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      芳香族聚碳酸酯的制造方法

      文檔序號:3670589閱讀:194來源:國知局

      專利名稱::芳香族聚碳酸酯的制造方法
      技術(shù)領(lǐng)域
      :本發(fā)明涉及芳香族聚碳酸酯的制造方法。
      背景技術(shù)
      :芳香族聚碳酸酯的耐沖擊性等機(jī)械特性、耐熱性、透明性等優(yōu)異,被廣泛用于各種機(jī)械部件、光盤、汽車部件等用途。作為這樣的芳香族聚碳酸酯的制造方法,已知有使雙酚A等雙酚類與光氣直接反應(yīng)的方法(界面法)、使雙酚A等雙酚類和碳酸二苯酯等碳酸二酯通過酯交換反應(yīng)進(jìn)行縮聚反應(yīng)的方法(熔融法)。其中,與界面法相比較,利用酯交換反應(yīng)的熔融法具有能夠以低成本制造聚碳酸酯的優(yōu)點(diǎn)。但是,利用熔融法的芳香族二羥基化合物與碳酸二酯的縮聚反應(yīng)通常使用多段反應(yīng)器在酯交換催化劑的存在下進(jìn)行(參見專利文獻(xiàn)1)。進(jìn)而,迄今己報(bào)道了很多關(guān)于利用熔融法得到芳香族聚碳酸酯的例子。例如可以舉出下述方法生成的芳香族聚碳酸酯的特性粘度[T1]為0.2以下時(shí),將反應(yīng)器中的聚合物溫度和加熱介質(zhì)的溫度差設(shè)定在IO(TC以下,h]大于0.2但小于等于0.35以下時(shí),將反應(yīng)器中的聚合物溫度和加熱介質(zhì)的溫度差設(shè)定在8(TC以下,[T!]大于0.35時(shí),將反應(yīng)器中的聚合物溫度和加熱介質(zhì)的溫度差設(shè)定在5(TC以下(參見專利文獻(xiàn)2);基于測定值,使最終反應(yīng)器出口的聚合物粘度根據(jù)預(yù)先編入了反應(yīng)器的溫度、壓力的程序發(fā)生變化來進(jìn)行自動(dòng)控制(參見專利文獻(xiàn)3);使輸送高分子量熔融聚合物的配管的外壁面溫度與聚合器內(nèi)的熔融聚合物的溫度的差在-3"C5(TC的范圍(參見專利文獻(xiàn)4)。此外,還可以舉出下述方法將用惰性氣體進(jìn)行了真空置換的芳香族二羥基化合物和碳酸二芳基酯輸送到加熱為115220。C的原料溶解混合槽中,調(diào)整反應(yīng)率為595%,其后將其輸送到后續(xù)工序進(jìn)行聚合(參見專利文獻(xiàn)5、專利文獻(xiàn)6);制備聚碳酸酯預(yù)聚物后,進(jìn)行調(diào)整兩個(gè)以上的預(yù)聚物的羥基末端比例的工序,進(jìn)一步在后續(xù)的聚合工序中同時(shí)連續(xù)制造分子量不同的兩個(gè)以上的聚碳酸酯(參見專利文獻(xiàn)7);組合一個(gè)前期聚合工序和兩個(gè)以上的后期聚合工序(參見專利文獻(xiàn)8)。另外,還可以舉出將反應(yīng)器材的表面溫度控制在23(TC以上的溫度,抑制在縮聚反應(yīng)中途階段生成的聚碳酸酯的低縮聚物的結(jié)晶化的制造方法(參見專利文獻(xiàn)9)等。利用熔融法的情況下,通常,進(jìn)行的操作中將反應(yīng)器的運(yùn)轉(zhuǎn)條件設(shè)定為越到后段越為高溫、高真空的條件,由此有效除去產(chǎn)生的副產(chǎn)物苯酚,提高生成的聚合物的聚合度。另外,為了不使聚合物的色相變差,必須盡可能減少熱經(jīng)歷,在短時(shí)間除去產(chǎn)生的副產(chǎn)物苯酚。從這樣的觀點(diǎn)出發(fā),本申請人報(bào)道了一種方法(參見專利文獻(xiàn)10),其中,利用多個(gè)立式反應(yīng)器和至少一個(gè)臥式反應(yīng)器串聯(lián)連接而成的制造裝置制造芳香族聚碳酸酯時(shí),控制各反應(yīng)器中的聚合反應(yīng)液的平均停留時(shí)間和對反應(yīng)液的每單位容積的攪拌動(dòng)力,由此制造色相優(yōu)異的高分子量的芳香族聚碳酸酯。專利文獻(xiàn)1:日本特開平05-239334號公報(bào)專利文獻(xiàn)2:日本特開平06-065365號公報(bào)專利文獻(xiàn)3:日本特開平06-065366號公報(bào)專利文獻(xiàn)4:日本特開平10-330474號公報(bào)專利文獻(xiàn)5:日本特開2003-034719號公報(bào)專利文獻(xiàn)6:日本特開2003-034720號公報(bào)專利文獻(xiàn)7:日本特開2003-192782號公報(bào)專利文獻(xiàn)8:日本特開2004-026916號公報(bào)專利文獻(xiàn)9:日本特開2000-198839號公報(bào)專利文獻(xiàn)10:日本特開2001-200047號公報(bào)
      發(fā)明內(nèi)容但是,使用兩個(gè)以上的立式反應(yīng)器連接而成的制造裝置制造芳香族聚碳酸酯時(shí),長期的連續(xù)運(yùn)轉(zhuǎn)中,隨著回流量的減少,自身清洗性不足,所以在連接于后段的反應(yīng)器中,飛散和/或附著在反應(yīng)器氣相部等的聚合物受到熱經(jīng)歷而生成高熔點(diǎn)物。這樣的高熔點(diǎn)物混入反應(yīng)液中后,會(huì)產(chǎn)生用于抽出反應(yīng)液的齒輪泵發(fā)生堵塞、芳香族聚碳酸酯制品中混入異物等問題,所以需要解決這個(gè)問題。此外,根據(jù)我們的詳細(xì)研究可知,利用多個(gè)立式反應(yīng)器和臥式反應(yīng)器串聯(lián)連接而成的制造裝置制造芳香族聚碳酸酯時(shí),僅依靠控制停留時(shí)間和攪拌動(dòng)力的話,聚合后段的立式反應(yīng)器中的副產(chǎn)物苯酚的去除效率不充分,結(jié)果有可能妨礙縮聚反應(yīng)的進(jìn)行。本發(fā)明是為了解決利用熔融法制造芳香族聚碳酸酯時(shí)的這種課題而完成的。即,本發(fā)明的目的是提供一種芳香族聚碳酸酯的制造方法,其利用熔融法進(jìn)行芳香族聚碳酸酯的制造,該方法減少了高熔點(diǎn)物的產(chǎn)生。另外,本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供一種芳香族聚碳酸酯的制造方法,該方法利用熔融法制造熱經(jīng)歷少的色相優(yōu)異的高分子量芳香族聚碳酸酯。如此,根據(jù)本發(fā)明,提供下述技術(shù)方案(1)(12)。(1)一種芳香族聚碳酸酯的制造方法,其特征在于,以芳香族二羥基化合物和碳酸二酯為原料,使用兩個(gè)以上的反應(yīng)器制造芳香族聚碳酸酯時(shí),至少一個(gè)反應(yīng)器A中的反應(yīng)液溫度Tl(i:)和接連在反應(yīng)器A之后的反應(yīng)器B中的反應(yīng)液溫度T2fC)滿足下式(1)。T2<T1式(l)(2)如(l)所述的芳香族聚碳酸酯的制造方法,其特征在于,上述反應(yīng)液溫度T1(。C)和上述反應(yīng)液溫度T2('C)進(jìn)一步滿足下式(2)。260°C<T2<T1<280°C式(2)(3)如(1)或(2)所述的芳香族聚碳酸酯的制造方法,其特征在于,上述兩個(gè)以上的反應(yīng)器的至少一個(gè)是立式反應(yīng)器。(4)如(1)(3)中任意一項(xiàng)所述的芳香族聚碳酸酯的制造方法,其特征在于,上述反應(yīng)器A是上述立式反應(yīng)器。(5)如(1)(4)中的任意一項(xiàng)所述的芳香族聚碳酸酯的制造方法,其特征在于,上述立式反應(yīng)器連接在串聯(lián)連接的兩個(gè)以上的上述反應(yīng)器中的最尾,連在該立式反應(yīng)器之后的上述反應(yīng)器是臥式反應(yīng)器。(6)如(1)(5)中任意一項(xiàng)所述的芳香族聚碳酸酯的制造方法,其特征在于,上述反應(yīng)器A中的聚合物的粘均分子量為4,00014,000。(7)—種芳香族聚碳酸酯的制造方法,其特征在于,該方法以芳香族二羥基化合物和碳酸二酯為原料,使用兩個(gè)以上的具有攪拌裝置的反應(yīng)器,通過酯交換反應(yīng)進(jìn)行熔融縮聚來制造芳香族聚碳酸酯,其中,接受特性粘度為0.1dl/g以上的反應(yīng)液供給的上述反應(yīng)器中,反應(yīng)液的每單位處理量的蒸發(fā)表面積為1.0m、hr/m3以上。(8)—種芳香族聚碳酸酯的制造方法,其中,該方法的上述反應(yīng)器中的至少一個(gè)以上是立式反應(yīng)器,并且該立式反應(yīng)器中的至少一個(gè)滿足(7)所述的條件。(9)如(7)所述的芳香族聚碳酸酯的制造方法,其特征在于,上述立式反應(yīng)器進(jìn)一歩滿足下述①和②的條件。①反應(yīng)液在反應(yīng)器中的平均停留時(shí)間為120分鐘以內(nèi)。②施加到反應(yīng)器中的反應(yīng)液的每單位容積的攪拌動(dòng)力為2.0kW/m3以上。(10)如(7)所述的芳香族聚碳酸酯的制造方法,其特征在于,上述反應(yīng)器包括串聯(lián)連接的兩個(gè)以上的上述立式反應(yīng)器和與該立式反應(yīng)器連接的至少一個(gè)臥式反應(yīng)器。(11)如(9)所述的芳香族聚碳酸酯的制造方法,其特征在于,將上述臥式反應(yīng)器中的上述反應(yīng)液的平均停留時(shí)間設(shè)定在120分鐘以內(nèi),將該臥式反應(yīng)器中的該反應(yīng)液的每單位處理量的蒸發(fā)表面積設(shè)定為4.0m2-hr/m3以上。(12)如(1)或(7)所述的芳香族聚碳酸酯的制造方法,其特征在于,所得到的上述芳香族聚碳酸酯的粘均分子量為10,000以上。根據(jù)本發(fā)明,能夠制造高熔點(diǎn)物減少了的芳香族聚碳酸酯。另外,能夠通過熔融法制造色相優(yōu)異的高分子量芳香族聚碳酸酯。圖1是說明芳香族聚碳酸酯的制造裝置的一個(gè)例子的圖。符號說明2a…第l原料混合槽、2b.,.第2原料混合槽、3a,3b…錨式攪拌槳、4a…原料供給泵、5a…催化劑溶液槽、5b…催化劑導(dǎo)入管、6a…第l立式反應(yīng)器、6b…第2立式反應(yīng)器、6c…第3立式反應(yīng)器、7a,7b,7c...MAXBLEND攪拌槳、8a,8b,8c,8d…蒸餾管、9a.,.第4臥式反應(yīng)器、10a...格子式槳葉(Lattice-typeblade)、lla...擠出機(jī)、12a,12b,12c...添加劑供給口、13a...線料浴(Strandbath)、14a...線料切割器(Strandcutter)、15a…離心脫水機(jī)、16a,16b…產(chǎn)品t!:倉、81a,81b,81c,81d…冷凝器、82a,82b,82c,82d'.減壓裝置具體實(shí)施例方式下面對用于實(shí)施本發(fā)明的具體實(shí)施方式(以下稱發(fā)明的實(shí)施方式)進(jìn)行詳細(xì)說明。值得注意的是,本發(fā)明并不限于以下的實(shí)施方式,實(shí)施時(shí)可在其要點(diǎn)的范圍內(nèi)進(jìn)行各種變化。另外,以下所示的附圖是用于說明本實(shí)施方式的,并不表示其實(shí)際的尺寸。(芳香族聚碳酸酯)本發(fā)明中,芳香族聚碳酸酯是基于芳香族二羥基化合物和碳酸二酯的酯交換反應(yīng)通過縮聚制造的。下面,對使用芳香族二羥基化合物和碳酸二酯作為原料,在酯交換催化劑的存在下,連續(xù)進(jìn)行縮聚反應(yīng)來制造芳香族聚碳酸酯的方法進(jìn)行說明。(芳香族二羥基化合物)作為本實(shí)施方式中使用的芳香族二羥基化合物,可以舉出下述通式(l)表示的化合物。此處,通式(1)中,A是單鍵,或者是可以帶有取代基的碳原子數(shù)為110的直鏈狀、支鏈狀或者環(huán)狀的2價(jià)烴基或以-0-、-S-、-CO-或者-S02-表示的2價(jià)基團(tuán)。X和Y是鹵素原子或碳原子數(shù)為16的烴基。p和q是0或1的整數(shù)。此外,X和Y、p和q分別可以相同,也可以相互不同。作為芳香族二羥基化合物的具體例,可以舉出例如二(4-羥基二苯基)甲垸、2,2-二(4-羥基苯基)丙烷、2,2-二(4-羥基-3-甲基苯基)丙烷、2,2-二(4-羥基-3-叔丁基苯基)丙垸、2,2-二(4-羥基-3,5-二甲基苯基)丙垸、2,2_二(4-羥基-3,5-二溴苯基)丙烷、4,4-二(4-羥基苯基)庚垸、1,1-二(4-羥基苯基)環(huán)己烷等雙酚類;4,4'-二羥基聯(lián)苯、3,3',5,5'-四甲基-4,4'-二羥基聯(lián)苯等聯(lián)苯酚類;二(4-羥基苯基)砜、二(4-羥基苯基)硫醚、二(4-羥基苯基)醚、二(4-羥基苯基)酮等。其中,優(yōu)選2,2-二(4-羥基苯基)丙烷("雙酚A",以下有時(shí)簡稱為BPA)。這些芳香族二羥基化合物可以單獨(dú)使用或2種以上混合使用。通式(l)(碳酸二酯)作為本實(shí)施方式使用的碳酸二酯,可以舉出以下述通式(2)表示的化合物。通式(2)oA'—0~C—〇一A'此處,通式(2)中,A'是可以帶有取代基的碳原子數(shù)為110的直鏈狀、支鏈狀或環(huán)狀的l價(jià)烴基。兩個(gè)A'相同或相互不同。作為碳酸二酯的具體例,可以舉出例如碳酸二苯基酯、碳酸二甲苯基酯等取代二苯基碳酸酯;碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二叔丁酯等碳酸二烷基酯。這些之中,優(yōu)選碳酸二苯基酯(以下有時(shí)簡稱為DPC)、取代二苯基碳酸酯。這些碳酸二酯可以單獨(dú)使用或2種以上混合使用。此外,上述的碳酸二酯中的優(yōu)選50摩爾%以下、進(jìn)一步優(yōu)選30摩爾%以下的量可以用二羧酸或二羧酸酯替換。作為代表性的二羧酸或二羧酸酯,可以舉出例如對苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸二苯酯、間苯二甲酸二苯酯等。合用這樣的二羧酸或二羧酸酯的情況下,得到的是聚酯碳酸酯。這些碳酸二酯(包括上述替換的二羧酸或二羧酸酯。下同)的用量相對于二羥基化合物是過量的。艮P,通常以相對于芳香族二羥基化合物為1.011.30、優(yōu)選1.021.20的摩爾比使用碳酸二酯。在相同反應(yīng)條件下,該摩爾比越小,反應(yīng)速度越高,芳香族聚碳酸酯的粘均分子量趨于變大。另外,在該范圍內(nèi)的情況下,摩爾比越大,反應(yīng)速度越低,粘均分子量趨于變小。摩爾比過小時(shí),通過縮聚得到的聚碳酸酯的末端OH基的量變多,反應(yīng)性變高,但是,熱穩(wěn)定性、耐水解性等趨于降低。另外,摩爾比過大時(shí),趨于難以生產(chǎn)具有所期望的分子量的芳香族聚碳酸酯。(酯交換催化劑)作為本實(shí)施方式使用的酯交換催化劑,可以舉出通常利用酯交換法制造聚碳酸酯時(shí)使用的催化劑,對其沒有特別限定。通常可以舉出例如堿金屬化合物、鈹或鎂化合物、堿土金屬化合物、堿性硼化合物、堿性磷化合物、堿性銨化合物或胺系化合物等堿性化合物。這些酯交換催化劑之中,從實(shí)用方面考慮優(yōu)選堿金屬化合物。這些酯交換催化劑可以單獨(dú)使用,也可以2種以上組合使用。對于酯交換催化劑的用量,通常相對于1摩爾芳香族二羥基化合物,使用lxl0-9lxl0—'摩爾、優(yōu)選lxlO々lxlO々摩爾的酯交換催化劑。作為堿金屬化合物,可以舉出堿金屬的氫氧化物、碳酸鹽、碳酸氫化合物等無機(jī)堿金屬化合物;堿金屬與醇類、酚類、有機(jī)羧酸類的鹽等有機(jī)堿金屬化合物等。此處,作為堿金屬,可以舉出例如鋰、鈉、鉀、銣、銫。這些堿金屬化合物之中,優(yōu)選銫化合物,特別優(yōu)選碳酸銫、碳酸氫銫、氫氧化銫。作為鈹或鎂化合物和堿土金屬化合物,可以舉出例如鈹、鎂、堿土金屬的氫氧化物、碳酸鹽等無機(jī)堿土金屬化合物;這些金屬與醇類、酚類、有機(jī)羧酸類的鹽等。此處,作為堿土金屬,可以舉出鈣、鍶、鋇。作為堿性硼化合物,可以舉出硼化合物的鈉鹽、鉀鹽、鋰鹽、鈣鹽、鎂鹽、鋇鹽、鍶鹽等。此處,作為硼化合物,可以舉出例如四甲基硼、四乙基硼、四丙基硼、四丁基硼、三甲基乙基硼、三甲基芐基硼、三甲基苯基硼、三乙基甲基硼、三乙基芐基硼、三乙基苯基硼、三丁基芐基硼、三丁基苯基硼、四苯基硼、芐基三苯基硼、甲基三苯基硼、丁基三苯基硼等。作為堿性磷化合物,可以舉出例如三乙基膦、三正丙基膦、三異丙基膦、三正丁基膦、三苯基膦、三丁基膦等3價(jià)磷化合物或者由這些化合物衍生的季轔鹽等。作為堿性銨化合物,可以舉出例如四甲基氫氧化銨、四乙基氫氧化銨、四丙基氫氧化銨、四丁基氫氧化銨、三甲基乙基氫氧化銨、三甲基芐基氫氧化銨、三甲基苯基氫氧化銨、三乙基甲基氫氧化銨、三乙基芐基氫氧化銨、三乙基苯基氫氧化銨、三丁基芐基氫氧化銨、三丁基苯基氫氧化銨、四苯基氫氧化銨、芐基三苯基氫氧化銨、甲基三苯基氫氧化銨、丁基三苯基氫氧化銨等。作為胺系化合物,可以舉出例如4-氨基吡啶、2-氨基吡啶、N,N-二甲基-4-氨基吡啶、4-二乙基氨基吡啶、2-羥基吡啶、2-甲氧基吡啶、4-甲氧基吡啶、2-二甲氨基咪唑、2-甲氧基咪唑、咪唑、2-巰基咪唑、2-甲基咪唑、氨基喹啉等。(芳香族聚碳酸酯的制造方法)其次,對芳香族聚碳酸酯的制造方法進(jìn)行說明。芳香族聚碳酸酯的制造如下進(jìn)行,調(diào)制所期望摩爾比的原料芳香族二羥基化合物和碳酸二酯化合物的混合物(原料調(diào)制工序或原調(diào)工序),在酯交換反應(yīng)催化劑的存在下,使用兩個(gè)以上的反應(yīng)器,使這些化合物在熔融狀態(tài)進(jìn)行多段縮聚反應(yīng)(縮聚工序),由此進(jìn)行芳香族聚碳酸酯的制造。反應(yīng)方式可以是間歇式、連續(xù)式或者間歇式與連續(xù)式的組合。反應(yīng)器使用多個(gè)立式反應(yīng)器和與其連接的至少一個(gè)臥式反應(yīng)器。通常,這些反應(yīng)器串聯(lián)設(shè)置,連續(xù)進(jìn)行處理??s聚工序后,除去反應(yīng)液中的未反應(yīng)原料、反應(yīng)副產(chǎn)物(脫揮工序),并將經(jīng)冷卻的芳香族聚碳酸酯成型為預(yù)定粒徑的粒料(粒化工序)。接著,對制造方法的各工序進(jìn)行說明。(原調(diào)工序)對于作為芳香族聚碳酸酯的原料使用的芳香族二羥基化合物和碳酸二酯,通常在氮、氬等惰性氣體的氣氛下,使用間歇式、半間歇式或連續(xù)式攪拌槽型裝置,將其制備為熔融混合物。對于熔融混合的溫度,例如在使用雙酚A作為芳香族二羥基化合物、使用碳酸二苯酯作為碳酸二酯的情況下,通常從20。C180。C、優(yōu)選125。C16(TC的范圍選擇。此時(shí),調(diào)整芳香族二羥基化合物和碳酸二酯的比例,使碳酸二酯過剩,相對于1摩爾芳香族二羥基化合物,碳酸二酯通常為1.01摩爾1.30摩爾,優(yōu)選為1.02摩爾1.20摩爾。(縮聚工序)基于芳香族二羥基化合物與碳酸二酯化合物的酯交換反應(yīng)的縮聚通常以2段以上、優(yōu)選3段7段的多段工序連續(xù)進(jìn)行。具體的反應(yīng)條件如下,溫度150°C320°C,壓力常壓0.01Torr(1.33xl(T3kPa),平均停留時(shí)間5180分鐘。多段工序的各反應(yīng)器中,為了在縮聚反應(yīng)進(jìn)展的同時(shí)更有效地排出所產(chǎn)生的副產(chǎn)物苯酚,在上述的反應(yīng)條件內(nèi),設(shè)定成階段性的更高的溫度、更高的真空。此外,為了防止所得到的芳香族聚碳酸酯的色相等品質(zhì)的降低,優(yōu)選設(shè)定為盡量的低溫、低停留時(shí)間。本實(shí)施方式中,平均停留時(shí)間為120分鐘以下,優(yōu)選為90分鐘以下。對于多段工序的縮聚,通常將兩個(gè)以上帶有攪拌槳的立式反應(yīng)器連接,并設(shè)置臥式反應(yīng)器作為最終工序,增大芳香族聚碳酸酯的平均分子量。立式反應(yīng)器通常為2個(gè)5個(gè),優(yōu)選設(shè)置3個(gè)或4個(gè)。此處,立式反應(yīng)器是指攪拌槳的旋轉(zhuǎn)軸是立式(垂直方向)的反應(yīng)器。作為立式反應(yīng)器的形狀,使用反應(yīng)器直體部長度L與反應(yīng)器的內(nèi)徑D的比例(L/D)為3以下、優(yōu)選為0.53的反應(yīng)器。此外,反應(yīng)器的形狀是圓筒形雙面鏡結(jié)構(gòu)時(shí),反應(yīng)器的直體部長度L是指反應(yīng)器的切線間的長度,另外,反應(yīng)器的上部或下部是平蓋結(jié)構(gòu)時(shí),反應(yīng)器的直體部長度L是指側(cè)體部單側(cè)的切線與另一側(cè)端面間的距離。另外,反應(yīng)器的內(nèi)徑D是指填充有反應(yīng)液的區(qū)域中的距離。作為立式反應(yīng)器的攪拌槳的形式,可以舉出例如渦輪葉片、槳式葉片、Pfaudler槳葉、錨式槳葉、FULLZONE攪拌槳(ShinkoPantek株式會(huì)社制造)、SANMELER攪拌槳(三菱重工業(yè)株式會(huì)社制造)、MAXBLEND攪拌槳(住友重機(jī)械工業(yè)株式會(huì)社制造)、螺旋帶狀葉輪、扭格子式槳葉(曰立制作所株式會(huì)社制造)等。另外,臥式反應(yīng)器是指攪拌槳的旋轉(zhuǎn)軸為臥式(水平方向)的反應(yīng)器。作為臥式反應(yīng)器的攪拌槳,可以舉出例如圓板式、槳式等單軸型攪拌槳;HVR、SCR、N-SCR(三菱重工業(yè)株式會(huì)社制造)、Bivolac(住友重機(jī)械工業(yè)株式會(huì)社制造)、眼鏡式槳葉、格子式槳葉(日立制作所株式會(huì)社制造)等雙軸型攪拌槳。此外,芳香族二羥基化合物與碳酸二酯化合物的縮聚中使用的酯交換催化劑通常預(yù)先以水溶液的形式準(zhǔn)備。對催化劑水溶液的濃度沒有特別限定,根據(jù)催化劑在水中的溶解度,調(diào)整為任意的濃度。另外,還可以選擇丙酮、乙醇、甲苯、苯酚等其他溶劑代替水。只要含有的雜質(zhì)的種類以及濃度是一定的,對溶解催化劑使用的水的性狀沒有特別的限制,通常優(yōu)選使用蒸餾水、去離子水等。(脫揮工序)縮聚工序后,在脫揮工序中,除去反應(yīng)液中的未反應(yīng)原料、酯交換催化劑、酯交換反應(yīng)產(chǎn)生的副產(chǎn)物單羥基化合物、聚碳酸酯低聚物等低分子量化合物。脫揮處理通常是通過排氣式擠出機(jī)連續(xù)進(jìn)行。作為使用的擠出機(jī),只要具有排氣部,可以使用任意形式的擠出機(jī),對其沒有特別的限制,例如可以舉出排氣式單螺桿或多螺桿擠出機(jī),特別優(yōu)選嚙合型雙螺桿擠出機(jī)。擠出機(jī)的螺桿的旋轉(zhuǎn)方向可以同方向旋轉(zhuǎn),也可異方向旋轉(zhuǎn)。通常使用排氣口數(shù)為2段10段的多段排氣口。此外,在脫揮工序中,優(yōu)選利用酸性化合物或其衍生物對縮聚反應(yīng)后的芳香族聚碳酸酯中的殘留堿性酯交換催化劑進(jìn)行中和和/或使其失活。由此可以抑制脫揮中的副反應(yīng),除去殘存的未反應(yīng)原料和羥基化合物。作為脫揮工序中添加的酸性化合物或其衍生物,只要其中和堿性酯交換催化劑,可以使用任意的物質(zhì),對其沒有特別限定??梢耘e出例如鹽酸、硝酸、硼酸、硫酸、亞硫酸、磷酸、亞磷酸、次磷酸、多磷酸、己二酸、抗壞血酸、天冬氨酸、壬二酸、腺苷磷酸、苯甲酸、甲酸、戊酸、擰檬酸、乙醇酸、谷氨酸、戊二酸、肉桂酸、琥珀酸、醋酸、酒石酸、草酸、對甲苯亞磺酸、對甲苯磺酸、萘磺酸、煙酸、苦味酸、吡啶甲酸、鄰苯二甲酸、對苯二甲酸、丙酸、苯亞磺酸、苯磺酸、丙二酸、馬來酸等布朗斯臺(tái)德酸及其酯類。這些酸性化合物或其衍生物中,優(yōu)選磺酸類或其酯類,其中,特別優(yōu)選對甲苯磺酸、對甲苯磺酸甲酯、對甲苯磺酸丁酯。此外,作為溶解酸性化合物或其衍生物的溶劑,只有能溶解上述的酸性化合物或其衍生物,對其沒有特別限定。其中優(yōu)選水。另外,對于不溶于水的酸性化合物或其衍生物,可以使用在水中加入有丙酮等有機(jī)溶劑的混合溶劑。關(guān)于這些酸性化合物或其衍生物的用量,相對于縮聚反應(yīng)中使用的堿性酯交換催化劑的中和當(dāng)量,添加0.1倍50倍、優(yōu)選0.5倍30倍的酸性化合物或其衍生物。脫揮工序中,使用具有多段排氣口的擠出機(jī)的情況下,酸性化合物或其衍生物在距離樹脂供給口最近的排氣口之前的添加。從利用擠出機(jī)進(jìn)行的中和脫揮處理中所供給的芳香族聚碳酸酯的形態(tài)方面出發(fā),可以舉出使其處于剛聚合后的熔融狀態(tài)后,將其導(dǎo)入擠出機(jī)進(jìn)行處理的方法;或者暫且冷卻固化后導(dǎo)入擠出機(jī)進(jìn)行處理的方法等。(?;ば?脫揮工序中,通過擠出機(jī)擠出的線狀聚碳酸酯通常經(jīng)由線料浴后用線料切割器顆?;浜?,通過離心脫水機(jī)等除去水分后,將其裝入產(chǎn)品貯倉。(制造裝置)接著,基于附圖,對應(yīng)用本實(shí)施方式的芳香族聚碳酸酯的制造方法進(jìn)行具體說明。圖1是說明芳香族聚碳酸酯的制造裝置的一個(gè)例子的圖。在圖1所示的制造裝置中,經(jīng)原調(diào)工序(其中,調(diào)制含有原料芳香族二羥基化合物和碳酸二酯化合物的混合物)和縮聚工序(其中,使用兩個(gè)以上的反應(yīng)器使這些原料在熔融狀態(tài)發(fā)生縮聚反應(yīng))制造芳香族聚碳酸酯,其后經(jīng)脫揮工序(其中,除去反應(yīng)液中的未反應(yīng)原料和反應(yīng)副產(chǎn)物)和?;ば蛑瞥煞枷阕寰厶妓狨サ牧A?。原調(diào)工序中,設(shè)置串聯(lián)連接的第1原料混合槽2A和第2原料混合槽2b、以及用于將調(diào)制的原料供于縮聚工序的原料供給泵4a。在第l原料混合槽2a和第2原料混合槽2b分別設(shè)置例如錨式攪拌槳3a,3b。另外,作為碳酸二酯的碳酸二苯酯(以下有時(shí)記作DPC)以熔融狀態(tài)被從DPC供給口la-l供給到第1原料混合槽2a中,作為芳香族二羥基化合物的雙酚A以粉末狀態(tài)被從BPA供給口lb供給到第1原料混合槽2a中。接著,在縮聚工序中,設(shè)置串聯(lián)連接的第l立式反應(yīng)器6a、第2立式反應(yīng)器6b和第3立式反應(yīng)器6c、以及串聯(lián)連接在第3立式反應(yīng)器6c的后段的第4臥式反應(yīng)器9a。在第1立式反應(yīng)器6a、第2立式反應(yīng)器6b和第3立式反應(yīng)器6c分別設(shè)置MAXBLEND攪拌槳7a,7b,7c。另外,在第4臥式反應(yīng)器9a設(shè)置格子式槳葉10a。另外,還設(shè)置用于預(yù)先調(diào)制酯交換催化劑的催化劑溶解槽5a和用于將在催化劑溶解槽5a調(diào)制的酯交換催化劑供給到第1立式反應(yīng)器6a的催化劑導(dǎo)入管5b。另外,在4個(gè)反應(yīng)器分別安裝用于排出縮聚反應(yīng)生成的副產(chǎn)物等的蒸餾管8a,8b,8c,8d。蒸餾管8a,8b,8c,8d分別與冷凝器81a,81b,81c,81d連接,并且,利用減壓裝置82a,82b,82c,82d使各反應(yīng)器保持在預(yù)定的減壓狀態(tài)。脫揮工序中,設(shè)置有具有添加劑供給口12a,12b,12c的擠出機(jī)lla。?;ば蛑?,設(shè)置對由擠出機(jī)lla排出的線狀聚碳酸酯進(jìn)行冷卻的線料浴13a、將冷卻的線料切割成預(yù)定的粒徑的線料切割器14a、用于除去粒料的水分的離心脫水機(jī)15a和收裝經(jīng)干燥的粒料的產(chǎn)品貯倉16a,16b。圖1所示的芳香族聚碳酸酯的制造裝置中,將氮?dú)鈿夥障掠陬A(yù)定的溫度下調(diào)制的DPC熔融液和氮?dú)鈿夥障铝咳〉腂PA粉末分別從DPC供給口la-l和BPA供給口lb連續(xù)供給到第1原料混合槽2a中。第1原料混合槽2a的液面超過與輸送配管中的最高位相同的高度時(shí),原料混合物被輸送到第2原料混合槽2b。接著,原料混合物經(jīng)由原料供給泵4a被連續(xù)供給到第1立式反應(yīng)器6a中。另外,對于酯交換催化劑,水溶液狀的碳酸銫從催化劑溶解槽5a經(jīng)催化劑導(dǎo)入管5b被連續(xù)供給到第1立式反應(yīng)器6a中。在第l立式反應(yīng)器6a中,在氮?dú)鈿夥障?,進(jìn)行縮聚反應(yīng),其中例如保持溫度220。C、壓力13.33kPa(100Torr)、槳葉轉(zhuǎn)速160rpm,從蒸餾管8a蒸餾除去副產(chǎn)物苯酚的同時(shí),保持液面水平恒定,以使平均停留時(shí)間為60分鐘。接著,從第1立式反應(yīng)器6a排出的聚合反應(yīng)液繼續(xù)依次連續(xù)向第2立式反應(yīng)器6b、第3立式反應(yīng)器6c、第4臥式反應(yīng)器9a供給,進(jìn)行縮聚反應(yīng)。對于各反應(yīng)器中的反應(yīng)條件,分別隨著縮聚反應(yīng)的進(jìn)行而設(shè)定為高溫、高真空、低攪拌速度。縮聚反應(yīng)過程中,調(diào)整液面高度,使各反應(yīng)器中的平均停留時(shí)間例如為60分鐘左右,另外,在各反應(yīng)器中,從蒸餾管8b,8c,8d蒸餾除去副產(chǎn)物苯酚。本實(shí)施方式中,從分別安裝于第1立式反應(yīng)器6a和第2立式反應(yīng)器6b的冷凝器81a,81b連續(xù)液化回收苯酚等副產(chǎn)物。另外,在分別安裝于第3立式反應(yīng)器6c和第4臥式反應(yīng)器9a的冷凝器81c,81d上設(shè)置控制阱(未圖示),連續(xù)固化回收副產(chǎn)物。接著,從第4臥式反應(yīng)器9a抽出的聚碳酸酯在熔融狀態(tài)被直接供給到具有3段排氣口的2螺桿型擠出機(jī)lla中。從添加劑供給口12a,12b,12c分別將例如對甲苯磺酸丁酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯、硬脂酸單甘油酯等各種添加劑供給到擠出機(jī)lla中。擠出機(jī)lla的條件設(shè)定為例如吐出量50kg/小時(shí)、轉(zhuǎn)速150rpm、最高樹脂溫度278°C的程度。由擠出機(jī)lla擠出的線狀的聚碳酸酯經(jīng)由線料浴13a后用線料切割器14a顆?;?,用離心脫水機(jī)15a除去水分后,將其導(dǎo)入產(chǎn)品貯倉16a,16b中。本實(shí)施方式中,在圖1所示的制造裝置中,于如下條件下進(jìn)行芳香族聚碳酸酯的制造,所述條件為串聯(lián)連接的3個(gè)立式反應(yīng)器(第1立式反應(yīng)器6a、第2立式反應(yīng)器6b、第3立式反應(yīng)器6c)之中,在至少連接在最尾的第3立式反應(yīng)器6c和接在該第3立式反應(yīng)器之后的第4臥式反應(yīng)器9a中進(jìn)行縮聚時(shí),滿足下述式(l)的關(guān)系。T2<T1式(l)式(1)中,Tl是第3立式反應(yīng)器6c中的反應(yīng)液溫度(單位°C)。另外,T2是第4臥式反應(yīng)器9a中的反應(yīng)液溫度(單位°C)。此處,將第3立式反應(yīng)器6c中的反應(yīng)液溫度Tl設(shè)定為比第4臥式反應(yīng)器9a中的反應(yīng)液溫度T2高的溫度(T2〈T1)時(shí),降低了第3立式反應(yīng)器6c中高熔點(diǎn)物的發(fā)生,能夠穩(wěn)定地進(jìn)行制造運(yùn)轉(zhuǎn)。并且,大幅減少了最終得到的芳香族聚碳酸酯制品中混入的異物。此時(shí),第3立式反應(yīng)器6c中的反應(yīng)液溫度T1通常為240。C300。C、優(yōu)選為260°C280°C。第4臥式反應(yīng)器9a中的反應(yīng)液溫度T2通常為240°C300°C、優(yōu)選為260°C280°C。艮口,在第3立式反應(yīng)器6c和接在其后的第4臥式反應(yīng)器9a中進(jìn)行縮聚時(shí),優(yōu)選在進(jìn)一步滿足下式(2)的關(guān)系的條件下進(jìn)行芳香族聚碳酸酯的制造。260°C<T2<T1<280°C式(2)此處,第3立式反應(yīng)器6c中的反應(yīng)液溫度Tl過高的情況下,所得到的聚合物的色調(diào)趨于變差(帶黃色)。另外,第4臥式反應(yīng)器9a中的反應(yīng)液溫度T2過低的情況下,聚合物的熔融粘度高,所以流動(dòng)性變差,容易在反應(yīng)器內(nèi)部發(fā)生長期滯留和/或附著,結(jié)晶化異物的生成趨于增多。這種情況下,第3立式反應(yīng)器6c中生成的聚合物的粘均分子量(Mv)為4,00014,000左右時(shí),優(yōu)選在滿足上述的式(1)或式(2)的條件下進(jìn)行第3立式反應(yīng)器6c和第4臥式反應(yīng)器9a中的芳香族聚碳酸酯的運(yùn)轉(zhuǎn)。反應(yīng)液的粘均分子量(Mv)在上述的范圍內(nèi)時(shí),減少第3立式反應(yīng)器6c中高熔點(diǎn)物的發(fā)生的效果大。此處,芳香族聚碳酸酯的粘均分子量(Mv)是基于特性粘度[7!](單位dl/g)根據(jù)下式求出的,所述特性粘度是使用厄布洛德粘度計(jì)在二氯甲烷中于2(TC測定的。=1.23xl(T4x(Mv)083此外,特性粘度是對2(TC的二氯甲烷稀釋溶液的比粘度(r!sp/C)和二氯甲烷稀釋溶液的濃度(C)作圖得到的直線的濃度(C)外推到0時(shí)的截距。由于滿足上述的制造條件,所以最終能夠制造具有下述特性的芳香族聚碳酸酯,其粘均分子量(Mv)為15,000左右,色相優(yōu)異且作為光學(xué)用聚碳酸酯是有用的。值得注意的是,此處對圖1所示的芳香族聚碳酸酯的制造裝置的第3立式反應(yīng)器6c和第4臥式反應(yīng)器9a中式(1)或式(2)的應(yīng)用進(jìn)行了詳細(xì)地說明,但是式(1)或式(2)的關(guān)系并不限于該反應(yīng)器的組合,例如還可以應(yīng)用于第1立式反應(yīng)器6a和第2立式反應(yīng)器6b、第2立式反應(yīng)器6b和第3立式反應(yīng)器6c中的縮聚反應(yīng)。此外,對于應(yīng)用了本實(shí)施方式的芳香族聚碳酸酯的制造方法,如圖1所示,縮聚工序中使用將具有攪拌機(jī)的兩個(gè)以上的立式反應(yīng)器和臥式反應(yīng)器串聯(lián)連接的制造裝置,這種情況下,優(yōu)選3個(gè)立式反應(yīng)器中,至少在連接在最尾的第3立式反應(yīng)器6c和接連在其后的第4臥式反應(yīng)器9a中以滿足上述式(1)或式(2)的關(guān)系的條件進(jìn)行芳香族聚碳酸酯的制造。如圖1所示,本實(shí)施方式中,將具有攪拌槳的3個(gè)立式反應(yīng)器串聯(lián)連接,進(jìn)一步在這些立式反應(yīng)器之后串聯(lián)連接1個(gè)臥式反應(yīng)器,使用這樣的制造裝置,通過酯交換反應(yīng)進(jìn)行芳香族聚碳酸酯的制造。特別是本實(shí)施方式具有如下特征接受特性粘度為0.1dl/g以上的反應(yīng)液供給的反應(yīng)器中的芳香族聚碳酸酯的制造滿足反應(yīng)液的每單位處理量的蒸發(fā)表面積為1.0m2'hr/m3以上、優(yōu)選為2.0m2'hr/m3以上、進(jìn)一步優(yōu)選為3.0m2'hr/m3以上的條件。另外,其還具有下述特征上述反應(yīng)器滿足下述條件。(1)反應(yīng)液在上述反應(yīng)器中的平均停留時(shí)間為120分鐘以下,優(yōu)選為90分鐘以下,更優(yōu)選為75分鐘以下,進(jìn)一步優(yōu)選為60分鐘以下。(2)對反應(yīng)器中的反應(yīng)液的每單位容積的攪拌動(dòng)力(P/V)為2.0kW/m3以上,優(yōu)選為2.5kW/m3以上,進(jìn)一步優(yōu)選為3.0kW/m3以上。此處,"每單位容積的攪拌動(dòng)力"是指攪拌動(dòng)力(P)除以填充到反應(yīng)器內(nèi)的聚合反應(yīng)液的容積(V)得到的數(shù)值(P/V),其中,攪拌動(dòng)力是用于攪拌填充在具有攪拌槳的反應(yīng)器內(nèi)的聚合反應(yīng)液的實(shí)質(zhì)的攪拌動(dòng)力。此外,實(shí)質(zhì)的攪拌動(dòng)力(P)是指在填充有聚合反應(yīng)液的運(yùn)轉(zhuǎn)狀態(tài)下的攪拌動(dòng)力值(PO減去相同運(yùn)轉(zhuǎn)條件下不存在聚合反應(yīng)液的狀態(tài)下的攪拌動(dòng)力值(Po)得到的數(shù)值。這種情況下,立式反應(yīng)器中的聚合反應(yīng)液的填充量通常設(shè)定為使聚合反應(yīng)液的液深與立式反應(yīng)器的內(nèi)徑的比例為1.5以下的量。另夕卜,反應(yīng)溫度通常設(shè)定為150230°C,壓力設(shè)定為76050Torr。另外,由于所采用的槳葉形狀不同,攪拌的動(dòng)力特性是不同的,所以需要對安裝在立式反應(yīng)器的攪拌槳的轉(zhuǎn)速進(jìn)行設(shè)定,以使所采用的每種槳葉形狀或裝置規(guī)模的情況下都滿足攪拌動(dòng)力。此外,對于具有攪拌槳的反應(yīng)器,"每單位處理量的蒸發(fā)表面積"是指靜止(攪拌停止)狀態(tài)的液表面積即槽的截面積(A)除以供給到反應(yīng)器的量(F)得到的數(shù)值(A/F)。對于臥式反應(yīng)器,"每單位處理量的蒸發(fā)表面積"是以槳葉旋轉(zhuǎn)面積和槳葉段數(shù)的積為蒸發(fā)表面積(A),用該值除以單位處理量(F)得到的數(shù)值(A/F)。上述的立式反應(yīng)器中每單位容積的攪拌動(dòng)力(P/V)過小的情況下,聚合反應(yīng)液的攪拌流動(dòng)對在氣液界面的表面更新性不充分,有降低除去副產(chǎn)物苯酚的效率的傾向,所以,優(yōu)選P/V值設(shè)定為2.0kW/n^以上,不僅如此,還發(fā)現(xiàn)表面更新性不充分的情況下,需要將每單位處理量的蒸發(fā)表面積設(shè)定為1.0m、hr/n^以上。立式反應(yīng)器中的每單位處理量的蒸發(fā)表面積(A/F)過小的情況下,也有相同的趨勢,有時(shí)得不到目的分子量的芳香族聚碳酸酯。由于一味地加大臥式反應(yīng)器中的攪拌動(dòng)力也不一定能有效進(jìn)行苯酚的去除,所以對于攪拌動(dòng)力的規(guī)定值沒有特別限制,通常在215rpm的范圍進(jìn)行設(shè)定,與裝置規(guī)模或槳葉形狀無關(guān),但為了改善表面更新性,優(yōu)選將A/F設(shè)定為4.0m2'hr/m3以上。如圖1所示,將3個(gè)立式反應(yīng)器串聯(lián)連接而成的芳香族聚碳酸酯的制造裝置中,在縮聚反應(yīng)的初期的第1立式反應(yīng)器6a或第2立式反應(yīng)器6b中,有液面因發(fā)泡而上升或飛沫伴隨量因發(fā)泡而增大的趨勢。因此,本實(shí)施方式中,在圖1所示的芳香族聚碳酸酯的制造裝置的縮聚工序中,優(yōu)選串聯(lián)連接的3個(gè)立式反應(yīng)器之中,至少連接在最后段的第3立式反應(yīng)器6c中,以滿足上述的(1)(3)的條件進(jìn)行基于酯交換反應(yīng)的芳香族聚碳酸酯的制造。這種情況下,供給到第3立式反應(yīng)器6c中的聚合反應(yīng)液的特性粘度h]為0.1dl/g以上、優(yōu)選為0.2dl/g以上、進(jìn)一步優(yōu)選為0.3dl/g以上,此時(shí)優(yōu)選第3立式反應(yīng)器6c中的芳香族聚碳酸酯的制造運(yùn)轉(zhuǎn)滿足上述(1)(3)的條件。通過滿足上述的條件,能夠制造粘均分子量(Mv)為10,000以上且色相優(yōu)異的芳香族聚碳酸酯。本實(shí)施方式中,使用如圖1所示的制造裝置,其中,將具有攪拌槳的3個(gè)立式反應(yīng)器串聯(lián)連接,進(jìn)一步在這些立式反應(yīng)器之后串聯(lián)連接1個(gè)臥式反應(yīng)器(第4臥式反應(yīng)器9a)。聚合反應(yīng)液的粘度在從設(shè)置在串聯(lián)連接的3個(gè)立式反應(yīng)器的最后段的第3立式反應(yīng)器6c排出的階段增大。聚合反應(yīng)液進(jìn)一步被供給到第4臥式反應(yīng)器9a,繼續(xù)進(jìn)行縮聚反應(yīng),直至得到目標(biāo)分子量的芳香族聚碳酸酯。此處,優(yōu)選連接在第3立式反應(yīng)器6c的后段的第4臥式反應(yīng)器9a中的芳香族聚碳酸酯的制造滿足下述的條件。(a)在第4臥式反應(yīng)器9a中的平均停留時(shí)間(e)為120分鐘以內(nèi),優(yōu)選為90分鐘以內(nèi),進(jìn)一步優(yōu)選為60分鐘以內(nèi)。(b)第4臥式反應(yīng)器9a中的每單位處理量的蒸發(fā)表面積為4.0m2"hr/m3以上,優(yōu)選為10m、hr/m3以上,進(jìn)一步優(yōu)選為15m2'hr/m3以上。由于第4臥式反應(yīng)器9a中的反應(yīng)滿足上述的條件,所以能夠制造粘均分子量(Mv)為10000以上且色相優(yōu)異的芳香族聚碳酸酯。值得注意的是,此處對于使用如圖1所示的3個(gè)立式反應(yīng)器和1個(gè)臥式反應(yīng)器串聯(lián)連接的制造裝置通過酯交換反應(yīng)進(jìn)行芳香族聚碳酸酯的制造的方法進(jìn)行了詳細(xì)地說明,但對于立式反應(yīng)器或臥式反應(yīng)器的個(gè)數(shù)沒有特別限定,可以根據(jù)需要適當(dāng)選擇。下面基于實(shí)施例對本發(fā)明進(jìn)行具體地說明。值得注意的是,只要不超出本發(fā)明的要點(diǎn),本發(fā)明并不限定于以下的實(shí)施例。此外,通過下述的測定方法對實(shí)施例、比較例中得到的芳香族聚碳酸酯進(jìn)行了分析。(l)芳香族聚碳酸酯的粘均分子量(Mv)使用厄布洛德粘度計(jì),在二氯甲垸中,測定20'C的特性粘度[ii](單位dl/g),根據(jù)下式求出芳香族聚碳酸酯的粘均分子量(Mv)。[r(]=1.23xl(r4x(Mv)083(2)芳香族聚碳酸酯的色相對于芳香族聚碳酸酯的色相,使用注射成型機(jī)(株式會(huì)社日本制鋼所制J100SS-2),在機(jī)筒溫度28(TC、金屬模具溫度90。C的條件下進(jìn)行成型,對于如此得到的厚度3mm、100mm見方的片狀物,用色彩測試儀(suga試驗(yàn)機(jī)株式會(huì)社制造SC-l-CH)測定作為顏色絕對值的三刺激值XYZ,根據(jù)下面的關(guān)系式計(jì)算黃色度的指標(biāo)YI值。YI=(100/Y)x(1.28X-1.06Z)YI值越大,表明帶有的顏色越黃。實(shí)施例1將碳酸二苯酯(DPC)和雙酚A(BPA)在氮?dú)鈿夥障抡{(diào)制成以一定的摩爾比(DPC/BPA^.060)混合的熔融液。然后,如圖l說明的那樣,利用具有攪拌器的3個(gè)立式反應(yīng)器和1個(gè)臥式反應(yīng)器串聯(lián)連接的制造裝置制造芳香族聚碳酸酯。首先以88.7kg/小時(shí)的流量,通過原料導(dǎo)入管將上述的混合熔融液連續(xù)供給至控制在220°C、1.33xl04Pa的容量100L的第1立式反應(yīng)器內(nèi)。在第1立式反應(yīng)器內(nèi),控制設(shè)置在反應(yīng)器底部的聚合物排出管道的閥開度,并將液面高度保持為恒定,以使平均停留時(shí)間為60分鐘。并且,在開始向第1立式反應(yīng)器內(nèi)供給上述熔融液的同時(shí),相對于1摩爾雙酚A,以0.4微摩爾的比例連續(xù)供給作為催化劑的1重量%的碳酸銫水溶液。從第1立式反應(yīng)器的底部排出反應(yīng)液,排出的反應(yīng)液繼續(xù)被依次連續(xù)供給到第2、第3立式反應(yīng)器(容量100L)和第4臥式反應(yīng)器(容量150L)中,并從第4臥式反應(yīng)器底部的聚合物排出口抽出熔融狀態(tài)的聚合物。其次,將該熔融狀態(tài)的聚合物送入到雙螺桿擠出機(jī)中進(jìn)行混煉,混煉時(shí)連續(xù)供給對甲苯磺酸丁酯(作為催化劑使用的碳酸銫的4倍摩爾量)。接著通過模具成型為線狀,用切割器進(jìn)行切斷,得到粒料(芳香族聚碳酸酯制品)。此外,第2立式反應(yīng)器中的反應(yīng)條件(反應(yīng)液溫度、壓力、攪拌數(shù))為(250。C、2.00xl03Pa、75rpm)。另外,從第2立式反應(yīng)器排出的聚合物的粘均分子量Mv=3,800。接著,位于3個(gè)立式反應(yīng)器最尾的第3立式反應(yīng)器中的反應(yīng)液溫度T1('C)和連接在其后的第4臥式反應(yīng)器中的反應(yīng)液溫度T2(T:)分別如下進(jìn)行設(shè)定,使其滿足T2〈T1。反應(yīng)條件按(反應(yīng)液溫度('C)、壓力(Pa)、攪拌數(shù)(rpm))的順序給出。第3立式反應(yīng)器(T1:272。C、67Pa、75rpm)第4臥式反應(yīng)器(T2:265°C、140Pa、5rpm)此外,進(jìn)行液面高度的控制,使各反應(yīng)器中的平均停留時(shí)間為60分鐘,并且蒸餾除去同時(shí)產(chǎn)生的副產(chǎn)物苯酚。在以上的條件下,繼續(xù)l個(gè)月的制造運(yùn)轉(zhuǎn),沒有高熔點(diǎn)物的生成、高熔點(diǎn)物的生成所導(dǎo)致的排出齒輪泵的阻塞和/或停止等運(yùn)轉(zhuǎn)上的問題。另外,從第3立式反應(yīng)器排出的聚合物的粘均分子量Mv=7,000。此外,最終得到的芳香族聚碳酸酯制品的粘均分子量Mv=15,000。色調(diào)YI4.3,未見異物的混入。實(shí)施例2分別將第3立式反應(yīng)器的反應(yīng)條件設(shè)定為(T1:282°C、100Pa、75rpm)、將第4臥式反應(yīng)器的反應(yīng)條件設(shè)定為(T2:275°C、180Pa、5rpm),除此以外,以與實(shí)施例l相同的條件制造芳香族聚碳酸酯。在以上的條件下連續(xù)進(jìn)行1個(gè)月的制造運(yùn)轉(zhuǎn),與實(shí)施例1的情況相同,未發(fā)生運(yùn)轉(zhuǎn)上的問題,穩(wěn)定地進(jìn)行制造運(yùn)轉(zhuǎn)。另外,從第3立式反應(yīng)器排出的聚合物的粘均分子量Mv二7,400。此外,最終得到的芳香族聚碳酸酯制品的粘均分子量Mv=15,200。色調(diào)Y^1.8,未見異物的混入。設(shè)定第3立式反應(yīng)器中的反應(yīng)液溫度Tl,使其低于第4臥式反應(yīng)器中的反應(yīng)液溫度T2(T2〉T1),其他的條件與實(shí)施例1相同,從而制造芳香族聚碳酸酯。第3立式反應(yīng)器和第4臥式反應(yīng)器的反應(yīng)條件(反應(yīng)液溫度fC)、壓力(Pa)、攪拌數(shù)(rpm))如下。第3立式反應(yīng)器(T1:258°C、67Pa、75rpm)第4臥式反應(yīng)器(T2:265°C、100Pa、5rpm)在以上的條件下,繼續(xù)l個(gè)月的制造運(yùn)轉(zhuǎn),在第3立式反應(yīng)器生成高熔點(diǎn)物。由于該高熔點(diǎn)物混入了反應(yīng)液,所以第3立式反應(yīng)器的排出齒輪泵停了2次。另外,在制造的芳香族聚碳酸酯中觀察到了未熔融物(異物)。另外,從第3立式反應(yīng)器排出的聚合物的粘均分子量Mv二6,100。此外,最終得到的芳香族聚碳酸酯制品的粘均分子量Mv=14,900,色調(diào)YI=1.3。[比較例2]將第3立式反應(yīng)器中的反應(yīng)液溫度Tl設(shè)定為與第4臥式反應(yīng)器中的反應(yīng)液溫度T2相等(T2:T1),其他的條件與實(shí)施例1相同,從而制造芳香族聚碳酸酯。第3立式反應(yīng)器和第4臥式反應(yīng)器的反應(yīng)條件(反應(yīng)液溫度(。C)、壓力(Pa)、攪拌數(shù)(rpm))如下。第3立式反應(yīng)器(T1:265°C、67Pa、75rpm)第4臥式反應(yīng)器(T2:265°C、100Pa、5rpm)在以上的條件下,繼續(xù)l個(gè)月的制造運(yùn)轉(zhuǎn),在第3立式反應(yīng)器中生成了高熔點(diǎn)物。由于該高熔點(diǎn)物混入了反應(yīng)液,所以第3立式反應(yīng)器的排出齒輪泵停了1次。另外,制造的芳香族聚碳酸酯中觀察到了未熔融物(異物)。另外,從第3立式反應(yīng)器排出的聚合物的粘均分子量Mv=6,600。此外,最終得到的芳香族聚碳酸酯制品的粘均分子量Mv=15,300,色調(diào)YP1.3。實(shí)施例l、2和比較例1、2的結(jié)果見表1。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>根據(jù)表1所示的結(jié)果可知,以碳酸二苯酯(DPC)和雙酚A(BPA)為原料,將3個(gè)立式反應(yīng)器和1個(gè)臥式反應(yīng)器串聯(lián)連接來制造芳香族聚碳酸酯時(shí),通過將位于3個(gè)立式反應(yīng)器最尾的第3立式反應(yīng)器中的反應(yīng)液溫度T1('C)設(shè)定得比連接在其后的第4臥式反應(yīng)器中的反應(yīng)液溫度T2("C)高(T2〈T1),能夠減少第3立式反應(yīng)器中高熔點(diǎn)物的產(chǎn)生(實(shí)施例1和2)。此時(shí),第3立式反應(yīng)器中的聚合物的粘均分子量(Mv)為4,00014,000的情況下,能夠降低第3立式反應(yīng)器中的高熔點(diǎn)物的產(chǎn)生的效果大。另外,以這樣的條件制造的芳香族聚碳酸酯的粘均分子量(Mv)為15,000左右,表示色調(diào)的YI值小,所以能夠適合用作光學(xué)用聚碳酸酯。實(shí)施例3如上述圖1所示,利用具有2個(gè)原料混合槽、3個(gè)立式反應(yīng)器和1個(gè)臥式反應(yīng)器的制造裝置,在下述的條件進(jìn)行芳香族聚碳酸酯的制造。首先,在原調(diào)工序中,將DPC(碳酸二苯酯)和BPA(雙酚A)在氮?dú)鈿夥障禄旌铣梢欢ǖ哪柋?DPC/BPA-1.040),調(diào)制DPC/BPA的原料混合熔融液。接著,在縮聚工序中,利用輸送配管,以106.4kg/小時(shí)的流量將原料混合熔融液連續(xù)供給到具有MAXBLEND攪拌槳7a的第1立式反應(yīng)器6a(容量130L(槽徑450mm、蒸發(fā)表面積0.16m2))內(nèi)。第1立式反應(yīng)器6a內(nèi),使溫度為222。C、壓力為13.33KPa(100Torr),將每單位容積的攪拌動(dòng)力控制在0.8kW/r^(槳葉轉(zhuǎn)速200rpm)、每單位處理量的蒸發(fā)表面積為2.7m、hr/m3。另外,控制設(shè)置在反應(yīng)器底部的聚合物排出管道的閥開度,保持液面高度恒定,以使聚合反應(yīng)液的平均停留時(shí)間為60分鐘。其次,在開始供給原料混合熔融液的同時(shí),將作為酯交換催化劑的碳酸銫水溶液(濃度8.06><10'2重量%)通過催化劑導(dǎo)入管5b連續(xù)供給到第1立式反應(yīng)器6a內(nèi)。供給流量為100g/小時(shí)(相對于1摩爾雙酚A為lxl0—6摩爾)。此外,從第1立式反應(yīng)器6a的反應(yīng)器底部排出的聚合反應(yīng)液的特性粘度h]為0.06dl/g。接著,從第1立式反應(yīng)器6a排出的聚合反應(yīng)液依次連續(xù)供給到與第1立式反應(yīng)器6a串聯(lián)連接的第2立式反應(yīng)器6b、第3立式反應(yīng)器6c、第4臥式反應(yīng)器9a。此外,第2立式反應(yīng)器6b具有MAXBLEND攪拌槳7b,第3立式反應(yīng)器6c具有MAXBLEND攪拌槳7c,第4臥式反應(yīng)器9a具有格子式槳葉10a。此外,第4臥式反應(yīng)器9a內(nèi)的聚合反應(yīng)液的填充率約為20%。另外,第2立式反應(yīng)器6b和第3立式反應(yīng)器6c的容量為130L,第4臥式反應(yīng)器9a的容量為280L(蒸發(fā)表面積0.59m2)。從第4臥式反應(yīng)器9a的聚合物排出口抽出的芳香族聚碳酸酯使用擠出機(jī)lla脫揮,冷卻后進(jìn)行顆粒化。第1立式反應(yīng)器6a、第2立式反應(yīng)器6b、第3立式反應(yīng)器6c中的運(yùn)轉(zhuǎn)條件以及在運(yùn)轉(zhuǎn)開始后30小時(shí)對各反應(yīng)器的聚合反應(yīng)液測定的特性粘度([ri]:)如下。對于運(yùn)轉(zhuǎn)條件,依次列出反應(yīng)器的溫度(。C)、反應(yīng)器的壓力(Torr)、平均停留時(shí)間(分鐘)、反應(yīng)器中的每單位容積的攪拌動(dòng)力(kW/m3)、反應(yīng)器中的每單位處理量的蒸發(fā)表面積(m2■hr/m3)。(第1立式反應(yīng)器6a)運(yùn)轉(zhuǎn)條仵220°C、100Torr、60分鐘、0.8kW/m3(160rpm)、2.7m2'hr/m3特性粘度[Tl]=0.06dl/g(第2立式反應(yīng)器6b)運(yùn)轉(zhuǎn)條件240°C、15Torr、60分鐘、0.8kW/m3(100rpm)、2.7m2'hr/m3特性粘度[ri]=0.16dl/g(第3立式反應(yīng)器6c)運(yùn)轉(zhuǎn)條件270°C、0.5Torr、60分鐘、4.2kW/m3(60rpm)、2.7m2'hr/m3特性粘度[ri]=0.30dl/g另外,第4臥式反應(yīng)器9a的運(yùn)轉(zhuǎn)條件(其中依次列出反應(yīng)器的溫度(°C)、反應(yīng)器的壓力(Torr)、平均停留時(shí)間(分鐘)、格子式槳葉10a的轉(zhuǎn)速(rpm)、反應(yīng)器中的每單位處理量的蒸發(fā)表面積(m"hr/mS))以及顆?;姆枷阕寰厶妓狨サ恼尘肿恿?Mv)、色相(黃色度YI)如下所示。此外,芳香族聚碳酸酯的粘均分子量(Mv)的目標(biāo)值設(shè)定為22,00023,000。(第4臥式反應(yīng)器9a)運(yùn)轉(zhuǎn)條件280°C、0.5Torr、60分鐘、5rpm、10.0m2'hr/m3粘均分子量(Mv戶22100制品聚合物色相(黃色度YI)=1.5實(shí)施例4如實(shí)施例3,其中分別將(BPA/DPC)原料混合熔融液的供給速度設(shè)定為71.0kg/小時(shí)、碳酸銫水溶液的供給速度設(shè)定為66g/小時(shí)、第1立式反應(yīng)器6a第3立式反應(yīng)器6c的各反應(yīng)器中的平均停留時(shí)間設(shè)定為90分鐘。另外,將第4臥式反應(yīng)器9a內(nèi)的聚合反應(yīng)液的填充率設(shè)定為約25%,第4臥式反應(yīng)器9a的平均停留時(shí)間設(shè)定為120分鐘。此外的制造條件與實(shí)施例1相同地設(shè)定,如此制造芳香族聚碳酸酯。第1立式反應(yīng)器6a、第2立式反應(yīng)器6b、第3立式反應(yīng)器6c中的運(yùn)轉(zhuǎn)條件以及在運(yùn)轉(zhuǎn)開始后30小時(shí)對各反應(yīng)器的聚合反應(yīng)液測定的特性粘度([T1])如下所示。對于運(yùn)轉(zhuǎn)條件,與實(shí)施例1同樣地依次列出反應(yīng)器的溫度("C)、反應(yīng)器的壓力(Torr)、平均停留時(shí)間(分鐘)、反應(yīng)器中的每單位容積的攪拌動(dòng)力(kW/m3)、反應(yīng)器中的每單位處理量的蒸發(fā)表面積(m、hr/m3)。(第1立式反應(yīng)器6a)運(yùn)轉(zhuǎn)條#:220°C、100Torr、90分鐘、0.8kW/m3(160rpm)、4.0m2'hr/m3特性粘度[T!]=0.06dl/g(第2立式反應(yīng)器6b)運(yùn)轉(zhuǎn)條件245°C、15Torr、90分鐘、0.8kW/m3(100rpm)、4.0m2'hr/m3特性粘度[T|]=0.16dl/g(第3立式反應(yīng)器6c)運(yùn)轉(zhuǎn)條#:270°C、0.5Torr、90分鐘、4.2kW/m3(60rpm)、4.0m2'hr/m3、特性粘度h]=0.33dl/g另外,第4臥式反應(yīng)器9a的運(yùn)轉(zhuǎn)條件(其中,依次列出反應(yīng)器的溫度('C)、反應(yīng)器的壓力(Torr)、平均停留時(shí)間(分鐘)、格子式槳葉10a的轉(zhuǎn)速(rpm)、反應(yīng)器中的每單位處理量的蒸發(fā)表面積(m、hr/m")以及顆粒化的芳香族聚碳酸酯的粘均分子量(Mv)、色相(黃色度YI)如下。(第4臥式反應(yīng)器9a)運(yùn)轉(zhuǎn)條件280°C、0.5Torr、60分鐘、5rpm、15.0m2'hr/m3粘均分子量(Mv)二22400制品聚合物色相(黃色度YI)=1.7實(shí)施例5如實(shí)施例3,其中,分別將(BPA/DPC)原料混合熔融液的供給速度設(shè)定為212.9kg/小時(shí)、碳酸銫水溶液的供給速度設(shè)定為200g/小時(shí)、第1立式反應(yīng)器6a第3立式反應(yīng)器6c的各反應(yīng)器中的平均停留時(shí)間均設(shè)定為30分鐘。另外,將第4臥式反應(yīng)器9a內(nèi)的聚合反應(yīng)液的填充率設(shè)定為約40%、第4臥式反應(yīng)器9a的平均停留時(shí)間設(shè)定為60分鐘。此外的制造條件與實(shí)施例1相同地設(shè)定,如此制造芳香族聚碳酸酯。第1立式反應(yīng)器6a、第2立式反應(yīng)器6b、第3立式反應(yīng)器6c中的運(yùn)轉(zhuǎn)條件以及在運(yùn)轉(zhuǎn)開始后30小時(shí)對各反應(yīng)器的聚合反應(yīng)液測定的特性粘度([ti])如下。對于運(yùn)轉(zhuǎn)條件,與實(shí)施例1同樣地依次列出反應(yīng)器的溫度('C)、反應(yīng)器的壓力(Torr)、平均停留時(shí)間(分鐘)、反應(yīng)器中的每單位容積的攪拌動(dòng)力(kW/m3)、反應(yīng)器中的每單位處理量的蒸發(fā)表面積(m"hr/m3)。(第1立式反應(yīng)器6a)運(yùn)轉(zhuǎn)條^fr:220°C、100Torr、30分鐘、0.8kW/m3(160rpm)、1.3m2'hr/m3特性粘度[Tih0.06dl/g(第2立式反應(yīng)器6b)運(yùn)轉(zhuǎn)條件245°C、15Torr、30分鐘、0.8kW/m3(100rpm)、1.3m2'hr/m3特性粘度[ilh0.15dl/g(第3立式反應(yīng)器6c)運(yùn)轉(zhuǎn)條件270°C、0.5Torr、30分鐘、4.2kW/m3(60rpm)、1.3m2'hr/m3特性粘度[Tlh0.30dl/g另外,第4臥式反應(yīng)器9a的運(yùn)轉(zhuǎn)條件(其中依次列出反應(yīng)器的溫度(°C)、反應(yīng)器的壓力(Torr)、平均停留時(shí)間(分鐘)、格子式槳葉10a的轉(zhuǎn)速(rpm)、反應(yīng)器中的每單位處理量的蒸發(fā)表面積(m2hr/m")以及顆?;姆枷阕寰厶妓狨サ恼尘肿恿?Mv)、色相(黃色度YI)如下所示。(第4臥式反應(yīng)器9a)運(yùn)轉(zhuǎn)條件280°C、0.5Torr、60分鐘、5rpm、5.0m2,hr/m3粘均分子量(Mv"22000制品聚合物色相(黃色度YI)=1.5[比較例3]如實(shí)施例3,其中,分別將(BPA/DPC)原料混合熔融液的供給速度設(shè)定為312.6kg/小時(shí)、碳酸銫水溶液的供給速度設(shè)定為294g/小時(shí)、第1立式反應(yīng)器6a第3立式反應(yīng)器6c的各反應(yīng)器中的平均停留時(shí)間均設(shè)定為30分鐘,提高槳葉轉(zhuǎn)速。另外,將第4臥式反應(yīng)器9a內(nèi)的聚合反應(yīng)液的填充率設(shè)定為約40%,第4臥式反應(yīng)器9a的平均停留時(shí)間設(shè)定為40分鐘。此外的制造條件與實(shí)施例l相同地設(shè)定,如此制造芳香族聚碳酸酯。第1立式反應(yīng)器6a、第2立式反應(yīng)器6b、第3立式反應(yīng)器6c中的運(yùn)轉(zhuǎn)條件以及在運(yùn)轉(zhuǎn)開始后30小時(shí)對各反應(yīng)器的聚合反應(yīng)液測定的特性粘度([T1])如下。對于運(yùn)轉(zhuǎn)條件,與實(shí)施例l相同,依次列出反應(yīng)器的溫度('C)、反應(yīng)器的壓力(Torr)、平均停留時(shí)間(分鐘)、反應(yīng)器中的每單位容積的攪拌動(dòng)力(kW/m3)、反應(yīng)器中的每單位處理量的蒸發(fā)表面積(m、hr/m3)。(第1立式反應(yīng)器6a)運(yùn)轉(zhuǎn)條#:220°C、100Torr、30分鐘、0.8kW/m3(186rpm)、0.9m2-hr/m3特性粘度[ri]=0.06dl/g(第2立式反應(yīng)器6b)運(yùn)轉(zhuǎn)條件245°C、15Torr、30分鐘、0.8kW/m3(116rpm)、0.9m2'hr/m3特性粘度[Tl]=0.14dl/g(第3立式反應(yīng)器6c)運(yùn)轉(zhuǎn)條件270°C、0.5Torr、30分鐘、4.2kW/m3(70rpm)、0.9m2'hr/m3特性粘度[ri]=0.28dl/g另外,第4臥式反應(yīng)器9a的運(yùn)轉(zhuǎn)條件(其中依次列出反應(yīng)器的溫度(°C)、反應(yīng)器的壓力(Torr)、平均停留時(shí)間(分鐘)、格子式槳葉10a的轉(zhuǎn)速(rpm)、反應(yīng)器中的每單位處理量的蒸發(fā)表面積(m2hr/m")以及顆?;姆枷阕寰厶妓狨サ恼尘肿恿?Mv)、色相(黃色度YI)如下所示。(第4臥式反應(yīng)器9a)運(yùn)轉(zhuǎn)條件280°C、0.5Torr、60分鐘、5rpm、3.4m2'hr/m3粘均分子量(Mv一20100制品聚合物色相(黃色度YI)=1.6如此,將3個(gè)立式反應(yīng)器串聯(lián)連接,利用熔融法制造芳香族聚碳酸酯時(shí),在第3個(gè)的第3立式反應(yīng)器6c中的每單位處理量的蒸發(fā)表面積小于1.0m、hr/m、0.9m^hr/m"的條件下,最終得到的制品聚合物的粘均分子量(Mv)未達(dá)到目標(biāo)值(2200023000)。此外,為了增大制品聚合物的分子量,使第4臥式反應(yīng)器9a的聚合物排出部的溫度升高到285i:,如此進(jìn)行制造運(yùn)轉(zhuǎn),這種情況下,制品聚合物的色相(黃色度YI)進(jìn)一步惡化到2.2。如實(shí)施例1,其中將(BPA/DPC)原料混合熔融液的供給速度設(shè)定為53.2kg/小時(shí),碳酸銫水溶液的供給速度設(shè)定為50g/小時(shí),第1立式反應(yīng)器6a第3立式反應(yīng)器6c的各反應(yīng)器中的平均停留時(shí)間均設(shè)定為120分鐘。另外,將第4臥式反應(yīng)器9a內(nèi)的聚合反應(yīng)液的填充率設(shè)定為約30%,第4臥式反應(yīng)器9a的平均停留時(shí)間設(shè)定為40分鐘。此外的制造條件與實(shí)施例1相同地設(shè)定,如此制造芳香族聚碳酸酯。第1立式反應(yīng)器6a、第2立式反應(yīng)器6b、第3立式反應(yīng)器6c中的運(yùn)轉(zhuǎn)條件以及在運(yùn)轉(zhuǎn)開始后30小時(shí)對各反應(yīng)器的聚合反應(yīng)液測定的特性粘度([TlD如下。對于運(yùn)轉(zhuǎn)條件,與實(shí)施例3同樣地依次列出反應(yīng)器的溫度("C)、反應(yīng)器的壓力(Torr)、平均停留時(shí)間(分鐘)、反應(yīng)器中的每單位容積的攪拌動(dòng)力(kW/m3)、反應(yīng)器中的每單位處理量的蒸發(fā)表面積(m、hr/m3)。(第1立式反應(yīng)器6a)運(yùn)轉(zhuǎn)條件220°C、100Torr、120分鐘、0.8kW/m3(160rpm)、5.3m2'hr/m3特性粘度[ri]=0.06dl/g(第2立式反應(yīng)器6b)運(yùn)轉(zhuǎn)條#:245°C、15Torr、120分鐘、0.8kW/m3(100rpm)、5.3m2'hr/m3特性粘度h]=0.16dl/g(第3立式反應(yīng)器6c)運(yùn)轉(zhuǎn)條件270°C、0.5Torr、120分鐘、0.8kW/m3(70rpm)、0.9m2'hr/m3特性粘度[Tl]=0.31dl/g另外,第4臥式反應(yīng)器9a的運(yùn)轉(zhuǎn)條件(其中依次列出反應(yīng)器的溫度(°C)、反應(yīng)器的壓力(Torr)、平均停留時(shí)間(分鐘)、格子式槳葉10a的轉(zhuǎn)速(rpm)、反應(yīng)器中的每單位處理量的蒸發(fā)表面積(m2hr/m^)以及顆?;姆枷阕寰厶妓狨サ恼尘肿恿?Mv)、色相(黃色度YI)如下所示。(第4臥式反應(yīng)器9a)運(yùn)轉(zhuǎn)條件280°C、0.5Torr、40分鐘、5rpm、20.0m2'hr/m3粘均分子量(Mv"22300制品聚合物色相(黃色度YI)=2.4如此,將3個(gè)立式反應(yīng)器串聯(lián)連接,利用熔融法制造芳香族聚碳酸酯時(shí),在各反應(yīng)器中的平均停留時(shí)間大于90分鐘的條件進(jìn)行運(yùn)轉(zhuǎn),此時(shí)最終得到的制品聚合物的色相(黃色度YI)惡化到2.42。此外,實(shí)施例3實(shí)施例5的結(jié)果見表2。比較例3和比較例4的結(jié)果見表3。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table>表3<table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table>由表2和3所示的結(jié)果可知,根據(jù)應(yīng)用本實(shí)施方式的芳香族聚碳酸酯的制造方法,能夠制造出色相優(yōu)異的高分子量芳香族聚碳酸酯。如此得到的芳香族聚碳酸酯可以適用于片材等建筑材料;水用瓶等容器;汽車用頭燈透鏡、眼鏡等光學(xué)用透鏡類;光盤等光學(xué)用記錄材料;液晶顯示器的導(dǎo)光板等。雖然參照詳細(xì)和特定的實(shí)施方式說明了本發(fā)明,但是本領(lǐng)域技術(shù)人員可知,在不脫離本發(fā)明的精神和范圍的情況下,可以進(jìn)行各種變化和修改。本申請基于2006年7月25日申請的日本專利申請(特愿2006-202042)和2006年8月4日申請的日本專利申請(特愿2006-212971),并以參考的形式將其內(nèi)容引入本說明書。產(chǎn)業(yè)上的可利用性根據(jù)本發(fā)明,可以制造減少了高熔點(diǎn)物的芳香族聚碳酸酯。另外,可以通過熔融法制造色相優(yōu)異的高分子量的芳香族聚碳酸酯。因此,本發(fā)明的工業(yè)價(jià)值明顯。權(quán)利要求1、一種芳香族聚碳酸酯的制造方法,其特征在于,以芳香族二羥基化合物和碳酸二酯為原料,使用兩個(gè)以上的反應(yīng)器制造芳香族聚碳酸酯時(shí),至少一個(gè)反應(yīng)器A中的反應(yīng)液溫度T1(℃)和接連在反應(yīng)器A之后的反應(yīng)器B中的反應(yīng)液溫度T2(℃)滿足下式(1),T2<T1式(1)。2、如權(quán)利要求1所述的芳香族聚碳酸酯的制造方法,其特征在于,所述反應(yīng)液溫度T1(。C)和所述反應(yīng)液溫度T2("C)進(jìn)一步滿足下式(2),260°C<T2<T1<280°C式(2)。3、如權(quán)利要求1所述的芳香族聚碳酸酯的制造方法,其特征在于,所述兩個(gè)以上的反應(yīng)器的至少一個(gè)是立式反應(yīng)器。4、如權(quán)利要求3所述的芳香族聚碳酸酯的制造方法,其特征在于,所述反應(yīng)器A是所述立式反應(yīng)器。5、如權(quán)利要求3所述的芳香族聚碳酸酯的制造方法,其特征在于,所述立式反應(yīng)器連接在串聯(lián)連接的兩個(gè)以上的所述反應(yīng)器中的最尾,接連在該立式反應(yīng)器之后的所述反應(yīng)器是臥式反應(yīng)器。6、如權(quán)利要求1所述的芳香族聚碳酸酯的制造方法,其特征在于,所述反應(yīng)器A中的聚合物的粘均分子量為4,00014,000。7、如權(quán)利要求1所述的芳香族聚碳酸酯的制造方法,其特征在于,得到的所述芳香族聚碳酸酯的粘均分子量為IO,OOO以上。8、一種芳香族聚碳酸酯的制造方法,其特征在于,該方法以芳香族二羥基化合物和碳酸二酯為原料,使用兩個(gè)以上的具有攪拌裝置的反應(yīng)器,通過酯交換反應(yīng)進(jìn)行熔融縮聚來制造芳香族聚碳酸酯,其中,接受特性粘度為0.1dl/g以上的反應(yīng)液供給的所述反應(yīng)器中的反應(yīng)液的每單位處理量的蒸發(fā)表面積為1.0m^hr/m3以上。9、一種芳香族聚碳酸酯的制造方法,其中,該方法的反應(yīng)器中的至少一個(gè)以上是立式反應(yīng)器,并且該立式反應(yīng)器中的至少一個(gè)滿足權(quán)利要求8所述的條件。10、如權(quán)利要求9所述的芳香族聚碳酸酯的制造方法,其特征在于,所述立式反應(yīng)器進(jìn)一步滿足下述(1)和(2)的條件,(l)反應(yīng)液在反應(yīng)器中的平均停留時(shí)間為120分鐘以內(nèi),C2)施加到反應(yīng)器中的反應(yīng)液的每單位容積的攪拌動(dòng)力為2.0kW/m3以上。11、如權(quán)利要求8所述的芳香族聚碳酸酯的制造方法,其特征在于,所述反應(yīng)器包括串聯(lián)連接的兩個(gè)以上的立式反應(yīng)器和與該立式反應(yīng)器連接的至少一個(gè)臥式反應(yīng)器。12、如權(quán)利要求10所述的芳香族聚碳酸酯的制造方法,其特征在于,將所述臥式反應(yīng)器中的所述反應(yīng)液的平均停留時(shí)間設(shè)定在120分鐘以內(nèi),將該臥式反應(yīng)器中的該反應(yīng)液的每單位處理量的蒸發(fā)表面積設(shè)定為4.0m2,hr/m3以上。13、如權(quán)利要求8所述的芳香族聚碳酸酯的制造方法,其特征在于,得到的所述芳香族聚碳酸酯的粘均分子量為IO,OOO以上。全文摘要本發(fā)明的課題在于提供一種芳香族聚碳酸酯的制造方法,其是通過熔融法制造減少了高熔點(diǎn)物、熱經(jīng)歷少且色相優(yōu)異的高分子量芳香族聚碳酸酯的方法。本發(fā)明涉及一種芳香族聚碳酸酯的制造方法,其特征在于,以芳香族二羥基化合物和碳酸二酯為原料,使用兩個(gè)以上的反應(yīng)器制造芳香族聚碳酸酯時(shí),至少一個(gè)反應(yīng)器A中的反應(yīng)液溫度T1(℃)和接連在反應(yīng)器A之后的反應(yīng)器B中的反應(yīng)液溫度T2(℃)滿足T2<T1的關(guān)系,接受特性粘度為0.1dl/g以上的反應(yīng)液供給的上述反應(yīng)器中的反應(yīng)液的每單位處理量的蒸發(fā)表面積為1.0m<sup>2</sup>·hr/m<sup>3</sup>以上。文檔編號C08G64/30GK101421329SQ20078001264公開日2009年4月29日申請日期2007年5月22日優(yōu)先權(quán)日2006年7月25日發(fā)明者內(nèi)村竜次,宮本正昭,濱野俊之,高橋和幸申請人:三菱化學(xué)株式會(huì)社
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