專利名稱：制劑及其用途的制作方法
制劑及其用途本發(fā)明涉及用于水硬性粘合劑(hydraulic binder)且尤其是含有石膏的組合物的分散的制劑。常規(guī)的用于水泥組合物和石膏組合物的分散劑通常能實(shí)現(xiàn)良好減水作用，然而， 其在長時(shí)間內(nèi)保持可用性的能力受到限制。一個(gè)用于延長可用性保持力的替代方法是使用緩凝摻合物(retarding admixtures)。這種情況下，可用性保持力的受益通常是以凝結(jié)時(shí)間(setting time)和早期強(qiáng)度為代價(jià)而實(shí)現(xiàn)。因此這些分散劑的有效性被其分子結(jié)構(gòu)的固有局限性所限制。常規(guī)分散劑在水硬體系(hydraulic systems)中其化學(xué)結(jié)構(gòu)隨時(shí)間是靜態(tài)的。其性能受到固定于聚合物分子中的單體摩爾比的控制。當(dāng)分散劑吸附于水硬顆粒表面可觀察到減水作用或分散作用。由于磨損和水合產(chǎn)物的形成，其產(chǎn)生更多表面積，分散劑需求隨著而隨時(shí)間增加，這些常規(guī)分散劑不在起作用并且失去可用性。通常，延長可用性的問題或可通過對水硬組合物重新混合(re-tempering)(加入更多水)或通過加入更多高效減水劑而解決。水的加入導(dǎo)致較低的強(qiáng)度，且因此引起在水硬性粘合劑含量方面對“保守設(shè)計(jì)”的混合物的需求。各種類型的有機(jī)化合物已經(jīng)被用于有利地改變濕水硬性粘合劑組合物的某些性能。一類組分，其可統(tǒng)稱為“高效減水劑(superplasticizers) ”，使?jié)袼残哉澈蟿┙M合物流化或增塑以得到更具有流動(dòng)性的混合物。需要可控的流動(dòng)性，以使得砂漿和混凝土中使用的集料(aggregate)不會(huì)與粘合劑漿體分離?；蛘?，高效減水劑可允許采用更低的水 粘合劑比例制備水泥組合物，以得到具有所需粘稠度(consistency)的組合物，該粘稠度通常導(dǎo)致凝結(jié)后具有更高耐壓強(qiáng)度發(fā)展的硬化組合物。好的高效減水劑應(yīng)該不僅使其所加入的濕水硬性粘合劑組合物流化，也應(yīng)在所需時(shí)段維持流動(dòng)性水平。該時(shí)段應(yīng)足夠長以保持濕組合物流動(dòng)，例如當(dāng)其在去施工現(xiàn)場的路上時(shí)在預(yù)拌混凝土運(yùn)送車中。另一個(gè)重要方面涉及在施工現(xiàn)場卸載運(yùn)送車期間，以及水泥組合物被加工為所需最終形式的所需要時(shí)間。另一方面，水硬混合物無法保持流動(dòng)太長久， 其意味著凝結(jié)不得延緩過多，因?yàn)檫@將減慢施工的進(jìn)度并對最終硬化產(chǎn)品的特性表現(xiàn)出負(fù)面作用。高效減水劑的常規(guī)實(shí)例是三聚氰胺磺酸鹽/甲醛縮合產(chǎn)物、萘磺酸鹽/甲醛縮合產(chǎn)物和木質(zhì)素磺酸鹽、多聚糖、羥基羧酸及其鹽和糖類。在大多數(shù)情況下，流化劑(fluidizing agents)是以基于氧亞烷基二醇鏈烯基醚 (oxyalkylenglykolalkenylethers)和不飽和二元羧酸衍生物的共聚物作為最重要種類的多組分產(chǎn)品。歐洲專利EP 0 736 553 Bl公開了這種共聚物其含有至少三個(gè)子單元，且特別地一個(gè)不飽和二元羧酸衍生物、一個(gè)氧亞烷基二醇鏈烯基醚和一個(gè)另外的疏水結(jié)構(gòu)單元 (如酯單元)。第三個(gè)結(jié)構(gòu)單元也可分別由聚環(huán)氧丙烷衍生物和聚環(huán)氧丙烷-聚環(huán)氧乙烷衍生物代表。德國公布的申請DE 195 43 304 Al公開了一種用于建筑工地的含水混合物的添加劑，其含有a)含有水溶性磺酸基、羧基或硫酸鹽基團(tuán)的纖維素衍生物，b)含有磺酸和/或羧酸的乙烯基(共)聚合物和/或基于氨基塑料-組分(aminoplast-builders)或含丙烯?；幕衔锖图兹┑目s合產(chǎn)物。該添加劑將表現(xiàn)出足夠的保水能力和流變學(xué)-改善性質(zhì)。因此，該添加劑將適用于建筑化學(xué)組合物，其包括水泥、石灰、石膏、無水石膏和其他水硬性粘合劑組分。US 6，777，517 Bl記載了基于不飽和一元羧酸或二元羧酸衍生物、氧亞烷基二醇鏈烯基醚、乙烯基聚亞烷基二醇、聚硅氧烷或酯化合物的共聚物作為添加劑用于基于礦物或浙青粘合劑的水懸浮液中。該類添加劑的使用導(dǎo)致水/粘合劑比例減小并產(chǎn)生高流動(dòng)性的建筑材料，同時(shí)沒有單一組分與建筑材料混合物的分離。該美國專利的共聚物作為添加劑用于無機(jī)和有機(jī)固體的水懸浮液，且尤其是基于礦物或浙青粘合劑的水懸浮液，所述粘合劑是例如水泥、熟石膏、石灰、無水石膏或其他基于硫酸鈣的建筑材料?，F(xiàn)有技術(shù)也公開了可作為增塑劑用于含水泥的混合物的烯鍵式不飽和醚的共聚物(EP 0 537 870 Al)。該共聚物包含一種醚共聚單體和作為另外的共聚單體的烯屬不飽和一元羧酸或其酯或鹽，或可選地，烯屬不飽和硫酸。這些共聚物顯示出具有1至50個(gè)單元的很短的醚側(cè)鏈。該短側(cè)鏈?zhǔn)沟煤嗟奈镔|(zhì)中的共聚物具有足夠的增塑效果，同時(shí)具有減小的建筑化學(xué)品自身的坍落度損失(slump loss)。US 6，139，623 Bl公開了一種用于水硬水泥組合物的乳液摻合物，該組合物通過乳化抗泡劑、表面活性劑和具有含碳主鏈的共聚物而形成，所述共聚物的含碳主鏈上連接有通過形成離子鍵和氧亞烷基基而作為水泥-錨固部分的基團(tuán)。包含環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷 (Ε0/Ρ0)型梳型聚合物和抗泡劑的摻合物使得可在水硬水泥組合物(如混凝土)中進(jìn)行可預(yù)測的空氣控制。術(shù)語“水泥組合物”指的是漿料(pastes)、砂漿(mortars)、灰漿(grouts) 如油井注水泥漿(oil well cementing grouts)，以及含有水硬水泥粘合劑的混凝土組合物。常規(guī)抗泡劑是磷酸酯、硼酸酯和具消泡性能的聚氧亞烷基共聚物。表面活性組分(表面活性劑)被認(rèn)為能穩(wěn)定乳液混合物且選自糖類的酯化脂肪酸酯、具有聚氧亞烷基的C2至 C20醇或其混合物。US 2006/0281886公開了含有兩種單體組分的共聚物，其中單體a)是烯屬不飽和一元羧酸共聚單體或其酯或鹽或烯屬不飽和磺酸共聚單體或其鹽，以及組分b)優(yōu)選由醚化合物代表。這兩種單體共聚物可優(yōu)選用作含水硬性粘合劑的組合物中的高效減水劑?？蛇x地公開了該共聚物可與也是該共聚物另外的結(jié)構(gòu)單元的消泡組分結(jié)合使用。因此，消泡組分可化學(xué)連接于該共聚物或以游離形式存在于混合物中。一般情況下現(xiàn)有技術(shù)教導(dǎo)了使用分散劑(增塑劑)如聚羧酸酯醚(PCE)作為典型的用于含硫酸鈣的粘合劑體系的添加劑。這就導(dǎo)致減水作用以及物理性質(zhì)如耐壓強(qiáng)度的提高。此外，建筑化學(xué)組合物的可用性以及優(yōu)選地流變行為得到改善。另一方面PCE基分散劑的的加入導(dǎo)致明顯的粘合劑組分摻氣，損害了組合物的物理性質(zhì)。另一個(gè)負(fù)面情況是粘合劑體系制備過程中泡沫的形成。為克服這些缺陷，消泡組分作為另外的添加劑用于分散劑。然而，去沫劑在水性制劑中顯示出低溶解性以及造成穩(wěn)定性不足。此外，由于去沫劑和分散劑的最終相分離，制劑的消泡性能隨時(shí)間降低?；谏鲜龈咝p水劑的不同特性和可用性，還需要找到適合作為相對于現(xiàn)有技術(shù)有改進(jìn)的摻合物的新制劑。因此本發(fā)明的一個(gè)目標(biāo)是提供用于含有硫酸鈣粘合劑的組合物的新型制劑，該組合物賦予濕粘合劑組合物優(yōu)異的流化和減水性能。此外，提供的共聚物的性質(zhì)、性能和作用將是任意的。在石膏板的生產(chǎn)中，為了降低干燥成本必須設(shè)定盡可能低的水/石膏值。此外， 石膏混合物應(yīng)盡可能快地凝結(jié)，從而在盡可能短的時(shí)間后在傳送帶上獲得必需的板切割強(qiáng)度。為此，研制了特別是基于聚羧酸酯醚的分散劑(DE 10 2006 027 035 AUUS 7，070，648 Bi)。US 2008/017078教導(dǎo)了用于基于硫酸鈣的粘合劑體系的液體摻合物組合物以及使用方法。所公開的摻合物包含一種共聚分散組分、抗泡劑組分、表面活性劑組分和水的水性組合物。這些組分可能是混合物或者物理或化學(xué)連接的且形成穩(wěn)定的液態(tài)體系，該體系可作為分散劑用于含有硫酸鈣化合物的建筑化學(xué)組合物。本文中公開的摻合物組合物且尤其是其作為分散劑的應(yīng)用，代表對現(xiàn)有技術(shù)的進(jìn)一步改進(jìn)，因?yàn)楹兴鏊越M合物的摻合物由于同時(shí)降低了濕建筑化學(xué)石膏塊中的水和空氣含量而產(chǎn)生始終如一的增塑作用以及物理特性的改善。此外，該摻合物表現(xiàn)出改善的存儲(chǔ)穩(wěn)定性和均一性。用于發(fā)泡、固態(tài)和快速干燥的石膏產(chǎn)品的石膏混合物和通過使用改性劑和分散劑制備石膏漿的方法公開于 US 2009/0101045、US 2006/0281837, US 2006/0280899, US 2006/0280898、US 2006/0278135,US 2006/0278134,US 2006/0278130,US 2006/0278127、 US 2005/0250888,US 2005/02399 和 US 2006/(^80970 中。在這些文獻(xiàn)中提到的分散劑代表聚羧酸酯分散劑，該分散劑含有兩個(gè)重復(fù)單元，一個(gè)烯屬不飽和一元羧酸重復(fù)單元和作為第二個(gè)重復(fù)單元的通過醚鍵與聚醚連接的乙烯基或烯丙基。上述文獻(xiàn)中的任何一篇給出的結(jié)果確認(rèn)了這種分散劑可用于實(shí)現(xiàn)由高效減水劑 (如聚羧酸酯醚)已知的有利的物理性質(zhì)。因此本發(fā)明的目標(biāo)是提供一種經(jīng)濟(jì)且有效的新型制劑，該制劑是基于用于水硬性粘合劑的合適且完善的分散組分，其中該分散劑特別適合作為增塑劑/減水劑用于水泥和其他基于水硬性粘合劑的體系，且可以以簡單的方式和低成本制備。因此本發(fā)明提供的是一種用于賦予水硬性粘合劑-且優(yōu)選含有硫酸鈣的混合物和水-以延長的可用性的制劑，包括向混合物中引入分散組分的結(jié)合物。目標(biāo)制劑使水硬凝結(jié)組合物具有更好的可用性和流動(dòng)性并且設(shè)定了低水/水硬性粘合劑值。
具體實(shí)施例方式本發(fā)明涉及一種制劑，包含a)至少一種組分，具有分散性能且選自至少含有一個(gè)具有聚醚側(cè)鏈的支化梳型聚合物的化合物、萘磺酸鹽-甲醛縮合物(“BNS”)和三聚氰胺磺酸鹽-甲醛縮合物(“MSF”)， 和b)縮聚產(chǎn)物，包含(I)至少一個(gè)具有芳香族或雜芳族子單元以及至少一個(gè)聚醚側(cè)鏈的結(jié)構(gòu)單元，和(II)至少一個(gè)具有芳香族或雜芳族子單元的磷化結(jié)構(gòu)單元，和(III)至少一個(gè)具有芳香族或雜芳族子單元的結(jié)構(gòu)單元，結(jié)構(gòu)單元(II)和結(jié)構(gòu)單元(III)的的不同之處僅在于結(jié)構(gòu)單元(II)的OP(OH)2 基團(tuán)在結(jié)構(gòu)單元(III)中被H取代，且結(jié)構(gòu)單元(III)與結(jié)構(gòu)單元(I)不同，該制劑適于作為摻合物用于水硬性粘合劑以及優(yōu)選地用于含有硫酸鈣粘合劑體系的組合物。
根據(jù)本發(fā)明術(shù)語“水硬性粘合劑”是指水泥且優(yōu)選由CEM I,CEM II,CEM III,CEM IV和CEM V代表的波特蘭水泥(Portland cement)、白水泥、生石灰和鋁酸鹽水泥。根據(jù)本發(fā)明術(shù)語“潛伏水硬性粘合劑”是指至少一個(gè)選自粉煤灰(fly ash)、 高爐礦渣(blast furnace slag)、偏高嶺土、微硅粉、火山灰化合物、硅鋁酸鹽、凝灰?guī)r、 phomulithe、硅藻土和油頁巖的代表。根據(jù)本發(fā)明術(shù)語“硫酸鈣化合物”是指無水或水合形式的硫酸鈣，如石膏、無水石膏、二水合硫酸鈣和半水合硫酸鈣。根據(jù)本發(fā)明術(shù)語“石膏”也已知為硫酸鈣，其中硫酸鈣可含有或不含結(jié)晶水以其不同的無水和水合形式使用。天然石膏由二水合硫酸鈣代表且天然的不含結(jié)晶水形式的硫酸鈣以術(shù)語“無水石膏”代表。除天然形式之外，硫酸鈣通常是工業(yè)流程的副產(chǎn)品，以術(shù)語“合成石膏”區(qū)分。所述工業(yè)流程的一個(gè)實(shí)例是煙氣脫硫。合成石膏也可以是磷酸和氫氟酸生產(chǎn)方法中以半水合形式(CaSO4 1/2 H2O)形式得到的副產(chǎn)物。石膏(CaSO4CH2O)也可煅燒以除去水合的水。不同煅燒過程的產(chǎn)物是α-或β-半水合物。β-半水合硫酸鈣在敞開部件中快速加熱，通過水分的快速蒸發(fā)以及形成空穴而得到。α -半水化合物通過在封閉高壓釜中石膏脫水制備。這種情況下結(jié)晶形式很緊密，因此這種粘合劑需要的水量比半水化合物少。另一方面，石膏半水化合物與水再水化形成二水合晶體。通常，石膏的水合需要幾分鐘至幾小時(shí)，與水合幾小時(shí)至幾天的水泥相比，顯示出明顯縮短的可用時(shí)間。由于硬化的最終石膏產(chǎn)品表現(xiàn)出特征硬度和耐壓強(qiáng)度，這些特征使石膏在各種應(yīng)用領(lǐng)域成為作為水硬性粘合劑的水泥的一個(gè)有吸引力的替代品。半水合硫酸鈣可產(chǎn)生至少兩種晶體形式，其中α -煅燒石膏通常在封閉高壓釜中脫水。對于各種應(yīng)用領(lǐng)域，煅燒石膏由于其經(jīng)濟(jì)方面的可用性可作為選擇。然而，這些優(yōu)勢可能會(huì)逆轉(zhuǎn)，因?yàn)闉榱丝捎眯砸约爸苽渚哂薪o定流動(dòng)性的稀漿，β-煅燒石膏需要更高的水量。硬化的或干燥的石膏基于其晶體基質(zhì)中剩余的水傾向于某種弱化。因此，其產(chǎn)品與由使用較少量的水制備的石膏產(chǎn)品相比表現(xiàn)出較弱的強(qiáng)度。通常，石膏以及其他水硬粘合劑在水硬性方面的可用性可通過加入分散劑改善。 為此，本發(fā)明的制劑由于其組分的分散性能代表合適的分散劑。1.組分 a)本發(fā)明的制劑的組分a)具有分散性能且選自至少含有一個(gè)具有聚醚側(cè)鏈的支鏈?zhǔn)嵝途酆衔锏幕衔?、萘磺酸鹽-甲醛縮合物(“BNS”)和三聚氰胺磺酸鹽-甲醛縮合物 (“MSF”)，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)含有一個(gè)具有聚醚側(cè)鏈的支鏈?zhǔn)嵝途酆衔镒鳛橛蟹稚⒆饔玫慕M分a)的制劑極為有效。因此，作為優(yōu)選的實(shí)施方案，組分a)是聚羧酸酯醚％)、聚羧酸酯％)和不帶電共聚物a3)或其混合物。通常組分a)具有分散性能，優(yōu)選聚羧酸酯&2)表現(xiàn)出防泡性和表面活性。1. 1 共聚物 B1 之前已在WO 2006/133933 A2中記載這種含有聚醚的共聚物，在本發(fā)明的情況下適于作為組分。這種共聚物由兩種單體組分組成，第一種單體組分是烯屬不飽和一元羧酸共聚單體或其酯或鹽和/或烯屬不飽和磺酸共聚單體或其鹽，且第二種單體組分是通式 (I)的共聚單體
權(quán)利要求
1.制劑，含有a)至少一種組分，具有分散性能且選自至少含有一個(gè)具有聚醚側(cè)鏈的支化梳型聚合物 的化合物、萘磺酸鹽-甲醛縮合物(“BNS”)和三聚氰胺磺酸鹽-甲醛縮合物(“MSF”)，和b)縮聚產(chǎn)物，包含(I)至少一種具有芳香族或雜芳族子單元以及至少一個(gè)聚醚側(cè)鏈的結(jié)構(gòu)單元，和(II)至少一種具有芳香族或雜芳族子單元的磷酸化結(jié)構(gòu)單元，和(III)至少一種具有芳香族或雜芳族子單元的結(jié)構(gòu)單元，結(jié)構(gòu)單元(II)和結(jié)構(gòu)單元(III)的不同之處僅在于結(jié)構(gòu)單元(II)的OP(OH)2基團(tuán)在 結(jié)構(gòu)單元(III)中被H替代，且結(jié)構(gòu)單元(III)與結(jié)構(gòu)單元(I)不同。
2.權(quán)利要求1的制劑，其特征在于組分a)是聚羧酸酯醚&1)、聚羧酸酯&2)、不帶電共 聚物a3)或其混合物。
3.權(quán)利要求1和2中任一項(xiàng)的制劑，其特征在于組分a)是共聚物&1)，其由下述組分組成1)至少一種烯屬不飽和一元羧酸共聚單體或其酯或鹽和/或烯屬不飽和磺酸共聚單 體或其鹽，和2)至少一種通式(I)的共聚單體
4.權(quán)利要求3的制劑，其特征在于共聚物。含有比例為30至99mol%的共聚單體組分1)和比例為70至Imol %的共聚單體組分2)。
5.權(quán)利要求3和4中任一項(xiàng)的制劑，其特征在于共聚物。含有比例為40至90mOl% 的共聚單體組分1)和比例為60至IOmol %的共聚單體組分2)。
6.權(quán)利要求3至5中任一項(xiàng)的制劑，其特征在于共聚單體組分1)代表丙烯酸或其鹽， 且ρ = O或1的共聚單體組分2、含有乙烯基或烯丙基以及作為札的聚醚。
7.權(quán)利要求3至6中任一項(xiàng)的制劑，其特征在于共聚單體組分1)源自丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、異巴豆酸、烯丙基磺酸、乙烯基磺酸和其合適的鹽以及其烷基或羥烷基酯。
8.權(quán)利要求3至7中任一項(xiàng)的制劑，其特征在于共聚物％)具有另外的共聚形式的結(jié)構(gòu)基團(tuán)。
9.權(quán)利要求8的制劑，其特征在于所述另外的結(jié)構(gòu)基團(tuán)是苯乙烯、丙烯酰胺和/或疏水化合物、酯結(jié)構(gòu)單元、聚環(huán)氧丙烷，特別優(yōu)選聚環(huán)氧丙烷/聚環(huán)氧乙烷。
10.權(quán)利要求8和9中任一項(xiàng)的制劑，其特征在于共聚物％)含有的另外的結(jié)構(gòu)基團(tuán)的比例最高達(dá)5mol %，優(yōu)選0. 05至3. Omol %，且特別為0. 1至1. Omol %。
11.權(quán)利要求3和10中任一項(xiàng)的制劑，其特征在于式(I)代表含烯丙基或乙烯基的聚醚。
12.權(quán)利要求1和2中任一項(xiàng)的制劑，其特征在于聚羧酸酯 )是可通過單體混合物 (I)聚合制備的聚合物，所述單體混合物(I)含有羧酸單體類型的代表物作為主要組分。
13.權(quán)利要求12的制劑，其特征在于聚羧酸酯％)是抗泡劑、去沫劑或表面活性劑。
14.權(quán)利要求12的制劑，其特征在于單體混合物(I)包含通式(II)的(烷氧基)聚亞烷基二醇單(甲基)丙烯酸酯單體(a)
15.權(quán)利要求14的制劑，其特征在于在單體混合物(I)中單體(a)存在的量為5至98 重量<%，單體(b)的存在量為2至95重量％且單體(c)的存在量為最高達(dá)50重量％，單體(a)、(b)和(c)各自含量的總和為100重量％。
16.權(quán)利要求12和14至15中任一項(xiàng)的制劑，其特征在于單體(a)是(甲基)丙烯酸羥乙酯、(甲基)丙烯酸羥丙酯、聚乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇單(甲基)丙烯酸酯、聚丁二醇單(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇聚丙二醇單(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇聚丁二醇單(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇聚丁二醇單(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇聚丙二醇聚丁二醇單(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚丙二醇單(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚丁二醇單(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇聚丙二醇單(甲基) 丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇聚丁二醇單(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚丙二醇聚丁二醇單(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇聚丙二醇聚丁二醇單(甲基)丙烯酸酯、乙氧基聚乙二醇單 (甲基)丙烯酸酯、乙氧基聚丙二醇單(甲基)丙烯酸酯、乙氧基聚丁二醇單(甲基)丙烯酸酯、乙氧基聚乙二醇聚丙二醇單(甲基)丙烯酸酯、乙氧基聚乙二醇聚丁二醇單(甲基) 丙烯酸酯、乙氧基聚丙二醇聚丁二醇單(甲基)丙烯酸酯、乙氧基聚乙二醇聚丙二醇聚丁二醇單(甲基)丙烯酸酯或其混合物。
17.權(quán)利要求12和14至16中任一項(xiàng)的制劑，其特征在于單體(b)是選自丙烯酸、甲基丙烯酸、及其單價(jià)金屬鹽、二價(jià)金屬鹽、銨鹽和有機(jī)胺鹽及其混合物的代表物。
18.權(quán)利要求12和14至17中任一項(xiàng)的制劑，其特征在于單體(c)是具有1至20個(gè)碳原子的脂肪醇與不飽和羧酸的酯的至少一個(gè)代表物。
19.權(quán)利要求18的制劑，其特征在于所述不飽和羧酸是馬來酸、富馬酸、檸康酸、(甲基)丙烯酸或其單價(jià)金屬鹽、二價(jià)金屬鹽、銨鹽或有機(jī)胺鹽。
20.權(quán)利要求18的制劑，其特征在于存在不飽和二元羧酸如馬來酸、富馬酸或檸康酸與脂族C1-C2tl醇、C2-C4 二醇或(烷氧基)聚亞烷基二醇的單酯或二酯。
21.權(quán)利要求1和2中任一項(xiàng)的制劑，其特征在于組分是基于至少一個(gè)下述單體的共聚物A)包含可水解基團(tuán)的烯鍵式不飽和單體，該可水解單體對于包含所述制劑的最終組合物中的至少一種組分具有活性結(jié)合位點(diǎn)；B)鏈長為1至30個(gè)單元的的具有至少一個(gè)C2-C4-氧亞烷基側(cè)基的烯鍵式不飽和單體；C)鏈長為31至350個(gè)單元的具有至少一個(gè)C2-C4氧亞烷基側(cè)基的烯鍵式不飽和單體。
22.權(quán)利要求21的制劑，其特征在于組分B)和C)同時(shí)表現(xiàn)在共聚物中。
23.權(quán)利要求21和22中任一項(xiàng)的制劑，其特征在于組分A)的烯鍵式不飽和單體含有至少一個(gè)酸酐或酰亞胺和/或至少一個(gè)馬來酸酐或馬來酰亞胺。
24.權(quán)利要求21至23中任一項(xiàng)的制劑，其特征在于組分A)的烯鍵式不飽和單體包含具有酯官能團(tuán)的丙烯酸酯，所述酯官能團(tuán)含有所述可水解基團(tuán)。
25.權(quán)利要求M的制劑，其特征在于所述酯官能團(tuán)是至少一個(gè)羥丙基或羥乙基。
26.權(quán)利要求21至25中任一項(xiàng)的制劑，其特征在于組分A)中的共聚物具有多于一個(gè)含可水解基團(tuán)的烯鍵式不飽和單體。
27.權(quán)利要求沈的制劑，其特征在于組分A)的烯鍵式不飽和單體具有至少多于一個(gè)烯鍵式不飽和單體的代表物、至少一個(gè)可水解基團(tuán)的代表物或兩者的混合物作為基團(tuán)。
28.權(quán)利要求沈和27中任一項(xiàng)的制劑，其特征在于所述可水解基團(tuán)具有至少一個(gè) C2-C2tl醇官能團(tuán)。
29.權(quán)利要求沈至觀中任一項(xiàng)的制劑，其特征在于所述可水解基團(tuán)是至少一AC1-G 烷基酯、C1-C20氨基烷基酯或酰胺。
30.權(quán)利要求21至四中任一項(xiàng)的制劑，其特征在于組分B)或C)的至少一個(gè)烯鍵式不飽和單體具有C2-C8烷基醚基團(tuán)。
31.權(quán)利要求30的制劑，其特征在于所述烯鍵式不飽和單體具有乙烯基、烯丙基或(甲基)烯丙基醚基或衍生自不飽和C2-C8醇。
32.權(quán)利要求31的制劑，其特征在于所述不飽和C2-C8醇是至少一個(gè)選自乙烯基醇、 (甲基)烯丙醇、異戊二烯醇或甲基丁烯醇的代表物。
33.權(quán)利要求21至32中任一項(xiàng)的制劑，其特征在于組分B)或C)的烯鍵式不飽和單體側(cè)基具有至少一個(gè)C4氧亞烷基單元。
34.權(quán)利要求21至33中任一項(xiàng)的制劑，其特征在于組分B)或C)的至少一個(gè)烯鍵式不飽和單體具有C2-C8羧酸酯，其特別為可水解的。
35.權(quán)利要求21至34中任一項(xiàng)的制劑，其特征在于所述氧亞烷基側(cè)基具有至少一個(gè)環(huán)氧乙烷、一個(gè)環(huán)氧丙烷、一個(gè)聚環(huán)氧乙烷、一個(gè)聚環(huán)氧丙烷或其混合物。
36.權(quán)利要求21至35中任一項(xiàng)的制劑，其特征在于組分C)中的共聚物具有至少一個(gè)非離子的和/或一個(gè)不可水解的單體基團(tuán)或其混合物。
37.權(quán)利要求1和2中任一項(xiàng)的制劑，其特征在于所述非離子共聚物是通式(IV) 的代表物
38.權(quán)利要求1和2中任一項(xiàng)的制劑，其特征在于所述非離子共聚物a3)是通式(V)的代表物
39.權(quán)利要求38的制劑，其特征在于所述可水解基團(tuán)是至少一個(gè)選自烷基酯、氨基烷基酯、羥烷基酯、氨基羥烷基酯或酰胺的代表物。
40.權(quán)利要求1和2中任一項(xiàng)的制劑，其特征在于所述非離子共聚物 )是至少一個(gè)通式(VI)的代表物
41.權(quán)利要求40的制劑，其特征在于ρ是4，R4代表C2H4OH或C3H6OH,基團(tuán)R5各自代表 H, m = 5-30，η = 31-250，w = 1. 5-30, y = 0 至 1，ζ = 0 至 1 且(y+z) > O。
42.權(quán)利要求37至41中任一項(xiàng)的制劑，其特征在于w與(y+z)之和的摩爾比為1 1 至20 1且優(yōu)選2 1至12 1。
43.權(quán)利要求1和2中任一項(xiàng)的制劑，其特征在于共聚物％)是非離子聚醚-聚酯共聚物。
44.權(quán)利要求1至43中任一項(xiàng)的制劑，其特征在于組分b)的結(jié)構(gòu)單元(I)、(II)、(III) 由下式代表
45.權(quán)利要求44的制劑，其特征在于組分b)含有另外的結(jié)構(gòu)單元(X)，其由下式代表
46.權(quán)利要求45的制劑，其特征在于組分b)的結(jié)構(gòu)單元(X)中的R5和R6相互獨(dú)立地為相同的或不同，且由H、COOMc和/或甲基代表。
47.權(quán)利要求1至46中任一項(xiàng)的制劑，其特征在于組分b)中的結(jié)構(gòu)單元 [(VII)+ (VIII)+ (IX)] (X)的摩爾比為 1 0.8 至 3。
48.權(quán)利要求1至47中任一項(xiàng)的制劑，其特征在于組分b)中的結(jié)構(gòu)單元(VII) [(VIII) + (IX)]的摩爾比為 1 15 至 15 1，優(yōu)選 1 10 至 10 1。
49.權(quán)利要求1至48中任一項(xiàng)的制劑，其特征在于組分b)中的結(jié)構(gòu)單元(VIII) (IX)的摩爾比為 1 0.005 至 1 10。
50.權(quán)利要求1至49中任一項(xiàng)的制劑，其特征在于縮聚產(chǎn)物b)存在于含有2至90重量％的水和98至10重量％的溶解的干物質(zhì)的水溶液中。
51.權(quán)利要求1至50中任一項(xiàng)的制劑，其特征在于組分a)存在的比例為5至95重量％，優(yōu)選10至60重量％且特別優(yōu)選15至40重量％，各自基于全部制劑計(jì)。
52.權(quán)利要求1至51中任一項(xiàng)的制劑，其特征在于組分b)存在的比例為5至100重量％，優(yōu)選10至60重量％且特別優(yōu)選15至40重量％，各自基于全部制劑計(jì)。
53.權(quán)利要求1至52中任一項(xiàng)的制劑，其特征在于其除了組分a)和b)以外，還含有至少一種抗泡劑作為組分c)和/或具有表面活性作用的組分d)，組分c)和d)的結(jié)構(gòu)彼此不同。
54.權(quán)利要求53的制劑，其特征在于抗泡劑組分c)是至少一種選自礦物油、植物油、 硅油、含硅乳劑、脂肪酸、脂肪酸酯、有機(jī)改性的聚硅氧烷、硼酸酯、烷氧基化物、聚氧亞烷基共聚物、環(huán)氧乙烷(EO)-環(huán)氧丙烷(PO)嵌段共聚物、具有放泡性能的炔屬二醇，式P(O) (O-R8) 3_x (O-R9)x的磷酸酯，其中P =磷，0 =氧且&和&相互獨(dú)立地代表C2-C2tl烷基或芳基且χ = 0、1或2的代表物。
55.權(quán)利要求53和M中任一項(xiàng)的制劑，其特征在于抗泡劑組分c)是至少一個(gè)選自三烷基磷酸酯、聚氧丙烯共聚物和丙三醇/乙醇乙酸酯的代表物。
56.權(quán)利要求53至55中任一項(xiàng)的制劑，其特征在于抗泡劑組分c)是磷酸三異丁酯。
57.權(quán)利要求53至56中任一項(xiàng)的制劑，其特征在于抗泡劑組分c)代表三烷基磷酸酯和聚氧丙烯共聚物的混合物。
58.權(quán)利要求53的制劑，其特征在于組分d)是至少一種選自環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷(E0/ P0)嵌段共聚物、苯乙烯/馬來酸共聚物、脂肪酸醇烷氧基化物，醇乙氧基化物Rltl-(EO)-H,其中Rltl是具有1至25個(gè)碳原子的脂族烴基、炔屬二醇、單烷基聚亞烷基，乙氧基化壬基苯酚、烷基硫酸酯、烷基醚硫酸酯、烷基醚磺酸酯或烷基醚羧酸酯的代表物。
59.權(quán)利要求53和58中任一項(xiàng)的制劑，其特征在于組分d)包含具有聚亞烷基的醇，其中聚亞烷基具有2至20個(gè)碳原子的碳鏈長度。
60.權(quán)利要求59的制劑，其特征在于所述聚亞烷基具有3至12個(gè)碳原子的碳鏈長度。
61.權(quán)利要求53和58至60中任一項(xiàng)的制劑，其特征在于其含有游離形式的、與分散組分a)連接的、或作為上述兩種形式的混合的抗泡劑組分c)。
62.權(quán)利要求53至61中任一項(xiàng)的制劑，其特征在于抗泡劑組分c)的存在量為0.01至 10重量％和/或表面活性組分d)的存在量為0. 01至10重量％，各自基于制劑總重量計(jì)。
63.權(quán)利要求53至62中任一項(xiàng)的制劑，其特征在于抗泡劑組分c)或表面活性組分d) 相互獨(dú)立地各自以0. 01至5重量％的量存在，各自基于制劑總重量計(jì)。
64.權(quán)利要求1至63中任一項(xiàng)的制劑，其特征在于除了組分a)和b)和任選地c)和/ 或d)以外，其還含有至少一種選自具有低電荷的聚合物、中性聚合物或聚乙烯基醇的化合物作為組分e)。
65.權(quán)利要求64的制劑，其特征在于其含有的組分e)的含量為1至50重量％，優(yōu)選5 至40重量％且特別優(yōu)選10至30重量％，各自基于制劑總重量計(jì)。
66.權(quán)利要求64和65中任一項(xiàng)的制劑，其特征在于具有低電荷的聚合物是支化的且側(cè)鏈優(yōu)選由聚醚和/或聚酯組成。
67.權(quán)利要求64至66中任一項(xiàng)的制劑，其特征在于具有低電荷的聚合物是聚羧酸酯醚和/或聚羧酸酯，優(yōu)選具有EO側(cè)鏈和/或具有比例最高達(dá)83mol %、優(yōu)選最高達(dá)75mol %的羧酸酯。
68.權(quán)利要求64至67中任一項(xiàng)的制劑，其特征在于具有低電荷的聚合物e)由至少一種選自聚醚單丙烯酸酯、聚醚單甲基丙烯酸酯、聚醚單烯丙基醚、聚醚單馬來酸酯、單乙烯基化聚醚或其混合物的單體組成。
69.權(quán)利要求68的制劑，其特征在于聚醚是分子量為500至10000，優(yōu)選750至7500 且特別是1000至5000的環(huán)氧烷聚合物。
70.權(quán)利要求69的制劑，其特征在于所述環(huán)氧烷是環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁烷或其混合物。
71.權(quán)利要求64至70中任一項(xiàng)的制劑，其特征在于具有低電荷的聚合物e)由至少一種選自聚丙二醇丙烯酸酯、聚丙二醇甲基丙烯酸酯、聚乙二醇丙烯酸酯、聚乙二醇甲基丙烯酸酯、聚丙二醇單乙烯基醚、聚乙二醇單乙烯基醚、烷氧基或芳氧基聚乙二醇丙烯酸酯、烷氧基或芳氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯、烷氧基或芳氧基聚乙二醇單乙烯基醚、氧乙烯和氧丙烯嵌段或無規(guī)共聚物的丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯和單乙烯基醚、聚丙二醇烯丙醚、聚乙二醇烯丙醚、聚乙二醇單馬來酸酯、聚丙二醇單馬來酸酯、及其任意混合物的單體組成。
72.權(quán)利要求64至71中任一項(xiàng)的制劑，其特征在于具有低電荷的聚合物e)帶有羧酸基團(tuán)，優(yōu)選選自丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、富馬酸、衣康酸或其酸酐。
73.權(quán)利要求64至72中任一項(xiàng)的制劑，其特征在于具有低電荷的聚合物e)帶有磺酸基團(tuán)，其選自2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸(AMPS)、乙烯基磺酸、烯丙醚磺酸、2-磺乙基甲基丙烯酸、苯乙烯磺酸、甲代烯丙基磺酸、其鈉鹽、鉀鹽和銨鹽及其任意混合物，特別是AMPS和乙烯基磺酸。
74.權(quán)利要求64至73中任一項(xiàng)的制劑，其特征在于中性聚合物e)由中性單體鏈節(jié)組成，所述中性單體鏈節(jié)特別選自丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烷基酯及其具有最多5個(gè)碳原子的羥烷基酯，特別是丙烯酸羥乙酯和丙烯酸羥丙酯或甲基丙烯酸羥乙酯和甲基丙烯酸羥丙酯，以及乙酸乙烯酯、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己內(nèi)酰胺、苯乙烯和甲基苯乙烯。
75.權(quán)利要求1至74中任一項(xiàng)的制劑，其特征在于其含有含水合硅酸鈣(C-S-H)的組合物作為另外的組分f)。
76.權(quán)利要求75的制劑，其特征在于所述C-S-H顯示出0.5至2. 0、優(yōu)選0. 7至1. 8、更優(yōu)選1. 6至1. 7的鈣/硅(Ca/Si)摩爾比。
77.權(quán)利要求75或76的制劑，其特征在于所述C-S-H的平均顆粒尺寸小于10μ m,優(yōu)選小于1 μ m,更優(yōu)選小于0. 2 μ m，使用購自Malvern Company的儀器Master Sizer 2000 通過光散射測定。
78.權(quán)利要求75或76的制劑，其特征在于所述C-S-H的平均顆粒尺寸大于0.01 μ m， 優(yōu)選 0. 1 μ m 至 1. 0 μ m，更優(yōu)選 0· 2 μ m 至 0· 5 μ m。
79.權(quán)利要求75至78中任一項(xiàng)的制劑，其特征在于含有C-S-H的組合物通過使水溶性含鈣化合物與水溶性含硅酸鹽化合物反應(yīng)而制備，所述水溶性含鈣化合物與水溶性含硅酸鹽化合物的反應(yīng)在優(yōu)選含有水溶性共聚物的水溶液的存在下進(jìn)行，所述水溶性共聚物優(yōu)選是水硬性粘合劑的分散劑且選自至少一個(gè)組分a)和/或b)的代表物。
80.權(quán)利要求75至78中任一項(xiàng)的制劑，其特征在于含有C-S-H的組合物通過使氧化鈣、碳酸鈣和/或氫氧化鈣與二氧化硅在研磨過程中反應(yīng)而制備，所述反應(yīng)在優(yōu)選含有水溶性共聚物的水溶液的存在下進(jìn)行，所述水溶性共聚物優(yōu)選是水硬性粘合劑的分散劑且選自至少一個(gè)組分a)和/或b)的代表物。
81.權(quán)利要求1至80中任一項(xiàng)的制劑，其特征在于其是液體或粉末且優(yōu)選再分散粉末。
82.—種權(quán)利要求1至81中任一項(xiàng)的制劑的使用方法，其特征在于將用于控制水懸浮液流動(dòng)性的制劑特別式作為分散劑加入含有建筑化學(xué)物的體系中，特別是含有水硬性和/ 或潛在水硬性粘合劑的水懸浮液中。
83.權(quán)利要求82的方法，其特征在于所述制劑用作水懸浮液，所述水懸浮液含有作為水硬性粘合劑的至少一個(gè)選自水泥和基于硫酸鈣的化合物的代表物，特別是半水合硫酸鈣、無水石膏或石膏。
84.權(quán)利要求82和83中任一項(xiàng)的方法，其特征在于所述制劑的使用量為0.001至8. 0 重量％，特別是0. 005至5. 0重量％，優(yōu)選0. 01至2. 0重量％且特別優(yōu)選0. 05至1. 0重量％，各自基于懸浮液的全部組合物計(jì)。
85.權(quán)利要求82至84中任一項(xiàng)的方法，其特征在于所述制劑與其他添加劑、摻加物或組合物一起使用，優(yōu)選具有流動(dòng)性控制和/或分散性能，且更優(yōu)選與制劑的組分a)和/或聚合產(chǎn)物b)類型的至少一種分散劑一起使用。
86.權(quán)利要求82至85中任一項(xiàng)的方法，其特征在于水懸浮液基于干燥砂漿組合物或地板材料組合物。
87.權(quán)利要求86的方法，其特征在于所述地板材料組合物含有硫酸鈣、水泥或其混合物，且優(yōu)選為自流平地板材料組合物。
全文摘要
要求保護(hù)一種制劑，其含有a)至少一種具有分散性能且選自具有聚醚側(cè)鏈的支化梳型聚合物、萘磺酸鹽-甲醛縮合物和三聚氰胺磺酸鹽-甲醛縮合物的組分，和b)縮聚產(chǎn)物。組分a)的一般代表是聚羧酸酯醚、聚羧酸酯和不帶電共聚物。除主要組分a)和b)以外，所述適用于控制建筑化學(xué)品的水懸浮液的流動(dòng)性的制劑還可含有其他添加劑，如抗泡劑和表面活性劑或具有低電荷的聚合物、中性共聚物或聚乙烯基醇。
文檔編號C08G12/40GK102596847SQ201080049549
公開日2012年7月18日 申請日期2010年8月20日 優(yōu)先權(quán)日2009年9月2日
發(fā)明者A·克勞斯, F·迪斯克 申請人:巴斯夫聚合建材有限公司