專利名稱：含有聚酯的材料及其制備方法和汽車車燈組合飾框產(chǎn)品的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明是關(guān)于一種材料及該材料的制備方法和由該材料制得的汽車車燈組合飾 框產(chǎn)品，更具體地說(shuō)，本發(fā)明是關(guān)于一種含有聚酯的材料及其制備方法和由該材料制得的 汽車車燈組合飾框產(chǎn)品。
背景技術(shù)：
汽車車燈組合飾框產(chǎn)品過(guò)去一直采用耐熱PC(聚碳酸酯)材料制得，而近年來(lái)逐 漸被采用PET (聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯)/PBT (聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯)和礦物填充物制得 的材料所替代。例如，CN1193568A公開(kāi)了一種熱塑樹(shù)脂模塑制品，該制品包括一種熱塑樹(shù)脂組合 物，它包括(A)聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹(shù)脂，(B)聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹(shù)脂，(C)(甲基) 丙烯酸樹(shù)脂，(D)多層結(jié)構(gòu)聚合物顆粒和(E)無(wú)機(jī)填料。與耐熱PC材料相比，采用PBT (聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯)/PET (聚對(duì)苯二甲酸乙二 醇酯)和礦物填充物制得的材料具有耐熱性高、加工性好且成本低廉等特點(diǎn)。但是，需要采 用真空鍍鋁的方法對(duì)由該材料制得的產(chǎn)品進(jìn)行金屬化處理。由于由材料制得的產(chǎn)品的表面 平整度不高，如果直接進(jìn)行真空鍍鋁會(huì)造成產(chǎn)品表面不光滑、光澤度低、金屬感差等缺陷， 并有可能會(huì)出現(xiàn)氣泡、水泡等不良現(xiàn)象，因此，在鍍鋁之前，需要在其表面噴涂一層底漆以 改善其表面性能，從而使得蒸鍍的鏡面效果得以展現(xiàn)。盡管通過(guò)采用噴涂底漆的方法可以 得到效果較好的鍍層，但是，由該材料制得的產(chǎn)品的抗沖擊性能不甚理想，同時(shí)也會(huì)帶來(lái)如 成本增加、單位制件的生產(chǎn)時(shí)間的增加、產(chǎn)品生產(chǎn)工藝環(huán)節(jié)復(fù)雜、生產(chǎn)效率降低、不良率增 大以及由于底漆溶劑揮發(fā)而易造成環(huán)境污染等問(wèn)題。發(fā)明目的本發(fā)明的目的是為了克服由現(xiàn)有技術(shù)制備的含有聚酯的材料制備的產(chǎn)品的抗沖 擊性能較差，而提供一種含聚酯的材料及其制備方法，使得由該材料制得的產(chǎn)品具有較佳 的抗沖擊性能且無(wú)需噴涂底層涂料即可直接金屬化。本發(fā)明提供了一種含有聚酯的材料，該材料是由一種混合物經(jīng)在聚酯的熔融態(tài)下 混煉而形成的產(chǎn)物，其中，所述混合物含有聚酯、填料、數(shù)均分子量為2000-15000的聚丙 烯、成核劑、增韌劑和酯交換抑制劑，所述酯交換抑制劑選自焦磷酸鈉、亞磷酸三苯酯和磷 酸鈣中的一種或幾種，所述聚酯為聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯和聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯，所述 填料為中空陶瓷微珠和/或中空玻璃微珠。本發(fā)明還提供了一種含有聚酯的材料的制備方法，其中，該方法包括將聚酯、填 料、數(shù)均分子量為2000-15000的聚丙烯、成核劑、增韌劑和酯交換抑制劑混合得到的混合 物在聚酯的熔融態(tài)下混煉，并將所得產(chǎn)物擠出造粒，所述酯交換抑制劑選自焦磷酸鈉、亞磷 酸三苯酯和磷酸鈣中的一種或幾種；所述聚酯為對(duì)苯二甲酸乙二醇酯和聚對(duì)苯二甲酸丁二 醇酯；所述填料為中空陶瓷微珠和/或中空玻璃微珠。本發(fā)明還提供了一種汽車車燈組合飾框產(chǎn)品，該產(chǎn)品由含有聚酯的材料制得，其中，所述含有聚酯的材料為本發(fā)明提供的含有聚酯的材料。與采用PET (聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯)/PBT (聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯)和礦物填充 物制得的材料相比，由本發(fā)明提供的含有聚酯的材料制得的產(chǎn)品的剛性高、抗沖擊性能、耐 高溫性能和耐候性優(yōu)異，且表面效果良好，并可以不用噴涂底漆而直接對(duì)由該材料制得的 制品進(jìn)行真空鍍鋁的金屬化，且成本較低，對(duì)環(huán)境友好。本發(fā)明提供的含有聚酯的材料能夠 滿足汽車車燈組合飾框的加工條件和使用要求，特別適用于制備汽車車燈組合飾框產(chǎn)品。
具體實(shí)施例方式按照本發(fā)明，所述含有聚酯的材料是由一種混合物經(jīng)在聚酯的熔融態(tài)下混煉而形 成的產(chǎn)物，其中，所述混合物含有聚酯、填料、數(shù)均分子量為2000-15000的聚丙烯、成核劑、 抗氧化劑、增韌劑和酯交換抑制劑，所述酯交換抑制劑選自焦磷酸鈉、亞磷酸三苯酯和磷酸 鈣中的一種或幾種，所述聚酯為聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯和聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯，所述填 料為中空陶瓷微珠和/或中空玻璃微珠。其中，所述聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯(PBT)的相對(duì)密度為1.30-1. 35克/厘米3，熔 點(diǎn)為230-260°C，相對(duì)粘度為0. 6-1. OP · S ；所述聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)的相對(duì)密度 為1. 35-1. 38克/厘米3，熔點(diǎn)為250-2600C，相對(duì)粘度0. 6-1. 2P · S。按照本發(fā)明，所述酯交換抑制劑的加入，特別是焦磷酸鈉的加入能夠很好地達(dá)到 酯交換抑制和促進(jìn)結(jié)晶的協(xié)同作用，避免了聚酯共混物生成力學(xué)性性能較差的無(wú)規(guī)共聚 物，從而提高了樹(shù)脂本身的剛性和表面光澤。按照本發(fā)明，所述混合物中各組分的含量的可調(diào)節(jié)范圍較寬，為了進(jìn)一步優(yōu)化得 到的含有聚酯的材料的性能，通過(guò)適當(dāng)調(diào)整作為主體樹(shù)脂的PET的含量以及PBT和成核劑 的含量能夠有效提高PET的結(jié)晶速度和結(jié)晶度，從而提高了樹(shù)脂本身的剛性和耐熱性及表 面平整性等特性，并降低生產(chǎn)成本，因此，優(yōu)選情況下，以該混合物的總重量為基準(zhǔn)，所述聚 對(duì)苯二甲酸乙二醇酯的含量可以為40-60重量％，更優(yōu)選為43-56重量％ ；所述聚對(duì)苯二 甲酸丁二醇酯的含量可以為5-30重量％，更優(yōu)選為10-30重量％ ；所述填料的含量可以為 5-20重量％，更優(yōu)選為10-20重量％ ；所述數(shù)均分子量為2000-15000的聚丙烯的含量可以 為0. 5-2重量％，更優(yōu)選為0. 6-1. 2重量％ ；所述成核劑的含量可以為0. 2-2重量％，更優(yōu) 選為0. 5-1. 5重量％ ；所述增韌劑的含量可以為3-10重量％，更優(yōu)選為4-10重量％ ；所述 酯交換抑制劑的含量可以為0. 2-2重量，更優(yōu)選為0. 2-1重量％。按照本發(fā)明，所述成核劑可以為本領(lǐng)域常規(guī)的各種成核劑，優(yōu)選為二亞芐基山梨 醇和/或苯甲酸鈉。更優(yōu)選情況下，將二亞芐基山梨醇和苯甲酸鈉復(fù)配使用，能夠進(jìn)一步保 證提高PET的結(jié)晶速度和結(jié)晶度；所述二亞芐基山梨醇和苯甲酸鈉的比例的可調(diào)節(jié)范圍較 寬，優(yōu)選情況下，所述二亞芐基山梨醇和苯甲酸鈉的重量比可以為1.5-2.5 1。為了更好的抑制酯交換反應(yīng)并與成核劑形成協(xié)同作用促進(jìn)成核，所述成核劑與酯 交換抑制劑的重量比可以為1.5-2.5 1。按照本發(fā)明，所述增韌劑可以為本領(lǐng)域常規(guī)的各種增韌劑，優(yōu)選情況下，所述增韌 劑為馬來(lái)酸酐接枝聚乙烯辛烯共彈性體(POE)(其接枝率一般為0. 8-1. 2重量％ )和/或 乙烯-丙烯酸酯-甲基丙烯酸縮水甘油酯(其中，丙烯酸酯含量為22- 重量％，甲基丙烯 酸縮水甘油酯含量6. 5-9重量％ )。結(jié)晶的細(xì)化及增韌劑的加入可以明顯提高含有聚酯材料的沖擊強(qiáng)度，由于沖擊性能的提高而大大減少了材料開(kāi)裂的幾率。所述填料可以為中空陶瓷微珠和/或中空玻璃微珠的顆粒，中空陶瓷微珠和/或 中空玻璃微珠的顆粒直徑的可選擇范圍較寬，為了進(jìn)一步起到增強(qiáng)的作用，所述中空陶瓷 微珠和/或中空玻璃微珠顆粒的D5tl優(yōu)選為5-15微米。優(yōu)選情況下，所述混合物還可以含有選自抗氧化劑、偶聯(lián)劑和光穩(wěn)定劑中的一種 或幾種物質(zhì)；所述抗氧化劑選自酚化合物、胺化合物、有機(jī)硫化合物和亞磷酸酯化合物中 的一種或幾種；所述偶聯(lián)劑為硅烷偶聯(lián)劑和/或鋁酸酯偶聯(lián)劑；所述光穩(wěn)定劑選自胺化合 物、苯丙三唑、苯甲酮類化合物中的一種或幾種。所述各物質(zhì)的添加量可以為常規(guī)的添加 量，如，以所述混合物的總重量為基準(zhǔn)，所述聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯的含量可以為40-60重 量％，所述聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯的含量可以為5-30重量％，所述填料的含量可以為5-20 重量％，所述數(shù)均分子量為2000-15000的聚丙烯的含量可以為0. 5-2重量％，所述成核劑 的含量可以為0. 2-2重量％，所述增韌劑的含量可以為3-10重量％，所述酯交換抑制劑的 含量可以為0. 2-2重量％，所述選自抗氧化劑、偶聯(lián)劑和光穩(wěn)定劑中的一種或幾種物質(zhì)的 含量可以為0. 1-5重量％。優(yōu)選情況下，所述抗氧化劑的含量可以為0. 2-1重量％，所述偶聯(lián)劑的含量可以 為0. 2-2重量％，所述光穩(wěn)定劑的含量可以為0. 1-2重量％。所述抗氧化劑可以為本領(lǐng)域常規(guī)的各種抗氧化劑，例如，所述抗氧化劑可以選自 酚型抗氧化劑(如抗氧劑1010、1076等)、胺型抗氧化劑(如防老劑A等)、有機(jī)硫型抗氧 化劑(如抗氧劑DLTP等)和亞磷酸酯型抗氧化劑(如抗氧劑168或DSTP等)中的一種或 幾種。所述偶聯(lián)劑可以為常規(guī)的各種硅烷偶聯(lián)劑和/或鋁酸酯偶聯(lián)劑；例如，所述硅烷 偶聯(lián)劑可以選自丙烯基二乙氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、巰丙基 三甲氧基硅烷、r-縮水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、甲基丙烯酸丙酯基三甲氧基硅烷和氨 丙基三乙氧基硅烷中的一種或幾種；所述鋁酸酯偶聯(lián)劑可以為DL-411型或DL-451型鋁酸 酯偶聯(lián)劑。加入偶聯(lián)劑后，使經(jīng)過(guò)偶聯(lián)處理的中空陶瓷微珠和/或中空玻璃微珠的存在明顯 提高了材料的熔融指數(shù)，從而提高了其注塑加工性能；提高了材料的剛性，降低了材料的密 度減輕了材料重量，同時(shí)提高了材料的耐磨性；增加了材料的耐熱、隔熱性能，從而延長(zhǎng)了 與由該材料得到的產(chǎn)品緊貼的其它不耐高溫材料如塑料的使用壽命；提高了材料的表面平整度。為了防止和抑制材料在加工過(guò)程中或使用過(guò)程中，由于光、熱等因素引起過(guò)早降 解，可以加入光穩(wěn)定劑。所述光穩(wěn)定劑可以選自胺型光穩(wěn)定劑、苯丙三唑、苯甲酮類化合 物中的一種或幾種。如，可以選自UV-系列產(chǎn)品如α-羥基-4-正辛氧基二苯甲酮(簡(jiǎn)稱 UV531)以及汽巴公司生產(chǎn)的牌號(hào)為TinuVin234的光穩(wěn)定劑。按照本發(fā)明，所述含有聚酯的材料的制備方法包括將聚酯、填料、數(shù)均分子量為 2000-15000的聚丙烯、成核劑、增韌劑和酯交換抑制劑混合得到的混合物在聚酯的熔融態(tài) 下混煉，并將所得產(chǎn)物擠出造粒，所述酯交換抑制劑選自焦磷酸鈉、亞磷酸三苯酯和磷酸鈣 中的一種或幾種；所述聚酯為對(duì)苯二甲酸乙二醇酯和聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯；所述填料為 中空陶瓷微珠和/或中空玻璃微珠。
按照本發(fā)明，以該混合物的總重量為基準(zhǔn)，各物質(zhì)的用量使混合物中聚對(duì)苯二甲 酸乙二醇酯的含量可以為40-60重量％，更優(yōu)選為43-56重量％ ；聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯 的含量可以為5-30重量％，更優(yōu)選為10-30重量％ ；填料的含量可以為5-20重量％，更優(yōu) 選為10-20重量％ ；分子量為2000-15000的聚丙烯的含量可以為0. 5-2重量％，更優(yōu)選為 0. 6-1. 5重量％ ；成核劑的含量可以為0. 2-2重量％，更優(yōu)選為0. 5-1. 5重量％ ；增韌劑的 含量可以為3-10重量％，更優(yōu)選為4-10重量％ ；酯交換抑制劑的含量可以為0. 2-2重量， 更優(yōu)選為0. 2-1重量％。優(yōu)選情況下，該方法還包括將聚酯、填料、數(shù)均分子量為2000-15000的聚丙烯、 成核劑、增韌劑和酯交換抑制劑與選自抗氧化劑、偶聯(lián)劑和光穩(wěn)定劑中的一種或幾種物質(zhì) 混合，以該混合物的總重量為基準(zhǔn)，各物質(zhì)的用量使混合物中聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯的含 量為40-60重量％，聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯的含量為5-30重量％，填料的含量為5-20重 量％，數(shù)均分子量為2000-15000的聚丙烯的含量為0. 5-2重量％，成核劑的含量為0. 2-2 重量％，增韌劑的含量為3-10重量％，酯交換抑制劑的含量為0. 2-2重量；選自抗氧化劑、 偶聯(lián)劑和光穩(wěn)定劑中的一種或幾種物質(zhì)的含量為0. 1-5重量％。優(yōu)選情況下，所述抗氧化劑的含量可以為0. 2-1重量％，所述偶聯(lián)劑的含量可以 為0. 2-2重量％，所述光穩(wěn)定劑的含量可以為0. 1-2重量％。按照本發(fā)明的方法，將聚酯、填料、數(shù)均分子量為2000-15000的聚丙烯、成核劑、 增韌劑和酯交換抑制劑以及選擇性含有的選自抗氧化劑、偶聯(lián)劑和光穩(wěn)定劑中的一種或幾 種物質(zhì)混合得到的混合物在聚酯的熔融態(tài)下混煉的過(guò)程可以在本領(lǐng)域公知的各種設(shè)備中 進(jìn)行，如，在混煉設(shè)備，如密煉機(jī)或開(kāi)煉機(jī)中混合熔融，也可以在雙螺桿擠出機(jī)中混合熔融， 優(yōu)選還包括在混煉設(shè)備或雙螺桿擠出機(jī)中將所得熔融物擠出造粒的過(guò)程，將混合物擠出造 粒的方法、條件和所用設(shè)備為本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知。將聚酯、填料、數(shù)均分子量為2000-15000的聚丙烯、成核劑、增韌劑和酯交換抑制 劑以及選擇性含有的選自抗氧化劑、偶聯(lián)劑和光穩(wěn)定劑中的一種或幾種物質(zhì)混合得到的 混合物在聚酯的熔融態(tài)下混煉時(shí)，所述聚酯的熔融態(tài)的溫度為至少不低于250°C，優(yōu)選為 250-2600C ；混煉的時(shí)間沒(méi)有特別限定，只要保證將聚酯處于熔融態(tài)即可，并與其它原料充 分混勻即可，通常情況下，所述混煉的時(shí)間可以為5-40分鐘，優(yōu)選為10-30分鐘。含有聚酯、填料、數(shù)均分子量為2000-15000的聚丙烯、成核劑、增韌劑和酯交換抑 制劑以及選擇性含有的選自抗氧化劑、偶聯(lián)劑和光穩(wěn)定劑中的一種或幾種物質(zhì)的混合物的 制備方法可以采用本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的各種方法，且各物質(zhì)的加入順序?qū)Φ玫降幕旌衔?的性質(zhì)沒(méi)有影響，如，將各組分混合均勻得到混合物，優(yōu)選在攪拌機(jī)中混合均勻得到該混合 物。攪拌的條件和方法為本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知，本領(lǐng)域技術(shù)人員根據(jù)本發(fā)明的教導(dǎo)很容 易選擇合適的攪拌條件和方法。按照本發(fā)明的一個(gè)具體實(shí)施方式
，所述制備方法的具體步驟如下(1)將聚酯、填料、數(shù)均分子量為2000-15000的聚丙烯、成核劑、增韌劑和酯交換 抑制劑以及選擇性含有的選自抗氧化劑、偶聯(lián)劑和光穩(wěn)定劑中的一種或幾種物質(zhì)加入到高 混機(jī)中混合均勻，得到混合物，其中，攪拌共混的溫度和時(shí)間為本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知，例 如，攪拌共混的溫度可以為60-80°C，攪拌共混的時(shí)間可以為1-30分鐘，攪拌共混的轉(zhuǎn)速可 以為200-2500轉(zhuǎn)/分鐘；優(yōu)選情況下，先在800-1200轉(zhuǎn)/分的轉(zhuǎn)速下加入偶聯(lián)劑和填料攪拌2-10分鐘，然后再加入其它組分在1500-2000轉(zhuǎn)/分的轉(zhuǎn)速下攪拌5_10分鐘得到混合 物。( 將得到的混合物在聚酯的熔融態(tài)下混煉、擠出造粒。其中，所述將混煉、擠出造 粒的步驟可以在密煉機(jī)或開(kāi)煉機(jī)中進(jìn)行，在250j60°C下熔融混合擠出并粉碎成顆粒；也 可以在雙螺桿擠出機(jī)中進(jìn)行，在長(zhǎng)徑比為32 1-52 1，螺桿轉(zhuǎn)速100-280轉(zhuǎn)/分鐘；所 述雙螺桿擠出機(jī)從進(jìn)料端到出料端一般分為5個(gè)區(qū)段，從進(jìn)料端到出料端，各區(qū)段溫度分 別依次設(shè)定為 250-255 "C、250-255"C、250-255 "C、255-260"C、255-260 "C，各區(qū)段的真空度 為0. 02至0. 09兆帕的條件下混合并擠出造粒。本說(shuō)明書中的真空度是指絕對(duì)壓力與大氣 壓力的差值的絕對(duì)值(絕對(duì)壓力小于大氣壓力)。本發(fā)明提供的含有聚酯的材料可以應(yīng)用于各種領(lǐng)域，如汽車、電子、電器、航天材 料等領(lǐng)域，特別適用于制備汽車車燈組合飾框產(chǎn)品。由含有聚酯的材料制備汽車車燈組合 飾框產(chǎn)品的方法可以采用本領(lǐng)域公知的各種常規(guī)的方法，例如注塑成型的方法，其成型條 件可以為本領(lǐng)域公知的常規(guī)的注塑成型條件。更重要的是，采用本發(fā)明提供的含有聚酯的 材料制得的制品可以不用噴涂底漆而直接對(duì)該制品進(jìn)行真空鍍鋁的金屬化，最終制得的產(chǎn) 品的剛性高、抗沖擊性能、耐高溫性能和耐候性優(yōu)異，且表面效果良好。下面將通過(guò)具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步詳細(xì)描述。下述實(shí)施例中的增韌劑為馬來(lái)酸酐接枝POE (聚乙烯辛烯共彈性體)(接枝率一般 為0. 8-1. 2重量％ )購(gòu)自南京德巴化工，牌號(hào)為P0E-G-1 ；乙烯-丙烯酸酯-甲基丙烯酸縮 水甘油酯(丙烯酸酯含量一般為22- 重量％，甲基丙烯酸縮水甘油酯含量一般6. 5-9重 量％ )購(gòu)自法國(guó)阿科瑪公司，牌號(hào)為AX8900 ；聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)的相對(duì)密度為 1. 35克/厘米3，熔點(diǎn)為250°C，相對(duì)粘度1. OP · S ；聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯(PBT)的相對(duì)密 度為1. 3克/厘米3，熔點(diǎn)為240°C，相對(duì)粘度為0. 8P · S。實(shí)施例1本實(shí)施例用于說(shuō)明本發(fā)明提供的含有聚酯的材料的制備以及汽車車燈組合飾框 產(chǎn)品的制備。在60°C下，將0. 4重量份DL-411型鋁酸酯偶聯(lián)劑、10重量份中空陶瓷微珠(D5tl為 5微米)加入到高混機(jī)中，在800轉(zhuǎn)/分的轉(zhuǎn)速下攪拌5分鐘，然后加入53. 5重量份聚對(duì)苯 二甲酸乙二醇酯(PET)，30重量份聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯(PBT)，4重量份增韌劑乙烯-丙 烯酸酯-甲基丙烯酸縮水甘油酯，0. 6重量份數(shù)均分子量為3000的聚丙烯，0. 3重量份成 核劑二亞芐基山梨醇和0. 2重量份成核劑苯甲酸鈉，0. 2重量份主抗氧劑1010，0. 1重量份 輔助抗氧劑168，0. 2重量份酯交換抑制劑焦磷酸鈉和0. 5重量份光穩(wěn)定劑TinUVin234，在 1500轉(zhuǎn)/分的轉(zhuǎn)速下攪拌10分鐘，得到混合物；將步驟(1)得到的混合物送入雙螺桿配混擠出機(jī)(SJSH-30型，南京橡塑機(jī)械廠) 中，擠出機(jī)的長(zhǎng)徑比L D = 36 1，螺桿直徑為Φ53毫米。將螺桿的轉(zhuǎn)速調(diào)整至400 轉(zhuǎn)/分鐘，從進(jìn)料端到出料端分為5個(gè)區(qū)段，各區(qū)段溫度分別控制在250°C ；255°C、250°C、 260260°C ；各區(qū)段的真空度保持為0. 05至0. 08兆帕；在上述條件下，經(jīng)熔融擠出造粒， 得到含有聚酯的材料Jl;將上述得到的含有聚酯的材料在260 °C下注塑成型，然后，直接在成型制品表面真 空鍍鋁(鍍層厚度為120納米)，得到汽車車燈組合飾框產(chǎn)品Cl。
實(shí)施例2本實(shí)施例用于說(shuō)明本發(fā)明提供的含有聚酯的材料的制備以及汽車車燈組合飾框 產(chǎn)品的制備。在80°C下，將0. 3重量份硅烷偶聯(lián)劑乙烯基三乙氧基和10重量份中空陶瓷微珠 (D50為5微米)和10重量份中空玻璃微珠(D5tl為5微米)，加入到高混機(jī)中，在600轉(zhuǎn)/分 的轉(zhuǎn)速下攪拌5分鐘，然后加入43重量份聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)，28重量份聚對(duì)苯 二甲酸丁二醇酯(PBT)，6重量份增韌劑乙烯-丙烯酸酯-甲基丙烯酸縮水甘油酯，0. 8重量 份分子量為4000的聚丙烯，0. 5重量份成核劑二亞芐基山梨醇和0. 2重量份成核劑苯甲酸 鈉，0. 2重量份主抗氧劑1010，0. 15重量份輔助抗氧劑168，0. 45重量份酯交換抑制劑焦磷 酸鈉和0. 4重量份光穩(wěn)定劑Tinuvin 234，在1200轉(zhuǎn)/分的轉(zhuǎn)速下攪拌10分鐘，得到混合 物；將上述得到的混合物送入雙螺桿配混擠出機(jī)(SJSH-30型，南京橡塑機(jī)械廠)中， 按照實(shí)施例1的條件，將混合物熔融擠出造粒，得到含有聚酯的材料J2 ；按照實(shí)施例1的方 法采用含有聚酯的材料J2制備得到汽車車燈組合飾框產(chǎn)品C2。實(shí)施例3本實(shí)施例用于說(shuō)明本發(fā)明提供的含有聚酯的材料的制備以及汽車車燈組合飾框 產(chǎn)品的制備。按照實(shí)施例1的方法制備混合物，不同的是，直接將所有原料一起置入高混機(jī)中， 在800轉(zhuǎn)/分的轉(zhuǎn)速下攪拌15分鐘，得到混合物；將上述得到的混合物送入雙螺桿配混擠出機(jī)(SJSH-30型，南京橡塑機(jī)械廠)中， 按照實(shí)施例1的條件，將混合物熔融擠出造粒，得到含有聚酯的材料J3 ；按照實(shí)施例1的方 法采用含有聚酯的材料J3制備得到汽車車燈組合飾框產(chǎn)品C3。實(shí)施例4本實(shí)施例用于說(shuō)明本發(fā)明提供的含有聚酯的材料的制備以及汽車車燈組合飾框 產(chǎn)品的制備。在70°C下，將0. 8重量份硅烷偶聯(lián)劑乙烯基三乙氧基硅烷、15重量份中空玻璃微 珠(D5tl為8微米)，加入到高混機(jī)中，在750轉(zhuǎn)/分的轉(zhuǎn)速下攪拌5分鐘，然后加入60重量 份聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)，10重量份聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯(PBT)，8重量份增韌劑 乙烯_丙烯酸酯_甲基丙烯酸縮水甘油酯和2重量份馬來(lái)酸酐接枝Ρ0Ε，1重量份分子量為 4500的聚丙烯，1重量份成核劑二亞芐基山梨醇和0. 5重量份成核劑苯甲酸鈉，0. 4重量份 主抗氧劑1010，0. 3重量份輔助抗氧劑168，0. 5重量份酯交換抑制劑焦磷酸鈉和0. 5重量 份亞磷酸三苯酯，在1200轉(zhuǎn)/分的轉(zhuǎn)速下攪拌10分鐘，得到混合物；將上述得到的混合物送入雙螺桿配混擠出機(jī)(SJSH-30型，南京橡塑機(jī)械廠)中， 按照實(shí)施例1的條件，將混合物熔融擠出造粒，得到含有聚酯的材料J4 ；按照實(shí)施例1的方 法采用含有聚酯的材料J4制備得到汽車車燈組合飾框產(chǎn)品C4。實(shí)施例5本實(shí)施例用于說(shuō)明本發(fā)明提供的含有聚酯的材料的制備以及汽車車燈組合飾框 產(chǎn)品的制備。在70°C下，將54重量份聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)，20重量份聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯(PBT)，3. 2重量份增韌劑乙烯_丙烯酸酯_甲基丙烯酸縮水甘油酯，19重量份中空 玻璃微珠(D5tl為8微米)，1. 5重量份分子量為4500的聚丙烯，1重量份成核劑二亞芐基山 梨醇和0. 5重量份成核劑苯甲酸鈉，0. 8重量份酯交換抑制劑焦磷酸鈉，加入高混機(jī)中，在 1200轉(zhuǎn)/分的轉(zhuǎn)速下攪拌15分鐘，得到混合物；將上述得到的混合物送入雙螺桿配混擠出機(jī)(SJSH-30型，南京橡塑機(jī)械廠)中， 按照實(shí)施例1的條件，將混合物熔融擠出造粒，得到含有聚酯的材料J5 ；按照實(shí)施例1的方 法采用含有聚酯的材料J5制備得到汽車車燈組合飾框產(chǎn)品C5。實(shí)施例6本實(shí)施例用于說(shuō)明本發(fā)明提供的含有聚酯的材料的制備以及汽車車燈組合飾框 產(chǎn)品的制備。按照實(shí)施例1的方法制備混合物，不同的是，成核劑為0. 5重量份二亞芐基山梨醇。將所得混合物送入雙螺桿配混擠出機(jī)(SJSH-30型，南京橡塑機(jī)械廠)中，按照實(shí) 施例1的條件，將混合物熔融擠出造粒，得到含有聚酯的材料J6 ；按照實(shí)施例1的方法采用含有聚酯的材料J6制備得到汽車車燈組合飾框產(chǎn)品C6。實(shí)施例7本實(shí)施例用于說(shuō)明本發(fā)明提供的含有聚酯的材料的制備以及汽車車燈組合飾框 產(chǎn)品的制備。按照實(shí)施例1的方法制備混合物，不同的是，成核劑為0. 1重量份二亞芐基山梨醇 和0. 2重量份成核劑苯甲酸鈉；所述酯交換劑為0. 4重量份焦磷酸鈉；將得到的混合物送入雙螺桿配混擠出機(jī)(SJSH-30型，南京橡塑機(jī)械廠)中，按照 實(shí)施例1的條件，將混合物熔融擠出造粒，得到含有聚酯的材料J7 ；按照實(shí)施例1的方法采 用含有聚酯的材料J7制備得到汽車車燈組合飾框產(chǎn)品C7。實(shí)施例8本實(shí)施例用于說(shuō)明本發(fā)明提供的含有聚酯的材料的制備以及汽車車燈組合飾框 產(chǎn)品的制備。在65°C下，將0. 15重量份硅烷偶聯(lián)劑乙烯基三乙氧基硅烷、0. 15重量份DL-451 型鋁酸酯偶聯(lián)劑、18重量份中空玻璃微珠(D5tl為8微米)，加入到高混機(jī)種，在800轉(zhuǎn)/分 的轉(zhuǎn)速下攪拌5分鐘，然后加入45重量份聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)，30重量份聚對(duì)苯 二甲酸丁二醇酯(PBT)，5重量份增韌劑乙烯-丙烯酸酯-甲基丙烯酸縮水甘油酯，0. 6重量 份分子量為3500的聚丙烯，0. 3重量份成核劑二亞芐基山梨醇和0. 2重量份成核劑苯甲酸 鈉，0. 2重量份主抗氧劑1010，0. 1重量份輔助抗氧劑168，0. 3重量份酯交換抑制劑焦磷酸 鈉，在1200轉(zhuǎn)/分的轉(zhuǎn)速下攪拌10分鐘，得到混合物；將上述得到的混合物送入雙螺桿配混擠出機(jī)(SJSH-30型，南京橡塑機(jī)械廠)中， 按照實(shí)施例1的條件，將混合物熔融擠出造粒，得到含有聚酯的材料J8 ；按照實(shí)施例1的方 法采用含有聚酯的材料J8制備得到汽車車燈組合飾框產(chǎn)品C8。對(duì)比例1該對(duì)比例用于說(shuō)明現(xiàn)有技術(shù)的含有聚酯的材料的制備以及汽車車燈組合飾框產(chǎn) 品的制備。
將50重量份聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯(PBT)，29. 5重量份聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯 (PET)，20重量份滑石粉或硅灰石，0. 5重量份抗氧劑1010，加入到高混機(jī)中，在800轉(zhuǎn)/分 的轉(zhuǎn)速下攪拌10分鐘，得到混合物；將上述得到的混合物送入雙螺桿配混擠出機(jī)(SJSH-30 型，南京橡塑機(jī)械廠)中，按照實(shí)施例1的條件，將混合物熔融擠出造粒，得到含有聚酯的材 料，再經(jīng)注塑得到以聚酯材料為基體的汽車車燈組合飾框產(chǎn)品JJl ；將49克熱塑性丙烯酸酯樹(shù)脂、H型NCl/4s硝基纖維素3克、鄰苯二甲酸二辛酯1. 5 克、鄰苯二甲酸二丁酯1. 0克和癸二酸二辛酯1. 0克增塑劑、EFKA37772. 5克流平劑、1. 5克 防沉劑(美國(guó)TAVY的DS6500/6800-20X) U潤(rùn)濕分散劑Kerper-602與二甲苯15克、乙酸 丁酯15克、乙二醇丁醚10克和正丁醇10克稀釋劑混合，攪拌至充分溶解；將該混合物中加 入銀漿5660NS 12. 5克，攪拌均勻；過(guò)濾得到的漿液，以除去其中的殘?jiān)?，得到底層涂料；將上述底層涂料噴涂于成型的材料外殼上，?0°C烘干15分鐘后噴涂紫外光固 化清漆，并經(jīng)紫外光照射25秒，得到厚度為5微米的固化膜層；并按照實(shí)施例1的方法在該涂覆有底層涂料的產(chǎn)品表面進(jìn)行真空鍍鋁制備得到 汽車車燈組合飾框產(chǎn)品CCl。實(shí)施例9-16該實(shí)施例用于說(shuō)明含聚酯的材料的性能測(cè)試。將由實(shí)施例1-8制得的含有聚酯的材料在260°C下注塑成型標(biāo)準(zhǔn)樣條，并按照下 述標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定含有聚酯的材料的性質(zhì)。采用ASTMD1238測(cè)定的熔融指數(shù)；采用ASTMD638測(cè)定拉伸強(qiáng)度；采用ASTMD790測(cè)定彎曲強(qiáng)度和彎曲模量；采用ASTMD256測(cè)定Izod沖擊強(qiáng)度；采用ASTMD648測(cè)定熱變形溫度；采用ASTMD792測(cè)定密度；結(jié)果如表1所示。對(duì)比例2該對(duì)比例用于說(shuō)明含聚酯的材料的性能測(cè)試。采用與實(shí)施例9-16相同的方法進(jìn)行測(cè)試，不同的是，測(cè)試的是由對(duì)比例1制得的 材料。結(jié)果如表1所示。表 1CJi CNl τ—ΙLO CNl τ—ΙLO CNl τ—Ι① CNl τ—Ι① CNl τ—Ι① CNl τ—Ι① CNl τ—Ι① CNl T-HOC 寸 T-H(a) ■OC OC T-H00 00 T-HCNl 00 τ—ΙO- 00 T-HO 00 T-HLO OC τ—Ι① OC τ—ΙCJi OC τ—ΙLO Οι—I( /Γ)CDCDCNl ①LO00 LOOLOLO CNlO3cM) 軎講38803900OOSC0S8C00飩0S9C36800S8C3300O3cM)CNl CJiO CJiLO 00CJi 00CNl 00① OCOC 00O CJiOC OC寸 ①寸 ①CJi LOτ—Ι ①① LOO ①LO CN] ①CNl ①LO LO(甲 Ο /3) mmmCCCCCCLOCCCCCCCNlτ—ΙCOLOCDCCτ—Ιmm^6 P進(jìn)邨苯OIP進(jìn)1苯IIP進(jìn)邨苯SIP進(jìn)邨苯ει ρ進(jìn)1苯H P進(jìn)邨苯SIP進(jìn)邨苯91 P進(jìn)邨苯 從上表1中的數(shù)據(jù)可以看出，與采用PBT (聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯)/PET (聚對(duì)苯 二甲酸乙二醇酯)和礦物填充物制得的材料相比，本發(fā)明的含有聚酯的材料的熔融指數(shù)明 顯增加，使得加工成型的性能更加優(yōu)良。且，本發(fā)明的含有聚酯的材料的抗沖擊性能得到顯 著改善，而大大降低了產(chǎn)品的開(kāi)裂率，同時(shí)具有耐高溫性能和耐候性優(yōu)異。此外，材料的密 度也有所降低，可以減輕車體的重量。且產(chǎn)品的表面效果良好，并可以不用噴涂底漆而直接對(duì)由該材料制得的制品進(jìn)行真空鍍鋁的金屬化，成品率達(dá)99. 3%以上，且成本較低。
權(quán)利要求
1.一種含有聚酯的材料，該材料是由一種混合物經(jīng)在聚酯的熔融態(tài)下混煉而形成的產(chǎn) 物，其特征在于，所述混合物含有聚酯、填料、數(shù)均分子量為2000-15000的聚丙烯、成核劑、 增韌劑和酯交換抑制劑，所述酯交換抑制劑選自焦磷酸鈉、亞磷酸三苯酯和磷酸鈣中的一 種或幾種，所述聚酯為聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯和聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯，所述填料為中空 陶瓷微珠和/或中空玻璃微珠。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的材料，其中，所述聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯的相對(duì)密度為 1. 35-1. 38克/厘米3，相對(duì)粘度0. 6-1. 2P · S ；所述聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯的相對(duì)密度為 1. 3-1. 35克/厘米3，相對(duì)粘度為0. 6-1P · S ；聚酯的熔融態(tài)的溫度為不低于250°C。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的材料，其中，以該混合物的總重量為基準(zhǔn)，所述聚對(duì)苯二甲 酸乙二醇酯的含量為40-60重量％，所述聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯的含量為5-30重量％，所 述填料的含量為5-20重量％，所述數(shù)均分子量為2000-15000的聚丙烯的含量為0. 5-2重 量％，所述成核劑的含量為0. 2-2重量％，所述增韌劑的含量為3-10重量％，所述酯交換抑 制劑的含量為0. 2-2重量。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或3所述的材料，其中，所述成核劑為二亞芐基山梨醇和/或苯甲酸 鈉；所述增韌劑為馬來(lái)酸酐接枝聚乙烯辛烯共彈性體和/或乙烯-丙烯酸酯-甲基丙烯酸 縮水甘油酯；所述中空陶瓷微珠和/或中空玻璃微珠顆粒的D5tl為5-15微米。
5.根據(jù)權(quán)利要求1或3所述的材料，其中，所述成核劑為二亞芐基山梨醇和苯甲酸鈉的 混合物，二亞芐基山梨醇和苯甲酸鈉的重量比為1.5-2. 5 1 ；所述成核劑與酯交換抑制劑 的重量比為1.5-2. 5 1。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的材料，其中，所述混合物還含有選自抗氧化劑、偶聯(lián)劑和光穩(wěn) 定劑中的一種或幾種物質(zhì)；所述抗氧化劑選自酚型抗氧化劑、胺型抗氧化劑、有機(jī)硫型抗氧 化劑和亞磷酸酯型抗氧化劑中的一種或幾種；所述偶聯(lián)劑為硅烷偶聯(lián)劑和/或鋁酸酯偶聯(lián) 劑；所述光穩(wěn)定劑選自胺型光穩(wěn)定劑、苯丙三唑、苯甲酮類化合物中的一種或幾種。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的材料，其中，以該混合物的總重量為基準(zhǔn)，所述聚對(duì)苯二甲 酸乙二醇酯的含量為40-60重量％，所述聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯的含量為5-30重量％，所 述填料的含量為5-20重量％，所述數(shù)均分子量為2000-15000的聚丙烯的含量為0. 5-2重 量％，所述成核劑的含量為0. 2-2重量％，所述增韌劑的含量為3-10重量％，所述酯交換抑 制劑的含量為0. 2-2重量；所述選自抗氧化劑、偶聯(lián)劑和光穩(wěn)定劑中的一種或幾種物質(zhì)的 含量為0. 1-5重量％。
8.權(quán)利要求1所述含有聚酯的材料的制備方法，其特征在于，該方法包括將聚酯、填 料、數(shù)均分子量為2000-15000的聚丙烯、成核劑、增韌劑和酯交換抑制劑混合得到的混合 物在聚酯的熔融態(tài)下混煉，并將所得產(chǎn)物擠出造粒，所述酯交換抑制劑選自焦磷酸鈉、亞磷 酸三苯酯和磷酸鈣中的一種或幾種；所述聚酯為對(duì)苯二甲酸乙二醇酯和聚對(duì)苯二甲酸丁二 醇酯；所述填料為中空陶瓷微珠和/或中空玻璃微珠。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的方法，其中，所述聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯的相對(duì)密度為 1. 35-1. 38克/厘米3，相對(duì)粘度0. 6-1. 2P · S ；所述聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯的相對(duì)密度為 1. 3-1. 35克/厘米3，相對(duì)粘度為0. 6-1P · S ；聚酯的熔融態(tài)的溫度為不低于250°C。
10.根據(jù)權(quán)利要求8所述的方法，其中，以該混合物的總重量為基準(zhǔn)，各物質(zhì)的用量使 混合物中聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯的含量為40-60重量％，聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯的含量為5-30重量％，填料的含量為5-20重量％，數(shù)均分子量為2000-15000的聚丙烯的含量為 0. 5-2重量％，成核劑的含量為0. 2-2重量％，增韌劑的含量為3-10重量％，酯交換抑制劑 的含量為0. 2-2重量。
11.根據(jù)權(quán)利要求8或10所述的方法，其中，所述成核劑為二亞芐基山梨醇和苯甲酸 鈉的混合物，二亞芐基山梨醇和苯甲酸鈉的重量比為1.5-2. 5 1;所述成核劑與酯交換抑 制劑的重量比為1. 5-2. 5 1 ；所述增韌劑為馬來(lái)酸酐接枝聚乙烯辛烯共彈性體和/或乙 烯-丙烯酸酯-甲基丙烯酸縮水甘油酯；所述中空陶瓷微珠和/或中空玻璃微珠顆粒的D5tl 為5-15微米。
12.根據(jù)權(quán)利要求8所述的方法，其中，該方法包括將聚酯、填料、數(shù)均分子量為 2000-15000的聚丙烯、成核劑、增韌劑和酯交換抑制劑與選自抗氧化劑、偶聯(lián)劑和光穩(wěn)定劑 中的一種或幾種物質(zhì)混合，所述抗氧化劑選自酚型抗氧化劑、胺型抗氧化劑、有機(jī)硫型抗氧 化劑和亞磷酸酯型抗氧化劑中的一種或幾種；所述偶聯(lián)劑為硅烷偶聯(lián)劑和/或鋁酸酯偶聯(lián) 劑；所述光穩(wěn)定劑選自胺型光穩(wěn)定劑、苯丙三唑、苯甲酮類化合物中的一種或幾種；以該混 合物的總重量為基準(zhǔn)，各物質(zhì)的用量使混合物中聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯的含量為40-60重 量％，聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯的含量為5-30重量％，填料的含量為5-20重量％，數(shù)均分子 量為2000-15000的聚丙烯的含量為0. 5-2重量％，成核劑的含量為0. 2-2重量％，增韌劑 的含量為3-10重量％，酯交換抑制劑的含量為0. 2-2重量；選自抗氧化劑、偶聯(lián)劑和光穩(wěn)定 劑中的一種或幾種物質(zhì)的含量為0. 1-5重量％。
13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的方法，其中，將聚酯、填料、數(shù)均分子量為2000-15000的聚 丙烯、成核劑、增韌劑和酯交換抑制劑與選自抗氧化劑、偶聯(lián)劑和光穩(wěn)定劑中的一種或幾種 物質(zhì)混合的方法包括在800-1200轉(zhuǎn)/分的轉(zhuǎn)速下加入偶聯(lián)劑和填料攪拌混合2-10分鐘， 然后再加入其它組分在1500-2000轉(zhuǎn)/分的轉(zhuǎn)速下攪拌混合5-10分鐘。
14.一種汽車車燈組合飾框產(chǎn)品，該產(chǎn)品由含有聚酯的材料制得，其特征在于，所述含 有聚酯的材料為權(quán)利要求1-7中任意一項(xiàng)所述的材料。
全文摘要
含有聚酯的材料，該材料是由一種混合物經(jīng)在聚酯的熔融態(tài)下混煉而形成的產(chǎn)物，其中，所述混合物含有聚酯、填料、數(shù)均分子量為2000-15000的聚丙烯、成核劑、增韌劑和酯交換抑制劑，所述酯交換抑制劑選自焦磷酸鈉、亞磷酸三苯酯和磷酸鈣中的一種或幾種，所述聚酯為聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯和聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯，所述填料為中空陶瓷微珠和/或中空玻璃微珠。本發(fā)明還提供了該含有聚酯的材料的制備方法。由本發(fā)明提供的含有聚酯的材料制得的產(chǎn)品的剛性高、抗沖擊性能、耐高溫性能和耐候性優(yōu)異，且表面效果良好，并可以不用噴涂底漆而直接對(duì)由該材料制得的制品進(jìn)行真空鍍鋁的金屬化，且成本較低，對(duì)環(huán)境友好。
文檔編號(hào)C08K7/26GK102108192SQ200910252570
公開(kāi)日2011年6月29日 申請(qǐng)日期2009年12月29日 優(yōu)先權(quán)日2009年12月29日
發(fā)明者劉勇, 常德才, 王輝 申請(qǐng)人:比亞迪股份有限公司