝制備的酸性到堿性炭黑，和化學改性或表面改性的炭黑，例如含磺基或羧基的炭黑。其它可優(yōu)選使用的顏料和/或填料是無機填料，例如碳酸鈣，滑石，云母，和/或硫酸鋇。優(yōu)選疏水的細顆粒，無定形烘熏的二氧化硅，非常細的顆粒，疏水的高嶺土和/或氧化鋁細顆粒。抑泡劑優(yōu)選順丁烯二酸類。優(yōu)選使用的偶聯(lián)劑是硅烷偶聯(lián)劑，鋁偶聯(lián)劑和鈦酸酯偶聯(lián)劑。其它優(yōu)選的偶聯(lián)劑在EP943655中有更詳細地描述。優(yōu)選使用的吸水劑是硅膠，沸石，氧化鋁，氧化鎂，氧化鈣，有機酸酐和/或無水無機鹽，尤其是硫酸鎂和/或碳酸鈉。其它優(yōu)選的添加劑是氫氧化鎂或氫氧化鈣。有機溶劑優(yōu)選水溶或水混溶或水不溶的。優(yōu)選使用的水不溶的有機溶劑是熔點低于90℃的該類物質(zhì)，尤其是選自室溫下是液態(tài)的脂肪族烴、環(huán)脂族烴或芳香烴，尤其優(yōu)選礦物油，烷烴，異構(gòu)烷烴，全合成油，半合成油，中等鏈長度的不飽和脂肪酸，醚油，精制的天然油和脂，天然或合成的酯，飽和或不飽和脂肪酸，C8-C22脂肪酸，烷基化的芳香族化合物和其混合物(例如，Solvesso)，烷基化的醇類和/或由加氫甲?；玫降木€性伯醇(例如，Dobanolgrades)。與水混溶或水溶的有機溶劑優(yōu)選沸點高于150℃，尤其是高于250℃?！八艿摹币馕吨衔锸覝叵略谒械娜芙舛龋?g/l，尤其是＞5g/l?！芭c水混溶的”意味著濃度＞5g/l，尤其是＞10g/l，化合物室溫下不與水分離。優(yōu)選的有機溶劑是聚乙二醇類或至少一個端基不是氫的二元醇。優(yōu)選選自下列化合物●乙二醇單烷基醚，尤其是相應的甲基醚(甲基四甘醇)和/或相應的丁基醚(丁基二甘醇)，●乙二醇二烷基醚，尤其是三甘醇和四甘醇二烷基醚，●丙二醇二甲醚，●聚乙二醇二甲醚，●聚乙二醇二丁醚，尤其是具有2-5摩爾環(huán)氧乙烷單元的，●聚乙二醇單烯丙基醚，和相應的二烯丙基醚和相應的烯丙基甲基醚。優(yōu)選四甘醇二甲醚和具有3-22，更優(yōu)選具有3-12，摩爾環(huán)氧乙烷單元的聚乙二醇二甲醚。本發(fā)明還提供一種生產(chǎn)上述發(fā)泡劑制劑的方法，其特征在于1)至少一種有機和/或無機發(fā)泡劑被引入水中，如果適當，連同表面活性劑化合物和/或連同添加劑，均化形成一種懸浮液，2)適當?shù)貪穹ㄑ心ゲ襟E1)得到的懸浮液，使發(fā)泡劑的平均初級粒子大小為0.1-100μm，優(yōu)選0.5-50μm，更優(yōu)選1-3μm，3)干燥步驟2)中濕法研磨得到的懸浮液，和4)任選地處理步驟3)得到的干燥產(chǎn)物，如形成顆粒，其中，步驟3)和4)可按相反的順序發(fā)生或同時發(fā)生，基于步驟3)中干燥前的懸浮液，有機和/或無機發(fā)泡劑、任選的表面活性劑和任選的添加劑總含量，為1-80重量％，優(yōu)選30-60重量％。將固體形式的無機和/或有機發(fā)泡劑以及任選的部分表面活性劑化合物和任選的其它添加劑連續(xù)或分批加入到含水介質(zhì)中，進行濕法研磨，適當稠化和/或分離(過濾)，然后使之顆粒化并干燥，或直接干燥以產(chǎn)生顆粒。固體無機和/或有機發(fā)泡劑為加工的或未加工的粉末，或含水合成懸浮液，含水潮濕濾餅或含水吸入過濾餅或壓濾餅。優(yōu)選使用PH值為2-12的含水介質(zhì)，更優(yōu)選2-10；濕法研磨過程中的PH值優(yōu)選高于有機和/或無機發(fā)泡劑在水中的等電點。濕法生產(chǎn)過程中連續(xù)或不連續(xù)研磨的溫度通常為0-95℃，優(yōu)選20-60℃。步驟2)中的濕法研磨優(yōu)選通過高速攪拌器，溶解器，Ultra-Turrax，轉(zhuǎn)子-定子研磨機，聯(lián)機混合器，具有攪拌裝置的低速球磨機，或基于有效研磨空間下能量密度為0.1-0.5KW/l的離心磨，或通過具有攪拌裝置，能量密度為0.5-3KW/l的高速球磨機或砂磨機。其它可使用的磨組件為分散攪拌機，輥式破碎機，或高壓均質(zhì)器。在本文中，濕法研磨就是均質(zhì)化(＝消除聚集)，研磨粉碎以產(chǎn)生初級粒子，并攪拌含水懸浮液。這一方法步驟將通常為粗的初級粒子從合成態(tài)轉(zhuǎn)化為需要的細顆粒狀態(tài)。任選的表面活性劑化合物和添加劑，可在濕法研磨之前、期間或之后加入。根據(jù)使用的有機和/或無機發(fā)泡劑的團聚和聚集的狀態(tài)，以及為獲得所需的細顆粒狀態(tài)(精細度)實際初級粒子研磨所需的能量，干燥前選擇濕法研磨以獲得所需的細顆粒。作為實例，根據(jù)應用部門的不同，對偶氮二甲酰胺需要從30μm到2μm的不同初級粒子細度。如果有機和/或無機發(fā)泡劑的初級粒子大小分布進料前與所需的一樣，通常均質(zhì)器就足夠了，因而可能使用的方法是高速攪拌器，溶解器，Ultra-Turrax，轉(zhuǎn)子-定子研磨機，或聯(lián)機混合器。但是，如果需要將初級粒子粉碎(真正的研磨)到所需的細粒度分布，尤其是為了達到高細度(＜＝15μm)，可能額外需要具有高到非常高能量輸入的濕法研磨技術(shù)。作為實例，能量即可通過具有攪拌裝置的低速球磨機，也可通過基于有效研磨空間下能量密度為0.1-0.5KW/l的離心磨，或通過具有攪拌裝置，能量密度為0.5-3KW/l的高速球磨機或砂磨機獲得。優(yōu)選使用通常所說的離心研磨，例如離心管磨機(例如，參見Kurreretal.，ClausthalTechnicalUniversity，“ZentrifugalrohrmühlezurFeinstzerkleinerung”[Centrifugaltubemillforveryfinecomminution]，ChemieTechnik，Volume32，3/2003)和通常所說的具有垂直或水平攪拌裝置的高性能砂磨機，例如，Advantis型，或來自Drais/BühlerAG。使用的磨珠包括金屬珠，玻璃珠或陶瓷珠，優(yōu)選直徑為0.1-5mm，尤其是0.4-2mm的陶瓷珠。步驟2)中的濕法研磨優(yōu)選在通過一個或多個研磨組件進行單程或循環(huán)過程的、不連續(xù)或連續(xù)地進行，如果適當，多個研磨組件為不同研磨組件。在循環(huán)過程中(圖1)，泵2和至少一個研磨組件4形成一高流速研磨循環(huán)，粗發(fā)泡劑懸浮液1被連續(xù)進料到體系，相同量的發(fā)泡劑精細顆粒產(chǎn)物懸浮液5被連續(xù)引出。在單程過程中(圖2)，兩個或多個研磨組件4，4a順序排列，研磨懸浮液通過泵2，2a連續(xù)進料到研磨組件。如果適當，產(chǎn)生的含水發(fā)泡劑懸浮液產(chǎn)物與其它有機和/或無機發(fā)泡劑，和/或與其它表面活性劑化合物，和/或與另外的水，和/或與所述的另外添加劑調(diào)節(jié)，以得到后續(xù)干燥過程需要的稠度和組成。根據(jù)本發(fā)明，有機和/或無機發(fā)泡劑還可以含水合成懸浮液的形式引入濕法研磨過程，省略任何中間分離步驟。如果適當，在步驟2)中的濕法研磨之后及步驟3)中的干燥之前，中和和/或除去合成副產(chǎn)物和/或產(chǎn)生的鹽。為該用途優(yōu)選使用的方法是分離/過濾的間歇過程，例如，攪拌吸濾，壓濾等。另一方面，尤其優(yōu)選采用使用膜技術(shù)的連續(xù)過程，例如，微量過濾法或超濾，尤其是連續(xù)錯流微量過濾法(例如，來自Bokela的Dynofilter)，如果適當，與透濾法組合。濕法研磨后，含水懸浮液優(yōu)選通過干燥制成本發(fā)明的固體發(fā)泡劑制劑。根據(jù)此方法，步驟3)中的干燥可在步驟4)中的顆?；蠡蚺c步驟4)中的顆?；M合進行，并且，如果適當，為除去多余的水，研磨懸浮液的稠化和/或分離(過濾)有必要先于干燥/顆?；M行。根據(jù)本發(fā)明，對方法述及的步驟的組合沒有限制，根據(jù)本發(fā)明，尤其是干燥和顆?；癁榉椒ǖ穆?lián)合部分。步驟3)中的干燥和步驟4)中的顆?；謩e優(yōu)選通過高壓噴嘴或旋流噴嘴實現(xiàn)噴霧干燥，優(yōu)選單流體噴霧干燥，或通過噴霧盤實現(xiàn)噴霧干燥，或上升流或下游顆?；鋬龈稍锘蛑鸺夁M行干燥，累積顆?；?，通過盤或鼓顆粒化方法，如果適當，使用在某種程度上已被預干燥和/或部分水分被除去的產(chǎn)品，流化床干燥，流化床顆粒化，或攪拌器造粒和混合干燥，如果適當，聯(lián)合流化床干燥?？蓛?yōu)選使用的其它方法是懸浮攪拌造粒，如果適當，結(jié)合交聯(lián)劑，例如有機溶劑，以及如果適當，結(jié)合下游過濾和/或流化床干燥，通過成漿和下游干燥，研磨或粒化，或流體噴射造粒。上述工藝的組合同樣是可能的。尤其優(yōu)選的方法是通過離心或噴嘴噴霧器進行單級噴霧干燥，更優(yōu)選高壓噴嘴或旋流噴嘴，噴霧干燥與聯(lián)合的或下游流化床造粒，和/或與下游流化床干燥，通過盤方式累積顆?；?，或流化床顆?；土骰哺稍?。根據(jù)本發(fā)明，如果適當，或者對其它添加劑，例如抗塵劑，可能在干燥/顆粒化之前加入懸浮液，或者對其它可用的物質(zhì)，使用眾所周知的方法，在干燥過程中或干燥后加入到發(fā)泡劑制劑。以上描述的方法和得到的發(fā)泡劑制劑產(chǎn)品相對于現(xiàn)有技術(shù)，優(yōu)點在于1)發(fā)泡劑研磨的能量比耗與傳統(tǒng)的空氣噴射研磨相比可降低至傳統(tǒng)的空氣噴射研磨能耗的1/12；舉例而言，能量輸入率小于1000KJ/Kg，尤其是小于500KJ/Kg，可獲得平均初級粒子大小為4μm的偶氮二酰胺，能量輸入率小于2000KJ/Kg，尤其是小于1000KJ/Kg，可獲得平均初級粒子大小為2μm的偶氮二酰胺；2)獲得的平均初級粒子直徑比傳統(tǒng)效費比合算的空氣噴射研磨獲得的粒子直徑顯著變小，例如小于2μm，尤其是小于1μm；3)可獲得相對較窄的初級粒子大小分布，尤其對偶氮二甲酰胺時；4)不同發(fā)泡劑的均勻混合物和寬分布在含水懸浮液中容易在工業(yè)上實現(xiàn)，優(yōu)于干燥/顆?；?鑒于物理均勻干燥的混合物工業(yè)上難以獲得且也頻頻聯(lián)系著不需要的初級粒子粉碎)；5)本發(fā)明中的固體發(fā)泡劑制劑的顆粒結(jié)構(gòu)和組成賦予它們充分改進的防塵性能和粉塵爆炸性能，與已知的發(fā)泡劑粉末相比具有較高的容積密度。本發(fā)明中的固體發(fā)泡劑制劑優(yōu)選具有低的粉塵度或無塵，尤其是粉塵過濾值(dustfilterlevel)高于3。本發(fā)明中的固體發(fā)泡劑制劑為顆粒形式存在時，可以容易地實現(xiàn)低粉塵度，如果需要，通過下游粉塵移除實現(xiàn)無塵。粉塵過濾值由“Berger-Schunnetal，BestimmungdesStaubverhaltensvonFarbstoffen[Determinationofthedustingperformanceofdyes]，Textilveredelung24(1989)，7/8，pp.277-280”描述的實例方法確定。其中上升的粉塵通過抽氣過濾除去，沉積在過濾器的量是直觀確定的。過濾值為1意味著產(chǎn)生了大量粉塵，過濾值為5意味著沒有可檢測的粉塵沉積在過濾器上，并且產(chǎn)品的粉塵度非常低?，F(xiàn)有技術(shù)要求固體制劑經(jīng)過十分徹底的除塵過程，甚至在冷或熱的條件下儲存2周或更長時間后也能保持至少為3的過濾值。6)本發(fā)明中的固體發(fā)泡劑制劑顆粒結(jié)構(gòu)和組成使它們很容易儲存，尤其是它們具有優(yōu)良的流動性能和防塵性能，且不塊結(jié)，甚至儲存(RT和40℃)兩周或更長時間后。7)發(fā)泡劑制劑的組成和顆粒內(nèi)部均勻覆蓋的初級粒子，使發(fā)泡劑制劑在有機介質(zhì)中，尤其是在聚合基體中具有優(yōu)良的再分散性；8)發(fā)泡劑制劑可以被用于任何已知的應用，尤其適于用作PVC，橡膠，聚烯烴，例如聚乙烯或聚丙烯，或其它熱塑性聚合物的發(fā)泡。令人驚訝地，與前述發(fā)明結(jié)合，發(fā)現(xiàn)了一種生產(chǎn)偶氮二甲酰胺制劑新方法，該方法通過1)含水氨基脲溶液和/或水合肼與脲反應，任選地除去氨后，得到亞肼基二甲酰胺，和2)用氧化劑氧化亞肼基二甲酰胺，得到偶氮二甲酰胺，氧化劑優(yōu)選氯氣或過氧化氫，其特征在于在步驟1)之前或期間和/或步驟2)之前或期間使用表面活性劑化合物?；诓襟E1)中形成的亞肼基二甲酰胺和/或步驟2)中形成的偶氮二甲酰胺，表面活性劑化合物的用量，優(yōu)選為0.001-2重量％，更優(yōu)選0.01-0.5重量％。優(yōu)選的表面活性劑為具有通式III)的烷基苯基磺酸鹽或具有通式IV)的磺基琥珀酸二酯及其鹽，尤其是二辛基磺基琥珀酸鈉。新的合成方法優(yōu)選包括一個以上步驟。偶氮二甲酰胺的合成是眾所周知的，舉例而言，通過所述方法將氨基脲通過亞肼基二甲酰胺中間體轉(zhuǎn)化為偶氮二甲酰胺，如EP0516853A1或DE2548592A1所述。舉例而言，亞肼基二甲酰胺通過除去氨的氨基脲水溶液與1-1.2摩爾脲/摩爾氨基脲的反應合成。上述的氨基脲水溶液例如通過水合肼與脲的反應制得。(DE2452016A1)。反應優(yōu)選在PH值為7或7以下進行，如果調(diào)節(jié)PH值，可通過加酸調(diào)節(jié)，例如硫酸或鹽酸，反應溫度在90-105℃，但反應不限于此，可以在更高PH值下進行。氨基脲的合成和后續(xù)得到亞肼基二甲酰胺的反應優(yōu)選在一步中進行，而不分離氨基脲中間體。偶氮二甲酰胺同樣可用已知方法合成，舉例而言，在含水介質(zhì)中，溫度為10-50℃時，用氧化劑，例如氯氣或過氧化氫，氧化上述亞肼基二甲酰胺，其或者以反應混合物的形式存在或者以分離的晶體形式存在。大量的工業(yè)優(yōu)勢與發(fā)明方法有關，獲得粘度降低的合成懸浮液，尤其是在兩段合成反應結(jié)尾階段，增加能量輸入，可能提高反應產(chǎn)率，相應的縮短反應時間。此外，合成懸浮液的初級粒子大小分布具有較大的形態(tài)均一性，也可具有較粗的平均初級粒子大小分布，在任何必要的亞肼基二甲酰胺的中間分離過程，和在偶氮二甲酰胺的分離/洗滌過程，它都具有更好的過濾性能和洗滌性能。與此相關的其它優(yōu)點，例如具有相對低的過濾阻力，和為除去副產(chǎn)物，鹽和酸渣能更有效的洗滌偶氮二甲酰胺。以下實施例進一步說明本發(fā)明，但不限制本發(fā)明。實施例125份軟化水被用作混合罐初始進料，伴隨攪拌0.227份二辛基磺基琥珀酸鈉(AerosolOT75，Cytec，活性成分含量為約75重量％)無泡沫地引入并完全溶解，然后25份偶氮二甲酰胺以水潮濕濾餅形式無泡沫地引入并均質(zhì)化，該濾餅的PH值為6.8，殘余水分含量為31.8重量％。在稀的懸浮液中通過Cilas715E090激光顆粒測量儀(激光衍射，quantachrome)測得的初級粒子大小分布中值d50為25.4μm。為了比較，通過激光散射分析(HelosfromSYMPATEC，Sensor207，Rodos1042色散系統(tǒng))測量干燥后的懸浮液樣本得出d50＝22.5μm，d10＝7.4μm，d90＝41.6μm然后懸浮產(chǎn)物通過在高速AdvantisV15球磨機上單程濕法研磨，該球磨來自Drais/Bühler，具有攪拌裝置，1200ml研磨空間，600rpm，直徑1.1-1.3mm的氧化鋯研磨珠，珠填充率70％，研磨功率為1.4KW時產(chǎn)品處理量為195Kg/h，基于研磨懸浮液，單程能量輸入率為26KJ/Kg，相應于使用的偶氮二甲酰胺，單程能量輸入率為76KJ/Kg。激光顆粒測量儀測得初級粒子大小分布中值d50為13.5μm。為了比較，通過激光散射分析測量干燥后的懸浮液樣本得出d50＝13.2μm，d10＝5.4μm，d90＝31.5μm發(fā)泡劑懸浮液產(chǎn)物具有優(yōu)良的流動性且固體含量為約34重量％，該產(chǎn)物在具有高壓旋流噴嘴(Delavan，SDXF，孔徑1.4mm)的單級噴霧干燥器(水蒸發(fā)能力80Kg/h)中干燥，無微粒返回，在下列條件下以形成顆粒噴嘴壓力19bar噴嘴處理量60Kg/h空氣入口溫度130℃空氣出口溫度60℃這就產(chǎn)生了本發(fā)明的無塵顆粒形式的固體發(fā)泡劑制劑，其具有優(yōu)良流動性，平均顆粒大小(通過在顯微鏡下計數(shù))為約140μm，發(fā)泡劑制劑具有下列組成(近似的)98.8重量％的偶氮二甲酰胺(組分a中的發(fā)泡劑)1.0重量％的二辛基磺基琥珀酸鈉(組分b的化合物)0.2重量％的水(殘余水分含量)這種發(fā)泡劑制劑具有低粉塵度，和優(yōu)良的存儲穩(wěn)定性，且對交聯(lián)和非交聯(lián)的PE泡沫材料和PP泡沫材料產(chǎn)品有優(yōu)良的適應性。為了下游除塵，一部分發(fā)泡劑制劑在實驗室規(guī)模的輥道中與基于發(fā)泡劑制劑為0.4重量％的白油(Primoll352，Exxon-Mobil)混合均勻。這產(chǎn)生了一種基本無塵的發(fā)泡劑制劑(見表括號中的值)。為了比較，一部分上述的偶氮二甲酰胺濾餅在氣流干燥器中按常規(guī)方法干燥，然后通過能量比耗高于1100KJ/Kg的螺旋噴射磨(空氣噴射磨)磨細以形成粉末；產(chǎn)物初級粒子大小分布顯著變寬d50＝15.2μm，d10＝3.6μm，dx＝34.9μm發(fā)泡性能測試15份固體發(fā)泡劑制劑和對比的固體發(fā)泡劑制劑分別與100份LDPE(低密度聚乙烯，熔融指數(shù)2.0)以及0.8份二異丙苯基過氧化物混合，在約115℃的軋制溫度下于試驗軋制機上揉捏。這樣每份樣片達到5mm的厚度，所述樣片在125℃及120Kg/cm2下壓5分鐘。從樣片上取下的樣本在220℃下于干烤箱中發(fā)泡。兩種情況得到的樣本具有精細均一的泡孔、光滑的表面和可比的發(fā)泡率。防塵性能測試按上述的方法對比測量固體發(fā)泡劑制劑、經(jīng)下游除塵的相同制劑(括號中的數(shù)值)和對比的固體發(fā)泡劑制劑的粉塵過濾值。制備后的即時粉塵過濾值和室溫與40℃儲存4星期后的值如下實施例225份軟化水被用作混合罐初始進料，伴隨攪拌0.17份環(huán)氧乙烷-環(huán)氧丙烷嵌段共聚物(PluronicPE10500，BASFAG)被引入并完全溶解，然后25份偶氮二甲酰胺以實施例1中所述的含水潮濕濾餅形式無泡沫地引入并均質(zhì)化。然后懸浮產(chǎn)物采用實施例1中描述的濕法進行研磨，但研磨產(chǎn)品處理量為210Kg/h時，基于研磨懸浮液，能量輸入率為24KJ/Kg，或相應于使用的偶氮二甲酰胺，能量輸入率為71KJ/Kg。用激光顆粒測量儀測得的初級粒子大小分布中值d50為15.0μm。樣本干燥后，通過激光散射分析測量的初級粒子大小分布為d50＝14.6μm，d10＝4.7μm，d90＝27μm得到的發(fā)泡劑懸浮液產(chǎn)物，同樣具有良好的流動性，在實施例1描述的干燥條件下進行干燥，在下列條件下形成顆粒噴嘴壓力21bar噴嘴處理量69Kg/h空氣入口溫度130℃空氣出口溫度61℃這樣產(chǎn)生本發(fā)明的的顆粒形式的發(fā)泡劑制劑，該制劑具有低粉塵度，及優(yōu)良的流動性，且平均粒子大小(通過在顯微鏡下計數(shù))為約140μm，發(fā)泡劑制劑具有下列組成(近似的)98.9重量％的偶氮二甲酰胺(組分a中的發(fā)泡劑)1.0重量％的EP/PO嵌段共聚物(組分b的化合物)0.1重量％的水(殘余水分含量)這種發(fā)泡劑制劑具有優(yōu)良的存儲穩(wěn)定性，且對交聯(lián)和非交聯(lián)的PE泡沫材料和PP泡沫材料產(chǎn)品有優(yōu)良的適應性。發(fā)泡性能測試當使用實施例1描述的對比測試時，兩種情況下獲得的泡沫材料樣本具有精細均一的泡孔、光滑的表面和可比的發(fā)泡率。為了下游除塵，一部分發(fā)泡劑制劑在實驗室規(guī)模的輥道中與0.2重量％的白油(Primoll352，Exxon-Mobil)混合均勻。這產(chǎn)生了一種基本無塵的發(fā)泡劑制劑(見表括號中的值)。防塵性能測試按實施例1所述的方法對比測量固體發(fā)泡劑制劑、經(jīng)下游除塵(值在括號中)的同樣制劑的粉塵過濾值。制備后的即時粉塵過濾值和室溫與40℃儲存4星期后的值如下實施例325份軟化水被用作混合罐初始進料，伴隨攪拌0.227份二辛基磺基琥珀酸鈉(AerosolOT75，Cytec，活性成分含量約為75重量％)無泡沫地引入并完全溶解，然后25份實施例1中所述的偶氮二甲酰胺被引入并均質(zhì)化。然后懸浮產(chǎn)物采用實施例1中描述的方法在單通道研磨，但能耗為1.54KW，研磨產(chǎn)品處理量為190Kg/h，轉(zhuǎn)動速率800rpm；另外0.227份二辛基磺基琥珀酸鈉(AerosolOT75，Cytec)和0.017份白油(Primol352oil，Exxon-Mobil)在無泡沫情況下引入研磨懸浮液，且該物料在同樣的條件下再次進行單程研磨?；谑褂玫呐嫉柞０?，總能量輸入率為58KJ/Kg。用激光顆粒測量儀測得的初級粒子大小分布中值d50為7.0μm。產(chǎn)生的發(fā)泡劑懸浮液產(chǎn)物同樣具有良好的流動性，在實施例1描述的干燥條件下干燥，并在下列條件下形成顆粒噴嘴壓力16bar噴嘴處理量56Kg/h空氣入口溫度130℃空氣出口溫度60℃這產(chǎn)生本發(fā)明的顆粒形式的發(fā)泡劑制劑，該制劑具有低粉塵度，及優(yōu)良的流動性，且平均粒子大小(通過在顯微鏡下計數(shù))為約150μm，發(fā)泡劑制劑具有下列組成(近似的)97.7重量％的偶氮二甲酰胺(發(fā)泡劑組分a)2.0重量％的二辛基磺基琥珀酸鈉(發(fā)泡劑組分b)0.1％的白油0.2重量％的水(殘余水分含量)該固體發(fā)泡劑制劑具有優(yōu)良的儲存穩(wěn)定性和低的粉塵度。防塵性能測試對該固體發(fā)泡劑制劑進行實施例1所述的對比粉塵過濾值測定?？缮虡I(yè)獲得的產(chǎn)品PoroforADC-S/C2(BayerChemicalsAG，d50，6.7μm)用作對比制劑。制備后的即時粉塵過濾值和室溫與40℃儲存4星期后的值如下圖3和圖4顯示了實施例3(圖3)中所述的發(fā)泡劑制劑和對比(圖4)的發(fā)泡劑制劑的光學顯微照片。如上所述，初級粒子中值大約相同。實施例425份軟化水被用作混合罐初始進料，伴隨攪拌0.227份二辛基磺基琥珀酸鈉(AerosolOT75，Cytec，活性成分含量約75重量％)無泡沫地引入并完全溶解，然后25份根據(jù)實施例1所述的偶氮二甲酰胺被無泡沫地引入并均質(zhì)化。然后懸浮產(chǎn)物在與實施例1中描述的同樣的條件下進行4磨程研磨，但在800rpm時研磨功率為1.54KW，處理量為190Kg/h；另外0.227份二辛基磺基琥珀酸鈉(AerosolOT75，Cytec)和0.017份白油(如實施例3所述)在無泡沫情況下引入研磨懸浮液，且得到的物料在研磨功率為3.06KW，旋轉(zhuǎn)速度為1200rpm及處理量160Kg/h的條件下再進行一個磨程?；谂嫉柞０?，總能量輸入率為約183KJ/Kg。用激光顆粒測量儀測得的初級粒子大小分布中值d50為4.3μm。懸浮液樣本干燥，并經(jīng)過仔細的解凝聚作用后，通過激光散射分析測量的初級粒子大小分布為d50＝3.8μm，d10＝1.0μm，d90＝7.5μm但仍可辨別出少數(shù)約50μm的聚集體。產(chǎn)生的發(fā)泡劑懸浮液產(chǎn)物同樣具有良好的流動性，在實施例1描述的干燥條件下進行干燥，并在下列條件下形成顆粒噴嘴壓力25bar噴嘴處理量63Kg/h空氣入口溫度130℃空氣出口溫度63℃這產(chǎn)生無塵顆粒形式的，且具有優(yōu)良流動性，平均粒子大小(通過在顯微鏡下計數(shù))約為170μm的本發(fā)明固體發(fā)泡劑制劑，發(fā)泡劑制劑具有下列組成(近似的)97.7重量％的偶氮二甲酰胺(組分a中的發(fā)泡劑)2.0重量％的二辛基磺基琥珀酸鈉(組分b的化合物)0.1％的白油0.2重量％的水(殘余水分含量)該固體發(fā)泡劑制劑具有優(yōu)良的儲存穩(wěn)定性和對PVC發(fā)泡優(yōu)良的適應性。為了比較，一部分上述的偶氮二甲酰胺濾餅在傳統(tǒng)氣流干燥中干燥，然后通過能量輸入率高于6000KJ/Kg的螺旋噴射磨機中研磨；產(chǎn)物的初級粒子大小分布顯著變寬d50＝3.93μm，d10＝0.88μm，d90＝8.82μm防塵性能測試對固體發(fā)泡劑制劑進行實施例1所述的對比粉塵過濾值測試。制備后的即時粉塵過濾值和室溫與40℃儲存4星期后的值如下實施例5使用實施例3描述的方法，但沒有加入表面活性劑和白油，產(chǎn)物是以顆粒形式存在、且具有優(yōu)良流動性但防塵性能較差的本發(fā)明發(fā)泡劑制劑。獲得的平均粒子大小分布為6.9μm。為為下游除塵，加入0.6重量％平均摩爾質(zhì)量為350g/mol的聚乙二醇二甲醚，使產(chǎn)品具有同樣優(yōu)良的流動性，產(chǎn)品幾乎無塵。權(quán)利要求1.發(fā)泡劑制劑，它包含a)至少一種有機和/或無機發(fā)泡劑，和b)任選的表面活性劑化合物，其中，基于發(fā)泡劑制劑，所述發(fā)泡劑制劑中的水含量小于3重量％，優(yōu)選小于1重量％，且它們的平均初級粒子大小為20-5000μm，優(yōu)選100-1000μm。2.根據(jù)權(quán)利要求1的發(fā)泡劑制劑，其特征在于發(fā)泡劑制劑包含a)2-99.99重量％，優(yōu)選70-99重量％至少一種有機和/或無機發(fā)泡劑，基于發(fā)泡劑制劑的總量，b)0-10重量％，優(yōu)選0.01-5重量％表面活性劑化合物，基于發(fā)泡劑制劑的總量，和c)高達98重量％任選的其它添加劑，基于發(fā)泡劑制劑的總量，其中，全部組分含量總和一定等于100重量％。3.根據(jù)權(quán)利要求1的發(fā)泡劑制劑，其特征在于組分a)中的發(fā)泡劑是偶氮二甲酰胺，亞肼基二甲酰胺，氧化雙磺酰肼(OBSH)，甲苯磺酰肼(TSH)，二硝基五亞甲基四胺(DPT)，5-苯基四唑(5-PT)，苯磺酰肼(BSH)，對甲苯磺?；被?PTSS)，或它們的鹽，尤其是堿金屬鹽和堿土金屬鹽，且其平均初級粒子大小(初級粒子分布中值)為0.1-100μm，優(yōu)選1-30μm。4.根據(jù)權(quán)利要求1至3的發(fā)泡劑制劑，其特征在于組分a)中的發(fā)泡劑單獨使用或相互混合使用。5.根據(jù)權(quán)利要求1的發(fā)泡劑制劑，其特征在于表面活性劑化合物是潤濕劑和/或分散劑，它在室溫下在水中的溶解度大于0.01g/l，優(yōu)選大于0.1g/l，且在有機介質(zhì)中的溶解度大于20重量％，優(yōu)選大于40重量％，以整個溶液為基準。6.根據(jù)權(quán)利要求1的發(fā)泡劑制劑，其特征在于表面活性劑化合物選自烯化氧與可烷基化的化合物的反應產(chǎn)物，尤其是由環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷與下列物質(zhì)反應得到的烯化氧加成物，與環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷反應的物質(zhì)如下●具有6-25個碳原子的飽和和/或不飽和脂肪醇，●烷基基團具有4-12個碳原子的烷基酚，●具有14-20個碳原子的飽和和/或不飽和脂肪胺，●具有14-22個碳原子的飽和和/或不飽和脂防酸，●氫化的或非氫化的樹脂酸，和/或●由天然存在的或經(jīng)適當改性的氫化蓖麻油脂制得且任選地通過與二羧酸酯化連接形成重復結(jié)構(gòu)單元的酯化和/或芳基化產(chǎn)物。7.根據(jù)權(quán)利要求1的發(fā)泡劑制劑，其特征在于表面活性劑化合物選自具有通式I)或II)的烷氧基化酚類其中R15是H或C1-C4烷基，R16是H或CH3，R17是H，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4烷氧羰基或苯基，m是從1到4的數(shù)；n是從2到50的數(shù)，優(yōu)選2-16；R18在n個單元中相同或不同，且代表H、CH3或苯基，且CH3存在于不同的-(-CH2-CH(R18)O-)-基團中時，在總n值中，0-60％的R18代表CH3，100-40％的R18代表H；苯基存在于不同的-(-CH2-CH(R18)-O-)-基團中時，在總n值中，0-40％的R18代表苯基，100-60％的R18代表H，如果適當，它們被離子改性。8.根據(jù)權(quán)利要求1的發(fā)泡劑制劑，其特征在于發(fā)泡劑制劑含有偶氮二甲酰胺和和任選的表面活性劑化合物，表面活性劑化合物選自基于環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷的嵌段(共)聚合物。9.根據(jù)權(quán)利要求1-8的發(fā)泡劑制劑的制備方法，其特征在于1)至少一種有機和/或無機發(fā)泡劑被引入水中，如果適當，連同一種表面活性劑化合物和/或添加劑，均質(zhì)化以得到一種懸浮液，2)步驟1)得到的懸浮液任選地經(jīng)濕法研磨，使發(fā)泡劑的平均初級粒子大小為0.1-100μm，優(yōu)選為0.5-50μm，更優(yōu)選為1-30μm，3)干燥步驟2)中濕法研磨得到的懸浮液，和4)任選地處理步驟3)得到的干燥產(chǎn)物，形成顆粒，其中，步驟3)和4)可按相反的順序進行或同時進行，基于步驟3)干燥前的懸浮液，有機和/或無機發(fā)泡劑、任選的表面活性劑和任選的添加劑總含量，為1-80重量％，優(yōu)選為30-60重量％。10.權(quán)利要求1至8的發(fā)泡劑制劑在使熱塑性聚合物發(fā)泡上的應用。全文摘要本發(fā)明涉及新型發(fā)泡劑制劑，及其制備方法應用。本發(fā)明還涉及偶氮二甲酰胺的制備方法。文檔編號C08J9/06GK1680471SQ20051006857公開日2005年10月12日申請日期2005年3月18日優(yōu)先權(quán)日2004年3月20日發(fā)明者P·－R·奈森申請人:蘭克賽斯德國有限公司