專利名稱：粘合片的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及粘合片，特別是用于將基板固定到暫時固定板上的粘合片。
背景技術(shù)：
印刷布線基板等基板，在其制造工序中進(jìn)行電子部件的安裝等時，有時固定到由玻璃板等構(gòu)成的暫時固定板上。在專利文獻(xiàn)I中，公開了在往印刷布線板的表面安裝電子部件時用于將印刷布線板固定到載板上的印刷布線板固定用膠粘片。該膠粘片具有在由塑料薄膜構(gòu)成的基材的單面或雙面層疊有粘合劑層的結(jié)構(gòu)?，F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn) 專利文獻(xiàn)I :日本專利第4115711號公報

發(fā)明內(nèi)容
上述基板，在安裝電子部件時的回流焊接工序等中，暴露在例如約260°C的高溫下。雖然基材通過加熱能夠產(chǎn)生翹曲等，但是由于通過粘合片將基板與暫時固定板固定，因此可以抑制該翹曲，結(jié)果，可以防止由于基板的翹曲而造成的基板相對于暫時固定板的位置偏差(位置f札)。另一方面，暫時固定板和粘合片與基板同樣地暴露在高溫下。粘合片暴露在高溫下時，粘合片中所含的基材收縮，從而存在粘合片收縮的可能性。粘合片收縮時，粘合片相對于暫時固定板的位置發(fā)生偏差，粘合片上膠粘的基板的位置也發(fā)生偏差。特別是近年來正在進(jìn)行基板上搭載的電子部件的窄間距化，因此與此相伴，也要求基板相對于暫時固定板的定位精度更高。作為避免粘合片中所含的基材的收縮引起的基板的位置偏差的方法，考慮了從粘合片中除去基材。但是，若僅僅從粘合片中除去基材，則粘合片的粘合劑層會容許基板的翹曲，結(jié)果，具有在基板上產(chǎn)生位置偏差的可能性。另外，基板在用粘合片固定到暫時固定板的狀態(tài)下實施預(yù)定的處理后，從粘合片上剝離后被送到下一工序。因此，對于粘合片而言，要求可以在不產(chǎn)生膠糊殘留的情況下容易地剝離基板的良好剝離性。本發(fā)明鑒于這樣的課題而創(chuàng)立，其目的在于提供可以進(jìn)一步提高基板相對于暫時固定板的定位精度并且對基板具有良好剝離性的粘合片。本發(fā)明的某一方式為粘合片。該粘合片，用于將基板固定到暫時固定板上，其特征在于，僅包含由丙烯酸類粘合劑組合物構(gòu)成的粘合劑層，所述粘合劑層的凝膠分?jǐn)?shù)為85%以上，對不銹鋼板的180°剝離粘合力在300mm/分鐘的拉伸速度下為O. I飛N/20mm。根據(jù)該方式的粘合片，可以得到可以進(jìn)一步提高基板相對于暫時固定板的定位精度并且對基板具有良好剝離性的粘合片。上述方式的粘合片中，丙烯酸類粘合劑組合物可以包含丙烯酸類聚合物，所述丙烯酸類聚合物含有具有碳原子數(shù)廣20的直鏈或支鏈烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯(A)和含極性基團單體(B)作為單體成分。另外，上述方式的粘合片中，丙烯酸聚合物可以還含有多官能單體(C)作為單體成分。另外，上述任一方式的粘合片中，丙烯酸類粘合劑組合物相對于丙烯酸類聚合物100質(zhì)量份可以含有O. 2^10質(zhì)量份交聯(lián)劑。另外，上述方式的粘合片中，交聯(lián)劑可以為環(huán)氧類交聯(lián)劑。另外，上述任一方式的粘合片中，基板可以為具有12 125μπι的厚度的塑料基板，所述暫時固定板可以為玻璃板。另外，將上述各要素適當(dāng)組合而得到的技術(shù)方案，也包括在通過本件專利申請而要求保護(hù)的發(fā)明的范圍內(nèi)。 發(fā)明效果根據(jù)本發(fā)明，能夠提供可以進(jìn)一步提高基板相對于暫時固定板的定位精度并且對基板具有良好剝離性的粘合片。


圖I是實施方式的粘合片的使用狀態(tài)的概略剖視圖。圖2 (A) 圖2 (E)是用于說明使用實施方式的粘合片實施的基板的制造工序的工序剖視圖。標(biāo)號說明10粘合片20 基板30暫時固定板
具體實施例方式以下，參考

本發(fā)明的實施方式。如圖I所示，本實施方式的粘合片10，為用于將印刷布線基板等基板20固定到暫時固定板30上的片。粘合片10為僅包含粘合劑層的、所謂的無基材粘合片，粘合劑層的一個主表面膠粘到暫時固定板30上，粘合劑層的另一個主表面上膠粘基板20。由此，基板20通過粘合片10固定到暫時固定板30上。另外，本實施方式的“粘合片”也包括帶狀物(粘合帶)、薄膜狀物(粘合薄膜)。以下，對粘合片10、基板20和暫時固定板30分別進(jìn)行詳細(xì)說明。[粘合片]粘合片10僅包含粘合劑層。該粘合劑層由丙烯酸類粘合劑組合物構(gòu)成。粘合劑層中丙烯酸類粘合劑組合物的含量相對于粘合劑層的固體成分總質(zhì)量(100質(zhì)量％)優(yōu)選為90質(zhì)量％以上，更優(yōu)選95質(zhì)量％以上。構(gòu)成粘合劑層的丙烯酸類粘合劑組合物包含丙烯酸類聚合物，所述丙烯酸類聚合物含有(甲基)丙烯酸烷基酯(A)和含極性基團單體(B)作為單體成分。例如，丙烯酸類粘合劑組合物由作為具有顯示粘合性的作用的基礎(chǔ)聚合物的丙烯酸類聚合物和交聯(lián)劑構(gòu)成。另外，丙烯酸類粘合劑組合物中根據(jù)需要可以進(jìn)一步含有各種添加劑。以下，對作為丙烯酸類聚合物的單體成分的(甲基)丙烯酸烷基酯(A)和含極性基團單體(B)分別進(jìn)行詳細(xì)說明。((甲基)丙烯酸烷基酯(A))(甲基)丙烯酸烷基酯(A)具有碳原子數(shù)f20的直鏈或支鏈烷基。通過將烷基的碳原子數(shù)設(shè)定為20以下，可以抑制粘合劑層的結(jié)晶性過度升高，由此可以防止粘合劑層喪失粘合性。(甲基)丙烯酸烷基酯(A)的含量相對于形成丙烯酸類聚合物的單體成分總質(zhì)量優(yōu)選為65質(zhì)量9Γ99質(zhì)量％，更優(yōu)選70質(zhì)量9Γ99質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選70質(zhì)量％ 98質(zhì)量％。通過將(甲基)丙烯酸烷基酯(A)的含量設(shè)定為65質(zhì)量％以上，可以良好地顯現(xiàn)丙烯酸類粘合劑組合物所具有的粘合性等。通過將(甲基)丙烯酸烷基酯(A)的含量設(shè)定為99質(zhì)量％以下，可以使含極性基團單體(B)的含量為更加可靠地發(fā)揮含極性基團單體(B)具有的粘合性提聞功能等的量。作為碳原子數(shù)廣20的直鏈或支鏈烷基，可以例示例如甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、新戊基、異戊基、己基、庚基、2-乙基己基、異辛基、壬基、異壬基、癸基、異癸基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基等。這些烷基可以單獨使用或者兩種以上組合使用。作為(甲基)丙烯酸烷基酯(A)，可以列舉例如(甲基)丙烯酸C1-20烷基酯，如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷酯、(甲基)丙烯酸十二烷酯、(甲基)丙烯酸十三烷酯、(甲基)丙烯酸十四烷酯、(甲基)丙烯酸十五烷酯、(甲基)丙烯酸十六烷酯、(甲基)丙烯酸十七烷酯、(甲基)丙烯酸十八烷酯、(甲基)丙烯酸十九烷酯、(甲基)丙烯酸二十烷酯等。(甲基)丙烯酸烷基酯(A)優(yōu)選(甲基)丙烯酸C2-14烷基酯，更優(yōu)選(甲基)丙烯酸C2-10烷基酯。另外，這些(甲基)丙烯酸烷基酯可以單獨使用或者兩種以上組合使用。另外，(甲基)丙烯酸烷基酯是指丙烯酸烷基酯和/或甲基丙烯酸烷基酯，“(甲基)…”全部表示同樣的含義。(含極性基團單體(B))含極性基團單體(B)是分子內(nèi)具有極性基團的單體，可以賦予粘合劑層良好的粘合性和凝聚力。含極性基團單體(B)的含量相對于形成丙烯酸類聚合物的單體成分總質(zhì)量·優(yōu)選為I質(zhì)量°/o"lO質(zhì)量％,更優(yōu)選2質(zhì)量% 9質(zhì)量％,進(jìn)一步優(yōu)選2質(zhì)量°/Γ8質(zhì)量％。通過將含極性基團單體(B)的含量設(shè)定為10質(zhì)量％以下，可以抑制丙烯酸類粘合劑組合物的凝聚力過度增大，可以避免粘合劑層的粘合性下降。通過將含極性基團單體(B)的含量設(shè)定為I質(zhì)量％以上，可以抑制丙烯酸類粘合劑組合物的凝聚力過小，可以避免粘合劑層的粘合性下降。作為含極性基團單體(B)，可以列舉例如含羧基單體，如(甲基)丙烯酸、丙烯酸羧乙酯、丙烯酸羧戊酯、衣康酸、馬來酸、富馬酸、巴豆酸、異巴豆酸等；含羥基單體，如諸如(甲基)丙烯酸羥乙酯、(甲基)丙烯酸羥丙酯、(甲基)丙烯酸羥丁酯、(甲基)丙烯酸羥己酯、(甲基)丙烯酸羥辛酯、(甲基)丙烯酸羥癸酯、(甲基)丙烯酸羥基月桂酯、甲基丙烯酸(4-羥甲基環(huán)己基)甲酯等的(甲基)丙烯酸羥烷酯、乙烯醇、烯丙醇等;含氨基單體，如(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁氨基乙酯等；
含酰胺基單體，如(甲基)丙烯酰胺、諸如N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N，N- 二丙基(甲基)丙烯酰胺、N，N- 二異丙基(甲基)丙烯酰胺、N，N- 二正丁基(甲基)丙烯酰胺、N，N- 二叔丁基(甲基)丙烯酰胺的N，N-烷基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N-異丙基(甲基)丙烯酰胺、N- 丁基(甲基)丙烯酰胺、N-正丁基(甲基)丙烯酰胺、N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羥乙基(甲基)丙烯酰胺、N-羥甲基丙烷(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基乙基(甲基)丙烯酰胺、N- 丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羥乙基丙烯酰胺、N-丙烯酰嗎啉等；含環(huán)氧基單體，如(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸甲基縮水甘油酯等；含氰基單體，如丙烯腈、甲基丙烯腈等；含磺酸基單體，如乙烯磺酸鈉、苯乙烯磺酸、烯丙磺酸、2_(甲基)丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、(甲基)丙烯酰胺基丙磺酸、(甲基)丙烯酸磺丙酯、(甲基)丙烯酰氧基萘磺酸等；含磷酸基單體，如丙烯酰磷酸2-羥基乙酯等；含酰亞胺基單體，如環(huán)己基馬來酰亞胺、異丙基馬來酰亞胺等；含雜環(huán)單體，如N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-甲基乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基吡啶、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基嘧啶、N-乙烯基哌嗪、N-乙烯基吡嗪、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咪唑、N-乙烯基Ig唑、(甲基)丙烯酰嗎啉、N-(甲基)丙烯?；?2-吡咯烷酮、N-(甲基)丙烯?；哙?、N-(甲基)丙烯酰基吡咯烷、N-乙烯基嗎啉、N-乙烯基-2-哌啶酮、N-乙烯基-3-嗎啉酮、N-乙烯基-2-己內(nèi)酯、N-乙烯基-1，3-嚅嗪-2-酮、N-乙烯基-3，5-嗎啉二酮、N-乙烯基吡唑、N-乙烯基異I 唑、N-乙烯基噻唑、N-乙烯基異噻唑、N-乙烯基噠嗪等;含縮水甘油基單體，如(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸甲基縮水甘油酯等;含異氰酸酯基單體，如2-甲基丙烯酰氧乙基異氰酸酯等；等。另外，這些含極性基團單體可以單獨使用或者兩種以上組合使用。(多官能單體(C))另外，丙烯酸類聚合物可以進(jìn)一步含有多官能單體(C)作為單體成分。多官能單體(C)例如為一個分子中具有兩個以上烯屬不飽和基團的單體。通過使丙烯酸類聚合物中含有多官能單體(C)作為單體成分，可以充分地進(jìn)行交聯(lián)，從而將粘合劑層調(diào)節(jié)到高凝膠分?jǐn)?shù)。多官能單體(C)的含量根據(jù)其分子量或官能團數(shù)等而不同，相對于形成丙烯酸類聚合物的單體成分總質(zhì)量優(yōu)選為O質(zhì)量9Γ5質(zhì)量％，更優(yōu)選O質(zhì)量9Γ4質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選I質(zhì)量9Γ4質(zhì)量％。通過含有5質(zhì)量％以下的多官能單體(C)，可以抑制粘合劑層的凝聚力過大，可以避免粘合劑層的粘合性下降。作為多官能單體(C)，可以列舉例如(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、1，2-乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、 1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，12-十二烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四羥甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸乙烯酯、二乙烯基苯、環(huán)氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、氨基甲酸酯丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯^ ) τ > 一卜)、己二醇二(甲基)丙烯酸酯( 今J夕)r ^ U >—卜)等。這些多官能單體(C)可以單獨使用或者兩種以上組合使用。(其它單體成分)在形成丙烯酸類聚合物的單體成分中，可以含有(甲基)丙烯酸烷基酯(A)、含極性基團單體(B)和多官能單體(C)以外的其它單體成分。其它單體成分例如為可以與(甲基)丙烯酸烷基酯(A)、含極性基團單體(B)和多官能單體(C)共聚的單體。作為這樣的單體，可以列舉例如具有碳原子數(shù)21以上的直鏈或支鏈烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯；具有脂環(huán)烴基的(甲基)丙烯酸酯，如(甲基)丙烯酸環(huán)戊酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯等；(甲基)丙烯酸芳酯，如(甲基)丙烯酸苯酯等；乙烯基酯類，如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等；芳香族乙烯基化合物,如苯乙烯、乙烯基甲苯等；烯烴或二烯類，如乙烯、丁二烯、異戊二烯、異丁烯等；乙稀基釀類，如乙稀基燒基釀等；氯乙烯；等。這些單體可以單獨使用或者兩種以上組合使用。(交聯(lián)劑)在形成粘合劑層的丙烯酸類粘合劑組合物中，為了控制粘合劑層的凝膠分?jǐn)?shù)(溶劑不溶成分的比率)等目的，優(yōu)選含有交聯(lián)劑。作為交聯(lián)劑，可以列舉例如異氰酸酯類交聯(lián)劑、環(huán)氧類交聯(lián)劑、三聚氰胺類交聯(lián)劑、過氧化物類交聯(lián)劑、脲類交聯(lián)劑、金屬醇鹽類交聯(lián)劑、金屬螯合物類交聯(lián)劑、金屬鹽類交聯(lián)劑、碳二亞胺類交聯(lián)劑、曝唑啉類交聯(lián)劑、氮丙啶類交聯(lián)劑、胺類交聯(lián)劑等。這些交聯(lián)劑可以單獨使用或者兩種以上組合使用。其中，交聯(lián)劑優(yōu)選為環(huán)氧類交聯(lián)劑。交聯(lián)劑的含量相對于丙烯酸類聚合物100質(zhì)量份為O. 2質(zhì)量份 10質(zhì)量份，更優(yōu)選O. 3質(zhì)量份、質(zhì)量份，進(jìn)一步優(yōu)選O. 3質(zhì)量份I質(zhì)量份。通過將交聯(lián)劑的含量設(shè)定為O. 2質(zhì)量份以上，可以提高粘合劑層的凝膠分?jǐn)?shù)，可以更可靠地抑制基板20的位置偏差。另夕卜，通過將交聯(lián)劑的含量設(shè)定為10質(zhì)量份以下，可以抑制粘合劑層的凝膠分?jǐn)?shù)過高從而粘合劑層的粘合性下降。作為環(huán)氧類交聯(lián)劑，可以列舉例如N，N，N’，N’ -四縮水甘油基間苯二甲胺、二縮水甘油基苯胺、1，3-二(N，N’ - 二縮水甘油基氨基甲基)環(huán)己烷、1，6-己二醇二縮水甘油基醚、新戊二醇二縮水甘油基醚、乙二醇二縮水甘油基醚、丙二醇二縮水甘油基醚、聚乙二醇二縮水甘油基醚、聚丙二醇二縮水甘油基醚、山梨醇多縮水甘油基醚、甘油多縮水甘油基醚、季戊四醇多縮水甘油基醚、聚甘油多縮水甘油基醚、失水山梨醇多縮水甘油基醚、三羥甲基丙烷多縮水甘油基醚、己二酸二縮水甘油基酯、鄰苯二甲酸二縮水甘油基酯、三(2-羥基乙基)異氰脲酸三縮水甘油基酯、間苯二酚二縮水甘油基醚、雙酚S 二縮水甘油基醚、以及分子內(nèi)具有兩個以上環(huán)氧基的環(huán)氧類樹脂等。作為市售品，可以使用三菱瓦斯化學(xué)株式會社制造的商品名卜7 K C”。(其它成分)丙烯酸類粘合劑組合物中，除了上述成分以外，在不損害本實施方式的粘合片10的特性的范圍內(nèi)根據(jù)需要可以含有抗老化劑、填充劑、著色劑(顏料、染料等)、紫外線吸收劑、抗氧化劑、增塑劑、軟化劑、表面活性劑、防靜電劑等公知的添加劑。另外，丙烯酸類粘合劑組合物優(yōu)選實質(zhì)上不含有增粘樹脂。在此，“實質(zhì)上不含有”是指除了不可避免地混入情況以外，不主動配合。增粘樹脂的含量相對于丙烯酸類粘合劑·組合物的固體成分的總質(zhì)量優(yōu)選為低于I質(zhì)量％，更優(yōu)選低于O. I質(zhì)量％。通過丙烯酸類粘合劑組合物實質(zhì)上不含有增粘樹脂，可以抑制粘合劑層被加熱時能夠產(chǎn)生的釋氣(7 ^卜力' 7)的產(chǎn)生。作為增粘樹脂，可以列舉例如松香衍生物樹脂、聚萜烯樹脂、石油樹脂、油溶性酚醛樹脂等。(丙烯酸類粘合劑組合物的制作方法)構(gòu)成丙烯酸類粘合劑組合物的丙烯酸類聚合物，可以通過利用現(xiàn)有公知的聚合法將上述的單體成分聚合(共聚)來制作。作為丙烯酸類聚合物的制作方法，可以列舉例如溶液聚合法、乳液聚合法、本體聚合法或紫外線照射聚合法等。其中，從成本和量產(chǎn)性的觀點考慮，優(yōu)選溶液聚合法。另外，丙烯酸類聚合物的制作時，可以從現(xiàn)有公知的成分中適當(dāng)選擇使用聚合引發(fā)劑、鏈轉(zhuǎn)移劑、乳化劑、溶劑等與各聚合法相應(yīng)的適當(dāng)成分。作為通過溶液聚合法制作丙烯酸類聚合物時使用的聚合引發(fā)劑，優(yōu)選偶氮類引發(fā)齊U。對于偶氮類引發(fā)劑而言，引發(fā)劑的分解物難以作為引起加熱產(chǎn)生氣體(釋氣)的產(chǎn)生的成分殘留在丙烯酸類粘合劑組合物中，因此可以適當(dāng)?shù)刈鳛榫酆弦l(fā)劑使用。作為偶氮類引發(fā)劑，可以列舉2，2’ -偶氮二異丁腈、2，2’ -偶氮二-2-甲基丁腈、2，2’ -偶氮二(2-甲基丙酸)二甲酯、4，4’-偶氮二 -4-氰基戊酸等。偶氮類引發(fā)劑的使用量相對于形成丙烯酸類聚合物的單體成分總質(zhì)量優(yōu)選為O. I質(zhì)量9Γ3質(zhì)量％，更優(yōu)選O. I質(zhì)量9Γ2質(zhì)量％。作為通過溶液聚合法制作丙烯酸類聚合物時使用的溶劑，可以使用現(xiàn)有公知的有機溶劑。作為這樣的有機溶劑，可以列舉例如酯類溶劑，如乙酸乙酯、乙酸甲酯等；酮類溶劑，如丙酮、甲乙酮等；醇類溶劑，如甲醇、乙醇、丁醇等；烴類溶劑，如環(huán)己烷、己烷、庚烷等；芳香族溶劑，如甲苯、二甲苯等；等。這些有機溶劑可以單獨使用或者兩種以上組合使用。丙烯酸類聚合物的重均分子量(Mw)優(yōu)選為30萬 200萬，更優(yōu)選60萬 150萬，進(jìn)一步優(yōu)選70萬 150萬。通過將丙烯酸類聚合物的重均分子量設(shè)定為30萬以上，可以發(fā)揮良好的粘合特性。另一方面，通過將丙烯酸類聚合物的重均分子量設(shè)定為200萬以下，可以使丙烯酸類粘合劑組合物具有良好的涂布性。丙烯酸類聚合物的重均分子量可以通過聚合引發(fā)劑的種類或使用量、聚合時的溫度或時間、單體濃度、單體滴加速度等進(jìn)行控制。(粘合劑層的形成方法)粘合劑層的形成方法沒有特別限制，可以從公知的粘合劑層形成方法中適當(dāng)選擇使用。例如，可以通過以干燥后的厚度達(dá)到預(yù)定的厚度的方式將丙烯酸類粘合劑組合物涂布到后述的剝離襯墊上，并根據(jù)需要進(jìn)行干燥或固化而形成粘合劑層的方法等。另外，丙烯酸類粘合劑組合物的涂布，例如可以使用凹版輥式涂布機、反轉(zhuǎn)輥式涂布機、輥舔式涂布機、浸潰輥式涂布機、刮棒涂布機、刮刀涂布機、噴涂機等慣用的涂布機進(jìn)行。(粘合劑層的凝膠分?jǐn)?shù))粘合劑層的凝膠分?jǐn)?shù)為85%以上，優(yōu)選85% 99%，更優(yōu)選86% 99%，進(jìn)一步優(yōu)選879Γ99%。通過將粘合劑層的凝膠分?jǐn)?shù)調(diào)節(jié)為85%以上，可以提高粘合片10的剛性，由此可 以抑制粘合劑層追隨基板20的翹曲等而變形。因此，可以抑制基板20的位置偏差。粘合劑層的凝膠分?jǐn)?shù)可以通過丙烯酸類聚合物的單體組成、交聯(lián)劑的種類或含量等進(jìn)行控制。(凝膠分?jǐn)?shù)的測定方法)粘合劑層的凝膠分?jǐn)?shù)為通過以下說明的凝膠分?jǐn)?shù)的測定方法計算的值。S卩，取約O. Ig的粘合劑層，用平均孔徑O. 2 μ m的多孔四氟乙烯片(商品名“NTF 1122”，日東電工株式會社制)包裹后，用風(fēng)箏線扎緊，制作測定樣品。而且，測定該測定樣品的質(zhì)量，將該質(zhì)量作為浸潰前質(zhì)量。另外，浸潰前質(zhì)量是所取的粘合劑層、四氟乙烯片和風(fēng)箏線的總質(zhì)量。另夕卜，也測定四氟乙烯片與風(fēng)箏線的合計質(zhì)量，將該質(zhì)量作為包裝袋質(zhì)量。然后，將測定樣品放入充滿乙酸乙酯的50ml容器中，在23°C下靜置7天。之后，從容器中取出測定樣品，轉(zhuǎn)移到鋁杯中，在130°C下在干燥機中干燥2小時除去乙酸乙酯。測定除去乙酸乙酯后的測定樣品的質(zhì)量，將該質(zhì)量作為浸潰后質(zhì)量。然后，由下式計算凝膠分?jǐn)?shù)。凝膠分?jǐn)?shù)(質(zhì)量％) = (A-B) / (C-B) XlOO (I)(式(I)中，A為浸潰后質(zhì)量，B為包裝袋質(zhì)量，C為浸潰前質(zhì)量)。(粘合劑層的粘合力)粘合劑層對不銹鋼板的180°剝離粘合力在300mm/分鐘的拉伸速度下為O. Γ5. 0N/20mm,更優(yōu)選 O. Γ4. 0N/20mm,進(jìn)一步優(yōu)選 O. Γ3. 0N/20mm。通過將 300mm/ 分鐘的拉伸速度下粘合劑層對不銹鋼板的180°剝離粘合力設(shè)定為O. lN/20mm以上，可以賦予粘合片10對基板20和暫時固定板30的良好的粘合性。另外，通過將300mm/分鐘的拉伸速度下粘合劑層對不銹鋼板的180°剝離粘合力設(shè)定為5. 0N/20mm以下，可以賦予粘合片10對基板20和暫時固定板30的良好的剝離性。另外，如后所述，即使是基板20由塑料構(gòu)成，暫時固定板30由玻璃構(gòu)成的情況下，通過將粘合片10的剝離粘合力設(shè)定為上述的范圍內(nèi)，也可以得到良好的粘合性和剝離性。另外，本實施方式中粘合劑層的粘合力是基于后述的180°剝離粘合力的測定方法測定的值。粘合劑層的厚度即粘合片10的厚度，優(yōu)選為3 μ πΓ ΟΟ μ m,更優(yōu)選3 μ πΓ75 μ m，進(jìn)一步優(yōu)選3 μ πΓ50 μ m。通過將粘合劑層的厚度設(shè)定為3 μ m以上，可以賦予粘合片10對基板20和暫時固定板30的良好的粘合性。通過將粘合劑層的厚度設(shè)定為100 μ m以下，可以更可靠地抑制粘合片10的翹曲或者相對于暫時固定板30的位置偏差。(粘合片的形狀)粘合片10，在使用前的狀態(tài)，即膠粘到基板20和暫時固定板30上之前的狀態(tài)下可以在粘合劑層的兩個主表面上設(shè)置有剝離襯墊(隔片)。粘合劑層可以由兩片剝離襯墊保護(hù)兩個主表面(剝離襯墊/粘合劑層/剝離襯墊)，也可以通過兩面為剝離面的一片剝離襯墊以卷繞為卷筒狀的形態(tài)保護(hù)兩個主表面。剝離襯墊作為粘合劑層的保護(hù)材料使用，在要將粘合片10粘貼到被粘物(基板、暫時固定板)上時剝離。另外，也不一定設(shè)置剝離襯墊。作為剝離襯墊，可以使用例如在表面涂布有聚硅氧烷類脫模劑或長鏈烷基類脫模劑等脫模劑的塑料薄膜、紙等。[基板] 基板20例如包含塑料等絕緣性材料。作為構(gòu)成基板20的塑料，可以列舉例如聚酰亞胺類樹脂、丙烯酸類樹脂、聚醚腈類樹脂、聚醚砜類樹脂、聚酯類樹脂、聚氯乙烯類樹月旨、聚苯硫醚類樹脂、聚醚醚酮類樹脂、聚酰胺類樹脂、聚芳酯類樹脂、聚碳酸酯類樹脂、液晶聚合物等。另外，基板20可以為玻璃基板等?；?0的表面可以形成有例如包含銅、鎳、金、鉻、各種合金等導(dǎo)電性材料的預(yù)定的布線圖案。另外，在基板20上安裝有1C、電容、連接器、電阻、LED等電子部件?；蛘撸诨?0上可以形成有各種開關(guān)元件、為該開關(guān)元件提供信號的掃描線等?；?0例如具有12μπΓ 25μπι的厚度。另外，基板20可以作為具有可撓性的顯示器或太陽能電池等的基板使用。[暫時固定板]暫時固定板30例如包含玻璃，在其表面上通過粘合片10固定有基板20。在基板20固定到暫時固定板30上的狀態(tài)下，進(jìn)行電路圖案、開關(guān)元件等的形成、電子部件的安裝等。S卩，暫時固定板30作為制造基板20時的載板起作用。參考圖2 (A) 圖2 (E)對使用實施方式的粘合片10實施的基板20的制造工序進(jìn)行說明。圖2 (A) 圖2 (E)是用于說明使用實施方式的粘合片實施的基板的制造工序的工序剖視圖。如圖2 (A)所示，暫時固定板30的主表面上粘貼有粘合片10。圖2 (A)中，粘合片10粘貼在暫時固定板30的一個主表面的整個面上，但是也可以僅在暫時固定板30的主表面中需要配置基板20的區(qū)域等粘貼。然后，圖2 (B)所不,在粘合片10的主表面上粘貼有基板20。基板20的與進(jìn)行開關(guān)元件的形成或者電子部件的安裝一側(cè)的面相反側(cè)的面粘貼到粘合片10上。然后，對通過粘合片10固定到暫時固定板30上的基板20實施布線圖案或開關(guān)元件等的形成、或者電子部件的安裝等。在該基板20的制造工序中，例如，如圖2(C)所示，將通過粘合片10固定到暫時固定板30上的基板20收納到加熱處理裝置40中，通過約260°C的加熱實施使焊料熔融的回流焊接工序。本實施方式的粘合片10，為無基材粘合片，因此不會引起由加熱產(chǎn)生的基材熱收縮而造成的粘合片的位置偏差。另外，構(gòu)成粘合片10的粘合劑層如上所述凝膠分?jǐn)?shù)為85%以上，因此可以抑制能夠通過加熱而產(chǎn)生的基板20的翹曲。因此，可以提高基板20相對于暫時固定板30的定位精度。另外，粘合劑層由丙烯酸類粘合劑組合物構(gòu)成，因此具備耐熱性。然后，如圖2 (D)所不,對基板20實施預(yù)定的處理后,從粘合片10上將基板20剝離。從粘合片10上剝離的基板20被送到下一制造工序。然后，如圖2 (E)所示，從暫時固定板30上將粘合片10剝離。粘合劑層，如上所述對不銹鋼板的180°剝離粘合力在300mm/分鐘的拉伸速度下為O. I飛N/20mm。因此，在從粘合片10上剝離基板20時可以減少施加給基板20的力，因此可以抑制通過從粘合片10上剝離而引起基板20變形。另外，可以在不損壞粘合片10的情況下將基板20容易地從粘合片10上剝離，因此，可以避免基板20上的膠糊殘留。由此，可以提高基板20制造中的作業(yè)性，實現(xiàn)高通量化(高7 — 〃卜化)。另外，可以在不損壞粘合片10的情況下將粘合片10容易地從暫時固定板30上剝離，因此，可以避免暫時固定板30上的膠糊殘留。由此，可以容易地將暫時固定板30再利用。如上所述，本實施方式的粘合片10僅包含由丙烯酸類粘合劑組合物構(gòu)成的粘合劑層。因此，可以排除由基板的熱收縮引起的基板20的位置偏差。另外，粘合劑層的凝膠分?jǐn)?shù)為85%以上。因此，可以抑制粘合劑層跟隨基板20的翹曲等而變形的情況。由此，可 以提高基板相對于暫時固定板的定位精度。另外，通過設(shè)定為無基材，可以降低粘合片10的制造成本。另外，粘合劑層由丙烯酸類粘合劑組合物構(gòu)成，因此可以抑制在聚硅氧烷類粘合劑的情況下能夠產(chǎn)生的硅氧烷等的釋氣的產(chǎn)生。另外，相比于聚硅氧烷類粘合劑和UV固化型粘合劑，可以降低制造成本。另外，粘合劑層對不銹鋼板的180°剝離粘合力在300mm/分鐘的拉伸速度下為O. 5N/20mm。因此，可以使粘合片10具有對基板20以及暫時固定板30的良好膠粘性和剝離性。實施例以下，根據(jù)實施例詳細(xì)地說明本發(fā)明，但是本發(fā)明無論如何不限于這些實施例。(實施例I)(丙烯酸類粘合劑組合物的制作)將100質(zhì)量份丙烯酸-2-乙基己酯、2質(zhì)量份丙烯酸、O. 01質(zhì)量份三羥甲基丙烷三丙烯酸酯在210質(zhì)量份甲苯中在O. 3質(zhì)量份2，2’-偶氮二異丁腈的共存下并且在氮氣置換下在6(T80°C下邊攪拌邊進(jìn)行溶液聚合處理，制備固體成分35質(zhì)量％的溶液。然后，相對于該溶液的固體成分100質(zhì)量份，混入2質(zhì)量份抗氧化劑(商品名“〃 ^ ” B 1010”，BASF公司制造)、25質(zhì)量份異丙醇、4質(zhì)量份作為交聯(lián)劑的三乙酰丙酮鋁(商品名“r > ^ ^> 一卜AW”，川崎7 了 ry H力 >株式會社制造)、0. 3質(zhì)量份環(huán)氧類交聯(lián)劑(商品名卜7，卜'' C”，三菱瓦斯化學(xué)株式會社制造)，制作丙烯酸類粘合劑組合物El。(粘合片的制作)在單面用聚硅氧烷進(jìn)行剝離處理后的厚度75 μ m的聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜(剝離襯墊)的剝離處理面上，以最終的粘合劑層的厚度為15 μ m的方式涂布所得到的丙烯酸類粘合劑組合物E1，在120°C加熱2分鐘進(jìn)行干燥，形成粘合劑層。然后，將單面用聚硅氧烷進(jìn)行剝離處理后的厚度75 μ m的PET薄膜以剝離處理面為粘合劑層側(cè)的方式粘貼到粘合劑層的表面上，得到無基材型的粘合片。(實施例2)將環(huán)氧類(商品名“ ^卜5 〃 K C”，三菱瓦斯化學(xué)株式會社制造)的量相對于上述的溶液的固體成分100質(zhì)量份設(shè)定為O. 6質(zhì)量份，制作丙烯酸類粘合劑組合物E2，并用所得到的丙烯酸類粘合劑組合物E2代替丙烯酸類粘合劑組合物E1，除此以外，與實施例I同樣操作，得到無基材型的粘合片。(實施例3)將環(huán)氧類(商品名“ ^卜5 〃 K C”，三菱瓦斯化學(xué)株式會社制造)的量相對于上述的溶液的固體成分100質(zhì)量份設(shè)定為O. 9質(zhì)量份，制作丙烯酸類粘合劑組合物E3，并用所得到的丙烯酸類粘合劑組合物E3代替丙烯酸類粘合劑組合物E1，除此以外，與實施例I同樣操作，得到無基材型的粘合片。(比較例I)將環(huán)氧類(商品名“ ^卜5 〃 K C”，三菱瓦斯化學(xué)株式會社制造)的量相對于上述的溶液的固體成分100質(zhì)量份設(shè)定為O. I質(zhì)量份，制作丙烯酸類粘合劑組合物Cl，并用所得到的丙烯酸類粘合劑組合物Cl代替丙烯酸類粘合劑組合物E1，除此以外，與實施例I同樣操作，得到無基材型的粘合片。 (比較例2)(UV漿料(部分聚合物)的制作)在將90質(zhì)量份丙烯酸異壬酯和10質(zhì)量份丙烯酸混合而得到的單體混合物中，配合O. 05質(zhì)量份光聚合引發(fā)劑(商品名“〗 > 力' # 二 r 651”，BASF公司制造)、0. 05質(zhì)量份光聚合引發(fā)劑(商品名“ 〃 >力'々二 r 184”，BASF公司制造)，進(jìn)行紫外線照射直到粘度達(dá)到20Pa · s為止，得到部分聚合的UV漿料(部分聚合物)。(丙烯酸類粘合劑組合物的制作)將100質(zhì)量份所得到的UV漿料、O. 2質(zhì)量份三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、O. 2質(zhì)量份丙烯酸異壬酯和I. O質(zhì)量份抗氧化劑(商品名“ A 無j y々I 1010", BASF公司制造)均勻地混合，得到丙烯酸類粘合劑組合物C2。(粘合片的制作)在單面用聚硅氧烷進(jìn)行剝離處理后的厚度50 μ m的PET薄膜的剝離處理面上，以最終的粘合劑層的厚度為50 μ m的方式涂布所得到的丙烯酸類粘合劑組合物C2而形成粘合劑層。然后，將單面用聚硅氧烷進(jìn)行剝離處理后的厚度38 μ m的PET薄膜以剝離處理面為涂布層側(cè)的方式覆蓋到涂布層上。由此，使涂布層隔絕氧。接著，對由兩片PET薄膜覆蓋的涂布層從PET薄膜一側(cè)照射約2分鐘照度340mW/cm2 (用UV檢測器“UVR-T1”(株式會社卜口 >制造))的紫外線。然后，將單側(cè)的PET薄膜剝離，在120°C加熱I分鐘進(jìn)行干燥，
使殘留的單體揮發(fā)，形成粘合劑層。然后，將單面用聚硅氧烷進(jìn)行剝離處理后的厚度38 μ m的PET薄膜以剝離處理面為粘合劑層側(cè)的方式粘貼到粘合劑層的表面上，得到無基材型的粘合片。(比較例3)(丙烯酸類粘合劑組合物的制作)將100質(zhì)量份丙烯酸-2-乙基己酯、4質(zhì)量份丙烯酸-2-羥基乙酯在163質(zhì)量份乙酸乙酯中在O. 2質(zhì)量份2，2’-偶氮二異丁腈的共存下和氮氣置換下在6(T8(TC下邊攪拌邊進(jìn)行溶液聚合處理，制備固體成分30質(zhì)量％的溶液。然后,相對于該溶液的固體成分100質(zhì)量份，混合O. 5質(zhì)量份異氰酸酯類交聯(lián)劑(商品名口彳、一卜L”，日本聚氨酯工業(yè)株式會社制造)，制作丙烯酸類粘合劑組合物C3。
(粘合片的制作)用所得到的丙烯酸類粘合劑組合物C3代替丙烯酸類粘合劑組合物E1，除此以外，與實施例I同樣操作，得到無基材型的粘合片。(比較例4)(丙烯酸類粘合劑組合物的制作)將100質(zhì)量份丙烯酸-2-乙基己酯、10質(zhì)量份丙烯酸在199質(zhì)量份乙酸乙酯中在O. 6質(zhì)量份過氧化苯甲酰的共存下并且在氮氣置換下在6(T80°C下邊攪拌邊滴加137質(zhì)量份甲苯進(jìn)行溶液聚合處理,制備固體成分23質(zhì)量％的溶液。然后,相對于該溶液的固體成分100質(zhì)量份，混入I質(zhì)量份抗氧化劑(商品名“〗” 0 1010”，BASF公司制造)、20質(zhì)量份增粘劑(商品名“YS 丨J 7夕一 S-145”， )、W >株式會社制造)、0· 05質(zhì)量份環(huán)氧類交聯(lián)劑(商品名卜^ 7卜''C”，三菱瓦斯化學(xué)株式會社制造)，制作丙烯酸類粘合劑組合物C4。 (粘合片的制作)用所得到的丙烯酸類粘合劑組合物C4代替丙烯酸類粘合劑組合物E1，除此以外，與實施例I同樣操作，得到無基材型的粘合片。[試驗方法](凝膠分?jǐn)?shù))根據(jù)上述的凝膠分?jǐn)?shù)的測定方法，對實施例f 3和比較例廣4的粘合片的粘合劑層測定凝膠分?jǐn)?shù)。測定結(jié)果如表I所示。(180°剝離粘合力)對于實施例f 3和比較例廣4的各粘合片，將一個剝離襯墊剝離，并粘貼厚度25 μ m的聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜。然后,切割為20mmX 200mm的長方形制作試驗片。將各試驗片的另一個剝離襯墊剝離，使2kg的輥往返運動將露出的粘合劑層粘貼到作為被粘物的不銹鋼(SUS304)板上。將所得物體在23°C、相對濕度(RH)50%的環(huán)境下保存30分鐘。然后，使用拉伸試驗機(商品名 口 >”，島津制作所株式會社制造)，根據(jù)JIS Z 0237(2005)，23°C、RH50%的環(huán)境下，在剝離角度180°、拉伸速度300mm/分鐘的條件下，測定對不銹鋼板的180°剝離粘合力(單位N/20mm)。測定結(jié)果如表I所示。(翹曲抑制評價)將實施例I 3和比較例I 4的各粘合片切割為25mmX75mm的長方形制作試驗片。將各試驗片的一個剝離襯墊剝離，將試驗片用手動輥壓接到玻璃板上。然后，將各試驗片的另一個剝離襯墊剝離，利用手動輥將25mmX75mm的長方形聚酰亞胺基板壓接到試驗片上。老化30分鐘小時后，在260°C的環(huán)境下放置10分鐘。接著，在23°C的環(huán)境下放置I小時以上進(jìn)行冷卻。在試驗片充分冷卻的狀態(tài)下，肉眼確認(rèn)聚酰亞胺基板是否產(chǎn)生翹曲。將聚酰亞胺基板未產(chǎn)生翹曲的情況評價為良好(〇)，將聚酰亞胺基板產(chǎn)生翹曲的情況評價為不良(X)。評價結(jié)果如表I所示。(剝離性評價)對剝離聚酰亞胺基板前的狀態(tài)下聚酰亞胺基板的翹曲進(jìn)行評價后，將聚酰亞胺基板從試驗片上剝離，確認(rèn)是否可以不在聚酰亞胺基板上產(chǎn)生膠糊殘留的情況下剝離。將可以在不產(chǎn)生膠糊殘留的情況下剝離的情況評價為良好(〇)，將不能在不產(chǎn)生膠糊殘留的情況下剝離的情況評價為不良(X)。評價結(jié)果如表I (膠糊殘留)所示。將聚酰亞胺基板從試驗片上剝離后，肉眼確認(rèn)從試驗片上剝離下來的聚酰亞胺基板是否產(chǎn)生翹曲。將聚酰亞胺基板未產(chǎn)生翹曲或者輕微翹曲到未卷曲的程度的情況評價為良好(〇)，將聚酰亞胺基板翹曲并卷曲的情況即聚酰亞胺基板翹曲到形成圓形的程度的情況評價為不良(X)。評價結(jié)果如表I (剝離后翹曲)所示。表I
權(quán)利要求
1.一種粘合片，用于將基板固定到暫時固定板上，其特征在于， 僅包含由丙烯酸類粘合劑組合物構(gòu)成的粘合劑層， 所述粘合劑層的凝膠分?jǐn)?shù)為85%以上，對不銹鋼板的180°剝離粘合力在300mm/分鐘的拉伸速度下為O. l 5N/20mm。
2.如權(quán)利要求I所述的粘合片，其中， 所述丙烯酸類粘合劑組合物包含丙烯酸類聚合物，所述丙烯酸類聚合物含有具有碳原子數(shù)f 20的直鏈或支鏈烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯(A)和含極性基團單體(B)作為單體成分。
3.如權(quán)利要求2所述的粘合片，其中， 所述丙烯酸聚合物還含有多官能單體(C)作為單體成分。
4.如權(quán)利要求2或3所述的粘合片，其中， 所述丙烯酸類粘合劑組合物相對于所述丙烯酸類聚合物100質(zhì)量份含有O. 2^10質(zhì)量份交聯(lián)劑。
5.如權(quán)利要求4所述的粘合片，其中， 所述交聯(lián)劑為環(huán)氧類交聯(lián)劑。
6.如權(quán)利要求I至3中任一項所述的粘合片，其中， 所述基板為具有12 125 μ m的厚度的塑料基板，所述暫時固定板為玻璃板。
7.如權(quán)利要求4所述的粘合片，其中， 所述基板為具有12 125 μ m的厚度的塑料基板，所述暫時固定板為玻璃板。
8.如權(quán)利要求5所述的粘合片，其中， 所述基板為具有12 125 μ m的厚度的塑料基板，所述暫時固定板為玻璃板。
全文摘要
本發(fā)明涉及粘合片。本發(fā)明提供可以進(jìn)一步提高基板相對于暫時固定板的定位精度并且對基板具有良好剝離性的粘合片。粘合片(10)，其為用于將基板(20)固定到暫時固定板(30)上的粘合片。粘合片(10)僅包含由丙烯酸類粘合劑組合物構(gòu)成的粘合劑層，粘合劑層的凝膠分?jǐn)?shù)為85%以上，對不銹鋼板的180°剝離粘合力在300mm/分鐘的拉伸速度下為0.1~5N/20mm。
文檔編號C08F222/14GK102911610SQ20121027749
公開日2013年2月6日 申請日期2012年8月6日 優(yōu)先權(quán)日2011年8月5日
發(fā)明者渡邊博之, 玉井弘宣 申請人:日東電工株式會社