聚甲基丙烯酸酯組成物的制作方法
【專利摘要】一種聚甲基丙烯酸酯組成物，包含(A)聚甲基丙烯酸酯，重量平均分子量范圍為5萬至15萬，含有甲基丙烯酸酯系單體單元92至99wt%以及丙烯酸酯系單體單元1至8wt%；及(B)抗氧化劑，包括如式(I)所示的化合物以及如式(II)所示的化合物，該式(I)及式(II)如申請專利范圍及說明書中所定義；其中，基于該(A)聚甲基丙烯酸酯的總量為100重量份，該(B)抗氧化劑的用量范圍為大于等于0.005重量份且小于0.3重量份，由此使得該聚甲基丙烯酸酯組成物具有較佳的熱穩(wěn)定性及耐黃變性，適用于高溫射出成型及高溫?cái)D出等制程。
【專利說明】聚甲基丙烯酸酯組成物
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種聚甲基丙烯酸酯組成物，特別是指一種熱穩(wěn)定性良好且不易黃變的聚甲基丙烯酸酯組成物。
【背景技術(shù)】
[0002]聚甲基丙烯酸酯(polymethacrylate)為一用途廣泛的聚合物,加工成型性、物性及機(jī)械性質(zhì)方面皆有良好的評價(jià)，且透光率優(yōu)于玻璃(達(dá)到92%)，成型品外觀良好，是目前最優(yōu)良的高分子透明材料，素有“有機(jī)玻璃”的稱號，經(jīng)常作為各種光學(xué)元件或民生消費(fèi)品，例如相機(jī)鏡頭、鏡片、汽車尾燈、看板等。
[0003]聚甲基丙烯酸酯雖具備上述的優(yōu)異光學(xué)性質(zhì)及加工成型性，但熱穩(wěn)定性稍嫌不足。一般改善熱穩(wěn)定性質(zhì)的作法是通過提高樹脂的分子量，但分子量過高會(huì)導(dǎo)致流動(dòng)性降低，高分子量的樹脂往往需要更高的加工溫度，甚至無法進(jìn)行加工的狀態(tài)，例如在較高的加工溫度進(jìn)行擠出或射出成型時(shí)，發(fā)生熱劣化的機(jī)會(huì)大幅增加。為改善聚甲基丙烯酸酯的熱穩(wěn)定性，通常會(huì)通過提升分子量的方式，但分子量過高又會(huì)使流動(dòng)性較差導(dǎo)致后續(xù)加工不易。
[0004]此外，聚甲基丙烯酸酯作為光學(xué)元件時(shí)，因氣候影響或長時(shí)間照射，在使用一段時(shí)間后經(jīng)常有黃變的情形發(fā)生，嚴(yán)重地影響透明度，甚至造成光源通過該聚甲基丙烯酸酯后的顏色及亮度完全改變。一般通過添加抗氧化劑，如十八烷基_(3，5-雙-叔丁基-4-羥苯基)-丙酸酯、三乙二醇-雙[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羥苯基)-丙酸酯]、四[甲撐基-3-(3，5-雙-叔丁基-4-羥苯基)-丙酸酯]甲烷、2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羥基-5-甲基苯甲基)-4-甲基苯基丙烯酸酯、2，2’ -甲撐基-雙(4-甲基-6-叔丁基酚)、2,2’-硫雙(4_甲基_6_叔丁基酌.)、2，2 ’ -硫代_ 二乙撐基-雙[3_(3，5_雙叔丁基-4-輕苯基)丙酸酯]、2，2’-乙二酰二胺-雙[乙基-3- (3，5-雙-叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯]等，但效果有限，無法真正解決聚甲基丙烯酸酯的黃變問題。
[0005]EP0322166及US5045581公開以如式(I)所示的化合物及其類似物作為聚丁二烯橡膠的抗氧化劑?？紤]聚丁二烯橡膠制程中，脫揮溫度高于溶液聚合溫度，且在無氧環(huán)境下混煉可能有黃變情形發(fā)生，通過以如式(I)所示的化合物作為聚丁二烯橡膠的抗氧化劑可以改善前述問題，但僅使用如式(I)所示的化合物作為抗氧化劑并無法解決聚甲基丙烯酸酯的黃變問題。
[0006]有鑒于上述，仍需開發(fā)一種熱穩(wěn)定性質(zhì)更佳且不易黃變的聚甲基丙烯酸酯組成物，以符合業(yè)界進(jìn)行后續(xù)加工成型制程以及各類應(yīng)用的需求。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007]本發(fā)明的第一目的，即在提供一種熱穩(wěn)定性良好且不易黃變的聚甲基丙烯酸酯組成物。
[0008]于是，本發(fā)明聚甲基丙烯酸酯組成物，包含:[0009]聚甲基丙烯酸酯，重量平均分子量范圍為5萬至15萬，含有甲基丙烯酸酯系單體單元92至99wt%以及丙烯酸酯系單體單元I至8wt% ;及
[0010]抗氧化劑，包括如式⑴所示的化合物以及如式(II)所示的化合物:
[0011]
【權(quán)利要求】
1.一種聚甲基丙烯酸酯組成物，其特征在于，該聚甲基丙烯酸酯組成物包含: (A)聚甲基丙烯酸酯，重量平均分子量范圍為5萬至15萬，含有甲基丙烯酸酯系單體單元92至99wt%以及丙烯酸酯系單體單元I至8wt% ;及 (B)抗氧化劑，包括如式(I)所示的化合物以及如式(II)所示的化合物:

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚甲基丙烯酸酯組成物，其特征在于，該式(II)所示的化合物在該聚甲基丙烯酸酯組成物中的含量范圍為0.1至lOppm。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚甲基丙烯酸酯組成物，其特征在于，該式(II)所示的化合物在該聚甲基丙烯酸酯組成物中的含量范圍為0.15至5ppm。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚甲基丙烯酸酯組成物，其特征在于，該聚甲基丙烯酸酯組成物還包含硫醇類化合物。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚甲基丙烯酸酯組成物，其特征在于，該甲基丙烯酸酯系單體單元選自于甲基丙烯酸正辛酯單體單元、甲基丙烯酸甲酯單體單元、甲基丙烯酸正丁酯單體單元，或前述的組合。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚甲基丙烯酸酯組成物，其特征在于，該丙烯酸酯系單體單元選自于丙烯酸正己酯單體單元、丙烯酸甲酯單體單元、丙烯酸乙酯單體單元、丙烯酸丁酯單體單元、丙烯酸十八酯單體單元，或前述的組合。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚甲基丙烯酸酯組成物，其特征在于，該(A)聚甲基丙烯酸酯的重量平均分子量范圍為6.5萬至7.5萬。
8.一種聚甲基丙烯酸酯組成物，包含:聚甲基丙烯酸酯共聚物，重量平均分子量范圍為5萬至15萬，含有甲基丙烯酸酯系單體單元92至99wt%以及丙烯酸酯系單體單元1至8wt% ； 如式(I)所示的化合物:
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的聚甲基丙烯酸酯組成物，其特征在于，該甲基丙烯酸酯系單體單元是甲基丙烯酸甲酯單體單元，該丙烯酸酯系單體單元是丙烯酸甲酯單體單元。
【文檔編號】C08L33/10GK103910961SQ201310295795
【公開日】2014年7月9日 申請日期:2013年7月15日 優(yōu)先權(quán)日:2012年12月28日
【發(fā)明者】許順益, 謝尚儒, 郭銘洲 申請人:奇美實(shí)業(yè)股份有限公司