專利名稱：：熱固性阻尼材料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本文中公開(kāi)的實(shí)施方案總體上涉及用于阻尼(dampening)振動(dòng)的熱固性體系。更具體地，本文中公開(kāi)的實(shí)施方案涉及用于在高溫下阻尼振動(dòng)的熱固性體系。
背景技術(shù)：
：通常用于運(yùn)輸和航空航天工業(yè)中的阻尼(dampener)材料包括橡膠材料、瀝青襯墊和其它類似材料。這些材料典型地僅對(duì)在低溫下，大部分通常在室溫下阻尼振動(dòng)有效。然而，在運(yùn)輸和航空航天工業(yè)中使用的部件通常在高溫下受到力學(xué)振動(dòng)。特別地，在高于15(TC的溫度下的振動(dòng)阻尼非常難以實(shí)現(xiàn)。存在對(duì)于可用于在高溫下的振動(dòng)阻尼的熱固性組合物的需要。如以下參考文獻(xiàn)示出的，存在各種具有高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的材料或在高溫下穩(wěn)定的材料。例如，高溫?zé)崴苄越M合物公開(kāi)于"基于環(huán)氧基體和難加工的高Tg熱塑性塑料的聚合物共混物的螺變行為(Creepbehaviourofpolymerblendsbasedon印oxymatrixandintractablehighTgthermoplastic)，，，C.Gauthier等，PolymerInternational(2004)，53(5)，第541-549頁(yè)中。公開(kāi)的組合物包括交聯(lián)的熱固性環(huán)氧_胺在熱塑性聚醚酰亞胺基體中的分散體。類似地，在"用于高溫領(lǐng)域的創(chuàng)新性管道涂料和方法(Innovativepipecoatingmaterialandprocessforhightemperaturefields)，，，Sauvant-Maynot等，Oil&GasScienceandTechnology(2002)，57(3)，第269-279頁(yè)中公開(kāi)了包括高Tg熱塑性和熱固性環(huán)氧胺單體的高溫(>140°C)防腐涂料。在"作為低介電常數(shù)材料的聚喹啉/雙馬來(lái)酰亞胺共混物(Polyquinoline/bismaleimideblendsaslow-dielectricconstantmaterials)，，，Nalwa等，Proceedings-Electrochemicalsociety(1999)，98-6(在ULSI制造I禾口互連及接觸金屬化中的電化學(xué)處理材料、方法和可靠性(ElectrochemicalProcessinginULSIFabricationIandInterconnectandContactMetallization-Materials,Processes,andReliability))，第135-144頁(yè)中公開(kāi)了一種具有低介電常數(shù)和高熱穩(wěn)定性的用于微電子封裝的材料。在"聚酰亞胺改性的環(huán)氧體系時(shí)間_溫度_轉(zhuǎn)變圖，力學(xué)和熱性質(zhì)(Polyimide-modifiedepoxysystem:time_temperature_transformationdiagrams,mechanicalandthermalproperties)",Biolley等，Polymer(1994)，35(3)，第558-564頁(yè)中公開(kāi)了一種熱熔加工性熱固性組合物，其通過(guò)將四縮水甘油基-4，4'-二氨基二苯甲烷/4，4'-二氨基二苯砜環(huán)氧樹(shù)脂與高Tg熱塑性聚酰亞胺共混而制備。與未改性的環(huán)氧基體相比，熱塑性塑料的結(jié)合例如10重量％的聚酰亞胺濃度的結(jié)果是Tg的略微升高和斷裂應(yīng)力和應(yīng)變_能量釋放速率Glc的有限改善。在"熱塑性/熱固性聚酰亞胺共混物的制備和表征(Pr印arationandcharacterizationofthermoplastic/thermosettingpolyimideblends)",Yamamoto等，SAMPEJournal(1985)，21(4)，第6-10頁(yè)中公開(kāi)了含有聚酰亞胺PI2080(1)[62181-46-8]和N，N'-(亞甲基二-對(duì)-亞苯基)雙馬來(lái)酰亞胺的熱塑性/熱固性聚酰亞胺共混物。將該共混物在高于18(TC的溫度加熱以形成具有高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(高于300°C)的共連續(xù)(co-continuous)復(fù)合熱塑性-熱固性結(jié)構(gòu)。碳織物和玻璃織物增強(qiáng)的共混物在低于26(TC的溫度保持它們的力學(xué)性質(zhì)。EP1225203公開(kāi)了具有高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(14(TC至220°C)的熱塑性添加劑在熱固性組合物中的使用。將溶解于苯乙烯中的改性聚氧亞苯基用于基于不飽和馬來(lái)酸樹(shù)脂的玻璃纖維增強(qiáng)的熱固性組合物中。美國(guó)專利6，103，810和6，268，425公開(kāi)了由混合的堿金屬焦磷酸鹽玻璃和高溫有機(jī)熱塑性或熱固性聚合物形成的合金，所述聚合物的加工溫度與玻璃和/或前體玻璃的加工溫度一致。將所述玻璃和聚合物在加工溫度組合以形成具有基本上均一、細(xì)粒微結(jié)構(gòu)的緊密混合物。EP382575公開(kāi)了一種共連續(xù)的熱塑性_熱固性交聯(lián)共混物，例如由以下方法制備的硅氧烷-聚酰亞胺將二[4-(3-氨基苯氧基)苯基]砜、9，9-二(氨基苯基)氟、胺封端的聚二甲基硅氧烷，和聯(lián)苯四甲酸二酐與間苯二酚二縮水甘油醚、苯酚酚醛清漆樹(shù)脂、和4，4'-二氨基二苯基砜共混而反應(yīng)，將它們的混合物在13(TC固化2小時(shí)并且在18(TC固化2小時(shí)。由公開(kāi)的固化樹(shù)脂形成的纖維增強(qiáng)結(jié)構(gòu)具有至少12(TC的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)等性質(zhì)。JP2005126473公開(kāi)了一種在高溫下具有良好的動(dòng)態(tài)疲勞的乙烯共聚物橡膠組合物。耐熱阻尼橡膠組合物通過(guò)以下方法得到預(yù)混合(b)50-85重量％的碘值《80的氫化丁腈橡膠與(c)50-15重量％的甲基丙烯酸鋅[條件是(b)和(c)的總量為100重量％]。然后將量為2-200重量份的所得到的混合物與(a)100重量份的乙烯-a-烯烴共聚物橡膠和2-20重量份的有機(jī)過(guò)氧化物交聯(lián)劑混合，從而使得用作增強(qiáng)劑的(c)甲基丙烯酸鋅不均勻地分布于(b)碘值《80的氫化丁腈橡膠中。JP11071568公開(kāi)了包括以下各項(xiàng)的膠粘劑組合物(A)O.1_20重量％的非液晶樹(shù)脂如尼龍樹(shù)脂，例如尼龍66、尼龍6或含有尼龍66或尼龍6作為主要組分的尼龍共聚物，(B)80-99.9重量％的液晶樹(shù)脂；和優(yōu)選地，(C)按每100重量份的組分A和B的總量計(jì)，其量為5-300份的無(wú)機(jī)填料，其重均長(zhǎng)軸或重均纖維長(zhǎng)度為100-400iim，基于所有填料的總量，《60iim長(zhǎng)軸或纖維長(zhǎng)度的填料含量為10-50重量％，并且平均厚度或平均纖維直徑為5-15ym。該組合物通過(guò)以特定比例包含非液晶樹(shù)脂和液晶樹(shù)脂而強(qiáng)度高，模塑性、耐熱性、韌性、耐油性、耐汽油性、耐磨性、模塑制品表面平滑性、高溫剛性、尺寸穩(wěn)定性和振動(dòng)-阻尼特性優(yōu)異，并且強(qiáng)度高。美國(guó)專利6，822，067公開(kāi)了可用作層壓樹(shù)脂的聚氰酸酯和聚氰酸酯/環(huán)氧化物組合。所得到的熱固性聚氰酸酯共聚物具有高比例的三嗪結(jié)構(gòu)和高達(dá)約20(TC的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。在上述參考文獻(xiàn)中可能描述了具有一種或多種在高溫下穩(wěn)定的高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度材料的組合物或共混物。然而，缺乏在高溫下有效的振動(dòng)阻尼材料。因此，存在對(duì)當(dāng)在高溫下使用時(shí)阻尼振動(dòng)有效的熱固性阻尼材料的需要。發(fā)明概述—方面，本文中公開(kāi)的實(shí)施方案涉及一種用于阻尼制品中的振動(dòng)的方法。所述5方法可以包括將熱固性組合物設(shè)置于基材上以形成復(fù)合材料，所述熱固性組合物具有150°C以上的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，O.2以上的tanS峰值，和在半高度處測(cè)量的大于約4(TC的tanS峰寬，這些性質(zhì)中的每一個(gè)是通過(guò)動(dòng)態(tài)力學(xué)熱分析(DMTA)在1Hz的頻率測(cè)量的；使所述復(fù)合材料在IO(TC以上的溫度暴露于振動(dòng)下。另一方面，本文中公開(kāi)的實(shí)施方案涉及在高溫下具有改善的阻尼性質(zhì)的復(fù)合材料。所述復(fù)合材料可以包含設(shè)置于基材上的熱固性組合物，所述熱固性組合物具有150°C以上的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，O.2以上的tanS峰值，和在半高度處測(cè)量的大于約4(TC的tanS峰寬，這些性質(zhì)中的每一個(gè)是通過(guò)動(dòng)態(tài)力學(xué)熱分析(DMTA)在1Hz的頻率測(cè)量的；其中使所述復(fù)合材料在IO(TC以上的溫度暴露于振動(dòng)下。在其它方面，本文中公開(kāi)的實(shí)施方案涉及在高溫下具有改善的阻尼性質(zhì)的熱固性組合物。所述熱固性組合物可以包含包含至少一種熱固性樹(shù)脂和至少一種硬化劑的固化性組合物的反應(yīng)產(chǎn)物；其中所述熱固性組合物具有15(TC以上的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，0.2以上的tanS峰值，和在半高度處測(cè)量的大于約4(TC的tanS峰寬，這些性質(zhì)中的每一個(gè)是通過(guò)動(dòng)態(tài)力學(xué)熱分析(DMTA)在1Hz的頻率測(cè)量的。其它方面和優(yōu)點(diǎn)將從以下描述和后附權(quán)利要求中變得明顯。附圖簡(jiǎn)述圖1顯示根據(jù)本文中公開(kāi)的實(shí)施方案制備的樹(shù)脂的動(dòng)態(tài)力學(xué)熱分析結(jié)果。詳細(xì)描述—方面，本文中公開(kāi)的實(shí)施方案涉及在高溫下用作阻尼材料的熱固性組合物。在其它方面，本文中公開(kāi)的實(shí)施方案涉及具有高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和高阻尼因子的阻尼材料。在更具體的方面，本文中公開(kāi)的實(shí)施方案涉及這樣的熱固性阻尼材料，其具有至少15(TC的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和高阻尼因子，所述阻尼因子由高于0.2的tanS以及至少4(TC的半高度峰寬定義。這樣的阻尼材料可以用于需要高使用溫度阻尼的運(yùn)輸、航空航天、鑄造、涂料和電子/電氣應(yīng)用。用于在高溫減小振動(dòng)的效果的阻尼材料的實(shí)施方案可以包括基于能夠通過(guò)固化產(chǎn)生交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)的熱固性樹(shù)脂的組合物?？梢员挥行У販p小的振動(dòng)包括在一些實(shí)施方案中介于0至10，000Hz之間的振動(dòng)；在其它實(shí)施方案中介于0至3000Hz的振動(dòng)；而在另外的其它實(shí)施方案中介于0至500Hz之間的振動(dòng)。在各種實(shí)施方案中，熱固性樹(shù)脂可以包括環(huán)氧樹(shù)脂、酚醛樹(shù)脂或能夠在高溫產(chǎn)生酚部分的樹(shù)脂、乙烯類樹(shù)脂、脂環(huán)族環(huán)氧樹(shù)脂、含氮樹(shù)脂如氰酸酯基樹(shù)脂，以及其它熱固性組合物，或它們的混合物。阻尼材料還可以包括各種添加劑，包括其它樹(shù)脂如耐高溫?zé)崴苄运芰稀４送?，用于形成熱固性阻尼材料的固化性組合物可以包括硬化劑和催化劑。例如，本文中公開(kāi)的熱固性阻尼材料可以包括至少一種熱固性樹(shù)脂，和任選的硬化劑、催化劑、無(wú)機(jī)填料、纖維增強(qiáng)材料、耐高溫?zé)崴苄詷?shù)脂和溶劑中的至少一種。在各種實(shí)施方案中，在熱固性組合物的固化之后，固化的組合物可以具有以下各項(xiàng)中的至少一項(xiàng)如通過(guò)動(dòng)態(tài)力學(xué)熱分析(DMTA)于1Hz的頻率測(cè)量的，至少15(TC的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，由高于0.2的tanS以及至少40°C的半高度峰寬定義的高阻尼因子?？梢詫⒐袒慕M合物附著到制品上以減小在高于IO(TC的溫度下制品的干擾振動(dòng)。如使用匿TA于1Hz的頻率測(cè)量的，所述固化組合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度在一些實(shí)6施方案中可以高于約150°C;在其它實(shí)施方案中高于約170°C;在其它實(shí)施方案中高于約180°C;在其它實(shí)施方案中高于約200°C;在其它實(shí)施方案中低于約300°C;在其它實(shí)施方案中低于約280°C;而在另外的其它實(shí)施方案中低于約260°C。如使用匿TA于1Hz的頻率測(cè)量的，固化組合物的tanS峰的高度在一些實(shí)施方案中高于約0.2;在其它實(shí)施方案中高于約0.25;在其它實(shí)施方案中高于約0.3;而在另外的其它實(shí)施方案中高于約O.35。對(duì)于本文中公開(kāi)的固化組合物的一些實(shí)施方案，當(dāng)在半高度測(cè)量時(shí)，固化組合物的tanS峰的寬度大于約40°C;在其它實(shí)施方案中大于約50°C;而在另外的其它實(shí)施方案中大于約6(TC。在其它實(shí)施方案中，當(dāng)通過(guò)匿TA測(cè)量時(shí)，固化組合物顯示肩峰或tanS副峰。肩峰或tanS副峰可以在比tanS主峰更低或更高的溫度。在一些實(shí)施方案中，tanS副峰的位置離tanS主峰多于約10°C;在其它實(shí)施方案中離tanS主峰多于約20°C;在其它實(shí)施方案中離tanS主峰多于約3(TC;在其它實(shí)施方案中離tanS主峰小于約15(TC;在其它實(shí)施方案中離tanS主峰小于約IO(TC;而在另外的其它實(shí)施方案中離tanS主峰小于約80°C。本文中公開(kāi)的阻尼材料可以減小在以下溫度觀察到的振動(dòng)在一些實(shí)施方案中高于約IO(TC的溫度；在其它實(shí)施方案中高于約12(TC;在其它實(shí)施方案中高于約15(TC;在其它實(shí)施方案中高于約180°C;而在另外的其它實(shí)施方案中高于約200°C。本文中公開(kāi)的熱固性阻尼材料可以通過(guò)任何合適的方法附著到制品或基材。例如，本文中公開(kāi)的熱固性阻尼材料可以通過(guò)涂覆、噴射、浸漬、流延、灌封(potting)、層壓、膠合和夾層法附著到制品上。在一些實(shí)施方案中，將未固化的組合物設(shè)置于基材上并且在原地固化以制備在高溫下振動(dòng)減小的改進(jìn)制品。如上所述，本文中描述的熱固性阻尼材料可以包括一種或多種熱固性樹(shù)脂，例如環(huán)氧樹(shù)脂、酚醛樹(shù)脂、乙烯類樹(shù)脂、氰酸酯基樹(shù)脂等。阻尼材料還可以包括各種添加劑，例如耐高溫?zé)崴苄运芰系忍砑觿?。下面更詳?xì)地描述這些中的每一種。環(huán)氧樹(shù)脂在本文中公開(kāi)的實(shí)施方案中使用的環(huán)氧樹(shù)脂可以變化并且包括可以單獨(dú)使用或以兩種以上的組合使用的常規(guī)和可商購(gòu)環(huán)氧樹(shù)脂，包括例如線型酚醛清漆樹(shù)脂(novalacresins)、異氰酸酯改性環(huán)氧樹(shù)脂和羧酸酯加合物等。當(dāng)選擇用于本文中公開(kāi)的組合物的環(huán)氧樹(shù)脂時(shí)，不僅應(yīng)當(dāng)針對(duì)最終產(chǎn)品的性質(zhì)進(jìn)行考慮，還應(yīng)當(dāng)考慮可能影響樹(shù)脂組合物的加工的粘度和其它性質(zhì)。環(huán)氧樹(shù)脂組分可以是任何類型的可用于模塑組合物的環(huán)氧樹(shù)脂，包括任何含有一個(gè)或多個(gè)反應(yīng)性環(huán)氧乙烷基團(tuán)的材料，該環(huán)氧乙烷基團(tuán)在本文中稱為"環(huán)氧基"或"環(huán)氧官能團(tuán)"?？捎糜诒疚闹泄_(kāi)的實(shí)施方案中的環(huán)氧樹(shù)脂可以包括單官能環(huán)氧樹(shù)脂、多官能環(huán)氧樹(shù)脂和它們的組合。單體和聚合物環(huán)氧樹(shù)脂可以為脂族、脂環(huán)族、芳族或雜環(huán)環(huán)氧樹(shù)脂。聚合物環(huán)氧化物包括具有末端環(huán)氧基的線型聚合物(例如聚氧亞烷基二醇的二縮水甘油醚)、聚合物骨架環(huán)氧乙烷單元(例如聚丁二烯聚環(huán)氧化物)和具有環(huán)氧側(cè)基的聚合物(例如甲基丙烯酸縮水甘油酯聚合物或共聚物)。環(huán)氧化物可以是純化合物，但是通常為混合物或每個(gè)分子含有一個(gè)、兩個(gè)或更多環(huán)氧基的化合物。在一些實(shí)施方案中，環(huán)氧樹(shù)脂還可以7包括反應(yīng)性-OH基，其可以在較高溫度與酐、有機(jī)酸、氨基樹(shù)脂、酚醛樹(shù)脂反應(yīng)，或與環(huán)氧基(當(dāng)催化時(shí))反應(yīng)，以產(chǎn)生另外的交聯(lián)。通常，環(huán)氧樹(shù)脂可以是縮水甘油化(glycidated)樹(shù)脂、脂環(huán)族樹(shù)脂、環(huán)氧化油等。縮水甘油化樹(shù)脂通常是縮水甘油醚如表氯醇與雙酚化合物如雙酚A的反應(yīng)產(chǎn)物《4至(:28烷基縮水甘油醚；C2至C28烷基-和烯基-縮水甘油酯A至C28烷基_、單_和多_酚縮水甘油醚；多元酚的聚縮水甘油醚，所述多元酚是例如焦兒茶酚、間苯二酚、對(duì)苯二酚、4，4'-二羥基二苯基甲烷(或雙酚F)、4，4'-二羥基_3，3'-二甲基二苯基甲烷、4，4'-二羥基二苯基二甲基甲烷(或雙酚A)、4，4'-二羥基二苯基甲基甲烷、4，4'-二羥基二苯基環(huán)己烷、4，4'-二羥基_3，3'-二甲基二苯基丙烷、4，4'-二羥基二苯基砜、和三(4-羥基苯基(phynyl))甲烷；上述二酚的氯化和溴化產(chǎn)物的聚縮水甘油醚；線型酚醛清漆樹(shù)脂的聚縮水甘油醚；二酚的聚縮水甘油醚，其通過(guò)將二酚的醚進(jìn)行酯化而得到，所述二酚的醚通過(guò)用二鹵代烷或二鹵二烷基醚將芳族氫羧酸(hydrocarboxylicacid)的鹽進(jìn)行酯化而得到；多元酚的聚縮水甘油醚，其通過(guò)將酚與含有至少兩個(gè)鹵原子的長(zhǎng)鏈鹵代石蠟進(jìn)行縮合而得到?？捎糜诒疚闹泄_(kāi)的實(shí)施方案中的環(huán)氧樹(shù)脂的其它實(shí)例包括雙-4，4'-(l-甲基亞乙基)苯酚二縮水甘油醚和(氯甲基)環(huán)氧乙烷雙酚A二縮水甘油醚。在一些實(shí)施方案中，環(huán)氧樹(shù)脂可以包括縮水甘油醚型；縮水甘油酯型；脂環(huán)族型；雜環(huán)型和鹵代環(huán)氧樹(shù)脂等。合適的環(huán)氧樹(shù)脂的非限制性實(shí)例可以包括甲酚酚醛清漆環(huán)氧樹(shù)脂、苯酚酚醛清漆環(huán)氧樹(shù)脂、聯(lián)苯環(huán)氧樹(shù)脂、對(duì)苯二酚環(huán)氧樹(shù)脂、芪環(huán)氧樹(shù)脂，和它們的混合物和組合。合適的聚環(huán)氧化合物可以包括間苯二酚二縮水甘油醚(1，3-二-(2，3-環(huán)氧丙氧基)苯)、雙酚A的二縮水甘油醚(2，2_二(對(duì)-(2，3-環(huán)氧丙氧基)苯基)丙烷)、三縮水甘油基對(duì)氨基苯酚(4-(2，3-環(huán)氧丙氧基)-N，N-二(2，3-環(huán)氧丙基)苯胺)、溴代雙酚A的二縮水甘油醚(2，2-二(4-(2，3-環(huán)氧丙氧基)3-溴-苯基)丙烷)、雙酚F的二縮水甘油醚(2，2-二(對(duì)-(2，3-環(huán)氧丙氧基)苯基)甲烷)、間-和/或?qū)?氨基苯酚的三縮水甘油醚(3-(2，3-環(huán)氧丙氧基)N，N-二(2，3-環(huán)氧丙基)苯胺)，和四縮水甘油基亞甲基二苯胺(N，N，N'，N'_四(2，3-環(huán)氧丙基)4，4'_二氨基二苯基甲烷)，和兩種以上聚環(huán)氧化合物的混合物。發(fā)現(xiàn)的可用環(huán)氧樹(shù)脂的更詳盡的名單可以在Lee，H.和Neville,K.，環(huán)氧豐對(duì)月旨手冊(cè)(HandbookofEpoxyResins)，McGraw—Hi11BookCompany,1982再片反中找至lj。其它合適的環(huán)氧樹(shù)脂包括基于芳族胺和表氯醇的聚環(huán)氧化合物，例如，N，N'-二縮水甘油基-苯胺；N，N'-二甲基-N，N'-二縮水甘油基_4，4'-二氨基二苯基甲烷；N，N，N'，N'-四縮水甘油基_4，4'-二氨基二苯基甲烷；^二縮水甘油基-4-氨基苯基縮水甘油醚；和N，N，N'，N'-四縮水甘油基_1，3-亞丙基二-4-氨基苯甲酸酯。環(huán)氧樹(shù)脂還可以包括以下各項(xiàng)中的一種或多種的縮水甘油基衍生物芳族二胺、芳族單伯胺、氨基酚、多元酚、多元醇、多元羧酸?？捎玫沫h(huán)氧樹(shù)脂包括例如，多羥基多元醇的聚縮水甘油醚，所述多羥基多元醇是例如乙二醇、三甘醇、1，2-丙二醇、1，5-戊二醇、1，2，6-己三醇、甘油和2，2-二(4-羥基環(huán)己基)丙烷；脂族和芳族多羧酸的聚縮水甘油醚，所述多羧酸是例如，草酸、琥珀酸、戊二酸、對(duì)苯二甲酸、2，6-萘二甲酸，和二聚亞油酸；多元酚的聚縮水甘油醚，所述多元酚是例如，雙酚A、雙酚F、l，l-二(4-羥基苯基)乙烷、l，l-二(4-羥基苯基)異丁烷，和1，5-二羥基萘；具有丙烯酸酯或氨基甲酸酯部分的改性環(huán)氧樹(shù)脂；縮水甘油基胺環(huán)氧樹(shù)脂；和線型酚醛清漆樹(shù)脂。環(huán)氧化合物可以為脂環(huán)的、或脂環(huán)族的環(huán)氧化物。脂環(huán)族環(huán)氧化物的實(shí)例包括二羧酸的脂環(huán)族酯的雙環(huán)氧化物，例如，草酸二(3，4-環(huán)氧環(huán)己基甲)S旨、己二酸二(3，4_環(huán)氧環(huán)己基甲)酯、己二酸二(3，4-環(huán)氧基-6-甲基環(huán)己基甲)酯、庚二酸二(3，4-環(huán)氧環(huán)己基甲)酯；乙烯基環(huán)己烯雙環(huán)氧化物；苧烯雙環(huán)氧化物；二環(huán)戊二烯雙環(huán)氧化物；等。其它合適的二羧酸的脂環(huán)族酯的雙環(huán)氧化物描述于例如美國(guó)專利2，750，395中。其它脂環(huán)族環(huán)氧化物包括3，4-環(huán)氧環(huán)己基甲基-3，4-環(huán)氧環(huán)己烷羧酸酯如3，4-環(huán)氧環(huán)己基甲基-3，4-環(huán)氧環(huán)己烷羧酸酯；3，4-環(huán)氧-1-甲基環(huán)己基-甲基-3，4-環(huán)氧基-l-甲基環(huán)己烷羧酸酯；6-甲基_3，4-環(huán)氧環(huán)己基甲基甲基-6-甲基_3，4-環(huán)氧環(huán)己烷羧酸酯；3，4-環(huán)氧基-2-甲基環(huán)己基甲基_3，4-環(huán)氧基_2_甲基環(huán)己烷羧酸酯；3，4_環(huán)氧基-3-甲基環(huán)己基-甲基-3，4-環(huán)氧基-3-甲基環(huán)己基羧酸酯；3，4-環(huán)氧基-5-甲基環(huán)己基-甲基-3，4-環(huán)氧基-5-甲基環(huán)己烷羧酸酯等。其它合適的3，4-環(huán)氧環(huán)己基甲基-3，4-環(huán)氧環(huán)己烷羧酸酯描述于例如美國(guó)專利2，890，194中。特別有用的其它含環(huán)氧基的物質(zhì)包括基于縮水甘油醚單體的那些。實(shí)例為多元酚的二縮水甘油醚或聚縮水甘油醚，它們通過(guò)使多元酚與過(guò)量氯代醇如表氯醇反應(yīng)而得到。這樣的多元酚包括間苯二酚、二(4-羥基苯基)甲烷(稱為雙酚F)、2，2-二(4-羥基苯基)丙烷(稱為雙酚A)、2，2-二(4'-羥基_3'，5'-二溴苯基)丙烷、l，l，2，2-四(4'-羥基-苯基)乙烷，或在酸條件下得到的酚與甲醛的縮合物，例如苯酚酚醛清漆樹(shù)脂和甲酚酚醛清漆樹(shù)脂。這類環(huán)氧樹(shù)脂的實(shí)例描述于美國(guó)專利3，018，262中。其它實(shí)例包括多元醇如1，4-丁二醇或聚亞烷基二醇如聚丙二醇的二縮水甘油醚或聚縮水甘油醚，和脂環(huán)族多元醇，例如2，2-二(4-羥基環(huán)己基)丙烷的二縮水甘油醚或聚縮水甘油醚。其它實(shí)例是多官能樹(shù)脂，例如甲酚基縮水甘油醚或丁基縮水甘油醚。另一類環(huán)氧化合物是多元羧酸的聚縮水甘油酯和聚(13_甲基縮水甘油基)S旨，所述多元羧酸是例如鄰苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸、四氫化鄰苯二甲酸或六氫化鄰苯二甲酸。另一類的環(huán)氧化合物為胺、酰胺和雜環(huán)氮堿的N-縮水甘油基衍生物，例如N，N-二縮水甘油基苯胺、N，N-二縮水甘油基甲苯胺、N，N，N'，N'-四縮水甘油基二(4-氨基苯基)甲烷、異氰脲酸三縮水甘油酯、N，N'-二縮水甘油基乙基脲，N，N'-二縮水甘油基_5，5-二甲基乙內(nèi)酰脲和N，N'-二縮水甘油基_5-異丙基乙內(nèi)酰脲。另外的其它含環(huán)氧基的物質(zhì)為縮水甘油的丙烯酸酯例如丙烯酸縮水甘油酯和甲基丙烯酸縮水甘油酯與一種或多種可共聚乙烯基化合物的共聚物。這樣的共聚物的實(shí)例為l:l苯乙烯-甲基丙烯酸縮水甘油酯、1:1甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸縮水甘油酯和62.5:24:13.5甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸乙酯-甲基丙烯酸縮水甘油酯。容易得到的環(huán)氧化合物包括氧化十八烯；甲基丙烯酸縮水甘油酯；可得自密歇根米德蘭的陶氏化學(xué)公司(TheDowChemicalCompany)的D.E.R，331(雙酚A液體環(huán)氧樹(shù)脂)和0.￡.1.332(雙酚八的二縮水甘油醚)；乙烯基環(huán)己烯二氧化物；3，4-環(huán)氧環(huán)己基甲基-3，4-環(huán)氧環(huán)己烷羧酸酯；3，4-環(huán)氧基-6-甲基環(huán)己基-甲基_3，4-環(huán)氧基-6-甲基環(huán)己烷羧酸酯；己二酸二(3，4-環(huán)氧基-6-甲基環(huán)己基甲)酯；二(2，3-環(huán)氧環(huán)戊基)醚；用聚丙二醇改性的脂族環(huán)氧樹(shù)脂；二戊烯二氧化物；環(huán)氧化聚丁二烯；含有環(huán)氧官能團(tuán)的硅氧烷樹(shù)脂；阻燃環(huán)氧樹(shù)脂(例如可以商品名D.E.R.580得到的溴化雙酚型環(huán)氧樹(shù)脂，可得自密歇根米德蘭的陶氏化學(xué)公司)；苯酚甲醛酚醛清漆樹(shù)脂的1，4-丁二醇二縮水甘油醚(例如可以商品名D.E.N.431和D.E.N.438得自密歇根米德蘭的陶氏化學(xué)公司的那些)；和間苯二酚二縮水甘油醚。盡管沒(méi)有特別提及，但是還可以使用可得自陶氏化學(xué)公司的商品名稱為D.E.R.和D.E.N的其它環(huán)氧樹(shù)脂。環(huán)氧樹(shù)脂還可以包括異氰酸酯改性的環(huán)氧樹(shù)脂。具有異氰酸酯或聚異氰酸酯官能團(tuán)的聚環(huán)氧化物聚合物或共聚物可以包括環(huán)氧_聚氨酯共聚物。這些材料可以通過(guò)使用具有一個(gè)或多個(gè)環(huán)氧乙烷環(huán)以提供1，2_環(huán)氧官能團(tuán)并且還具有打開(kāi)的環(huán)氧乙烷環(huán)的聚環(huán)氧化物預(yù)聚物而形成，所述打開(kāi)的環(huán)氧乙烷環(huán)可用作用于與二異氰酸酯或聚異氰酸酯的反應(yīng)的含二羥基化合物的羥基。異氰酸酯部分打開(kāi)環(huán)氧乙烷環(huán)并且反應(yīng)以與伯羥基或仲羥基的異氰酸酯反應(yīng)的形式繼續(xù)。在聚環(huán)氧化物樹(shù)脂上有足夠的環(huán)氧化物官能團(tuán)以使得可以制備仍具有有效的環(huán)氧乙烷環(huán)的環(huán)氧聚氨酯共聚物?？梢酝ㄟ^(guò)雙環(huán)氧化物與二異氰酸酯的反應(yīng)制備線型聚合物。在一些實(shí)施方案中，二異氰酸酯或聚異氰酸酯可以是芳族或脂族的。其它合適的環(huán)氧樹(shù)脂公開(kāi)于例如美國(guó)專利7，163，973，6，632，893，6，242，083，7，037，958，6，572，971，6，153，719和5，405，688以及美國(guó)專利申i青20060293172和20050171237中，這些美國(guó)專利和美國(guó)專利申請(qǐng)中的每一個(gè)均通過(guò)弓|用結(jié)合在此。如上所述，固化劑和增韌劑可以包括環(huán)氧官能團(tuán)。這些含環(huán)氧基的固化劑和增韌劑在此不應(yīng)當(dāng)被認(rèn)為是上述環(huán)氧樹(shù)脂的一部分。酚醛樹(shù)脂可用于本文中公開(kāi)的一些實(shí)施方案中的酚醛樹(shù)脂可以包括得自醛和酚的任何醛縮合樹(shù)脂，所述醛是例如甲醛、乙醛、苯甲醛或糠醛，所述酚是例如苯酚、甲酚、二元酚、氯酚和(V9烷基酚如苯酚、3_和4-甲酚(1-甲基，3-和4-羥基苯)、兒茶酚(2-羥基苯酚)、間苯二酚(1，3-二羥基苯)和對(duì)苯二酚(1，4-二羥基苯)。在一些實(shí)施方案中，酚醛樹(shù)脂可以包括甲酚和酚醛清漆酚?？捎糜诒疚闹泄_(kāi)的實(shí)施方案中的酚醛樹(shù)脂包括酚化合物與醛的反應(yīng)產(chǎn)物，所述酚化合物是例如單官能酚、雙官能酚和多官能酚，所述醛是例如甲醛。單官能酚的實(shí)例包括苯酚；甲酚；2-溴_4_甲基苯酚；2_烯丙基苯酚；1，4_氨基苯酚；等。二官能酚(多元酚化合物)包括酚酞(phenolphthalane);雙酚；4-4'-亞甲基-二-苯酚；4-4'-二羥基二苯甲酮；雙酚-A;l，8-二羥基蒽醌；l，6-二羥基萘；2，2'-二羥基偶氮苯；間苯二酚；芴雙酚；等。三官能酚的實(shí)例包括l，3，5-三羥基苯等。聚乙烯基苯酚也可以是合適的酚醛樹(shù)脂。酚醛樹(shù)脂公開(kāi)于例如美國(guó)專利6，207，786中。在一些實(shí)施方案中使用的酚醛樹(shù)脂可以具有低的甲醛與苯酚的比率。例如，可以使用這樣的兩部分體系，其具有長(zhǎng)的保存和使用時(shí)間，使用不含醛的固化技術(shù)并且對(duì)模具無(wú)腐蝕，具有低溶劑含量并且產(chǎn)生無(wú)水固化。例如可以使用在美國(guó)專利申請(qǐng)出版物20050009980和20050054787中公開(kāi)的酚醛樹(shù)脂。氰酸酯基樹(shù)脂可用于本文中公開(kāi)的實(shí)施方案中的氰酸酯樹(shù)脂可以包括一種或多種通式NCOAr(YxArm)qOCN的化合物和低聚物和/或聚氰酸酯以及它們的組合，其中各個(gè)Ar獨(dú)立地為單一或稠合芳族化合物或取代芳族化合物以及它們的組合，并且之間核在鄰、間和/或?qū)ξ贿B接；x為0至2的整數(shù)；而m和q各自獨(dú)立為0至5的整數(shù)。Y為連接單元，其選自由氧、羰基、硫、硫氧化物、化學(xué)鍵、在鄰、間和/或?qū)ξ贿B接的芳族化合物和或CR^、P(R3R4R4'R5)或Si(R3R4R4'R6)組成的組。&和R2獨(dú)立為氫、鹵代烷如氟代烷和/或取代芳族化合物和/或烴單元，其中所述烴單元是單個(gè)或多個(gè)地連接的，并且其各個(gè)&和/或R2由至多20個(gè)碳原子組成。R3為烷基、芳基、烷氧基或羥基。R'4可以與14相同并且具有單個(gè)連接的氧或化學(xué)鍵。Rs具有兩個(gè)連接的氧或化學(xué)鍵。R5和Re類似于上述I^定義。任選地，熱固樹(shù)脂可以基本上由得自苯酚/甲醛的酚醛清漆樹(shù)脂或其二環(huán)戊二烯衍生物的氰酸酯構(gòu)成，其一個(gè)實(shí)例為由密歇根米德蘭的陶氏化學(xué)公司出售的XU717S7。在本文中公開(kāi)的一個(gè)實(shí)施方案中，氰酸酯可以包括二(4-氰酰(cyanato)苯基)甲烷、二(3-甲基-4-氰酰苯基)甲烷、二(3-乙基-4-氰酰苯基)甲烷、二(3，5-二甲基-4-氰酰苯基)甲烷、l，l-二(4-氰酰苯基)乙烷、2，2-二(4-氰酰苯基)丙烷、2，2-二(4-氰酰苯基)l，l，l，3，3，3-六氟丙烷、二(4-氰酰苯基)醚、二(4-氰酰苯基)硫醚、4，4-二氰酰聯(lián)苯、l，3-二(4-氰酰苯基-1-(1-甲基亞乙基))苯、l，4-二(4-氰酰苯基-l-(l-甲基亞乙基))苯和間苯二酚二氰酸酯。其它氰酸酯可以包括苯酚甲醛酚醛清漆樹(shù)脂的氰酸酯、苯酚二環(huán)戊二烯酚醛清漆樹(shù)脂的氰酸酯、l，l，l-三(4-氰酰苯基)乙烷?？梢杂糜诒景l(fā)明中的氰酸酯預(yù)聚物為通過(guò)在存在催化劑或不存在催化劑的條件下氰酸酯的部分固化制備的預(yù)聚物。這樣的氰酸酯預(yù)聚物的典型的實(shí)例為部分固化的二(3，5-二甲基-4-氰酰苯基)甲烷，其由Ciba以商品名AROCYM-20出售。其它氰酸酯描述于例如美國(guó)專利7，115，681，7，026，411，6，403，229和6，194，495中，這些美國(guó)專利中的每一個(gè)通過(guò)引用結(jié)合在此。固化劑/硬化劑可以提供硬化劑和固化劑用于促進(jìn)上述熱固性樹(shù)脂的固化。例如，可以提供硬化劑或固化劑用于促進(jìn)環(huán)氧樹(shù)脂組合物的交聯(lián)以形成聚合物組合物。本文中描述的硬化劑和固化劑可以單獨(dú)使用或以兩種以上的混合物的形式使用。固化劑可以包括伯和仲多元胺以及它們的加合物、酐和聚酰胺。例如，多官能胺可以包括脂族胺化合物，例如二亞乙基三胺(D.E.H.20，可得自密歇根米德蘭的陶氏化學(xué)公司)、三亞乙基四胺(D.E.H.24，可得自密歇根米德蘭的陶氏化學(xué)公司)、四亞乙基五胺(D.E.H.26，可得自密歇根米德蘭的陶氏化學(xué)公司)，以及上述胺與環(huán)氧樹(shù)脂、稀釋劑或其它胺反應(yīng)性化合物的加合物。還可以使用芳族胺如間苯二胺和二胺二苯基砜，脂族多胺如氨基乙基哌嗪和聚乙烯聚胺，和芳族多胺如間苯二胺、二氨基二苯基砜和二乙基甲苯二胺。酐固化劑可以包括例如，甲基NA酸酐(nadicmethylanhydride)、六氫鄰苯二甲酸酐、偏苯三甲酸酐、十二碳烯基丁二酸酐、鄰苯二甲酸酐、甲基六氫化鄰苯二甲酸酐、四氫化鄰苯二甲酸酐和甲基四氫化鄰苯二甲酸酐等。硬化劑或固化劑可以包括得自苯酚的或得自取代苯酚的酚醛清漆樹(shù)脂或酐。合適的硬化劑的非限制性實(shí)例包括苯酚酚醛清漆樹(shù)脂硬化劑、甲酚酚醛清漆樹(shù)脂硬化劑、二環(huán)戊二烯苯酚硬化劑、苧烯型硬化劑、酐和它們的混合物。在一些實(shí)施方案中，苯酚酚醛清漆樹(shù)脂硬化劑可以含有聯(lián)苯或萘基部分。酚羥基可以連接到化合物的聯(lián)苯或萘基部分。此類型的硬化劑可以根據(jù)例如在EP915118A1中描述的方法制備。例如，含有聯(lián)苯部分的硬化劑可以通過(guò)使苯酚與二甲氧基-亞甲基聯(lián)苯反11應(yīng)而制備。在其它實(shí)施方案中，固化劑可以包括雙氰胺和二氨基環(huán)己烷。固化劑還可以包括咪唑、它們的鹽和加合物。這些環(huán)氧固化劑典型地在室溫為固體。合適的咪唑固化劑的實(shí)例公開(kāi)于EP906927A1中。其它固化劑包括芳族胺、脂族胺、酐和酚。在一些實(shí)施方案中，固化劑可以為按每個(gè)氨基計(jì)的分子量為至多500的氨基化合物，例如芳族胺或胍衍生物。氨基固化劑的實(shí)例包括4-氯苯基-N，N-二甲基-脲和3，4-二氯苯基-N，N-二甲基-脲?？捎糜诒疚闹泄_(kāi)的實(shí)施方案中的固化劑的其它實(shí)例包括3，3'_和4，4'-二氨基二苯基砜；亞甲基二苯胺；可以EPON1062的形式得自ShellChemicalCo.的二(4_氨基-3，5-二甲基苯基)-l，4-二異丙基苯；和可以EP0N1061的形式得自ShellChemicalCo.的二(4-氨基苯基)-l，4-二異丙基苯。還可以使用用于環(huán)氧化合物的硫醇固化劑，并且其描述于例如美國(guó)專利5，374，668中。如本文中使用的，"硫醇"還包括多硫醇或聚硫醇固化劑。示例性硫醇包括脂族硫醇如甲烷二硫醇、丙烷二硫醇、環(huán)己烷二硫醇、2-巰基乙基-2，3-二巰基琥珀酸酉旨、2，3-二巰基-1-丙醇(2-硫代乙醇酸酯)、二甘醇二(2-硫代乙醇酸酯)、1，2-二巰基丙基甲基醚、二(2-巰基乙基)醚、三羥甲基丙烷三(硫代乙醇酸酯)、季戊四醇四(巰基丙酸酯)、季戊四醇四(硫代乙醇酸酯)、乙二醇二硫代乙醇酸酯、三羥甲基丙烷三(e-硫代丙酸酯)、丙氧基化烷烴的三縮水甘油醚的三-硫醇衍生物，和二季戊四醇聚(P-硫代丙酸酯)；脂族硫醇的鹵素取代衍生物；芳族硫醇如二-、三-或四-巰基苯，二-、三-或四-(巰基烷基)苯，二巰基聯(lián)苯，甲苯二硫醇和萘二硫醇；芳族硫醇的卣素取代衍生物；含雜環(huán)的硫醇，如氨基_4，6-二硫醇-均-三嗪、烷氧基_4，6-二硫醇-均-三嗪、芳氧基_4，6-二硫醇-均-三嗪和1，3，5-三(3-巰基丙基)異氰脲酸酯；含雜環(huán)硫醇的鹵素取代衍生物；含至少兩個(gè)巰基且除巰基以外還含有硫原子的硫醇化合物，例如二_、三_或四_(巰基烷硫基)苯，二-、三-或四(巰基烷硫基)烷烴，二(巰基烷基)二硫化物，羥基烷基硫醚二(巰基丙酸酯)，羥基烷基硫醚二(巰基乙酸酯)，巰基乙基醚二(巰基丙酸酯)，1，4-二噻烷_(kāi)2，5_二醇二(巰基乙酸酉旨)(1，4-dithian-2，5-diolbis(mercaptoacetate))，硫代二乙醇酸二(巰基烷基酯)，硫代二丙酸二(2-巰基烷基酯)，4，4-硫代丁酸二(2-巰基烷基酯)，3，4-噻吩二硫醇，1，3，4-噻二唑-2，5-二硫醇(bi週ththiol)和2，5-二巰基_1，3，4_噻二唑。還可以使用通過(guò)與環(huán)氧樹(shù)脂、丙烯腈或(甲基)丙烯酸酯加合改性的脂族聚胺作為固化劑。此外，可以使用各種曼尼希堿。還可以使用其中胺基直接連接到芳環(huán)上的芳族胺。用于在此使用的固化劑的合適性可以通過(guò)參考制造商的說(shuō)明或常規(guī)試驗(yàn)確定。生產(chǎn)商說(shuō)明可以用于確定固化劑在用于與液體或固體環(huán)氧樹(shù)脂混合的所需溫度是否為非晶固體或結(jié)晶固體。備選地，固體固化劑可以使用簡(jiǎn)單的晶體學(xué)測(cè)試以確定固體固化劑的非晶或結(jié)晶性質(zhì)以及固化劑與液體或固體形式的環(huán)氧樹(shù)脂混合的適合性。硬化劑可以以得到如下的各個(gè)反應(yīng)性基團(tuán)的摩爾比(熱固性樹(shù)脂比硬化劑)的濃度使用在一些實(shí)施方案中介于約0.2至約5之間；在其它實(shí)施方案中介于約0.5至2之間；在其它實(shí)施方案中介于約0.8至1.25之間；而在另外的其它實(shí)施方案中介于約0.9至1.l之間。增鏈劑增鏈劑可以用作本文中描述的組合物中的任選組分?？梢杂米鞅疚闹泄_(kāi)的固化性組合物的實(shí)施方案中的增鏈劑的化合物包括每個(gè)分子具有平均約2個(gè)可與鄰位環(huán)氧基反應(yīng)的氫原子的任何化合物。在一些實(shí)施方案中，可以使用二元和多元酚化合物，包括例如，含兩個(gè)酚羥基的咕噸、酞和磺酞。在一些實(shí)施方案中，增鏈劑可以包括含酚羥基的化合物，例如，間苯二酚、兒茶酚、對(duì)苯二酚、雙酚A、雙酚K、雙酚S、四甲基雙酚A、四叔丁基雙酚A、四溴雙酚A、酚酞、苯酚磺酞、熒光黃、4，4'-二羥基聯(lián)苯、3，5，3'，5'-四甲基-4，4'-二羥基聯(lián)苯、3，5，3'，5'_四溴二羥基聯(lián)苯、3，5，3'，5'-四甲基-2，6，2'，6'_四溴_4，4'-二羥基聯(lián)苯、二環(huán)戊二烯或其低聚物與酚化合物的反應(yīng)產(chǎn)物、它們的混合物等。其它合適的增鏈劑可以包括，例如，苯胺、甲苯胺、丁胺、乙醇胺、N，N'_二甲基苯二胺、鄰苯二甲酸、己二酸、富馬酸、1，2-二巰基-4-甲基苯、二苯醚二硫醇、1，4-丁烷二硫醇、它們的混合物等。在其它實(shí)施方案中，增鏈劑可以是含氮的單體，例如，異氰酸酯和胺或酰胺。在一些實(shí)施方案中，增鏈劑可以包括如在WO99/00451和美國(guó)專利5，112,932中描述的環(huán)氧-聚異氰酸酯化合物，W099/00451和美國(guó)專利5，112，932各自通過(guò)引用結(jié)合在此?？捎米髟鲦渼┑漠惽杷狨セ衔锇ɡ鏜DI、TDI和它們的同分異構(gòu)體。含氮增鏈劑還可以為例如，形成具有兩個(gè)能夠與環(huán)氧基反應(yīng)的N-H鍵的環(huán)氧封端的胺化合物的含胺或含氨基酰胺的化合物。含胺的增鏈劑包括例如，通式R-NH2的單伯胺，其中R為烷基、環(huán)烷基或芳基部分；通式R—NH—R'—NH—R〃的二仲胺，其中R，R'和R〃為烷基、環(huán)烷基或芳基部分；和雜環(huán)二仲胺，其中一個(gè)或兩個(gè)N原子為含氮雜環(huán)化合物中的一部分。含胺增鏈劑的實(shí)例可以包括2，6-二甲基環(huán)己胺或2，6-二甲苯胺(l-氨基-2，6-二甲基苯)。芳族二胺可以用于其它實(shí)施方案中，例如采用3，3'-二氯_4，4'-二氨基二苯基甲烷或4，4'-亞甲基-二(3-氯-2，6-二乙基苯胺)和3，3-二甲基-4，4'-二氨基二苯基。可用作增鏈劑的含氨基酰胺的化合物包括，例如，另外具有一個(gè)伯氨基或兩個(gè)仲氨基的羧酸酰胺的衍生物以及磺酰胺的衍生物。這樣的化合物的實(shí)例包括氨基-芳基羧酸酰胺和氨基-芳基磺酰胺，例如磺胺(4-氨基苯磺酰胺)和2-氨基苯甲酰胺(anthranrilamide)。在一些實(shí)施方案中，增鏈劑的量可以基于環(huán)氧樹(shù)脂以1至40重量％的量使用。分別基于環(huán)氧樹(shù)脂的量，在其它實(shí)施方案中，增鏈劑可以以在2至35重量％的范圍內(nèi)的量使用；在其它實(shí)施方案中，以在3至30重量％的范圍內(nèi)的量使用；而在另外的其它實(shí)施方案中，以在5至25重量％的范圍內(nèi)的量使用。溶劑可以加入固化性環(huán)氧樹(shù)脂組合物中的另一種任選組分為溶劑或溶劑的混合物。用于環(huán)氧樹(shù)脂組合物中的溶劑可以與樹(shù)脂組合物中的其它組分混溶。使用的溶劑可以選自在制備電氣用層壓體中典型使用的那些。在本發(fā)明中使用的合適溶劑的實(shí)例包括，例如，酮、醚、乙酸酯、芳族烴、環(huán)己酮、二甲基甲酰胺、二醇醚和它們的組合。用于催化劑和抑制劑的溶劑可以包括極性溶劑。含1至20個(gè)碳原子的低級(jí)醇例如甲醇提供良好的溶解性和當(dāng)預(yù)浸漬體形成時(shí)從樹(shù)脂基體移除的揮發(fā)性。其它可用的溶劑可以包括例如N-甲基-2-吡咯烷酮、二甲亞砜、二甲基甲酰胺、四氫呋喃、l，2-丙二醇、乙二醇和甘油。在一些實(shí)施方案中，在固化性環(huán)氧樹(shù)脂組合物中使用的溶劑的總量通?？梢栽诩s1至約65重量％的范圍內(nèi)。在其它實(shí)施方案中，溶劑的總量可以在2至60重量％的范圍內(nèi)；在其它實(shí)施方案中在3至50重量％的范圍內(nèi)；而在另外的其它實(shí)施方案中在5至40重量％的范圍內(nèi)。催化劑在一些實(shí)施方案中，可以使用催化劑促進(jìn)環(huán)氧樹(shù)脂組分與固化劑或硬化劑之間的反應(yīng)。催化劑可以包括，例如，咪唑或叔胺。其它催化劑可以包括四烷基膦鹽、四烷基銨鹽等；芐基二甲胺；二甲基氨甲基苯酚；和胺，例如三乙胺、咪唑(imadazole)衍生物等。叔胺催化劑描述于例如美國(guó)專利5，385，990中，該美國(guó)專利通過(guò)引用結(jié)合在此。示例性叔胺包括甲基二乙醇胺、三乙醇胺、二乙基氨基丙胺、芐基二甲胺、間-亞二甲苯基二(二甲基胺)、N，N'-二甲基哌嗪J-甲基吡咯烷、N-甲基羥基哌啶、N，N，N'N'-四甲基二氨基乙烷、N，N，N'，N'，N'-五甲基二亞乙基三胺、三丁胺、三甲胺、二乙基癸胺、三亞乙基二胺、N-甲基嗎啉、N，N，N'N'-四甲基丙二胺、N-甲基哌啶、N，N'-二甲基-l，3-(4-哌啶子基)丙烷、吡啶(pyrridine)等。其它叔胺包括1，8_重氮雙環(huán)[5.4.0]十一碳-7-烯、l，8-二氮雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷、4_二甲基氨基吡啶、4-(N-吡咯烷基(pyrrolidine)))吡啶、三乙胺和2，4，6-三(二甲基氨基甲基)苯酚。催化劑可以包括咪唑化合物，包括每個(gè)分子含有一個(gè)咪唑環(huán)的化合物，例如，咪唑、2_甲基咪唑、2_乙基-4_甲基咪唑、2-i^—烷基咪唑、2-十七烷基咪唑、2-苯基咪唑、2-苯基-4-甲基咪唑、1-節(jié)基-2-甲基咪唑、2-乙基咪唑、2-異丙基咪唑、2-苯基-4-芐基咪唑、1-氰基乙基-2-甲基咪唑、1-氰基乙基-2-乙基-4-甲基咪唑、1-氰基乙基-2-i^—烷基咪唑、1-氰基乙基-2-異丙基咪唑、1-氰基乙基-2-苯基咪唑、2，4-二氨基-6-[2'-甲基咪唑基-(l)']-乙基-均-三嗪、2，4-二氨基-6-[2'-乙基-4-甲基咪唑基-(l)']-乙基-均-三嗪、2，4-二氨基-6-[2'-十一烷基咪唑基-(l)']_乙基-均-三嗪、2-甲基咪唑鎗-異氰脲酸加合物、2-苯基咪唑鎗-異氰脲酸加合物、1-氨基乙基-2-甲基咪唑、2-苯基-4，5-二羥基甲基咪唑、2-苯基-4-甲基-5-羥基甲基咪唑、2-苯基-4-節(jié)基-5-羥基甲基咪唑等；和每個(gè)分子含有兩個(gè)以上咪唑環(huán)的化合物，例如，4，4'-亞甲基-雙-(2-乙基-5-甲基咪唑)等，其通過(guò)以下方法得到將上述含羥甲基的咪唑化合物，例如2-苯基-4，5-二羥基甲基咪唑、2-苯基-4-甲基-5-羥基甲基咪唑和2-苯基-4-節(jié)基-5-羥甲基咪唑脫水；和通過(guò)脫甲醛反應(yīng)將它們縮合?？梢耘c例如氰酸酯樹(shù)脂一起使用的催化劑可以包括羧酸鹽、酚、醇、胺、脲衍生物、咪唑和金屬螯合物。在一些實(shí)施方案中，催化劑可以包括鋅、鈷、銅、錳、鐵、鎳或鋁的辛酸鹽、羧酸鹽、或乙酰丙酮化物鹽?？梢杂糜谛纬煞尤?shù)脂的催化劑可以包括，例如，各種胺和氫氧化物，它們的實(shí)例包括苛性氫氧化鈉、三乙胺、氨、氫氧化鋰、氫氧化銨和三乙醇胺。在一些實(shí)施方案中，可以使用兩種以上催化劑的組合。在其它實(shí)施方案中，至少一種使用的催化劑可以在比用于組合物的固化劑的溫度更高的溫度下反應(yīng)。例如，在固化劑14于15(TC的溫度引發(fā)反應(yīng)的情況下，催化劑可以在18(TC引發(fā)反應(yīng)。用于本文中公開(kāi)的固化性組合物中的催化劑的濃度可以基于熱固性樹(shù)脂，和硬化劑(如果使用的話)的總重量介于約10卯m至約5重量X之間；在其它實(shí)施方案中介于約100ppm至3重量％之間；而在另外的其它實(shí)施方案中，介于1000ppm至2重量％之間。耐高溫?zé)崴苄运芰峡梢詫⒛透邷責(zé)崴苄运芰吓c上述熱固性樹(shù)脂結(jié)合以改善阻尼范圍、高溫性能和可加工性中的至少一項(xiàng)。例如，耐高溫?zé)崴苄运芰峡梢园ň勖氧啺?、聚苯醚、聚氧亞苯?polyoxyphenylenes)、聚砜、間同立構(gòu)聚苯乙烯、聚芳基醚酮、聚碳酸酯、縮醛、聚酰亞胺和聚芳硫醚等。聚苯醚的實(shí)例及其制備方法描述于例如美國(guó)專利4，734，485中。聚芳硫醚的實(shí)例描述于例如美國(guó)專利5，064，884中。聚芳基醚酮的實(shí)例描述于例如美國(guó)專利5，122，588中。聚醚酰亞胺樹(shù)脂可以包括，例如，由2，2-二[4-(3，4-二羧基苯氧基)苯基]丙烷二酐與對(duì)苯二胺和間苯二胺中的一種或多種的熔融聚合形成的反應(yīng)產(chǎn)物，這在美國(guó)專利6，753，365中被公開(kāi)。其它聚醚酰亞胺樹(shù)脂可以包括描述于例如美國(guó)專利6，239，232，6，403，684和6，011，122等中的那些。其它耐高溫?zé)崴苄运芰厦枋鲇诶缑绹?guó)專利6，548，608，3，984，604，6，894，102，6，890，973，6，875，804，6，008，293和5，352，727等中。在本文中公開(kāi)的熱固性組合物的實(shí)施方案中使用的耐高溫?zé)崴苄詷?shù)脂可以選自任何在約10(TC不發(fā)生高于約5重量^的熱分解的熱塑性樹(shù)脂。在其它實(shí)施方案中，熱塑性樹(shù)脂在約15(TC不發(fā)生高于約5重量％的熱分解；在另外的其它實(shí)施方案中，在約20(TC不發(fā)生高于約5重量％的熱分解?；跓峁绦越M合物的總重量，耐高溫?zé)崴苄詷?shù)脂的濃度可以介于約0.1%至60%之間；在其它實(shí)施方案中介于約0.5重量％至50重量％之間；在其它實(shí)施方案中介于約1%至40重量％之間；在其它實(shí)施方案中介于約2重量％至約30重量％之間；而在另外的其它實(shí)施方案中介于約5重量％至20重量％之間。在一些實(shí)施方案中，所得到的熱固性阻尼組合物具有不同的相，包括熱固性樹(shù)脂相和高溫?zé)崴苄詷?shù)脂相。本文中公開(kāi)的組合物應(yīng)當(dāng)保持高溫?zé)崴苄詷?shù)脂的濃度低于最大濃度，使得固化的熱固性樹(shù)脂形成連續(xù)相。在一些實(shí)施方案中，熱塑性相在熱固性網(wǎng)絡(luò)中形成不連續(xù)分散的顆粒，使得分散的熱塑性區(qū)域的尺寸小于約100微米；在其它實(shí)施方案中小于50微米；在其它實(shí)施方案中小于20微米；在其它實(shí)施方案中小于10微米；而在另外的其它實(shí)施方案中小于5微米。任選添加劑組合物還可以包括常規(guī)地在熱固性或環(huán)氧體系中找到的任選添加劑和填料。例如，在各種實(shí)施方案中公開(kāi)的熱固性組合物和阻尼材料可以包括增韌劑、固化抑制劑、潤(rùn)濕劑、著色劑、加工助劑、UV阻擋化合物、熒光化合物和其它添加劑。添加劑和填料可以包括二氧化硅、玻璃、滑石、石英、金屬粉末、二氧化鈦、潤(rùn)濕齊U、顏料、著色齊U、脫模齊U、偶聯(lián)齊U、阻燃齊iJ、離子清除齊iJ、uv穩(wěn)定齊iJ、軟化劑和增粘齊iJ。添加劑和填料還可以包括熱解二氧化硅、聚集體如玻璃珠、聚四氟乙烯、多元醇樹(shù)脂、聚酯樹(shù)脂、酚醛樹(shù)脂、石墨、二硫化鉬、磨料顏料、減粘劑、氮化硼、云母、成核劑和穩(wěn)定劑等?？梢詫⑻盍虾透男詣┰谔砑拥江h(huán)氧樹(shù)脂組合物中之前預(yù)熱以驅(qū)除水分。此外，這些任選的添加劑可以對(duì)固化之前和/或之后的組合物的性質(zhì)具有影響，并且當(dāng)配制組合物和所需反應(yīng)產(chǎn)物時(shí)應(yīng)當(dāng)加以考慮。在其它實(shí)施方案中，本文中公開(kāi)的實(shí)施方案可以包括增韌劑。增韌劑通過(guò)在聚合物基體中形成第二相起作用。此第二相是橡膠狀的，因而能夠抑制裂縫生長(zhǎng)，從而提供改善的沖擊韌性。增韌劑可以包括聚砜、含硅的彈性體聚合物、聚硅氧烷和本領(lǐng)域中已知的其它橡膠增韌劑。在本文中公開(kāi)的實(shí)施方案中使用的無(wú)機(jī)填料的至少一個(gè)平均尺寸可以低于約lmm;在其它實(shí)施方案中低于約100微米；在其它實(shí)施方案中低于約50微米；在其它實(shí)施方案中低于約10微米；在其它實(shí)施方案中高于約2nm;在其它實(shí)施方案中高于約10nm;在其它實(shí)施方案中高于約20nm;而在另外的其它實(shí)施方案中高于50nm。在其它實(shí)施方案中，本文中公開(kāi)的熱固性組合物可以包括纖維增強(qiáng)材料，例如連續(xù)和/或切斷的纖維。纖維增強(qiáng)材料可以包括玻璃纖維、碳纖維或有機(jī)纖維如聚酰胺、聚酰亞胺和聚酯。在熱固性組合物的實(shí)施方案中使用的纖維增強(qiáng)材料的濃度基于組合物的總重量可以介于約1重量％至約95重量％之間；在其它實(shí)施方案中介于約5重量％至90重量％之間；在其它實(shí)施方案中介于約10%至80%之間；在其它實(shí)施方案中介于約20%至70%之間；而在另外的其它實(shí)施方案中介于30%至60%之間。在其它實(shí)施方案中，本文中公開(kāi)的組合物可以包括納米填料。納米填料可以包括無(wú)機(jī)、有機(jī)或金屬，并且可以處于粉末、晶須、纖維、片或膜的形式。納米填料通常為其至少一個(gè)尺寸(長(zhǎng)度、寬度或厚度)為約0.1至約100納米的任何填料或填料的組合。例如，對(duì)于粉末，所述至少一個(gè)尺寸可以作為粒度表征；對(duì)于晶須和纖維，所述至少一個(gè)尺寸為直徑；而對(duì)于片或膜，所述至少一個(gè)尺寸為厚度。例如，粘土可以分散于環(huán)氧樹(shù)脂基基體中，并且當(dāng)在剪切下分散于環(huán)氧樹(shù)脂中時(shí)，粘土可以破裂成非常薄的組成層。納米填料可以包括粘土，有機(jī)粘土，碳納米管，納米晶須(例如SiC)，Si(^，選自周期表的s、p、d和f族的一種或多種元素的元素、陰離子或鹽，金屬，金屬氧化物，和陶瓷。當(dāng)在本文中描述的熱固性組合物中使用時(shí)，上述添加劑中任一種的濃度基于組合物的總重量可以介于約1%至95%之間；在其它實(shí)施方案中介于2%至90%之間；在其它實(shí)施方案中介于5%至80%之間；在其它實(shí)施方案中介于10%至60%之間，而在另外的其它實(shí)施方案中介于15%至50%之間。基材基材或物件不受特別限制。這樣，基材可以包括金屬，例如不銹鋼、鐵、鋼、銅、鋅、錫、鋁、防蝕鋁等；這樣的金屬的合金，以及鍍有這樣的金屬的板和這樣的金屬的層壓板?；倪€可以包括聚合物、玻璃和各種纖維，例如，碳/石墨；硼；石英；氧化鋁；玻璃如E玻璃、S玻璃、s-2GLASS⑧或C玻璃；和含鈦的碳化硅或碳化硅纖維。可商購(gòu)的纖維可以包括有機(jī)纖維，例如KEVLAR;含氧化鋁的纖維，例如來(lái)自3M的NEXTEL纖維；碳化硅纖維，例如來(lái)自NipponCarbon的NICAL0N;和含鈦的碳化硅纖維，例如來(lái)自Ube的TYRRAN0。在一些實(shí)施方案中，基材可以涂覆有增容劑以改善固化性或固化的組合物與基材的粘附性。在選擇的實(shí)施方案中，本文中描述的固化性組合物可以用作不能忍耐高溫的基材的涂層。在其它實(shí)施方案中，固化性組合物可以用于其尺寸和形狀使其難以進(jìn)行均勻加熱的基材，例如風(fēng)力發(fā)動(dòng)機(jī)葉片(windmillblades)。復(fù)合材料和涂覆結(jié)構(gòu)體本文中描述的固化性組合物和復(fù)合材料可以常規(guī)地制備，這解釋了環(huán)氧樹(shù)脂組成在它們?nèi)缟纤龉袒暗母淖?，包括化學(xué)計(jì)量過(guò)量的環(huán)氧樹(shù)脂和溫度穩(wěn)定催化劑。在一些實(shí)施方案中，復(fù)合材料可以通過(guò)固化本文中公開(kāi)的固化性組合物而形成。在其它實(shí)施方案中，復(fù)合材料可以通過(guò)將固化性環(huán)氧樹(shù)脂組合物涂覆至基材或增強(qiáng)材料上，例如通過(guò)浸漬或涂覆基材或增強(qiáng)材料，并且將固化性組合物固化而形成。上述固化性組合物可以處于粉末、漿液或液體的形式。在固化性組合物制備之后，如上所述，其可以在固化性組合物的固化之前、之中或之后設(shè)置于上述基材之上、之中或之間。例如，可以通過(guò)用固化性組合物涂覆基材形成復(fù)合材料。涂覆可以通過(guò)各種程序進(jìn)行，包括噴涂、幕流涂布、用輥涂機(jī)或凹版式涂布機(jī)(gravurecoater)涂布、刷涂和浸涂或浸漬涂布。在各種實(shí)施方案中，基材可以為單層或多層。例如，基材可以為兩種合金的復(fù)合材料、多層聚合物制品和金屬涂覆的聚合物等。在其它各種實(shí)施方案中，可以將固化性組合物的一層或多層設(shè)置于基材上。例如，涂覆有如本文中所述的富含聚氨酯的固化性組合物的基材可以另外涂覆有富含環(huán)氧樹(shù)脂的固化性組合物。在此還可想到的是通過(guò)基材層和固化性組合物層的各種組合形成的其它多層復(fù)合材料。在一些實(shí)施方案中，例如，固化性組合物的加熱可以為局部的，從而避免溫度敏感基材的過(guò)熱。在其它實(shí)施方案中，加熱可以包括加熱基材和固化性組合物。在一個(gè)實(shí)施方案中，上述固化性組合物、復(fù)合材料和涂覆結(jié)構(gòu)體可以通過(guò)將固化性組合物加熱至足以引發(fā)固化劑的反應(yīng)的溫度而固化。在初始固化的過(guò)程中，當(dāng)固化劑反應(yīng)時(shí)可以形成仲羥基。在固化劑和環(huán)氧樹(shù)脂的至少一部分反應(yīng)之后，可以將固化性組合物、復(fù)合材料或涂覆結(jié)構(gòu)體的溫度升高至足以使催化劑催化仲羥基與過(guò)量環(huán)氧樹(shù)脂反應(yīng)的溫度。以此方式，化學(xué)計(jì)量過(guò)量的環(huán)氧樹(shù)脂可以在沒(méi)有環(huán)氧熱固樹(shù)脂的顯著降解的情況下反應(yīng)。在一些實(shí)施方案中，在過(guò)量環(huán)氧樹(shù)脂的反應(yīng)過(guò)程中形成的另外的交聯(lián)可能降低環(huán)氧熱固樹(shù)脂的體積密度。在其它實(shí)施方案中，另外的交聯(lián)可能增加環(huán)氧熱固樹(shù)脂的斷裂韌性。在另外的其它實(shí)施方案中，化學(xué)計(jì)量過(guò)量的環(huán)氧樹(shù)脂的反應(yīng)可以避免如現(xiàn)有技術(shù)中描述的未反應(yīng)的環(huán)氧樹(shù)脂可能對(duì)熱固性組合物具有的有害影響，從而導(dǎo)致熱固性組合物具有合適或改善的耐熱性、耐溶劑性、低吸水性、回流(reflow)可靠性、電性質(zhì)、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和粘附性等中的一項(xiàng)或多項(xiàng)。取決于環(huán)氧樹(shù)脂、固化劑和催化劑(如果使用的話)，本文中公開(kāi)的固化性組合物的固化可能需要至少約3(TC至約25(TC的溫度，時(shí)間為數(shù)分鐘至數(shù)小時(shí)。在其它實(shí)施方案中，固化可以在至少I(mǎi)O(TC的溫度進(jìn)行，時(shí)間為數(shù)分鐘至數(shù)小時(shí)。還可以使用后處理，這樣的后處理通常在介于IO(TC至25(TC之間的溫度進(jìn)行。在一些實(shí)施方案中，可以將固化分階段以防止放熱。例如，分階段包括在一定溫度固化一定時(shí)間，接著在較高溫度固化一定時(shí)間。分階段固化可以包括兩個(gè)或多個(gè)固化階段，并且在一些實(shí)施方案中可以在低于約18(TC的溫度開(kāi)始，而在其它實(shí)施方案中在低于約15(TC的溫度開(kāi)始。17在一些實(shí)施方案中，固化溫度范圍可以為下限30°C、40°C、50°C、6(rC、7(rC、80。c、9o。c、io(rc、ii(rc、i2(rc、i3(rc、i4(rc、i5(rc、i6(rc、i7(rc或iso。c至上限2so。c、240°C、230°C、220°C、210°C、200°C、190°C、180°C、170°C、160°C，其中所述范圍可以為任意下限至任意上限。本文中公開(kāi)的固化性組合物可以用于含有高強(qiáng)度長(zhǎng)絲或纖維如碳(石墨)、玻璃、硼等的復(fù)合材料中。基于復(fù)合材料的總體積，在一些實(shí)施方案中復(fù)合材料可以含有約30%至約70%的這些纖維，而在其它實(shí)施方案中復(fù)合材料可以含有40%至70%的這些纖維。例如纖維增強(qiáng)復(fù)合材料可以通過(guò)熱熔融預(yù)浸漬而形成。預(yù)浸漬方法特征在于用熔融形式的如本文中描述的熱固性環(huán)氧樹(shù)脂組合物浸漬連續(xù)纖維的帶或織物以得到預(yù)浸漬體，對(duì)其進(jìn)行敷層(layup)并且固化以提供纖維和熱固性樹(shù)脂的復(fù)合材料?？梢允褂闷渌庸ぜ夹g(shù)來(lái)形成含本文中公開(kāi)的環(huán)氧基組合物的復(fù)合材料。例如，長(zhǎng)絲纏繞、溶劑預(yù)浸漬和擠拉成型是其中可以使用未固化的環(huán)氧樹(shù)脂的典型的加工技術(shù)。此外，束形式的纖維可以用未固化的環(huán)氧樹(shù)脂組合物涂覆，如通過(guò)長(zhǎng)絲纏繞敷層，并且固化以形成復(fù)合材料。本文中描述的固化性組合物和復(fù)合材料可以用作粘合劑、結(jié)構(gòu)和電氣用層壓體、涂料、鑄件、航空航空工業(yè)用結(jié)構(gòu)體、作為用于電子工業(yè)的電路板等、風(fēng)力發(fā)動(dòng)機(jī)葉片，以及用于形成滑雪橇、滑雪杖、釣桿和其它戶外運(yùn)動(dòng)器材。本文中公開(kāi)的環(huán)氧組合物還可以用于電子清漆、密封劑、半導(dǎo)體、通用塑粉、長(zhǎng)絲纏繞管、儲(chǔ)存罐、泵用襯里和耐腐蝕涂層等中。實(shí)施例實(shí)施例A1和A2實(shí)施例Al和A2通過(guò)在合適的溶劑中于環(huán)境溫度下混合如表1中示出的樹(shù)脂和硬化劑而制備。熱固性樹(shù)脂PN為低分子量苯酚酚醛清漆樹(shù)脂，其苯酚當(dāng)量PhEW為104;硬化劑ZE為5-乙基-1-氮雜-3，7-二氧雜雙環(huán)[3.3.0]庚烷的噁唑烷。對(duì)于較高粘度制劑，將制劑加熱至介于6(TC至8(TC之間的溫度以降低組分的混合物的粘度。將混合物脫氣，并且通過(guò)將制劑倒入打開(kāi)的模具中制備鑄件。然后使鑄件在通風(fēng)烘箱中于15(TC固化10分鐘，于180°C固化10分鐘，并且于200°C固化10分鐘。固化之后，允許鑄件冷卻至環(huán)境溫度。固化組合物的配方和如使用動(dòng)態(tài)力學(xué)熱分析測(cè)量的性質(zhì)提供于表1中。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>實(shí)施例A3和A4實(shí)施例A3和A4通過(guò)在合適的溶劑中混合如表2中示出的樹(shù)脂、硬化劑和催化劑而制備。熱固性環(huán)氧樹(shù)脂E1為雙酚A的縮水甘油醚，其環(huán)氧當(dāng)量EEW為180;熱固性環(huán)氧樹(shù)脂E2為環(huán)氧酚醛清漆樹(shù)脂，其環(huán)氧當(dāng)量EEW為180;三嗪Tl為2，2-二(4-氰酰苯基)丙烷的三嗪均聚物；雙馬來(lái)酰亞胺B1為二苯基甲烷-4，4'-雙馬來(lái)酰亞胺；催化劑C1為二(2-乙基己酸)鋅在MEK(甲基乙基酮)中的溶液。將制劑加熱至介于IO(TC至120。C之間的溫度以降低組分的混合物的粘度。通過(guò)將制劑倒入打開(kāi)的模具中制備鑄件。然后使鑄件在通風(fēng)烘箱中于170°C固化60分鐘，并且于200°C固化90分鐘。固化之后，允許鑄件冷卻至環(huán)境溫度。固化組合物的配方和如使用動(dòng)態(tài)力學(xué)熱分析測(cè)量的性質(zhì)提供于表2中。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>實(shí)施例A5實(shí)施例A5通過(guò)混合如表3中示出的樹(shù)脂、硬化齊U、添加劑和催化劑而制備。熱固性環(huán)氧樹(shù)脂E2是雙酚A的縮水甘油醚，其環(huán)氧當(dāng)量EEW為187;熱固性環(huán)氧樹(shù)脂E3為3，4-環(huán)氧環(huán)己基甲基_3，4-環(huán)氧環(huán)己烷羧酸酯，其環(huán)氧當(dāng)量EEW為135;硬化劑Hl為甲基六氫化鄰苯二甲酸酐，其酐當(dāng)量AnhEW為168;硬化劑H2為六氫化鄰苯二甲酸酐，其酐當(dāng)量AnhEW為154;催化劑C2為1-氰基乙基-2-乙基-4-甲基咪唑；而填料Fl為結(jié)晶二氧化硅填料，其中值粒度為約16微米。將制劑加熱至約6(TC的溫度以降低組分的混合物的粘度。將混合物于6(TC脫氣15分鐘，并且通過(guò)將制劑倒入打開(kāi)的模具中制備鑄件。然后使鑄件在通風(fēng)烘箱中于65t:固化95分鐘，于75°C固化75分鐘，于115°C固化80分鐘，并且于150°C固化60分鐘。固化之后，允許鑄件冷卻至環(huán)境溫度。固化組合物的配方和如使用動(dòng)態(tài)力學(xué)熱分析測(cè)量的性質(zhì)提供于表3中。表3實(shí)施例A5配方環(huán)氧樹(shù)脂E2(g)6.1環(huán)氧樹(shù)脂E3(g)18.5硬化劑Hl(g)20.8硬化劑H2(g)1.1催化劑C2(g)0.2二氧化硅填料Fl(g)53.3固化組合物的性質(zhì)Ta，由tanS峰測(cè)量(°C)178tanS峰的高度0.5520實(shí)施例A5在半高度處的tanS峰的寬度(°c)40實(shí)施例A6將50g的在分子篩上預(yù)先干燥的平均分子量為約425的聚丙二醇+123克的無(wú)水二氯甲烷放置于具有充分容量的五口燒瓶中，所述五口燒瓶配置有機(jī)械攪拌器、回流冷凝器、溫度計(jì)、用于粉末的螺桿型進(jìn)料斗和用于干燥氮?dú)獾倪M(jìn)口進(jìn)料管，所述氮?dú)庠谌窟B續(xù)操作的過(guò)程中緩慢地流入。然后將溫度調(diào)節(jié)到2(TC至25°C，并且在整個(gè)處理過(guò)程中保持。然后將11.36g在真空下于4(TC至5(TC干燥的粉末碘化鉀在攪拌下逐漸進(jìn)料至燒瓶中。攪拌混合物直至其澄清。然后通過(guò)在大氣壓下于不超過(guò)50°C-e(rc的溫度下蒸餾，將大部分的溶劑從所得到的溶液中移除。然后用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀在減壓下并且仍在5(TC-e(rc將殘余的二氯甲烷小心地移除。以此方法制備的催化劑在15°C_251:為微黃色的透明油狀液體。將0.6克的上述碘化鉀催化劑與35.3克的環(huán)氧當(dāng)量EEW為約185的雙酚A的二縮水甘油醚和58.5克的分子量為約143的亞甲基二-異氰酸酯混合。將混合物加熱至介于IO(TC至12(TC之間的溫度以降低組分的混合物的粘度。通過(guò)將制劑倒入打開(kāi)的模具中制備鑄件。然后使鑄件在通風(fēng)烘箱中于約15(TC固化約2小時(shí)。固化之后，允許鑄件冷卻至環(huán)境溫度。固化組合物的配方和如使用動(dòng)態(tài)力學(xué)熱分析測(cè)量的性質(zhì)提供于表4和圖1中。表4固化組合物的性質(zhì)Ta，由tanS峰測(cè)量(°C)200tanS峰的高度0.65在半高度處的tanS峰的寬度(°c)40有利地，本文中公開(kāi)的實(shí)施方案可以提供在高溫下的有效阻尼。本文中公開(kāi)的組合物可以具有高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和高阻尼因子。當(dāng)設(shè)置于用于在高溫環(huán)境中使用的基材上時(shí)，本文中描述的阻尼組合物可以有效地阻尼振動(dòng)，從而導(dǎo)致增長(zhǎng)的部件壽命和改善的部件性能等益處中的一項(xiàng)或多項(xiàng)。盡管本公開(kāi)包括有限的實(shí)施方案，受益于本公開(kāi)的本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)理解，可以設(shè)計(jì)不偏離本公開(kāi)的范圍的其它實(shí)施方案。因此，所述范圍僅由后附權(quán)利要求所限制。2權(quán)利要求一種用于阻尼在制品中的振動(dòng)的方法，所述方法包括將熱固性組合物設(shè)置于基材上以形成復(fù)合材料，所述熱固性組合物具有150℃以上的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，0.2以上的tanδ峰值，和在半高度處測(cè)量的大于約40℃的tanδ峰寬，這些性質(zhì)中的每一個(gè)是通過(guò)動(dòng)態(tài)力學(xué)熱分析(DMTA)在1Hz的頻率測(cè)量的；使所述復(fù)合材料在100℃以上的溫度暴露于振動(dòng)下。2.根據(jù)權(quán)利要求l所述的方法，所述方法還包括使固化性組合物固化以形成所述熱固性組合物；其中所述固化性組合物包含至少一種熱固性樹(shù)脂；禾口硬化劑。3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，所述方法還包括將所述至少一種熱固性樹(shù)脂與所述硬化劑混合以形成所述固化性組合物。4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，所述方法還包括混合催化劑、無(wú)機(jī)填料、纖維增強(qiáng)材料、耐高溫?zé)崴苄詷?shù)脂、溶劑和添加劑中的至少一種以形成所述固化性組合物。5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法，其中所述耐高溫?zé)崴苄詷?shù)脂包含聚醚酰亞胺、聚苯醚、聚氧亞苯基、聚砜、間同立構(gòu)聚苯乙烯、聚芳基醚酮、聚碳酸酯、縮醛、聚酰亞胺和聚芳硫醚中的至少一種。6.根據(jù)權(quán)利要求2-5中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述熱固性樹(shù)脂包含環(huán)氧樹(shù)脂、酚醛樹(shù)脂、乙烯類樹(shù)脂、脂環(huán)族環(huán)氧樹(shù)脂和氰酸酯基樹(shù)脂中的至少一種。7.—種在高溫下具有改善的阻尼性質(zhì)的復(fù)合材料，所述復(fù)合材料包含設(shè)置于基材上的熱固性組合物，所述熱固性組合物具有150°C以上的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，0.2以上的tanS峰值，禾口在半高度處測(cè)量的大于約4(TC的tanS峰寬，這些性質(zhì)中的每一個(gè)是通過(guò)動(dòng)態(tài)力學(xué)熱分析(DMTA)在1Hz的頻率測(cè)量的；其中使所述復(fù)合材料在IO(TC以上的溫度暴露于振動(dòng)下。8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的復(fù)合材料，其中所述熱固性組合物包括交聯(lián)組合物，所述交聯(lián)組合物包含固化性組合物的反應(yīng)產(chǎn)物，所述固化性組合物包含至少一種熱固性樹(shù)脂和至少一種硬化劑；其中所述熱固性樹(shù)脂包含環(huán)氧樹(shù)脂、酚醛樹(shù)脂、乙烯類樹(shù)脂、脂環(huán)族環(huán)氧樹(shù)脂和氰酸酯基樹(shù)脂中的至少一種。9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的復(fù)合材料，其中所述熱固性組合物還包含耐高溫?zé)崴苄詷?shù)脂。10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的組合物，其中所述耐高溫?zé)崴苄詷?shù)脂包含聚醚酰亞胺、聚苯醚、聚氧亞苯基、聚砜、間同立構(gòu)聚苯乙烯、聚芳基醚酮、聚碳酸酯、縮醛、聚酰亞胺和聚芳硫醚中的至少一種。11.根據(jù)權(quán)利要求8-10中任一項(xiàng)所述的復(fù)合材料，其中所述熱固性組合物還包含催化劑、無(wú)機(jī)填料、溶劑、增韌劑、和纖維增強(qiáng)材料中的至少一種。12.—種在高溫下具有改善的阻尼性質(zhì)的熱固性組合物，所述熱固性組合物包含包含至少一種熱固性樹(shù)脂和至少一種硬化劑的固化性組合物的反應(yīng)產(chǎn)物；其中所述熱固性組合物具有150°C以上的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，`0.2以上的tanS峰值，禾口在半高度處測(cè)量的大于約4(TC的tanS峰寬，這些性質(zhì)中的每一個(gè)是通過(guò)動(dòng)態(tài)力學(xué)熱分析(DMTA)在1Hz的頻率測(cè)量的。13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的熱固性組合物，其中所述至少一種熱固性樹(shù)脂包含環(huán)氧樹(shù)脂、酚醛樹(shù)脂、乙烯類樹(shù)脂、脂環(huán)族環(huán)氧樹(shù)脂和氰酸酯基樹(shù)脂中的至少一種。14.根據(jù)權(quán)利要求13所述的復(fù)合材料，其中所述固化性組合物還包含耐高溫?zé)崴苄詷?shù)脂。15.根據(jù)權(quán)利要求14所述的組合物，其中所述耐高溫?zé)崴苄詷?shù)脂包含聚醚酰亞胺、聚苯醚、聚氧亞苯基、聚砜、間同立構(gòu)聚苯乙烯、聚芳基醚酮、聚碳酸酯、縮醛、聚酰亞胺和聚芳硫醚中的至少一種。16.根據(jù)權(quán)利要求13-15中任一項(xiàng)所述的熱固性組合物，其中所述固化性組合物還包含催化劑、無(wú)機(jī)填料、溶劑、增韌劑、和纖維增強(qiáng)材料中的至少一種。全文摘要本發(fā)明公開(kāi)了可用于在高溫下阻尼振動(dòng)的熱固性組合物。所述熱固性組合物可以具有150℃以上的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，0.2以上的tanδ峰值，和在半高度處測(cè)量的大于約40℃的tanδ峰寬，這些性質(zhì)中的每一個(gè)是通過(guò)動(dòng)態(tài)力學(xué)熱分析(DMTA)在1Hz的頻率測(cè)量的。所述熱固性組合物可以用于在超過(guò)100℃的溫度阻尼振動(dòng)。文檔編號(hào)C08L101/00GK101772553SQ200880101562公開(kāi)日2010年7月7日申請(qǐng)日期2008年7月28日優(yōu)先權(quán)日2007年8月2日發(fā)明者盧多維克·瓦萊特,馬丁·M·魯斯申請(qǐng)人:陶氏環(huán)球技術(shù)公司