拉伸聚丙烯薄膜的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供在150℃下具有能夠媲美聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)的低收縮率且高剛性的拉伸聚丙烯薄膜。拉伸聚丙烯薄膜的構成薄膜的聚丙烯樹脂滿足下述1)～5)的條件，且薄膜的面內取向系數(shù)的下限為0.0125。1)全同立構五單元組分率的下限為96％。2)除了丙烯之外的共聚單體量的上限為0.1mol％。3)230℃、2.16kgf下測定的熔體流動速率(MFR)的下限為1g/10min。4)質均分子量(Mw)/數(shù)均分子量(Mn)的下限為5.5。5)z+1均分子量(Mz+1)/數(shù)均分子量(Mn)的下限為50。
【專利說明】拉伸聚丙烯薄膜

【技術領域】
[0001] 本發(fā)明涉及拉伸聚丙烯薄膜。更詳細而言，涉及能夠應用于要求高溫下的尺寸穩(wěn) 定性、高剛性的各種領域中的耐熱性、機械特性優(yōu)異的拉伸聚丙烯薄膜。

【背景技術】
[0002] -直以來，聚丙烯的拉伸薄膜被通用于食品、各種各樣的商品包裝用、電絕緣用、 表面保護薄膜等廣泛的用途。但是，現(xiàn)有的聚丙烯薄膜在150°C下的收縮率為幾十％，與聚 對苯二甲酸乙二醇酯（PET)等相比，耐熱性低，而且剛性也低，因此用途受到限制。
[0003] 因此，針對改良聚丙烯薄膜的物性的技術提出了各種方案。例如，已知有通過使用 具有高立構規(guī)整性、分子量分布窄的聚丙烯制成拉伸薄膜，從而形成高溫剛性、耐熱性的薄 膜的技術（參照專利文獻1)。
[0004] 另外，已知有通過使用具有高立構規(guī)整性、分子量分布寬的聚丙烯制成拉伸薄膜， 從而能夠適宜地用作電絕緣性、機械特性等優(yōu)異的電容器薄膜的技術（參照專利文獻2)。
[0005] 進而，已知有使用低分子量、基于升溫分級法的0°C的可溶性物質量處于規(guī)定范圍 的聚丙烯制成隔離膜的技術，該薄膜在干燥工序、印刷工序中的尺寸穩(wěn)定性優(yōu)異（參照專 利文獻3)。
[0006] 然而，專利文獻1?3中記載的薄膜在拉伸性方面存在困難，耐沖擊性等機械特性 也差。
[0007] 另外，已知有通過微量添加長鏈支化或交聯(lián)的聚丙烯來促進子片層的形成而提高 拉伸性，從而制成機械特性、耐熱性、耐電壓特性優(yōu)異、各物性的均勻性優(yōu)異的薄膜的技術 (參照專利文獻4)。
[0008] 進而，已知有通過使用包含大致等量的高分子量成分和低分子量成分（或低分子 量成分較少）、分子量分布寬、十氫萘可溶性物質少的聚丙烯制成薄膜，從而達成剛性和加 工性的平衡的技術（參照專利文獻5)。
[0009] 然而，這些專利文獻4?5中記載的薄膜仍不能說是在超過150°C的高溫下的耐熱 性充分的薄膜，具有接近PET薄膜那樣的高耐熱性、生產率也優(yōu)異、耐沖擊性、均勻性優(yōu)異 的聚丙烯薄膜仍屬未知。也就是說，專利文獻4?5中記載的薄膜并沒有超越現(xiàn)有的聚丙 烯薄膜的范疇，其用途受到限制，例如尚未著眼于在超過150°C的高溫下的耐熱性。
[0010] 現(xiàn)有技術文獻
[0011] 專利文獻
[0012] 專利文獻1 :日本特開平8-325327號公報
[0013] 專利文獻2 :日本特開2004-175932號公報
[0014] 專利文獻3 :日本特開2001-146536號公報
[0015] 專利文獻4 :日本特開2007-84813號公報
[0016] 專利文獻5 :日本特表2008-540815號公報


【發(fā)明內容】

[0017] 發(fā)明要解決的問是頁
[0018] 本發(fā)明是以上述現(xiàn)有技術的問題為背景而做出的。即，本發(fā)明的目的在于提供在 150°C下具有能夠媲美聚對苯二甲酸乙二醇酯（PET)薄膜的低收縮率、且高剛性的拉伸聚 丙烯薄膜。
[0019] 用于解決問題的方案
[0020] 本發(fā)明人為了實現(xiàn)上述目的進行了深入研究，結果發(fā)現(xiàn)，若利用將全同立構五單 元組分率（mesopentad fraction)、除了丙烯之外的共聚單體量、烙體流動速率（MFR)、質均 分子量（Mw)/數(shù)均分子量（Μη)、以及z+1均分子量（Mz+1)/數(shù)均分子量（Μη)分別控制在規(guī) 定范圍的聚丙烯樹脂來構成，并將薄膜的面內取向系數(shù)控制在規(guī)定范圍，則能夠將150°C下 的收縮率及剛性提高至與聚對苯二甲酸乙二醇酯（PET)薄膜同等的水平，從而完成了本發(fā) 明。
[0021] 即，本發(fā)明的拉伸聚丙烯薄膜的特征在于，構成薄膜的聚丙烯樹脂滿足下述1)? 5)的條件，且薄膜的面內取向系數(shù)的下限為0.0125。
[0022] 1)全同立構五單元組分率的下限為96%。
[0023] 2)除了丙烯之外的共聚單體量的上限為0. lmol%。
[0024] 3)230°C、2. 16kgf下測定的熔體流動速率（MFR)的下限為lg/10min。
[0025] 4)質均分子量（Mw)/數(shù)均分子量（Μη)的下限為5. 5。
[0026] 5) ζ+1均分子量（Μζ+1) /數(shù)均分子量（Μη)的下限為50。
[0027] 另外，本發(fā)明的拉伸聚丙烯薄膜優(yōu)選為雙軸拉伸而成的薄膜，這種情況下，優(yōu)選長 度方向的拉伸倍率為3?8倍，寬度方向的拉伸倍率為4?20倍。
[0028] 發(fā)明的效果
[0029] 根據(jù)本發(fā)明的拉伸聚丙烯薄膜，能夠實現(xiàn)在150°C下媲美聚對苯二甲酸乙二醇酯 (PET)薄膜的低收縮率、高剛性，而且薄膜化成為可能。
[0030] 進而，本發(fā)明的拉伸聚丙烯薄膜即使曝露于150°c以上的環(huán)境下也能夠維持各物 性，因此也可以在對于現(xiàn)有聚丙烯薄膜而言無法想象的高溫環(huán)境下使用，能夠適用于廣泛 用途。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0031] 圖1是對實施例1和比較例1中獲得的拉伸聚丙烯薄膜的差示掃描熱量測定 (DSC)圖。

【具體實施方式】
[0032] 本發(fā)明涉及高溫下的尺寸穩(wěn)定性、機械特性優(yōu)異的拉伸聚丙烯薄膜。構成本發(fā)明 的拉伸聚丙烯薄膜的聚丙烯樹脂關于分子量分布、熔體流動速率、規(guī)整性、結構單體，具有 以下特征。
[0033](聚丙烯樹脂的分子量分布）
[0034] 本發(fā)明的拉伸聚丙烯薄膜的特征之一是構成的聚丙烯樹脂的分子量分布狀態(tài)。
[0035] 構成本發(fā)明的拉伸聚丙烯薄膜的聚丙烯樹脂以低分子量成分為主，進一步含有分 子量非常高的高分子量成分?？梢哉J為：通過以低分子量成分為主，能夠大幅提高結晶性， 能夠獲得以往沒有的高剛性、高耐熱性的拉伸聚丙烯薄膜。另一方面，低分子量的聚丙烯樹 脂在加熱軟化時的熔融張力低，通常不能形成拉伸薄膜?？梢哉J為：通過使其中存在幾％? 幾十％的高分子量成分，使拉伸能夠進行，而且高分子量成分發(fā)揮結晶核的作用，進一步提 高薄膜的結晶性，從而實現(xiàn)本發(fā)明的拉伸薄膜的效果。
[0036] 構成本發(fā)明的拉伸聚丙烯薄膜的聚丙烯樹脂的特征首先為分子量分布寬。一般分 子量分布的寬度可以用質均分子量（Mw)/數(shù)均分子量（Μη)來表示。
[0037] 本發(fā)明中，重要的是Mw/Mn的下限為5. 5。Mw/Mn的下限優(yōu)選為6,更優(yōu)選為6. 5， 進一步優(yōu)選為7,特別優(yōu)選為7. 2。低于上述時，無法獲得高溫下的低熱收縮率等本申請的 效果。另一方面，Mw/Mn的上限優(yōu)選為30,更優(yōu)選為25,進一步優(yōu)選為20,特別優(yōu)選為15， 最優(yōu)選為13。超過上述時，有時現(xiàn)實中的樹脂制造變得困難。
[0038] 另外，作為重視商分子量成分的平均分子量，有Z+1均分子量（Mz+1)，根據(jù)Mz+1/ Μη能夠更準確地表示分子量分布的水平。
[0039] 本發(fā)明中，重要的是Mz+1/Mn的下限為50。Mz+1/Mn的下限優(yōu)選為60,更優(yōu)選為 70,進一步優(yōu)選為80,特別優(yōu)選為90。低于上述時，無法獲得高溫下的低熱收縮率等本申請 的效果。另一方面，Mz+1/Mn的上限優(yōu)選為300,更優(yōu)選為200。超過上述時，有時現(xiàn)實中的 樹脂制造變得困難。
[0040] 構成本發(fā)明的拉伸聚丙烯薄膜的聚丙烯樹脂整體的Μη的下限優(yōu)選為20000,更優(yōu) 選為22000,進一步優(yōu)選為24000,特別優(yōu)選為26000,最優(yōu)選為27000。為上述范圍時，能夠 得到拉伸變得容易、厚度不均變小、拉伸溫度、熱固定溫度容易提高、熱收縮率變低之類的 優(yōu)點。另一方面，整體的Μη的上限優(yōu)選為65000,更優(yōu)選為60000,進一步優(yōu)選為55000,特 別優(yōu)選為53000,最優(yōu)選為52000。為上述范圍時，變得容易獲得低分子量成分所發(fā)揮的高 溫下的低熱收縮率等本申請的效果，拉伸變得容易。
[0041] 構成本發(fā)明的拉伸聚丙烯薄膜的聚丙烯樹脂整體的Mw的下限優(yōu)選為250000,更 優(yōu)選為260000,進一步優(yōu)選為270000,特別優(yōu)選為280000,最優(yōu)選為290000。為上述范圍 時，能夠得到拉伸變得容易、厚度不均變小、拉伸溫度、熱固定溫度容易提高、熱收縮率變低 之類的優(yōu)點。另一方面，整體的Mw的上限優(yōu)選為500000,更優(yōu)選為450000,進一步優(yōu)選為 400000,特別優(yōu)選為380000,最優(yōu)選為370000。為上述范圍時，機械負荷變小，且拉伸變得 容易。
[0042] 構成本發(fā)明的拉伸聚丙烯薄膜的聚丙烯樹脂整體的Mz+1的下限優(yōu)選為2500000， 更優(yōu)選為3000000,進一步優(yōu)選為3300000,特別優(yōu)選為3500000,最優(yōu)選為3700000。為上 述范圍時，高分子量成分充分，容易獲得本發(fā)明的效果。另一方面，整體的Mz+1的上限優(yōu)選 為40000000,更優(yōu)選為35000000,進一步優(yōu)選為30000000。為上述范圍時，現(xiàn)實中容易制造 樹脂，或者拉伸變得容易，或者薄膜中的魚眼變少。
[0043] 另外，作為重視商分子量成分的平均分子量，還有Z均分子量（Mz)，Mz/Mn的下限 優(yōu)選為30,更優(yōu)選為35,進一步優(yōu)選為38,特別優(yōu)選為40,最優(yōu)選為41。為上述范圍時，變 得更容易獲得高溫下的低熱收縮率等本申請的效果。另一方面，Mz/Mn的上限優(yōu)選為100。 為上述范圍時，現(xiàn)實中的樹脂制造變得容易。
[0044] 構成本發(fā)明的拉伸聚丙烯薄膜的聚丙烯樹脂整體的Mz的下限優(yōu)選為1000000,更 優(yōu)選為1200000,進一步優(yōu)選為1300000,特別優(yōu)選為1400000,最優(yōu)選為1500000。為上述 范圍時，高分子量成分充分，且容易獲得本發(fā)明的效果。另一方面，整體的Mz的上限優(yōu)選為 15000000。為上述范圍時，現(xiàn)實中容易制造樹脂，或者拉伸變得容易，或者薄膜中的魚眼變 少。
[0045] 構成本發(fā)明的拉伸聚丙烯薄膜的聚丙烯樹脂的分子量分布曲線中的峰值（Mp)的 下限優(yōu)選為50000,更優(yōu)選為60000,進一步優(yōu)選為70000,特別優(yōu)選為75000。為上述范圍 時，能夠得到拉伸變得容易、或者厚度不均變小、或者拉伸溫度、熱固定溫度容易提高、熱收 縮率變得更低之類的優(yōu)點。另一方面，Mp的上限優(yōu)選為150000,更優(yōu)選為130000,進一步 優(yōu)選為120000,特別優(yōu)選為115000。為上述范圍時，變得更容易獲得低分子量成分所發(fā)揮 的高溫下的低熱收縮率等本申請的效果，拉伸也變得容易。
[0046] 測定構成本發(fā)明的拉伸聚丙烯薄膜的聚丙烯樹脂整體的凝膠滲透色譜（GPC)積 分曲線時，分子量1萬以下的成分的量的下限優(yōu)選為2質量％，更優(yōu)選為2. 5質量％，進一 步優(yōu)選為3質量％，特別優(yōu)選為3. 3質量％，最優(yōu)選為3. 5質量％。為上述范圍時，變得更 容易獲得低分子量成分所發(fā)揮的高溫下的低熱收縮率等本申請的效果，拉伸變得容易。另 一方面，GPC積分曲線中的分子量1萬以下的成分的量的上限優(yōu)選為20質量％，更優(yōu)選為 17質量％，進一步優(yōu)選為15質量％，特別優(yōu)選為14質量％，最優(yōu)選為13質量％。為上述范 圍時，拉伸變得容易，或者厚度不均變小，或者拉伸溫度、熱固定溫度容易提高，可以將熱收 縮率抑制得更低。
[0047] 分子量1萬以下水平的分子對分子鏈之間的交纏沒有貢獻，具有增塑劑那樣解開 分子之間的交纏的效果?？梢哉J為，通過以特定量含有分子量1萬以下的成分，從而容易解 開拉伸時分子的交纏，使低拉伸應力下的拉伸成為可能，作為其結果，殘余應力也低，可以 降低高溫下的收縮率。
[0048] 測定構成本發(fā)明的拉伸聚丙烯薄膜的聚丙烯樹脂整體的凝膠滲透色譜（GPC)積 分曲線時，分子量10萬以下的成分的量的下限優(yōu)選為35質量％，更優(yōu)選為38質量％，進一 步優(yōu)選為40質量％，特別優(yōu)選為41質量％，最優(yōu)選為42質量％。處于上述范圍時，變得容 易獲得低分子量成分所發(fā)揮的高溫下的低熱收縮率等本申請的效果，或者拉伸變得容易。 另一方面，GPC積分曲線中的分子量10萬以下的成分的量的上限優(yōu)選為65質量％，更優(yōu)選 為60質量％，進一步優(yōu)選為58質量％，特別優(yōu)選為56質量％，最優(yōu)選為55質量％。處于 上述范圍時，拉伸變得容易，或者厚度不均變小，或者拉伸溫度、熱固定溫度容易提高，可以 將熱收縮率抑制得更低。
[0049] 關于適用于形成具備這種分子量分布特征的聚丙烯樹脂的高分子量成分和低分 子量成分進行說明。
[0050] [商分子量成分]
[0051] 高分子量成分在230 °C、2. 16kgf下測定的熔體流動速率（MFR)的下限優(yōu)選 為0· 0001g/10min，更優(yōu)選為0· 0005g/10min，進一步優(yōu)選為0· 001g/10min，特別優(yōu)選為 0. 005g/10min。為上述范圍時，現(xiàn)實中容易制造樹脂,或者可以減少薄膜的魚眼。
[0052] 需要說明的是，有時高分子量成分在230°C、2. 16kgf下的MFR過小而現(xiàn)實中的 測定變得困難。這種情況下，測定10倍載荷（21.6kgf)下的高載荷MFR(HLMFR)即可，此 時，優(yōu)選的下限為〇. lg/l〇min，更優(yōu)選為0. 5g/10min，進一步優(yōu)選為lg/10min，特別優(yōu)選為 5g/10min〇
[0053] 高分子量成分在230°C、2. 16kgf下測定的熔體流動速率（MFR)的上限優(yōu)選為 0· 5g/10min，更優(yōu)選為 0· 35g/10min，進一步優(yōu)選為 0· 3g/10min，特別優(yōu)選為 0· 2g/10min， 最優(yōu)選為〇. lg/l〇min。為上述范圍時，為了維持整體的MFR所需的高分子成分的量較少即 可，變得更容易獲得低分子量成分所發(fā)揮的高溫下的低熱收縮率等本申請的效果。
[0054] 高分子量成分的Mw的下限優(yōu)選為500000，更優(yōu)選為600000，進一步優(yōu)選為 700000,特別優(yōu)選為800000,最優(yōu)選為1000000。為上述范圍時，為了維持整體的MFR所需的 高分子成分的量較少即可，變得更容易獲得低分子量成分所發(fā)揮的高溫下的低熱收縮率等 本申請的效果。另一方面，高分子量成分的Mw的上限優(yōu)選為10000000,更優(yōu)選為8000000， 進一步優(yōu)選為6000000,特別優(yōu)選為5000000。為上述范圍時，現(xiàn)實中容易制造樹脂，或者可 以減少薄膜的魚眼。
[0055] 高分子量成分的極限粘度（η)的下限優(yōu)選為3dl/g，更優(yōu)選為3. 2dl/g，進一步優(yōu) 選為3. 5dl/g，特別優(yōu)選為4dl/g。為上述范圍時，為了維持整體的MFR所需的高分子成分 的量較少即可，變得更容易獲得低分子量成分所發(fā)揮的高溫下的低熱收縮率等本申請的效 果。另一方面，高分子量成分的極限粘度（Π )的上限優(yōu)選為15dl/g，更優(yōu)選為12dl/g，進 一步優(yōu)選為l〇dl/g，特別優(yōu)選為9dl/g。為上述范圍時，現(xiàn)實中容易制造樹脂，或者可以減 少薄膜的魚眼。
[0056] 聚丙烯樹脂100質量％中，1?分子量成分的量的下限優(yōu)選為2質量％，更優(yōu)選為3 質量％，進一步優(yōu)選為4質量％，特別優(yōu)選為5質量％。為上述范圍時，不需要為了維持整 體的MFR而提高低分子量成分的分子量，變得更容易獲得高溫下的低熱收縮率等本申請的 效果。另一方面，聚丙烯樹脂100質量％中，高分子量成分的量的上限優(yōu)選為30質量％，更 優(yōu)選為25質量％，進一步優(yōu)選為22質量％，特別優(yōu)選為20質量％。為上述范圍時，變得更 容易獲得低分子量成分所發(fā)揮的高溫下的低熱收縮率等本申請的效果。
[0057] [低分子量成分]
[0058] 低分子量成分在230°C、2. 16kgf下測定的熔體流動速率（MFR)的下限優(yōu)選為 70g/10min，更優(yōu)選為80g/10min，進一步優(yōu)選為100g/10min，特別優(yōu)選為150g/10min，最優(yōu) 選為200g/10min。為上述范圍時，結晶性變得良好，變得更容易獲得高溫下的低熱收縮率等 本申請的效果。另一方面，低分子量成分在230°C、2. 16kgf下測定的熔體流動速率（MFR) 的上限優(yōu)選為2000g/10min，更優(yōu)選為1800g/10min，進一步優(yōu)選為1600g/10min，特別優(yōu)選 為1500g/10min，最優(yōu)選為1400g/10min。為上述范圍時，變得容易維持整體的MFR，制膜性 優(yōu)異。
[0059] 低分子量成分的Mw的下限優(yōu)選為50000,更優(yōu)選為53000,進一步優(yōu)選為55000,特 別優(yōu)選為60000,最優(yōu)選為70000。為上述范圍時，變得容易維持整體的MFR，制膜性優(yōu)異。另 一方面，低分子量成分的Mw的上限優(yōu)選為150000,更優(yōu)選為140000,進一步優(yōu)選為130000， 特別優(yōu)選為120000,最優(yōu)選為110000。為上述范圍時，結晶性變得良好，變得更容易獲得高 溫下的低熱收縮率等本申請的效果。
[0060] 低分子量成分的極限粘度（Π )的下限優(yōu)選為〇.46dl/g，更優(yōu)選為0.48dl/g，進一 步優(yōu)選為〇. 50dl/g，特別優(yōu)選為0. 55dl/g，最優(yōu)選為0. 6dl/g。為上述范圍時，變得容易維 持整體的MFR，制膜性優(yōu)異。另一方面，低分子量成分的極限粘度（η)的上限優(yōu)選為1. ldl/ g，更優(yōu)選為1. 〇5dl/g，進一步優(yōu)選為ldl/g，特別優(yōu)選為0. 95dl/g，最優(yōu)選為0. 85dl/g。為 上述范圍時，結晶性變得良好，變得更容易獲得高溫下的低熱收縮率等本申請的效果。
[0061] 聚丙烯樹脂100質量％中，低分子量成分的量的下限優(yōu)選為30質量％，更優(yōu)選為 40質量％，進一步優(yōu)選為50質量％，特別優(yōu)選為55質量％。為上述范圍時，變得更容易獲 得低分子量成分所發(fā)揮的高溫下的低熱收縮率等本申請的效果。另一方面，聚丙烯樹脂100 質量％中，低分子量成分的量的上限優(yōu)選為98質量％，更優(yōu)選為97質量％，進一步優(yōu)選為 96質量％，特別優(yōu)選為95質量％。為上述范圍時，不需要為了維持整體的MFR而提高低分 子量成分的分子量，變得更容易獲得高溫下的低熱收縮率等本申請的效果。
[0062] 聚丙烯樹脂中的低分子量成分的MFR(g/10min)/高分子量成分的MFR(g/10min) 之比的下限優(yōu)選為500,更優(yōu)選為1000,進一步優(yōu)選為2000,特別優(yōu)選為4000。為上述范圍 時，變得更容易獲得高溫下的低熱收縮率等本申請的效果。另一方面，低分子量成分的MFR/ 高分子量成分的MFR之比的上限優(yōu)選為1000000。
[0063] 高分子量成分、低分子量成分也可以為相當于各自的成分的2種以上樹脂的混合 物，此時，上述各成分的量的優(yōu)選范圍為2種以上樹脂的總量。
[0064] 另外，本發(fā)明中的聚丙烯樹脂也可以為了調整聚丙烯樹脂整體的MFR而含有具有 除了上述1?分子量成分、低分子量成分之外的分子量的成分。另外，為了使分子鏈的交纏容 易解開并調節(jié)拉伸性等，還可以含有低分子量成分的分子量以下、特別是分子量3萬左右 以下、進而分子量1萬左右以下的聚丙烯樹脂。
[0065] 為了使用高分子量成分、低分子量成分形成優(yōu)選的聚丙烯樹脂的分子量分布狀 態(tài)，優(yōu)選的是，例如在低分子量成分的分子量低時，提1? 1?分子量成分的分子量、增加1?分 子量成分的量等來調整分布狀態(tài)，并且調整至容易制造拉伸薄膜的MFR。
[0066](聚丙烯樹脂的熔體流動速率）
[0067] 重要的是，構成本發(fā)明的拉伸聚丙烯薄膜的聚丙烯樹脂整體在230°C、2. 16kgf下 測定的熔體流動速率（MFR)的下限為lg/10min。整體的MFR的下限優(yōu)選為1.2g/10min，更 優(yōu)選為1.4g/10min，進一步優(yōu)選為1.5g/10min，特別優(yōu)選為1.6g/10min。為上述范圍時， 機械負荷小且拉伸變得容易。另一方面，整體的MFR的上限優(yōu)選為llg/10min，更優(yōu)選為 10g/10min，進一步優(yōu)選為9g/10min，特別優(yōu)選為8. 5g/10min，最優(yōu)選為8g/10min。為上述 范圍時，拉伸變得容易，或者厚度不均變小，或者拉伸溫度、熱固定溫度容易提高，熱收縮率 變得更低。
[0068](聚丙烯樹脂的規(guī)整性）
[0069] 重要的是，構成本發(fā)明的拉伸聚丙烯薄膜的聚丙烯樹脂的全同立構五單元組分率 的下限優(yōu)選為96%。全同立構五單元組分率的下限優(yōu)選為96. 5%，更優(yōu)選為97%。為上述 范圍時，結晶性提高，可以將高溫下的熱收縮率抑制得更低。全同立構五單元組分率的上限 優(yōu)選為99. 5%，更優(yōu)選為99. 3%，進一步優(yōu)選為99%。為上述范圍時，現(xiàn)實中變得容易制 造。
[0070] 優(yōu)選的是，確認不到構成本發(fā)明的拉伸聚丙烯薄膜的聚丙烯樹脂的異質結合。需 要說明的是，此處的確認不到是指用500MHz 13C-NMR觀察不到峰。
[0071] 從現(xiàn)實方面出發(fā)，構成薄膜的聚丙烯樹脂的二甲苯可溶性物質的下限優(yōu)選為0. 1 質量％。另一方面，二甲苯可溶性物質的上限優(yōu)選為7質量％，更優(yōu)選為6質量％，進一步 優(yōu)選為5質量％。為上述范圍時，結晶性提高，高溫下的熱收縮率變小。
[0072] 構成本發(fā)明的拉伸聚丙烯薄膜的聚丙烯樹脂的全同立構鏈長的下限優(yōu)選為100， 更優(yōu)選為120,進一步優(yōu)選為130。為上述范圍時，結晶性提高，高溫下的熱收縮率變小。另 一方面，從現(xiàn)實方面出發(fā)，全同立構鏈長的上限優(yōu)選為5000。
[0073](聚丙烯樹脂的結構單體）
[0074] 構成本發(fā)明的拉伸聚丙烯薄膜的聚丙烯樹脂最優(yōu)選為僅由丙烯單體得到的完全 的均聚丙烯，若共聚單體為微量則也可以為與共聚單體的共聚物。作為共聚單體的種類，優(yōu) 選乙烯、丁烯等烯經。
[0075] 重要的是，聚丙烯樹脂中的除了丙烯之外的共聚單體量的上限為0. lmol%。共聚 單體量的上限優(yōu)選為〇. 〇5mol %，更優(yōu)選為0. Olmol %。為上述范圍時，結晶性提高，高溫下 的熱收縮率變小。
[0076] 需要說明的是，一直以來，關于拉伸聚丙烯薄膜，在工業(yè)上，完全的均聚丙烯的結 晶性高、熔融軟化后的熔融張力快速下降等能夠進行拉伸的條件范圍非常狹窄，因此難以 制膜，通常添加0.5%左右的共聚成分（主要是乙烯）。但是，只要是上述那樣的分子量分 布狀態(tài)的聚丙烯樹脂，即使實質上或完全不含有共聚成分，熔融軟化后的張力降低也穩(wěn)定， 工業(yè)上的拉伸成為可能。
[0077] 也就是說，可以認為，本發(fā)明中，通過使用具有上述那樣的特征性的分子量分布的 聚丙烯樹脂，能夠對以往無法充分拉伸的以低分子量成分為主體的聚丙烯進行拉伸，而且 可以采用較高的熱固定溫度，可以利用高結晶性、強熱固定的協(xié)同作用而降低高溫下的熱 收縮率。
[0078](聚丙烯樹脂的制造方法）
[0079] 上述聚丙烯樹脂是使用齊格勒-納塔（Ziegler-Natta)催化劑、茂金屬催化劑等 使作為原料的丙烯聚合而得到的。其中，為了消除異質結合，優(yōu)選的是使用齊格勒-納塔催 化劑那樣的、能夠進行規(guī)整性高的聚合的催化劑。
[0080] 作為丙烯的聚合方法，可列舉出：在己烷、庚烷、甲苯、二甲苯等惰性溶劑中進行聚 合的方法；在液態(tài)的丙烯、乙烯中進行聚合的方法；向氣體丙烯、乙烯中添加催化劑并在氣 相狀態(tài)下進行聚合的方法；或者將這些組合來進行聚合的方法。
[0081] 可以使高分子量成分、低分子量成分分別聚合后混合，也可以在具有多級反應器 的一系列設備中以多級進行聚合。特別優(yōu)選的是，使用具有多級反應器的設備，首先將高分 子量成分聚合，然后在其存在下將低分子量成分聚合的方法。需要說明的是，分子量的調節(jié) 可以按照聚合時在體系中混雜的氫原子的量來進行。
[0082] (薄膜物性）
[0083] 重要的是，本發(fā)明的拉伸聚丙烯薄膜的面內取向系數(shù)的下限為0.0125。面內取向 系數(shù)的下限優(yōu)選為〇. 0126,更優(yōu)選為0. 0127,進一步優(yōu)選為0. 0128。另一方面，作為現(xiàn)實中 的值，面內取向系數(shù)的上限優(yōu)選為〇. 0155,更優(yōu)選為0. 0150,進一步優(yōu)選為0. 0148,特別優(yōu) 選為0.0145。面內取向系數(shù)可以通過拉伸倍率的調整而設定在范圍內。若為此范圍，則薄 膜的厚度不均勻也良好。
[0084] 本發(fā)明的拉伸聚丙烯薄膜的MD方向的折射率（Nx)的下限優(yōu)選為1. 502,更優(yōu)選為 1. 503,進一步優(yōu)選為1. 504。另一方面，Nx的上限優(yōu)選為1. 52,更優(yōu)選為1. 517,進一步優(yōu) 選為1. 515。
[0085] 本發(fā)明的拉伸聚丙烯薄膜的TD方向的折射率（Ny)的下限優(yōu)選為1. 523,更優(yōu)選為 1. 525。另一方面，Ny的上限優(yōu)選為1. 535,更優(yōu)選為1. 532。
[0086] 本發(fā)明的拉伸聚丙烯薄膜的厚度方向的折射率（Nz)的下限優(yōu)選為1. 480,更優(yōu)選 為1. 489,進一步優(yōu)選為1. 500。Nz的上限優(yōu)選為1. 510,更優(yōu)選為1. 507,進一步優(yōu)選為 1. 505。
[0087] 本發(fā)明的拉伸聚丙烯薄膜具有高結晶性的特征。即，薄膜結晶度的下限優(yōu)選為 55%，更優(yōu)選為56%，進一步優(yōu)選為57%，特別優(yōu)選為58%，最優(yōu)選為59%。低于上述時， 有時高溫下的熱收縮率變大。另一方面，薄膜結晶度的上限優(yōu)選為85%，更優(yōu)選為80%，進 一步優(yōu)選為79%，特別優(yōu)選為78%，最優(yōu)選為77%。超過上述時，有時現(xiàn)實中變得難以制 造。需要說明的是，通過減少聚丙烯樹脂中的共聚單體量或將其設為〇質量％、增加低分子 量成分、將拉伸溫度、熱固定溫度設為高溫等方法，可以將薄膜結晶度設定在范圍內。
[0088] 本發(fā)明的拉伸聚丙烯薄膜的熔點的下限優(yōu)選為168°C，更優(yōu)選為169°C。為上述范 圍時，高溫下的熱收縮率變小。另一方面，熔點的上限優(yōu)選為180°C，更優(yōu)選為177°C，進一 步優(yōu)選為175°C。為上述范圍時，現(xiàn)實中變得容易制造。通過減少聚丙烯樹脂中的共聚單體 量或將其設為〇質量％、提高全同立構五單元組分率、減少常溫二甲苯可溶性物質、增加低 分子量成分、將拉伸溫度、熱固定溫度設定為高溫等方法，可以將熔點設定在范圍內。
[0089] 對于現(xiàn)有的聚丙烯薄膜，例如，即使在熔點峰存在于170°C附近的情況下，用DSC 測定時從超過140°C開始也就可以確認到峰的升起（熔解開始），即使可以期待140°C下的 耐熱性，在150°C下熱收縮率也會急劇增加。然而，本發(fā)明的聚丙烯薄膜在150°C下也沒有 峰的升起，能夠得到150°C下的低熱收縮性?？梢哉J為這是如下實現(xiàn)的：使用幾乎或完全不 含共聚成分的聚丙烯樹脂，由于特征性的分子量分布而迅速推進熔點高的晶體的產生，而 且與高熱固定溫度相配合，從而可實現(xiàn)。進而，本發(fā)明的聚丙烯薄膜即使曝露在150°C以上 的環(huán)境下也能夠維持各物性，即使在對于現(xiàn)有的聚丙烯薄膜而言無法想象的高溫環(huán)境下也 能夠使用。
[0090] 需要說明的是，熔解開始可以由DSC圖求出。例如，將后述的實施例1和比較例1 中獲得的拉伸聚丙烯薄膜的上述DSC圖示于圖1。實施例1中，在150?160°C之間（155°C 附近）能夠確認到峰升起（熔解開始），比較例1中從超過140°C開始能夠確認到峰升起 (熔解開始）。
[0091] 將以150°c以上的吸熱峰面積的形式獲得的熔解熱除以209J/g，從而能夠求出 150°C下的全部樣品中的結晶度。本發(fā)明的拉伸聚丙烯薄膜在150°C下的結晶度的下限優(yōu) 選為48 %，更優(yōu)選為49 %，進一步優(yōu)選為50 %，特別優(yōu)選為51 %。為上述范圍時，高溫下的 熱收縮率變得更小。另一方面，從現(xiàn)實方面出發(fā)，150°C結晶度的上限優(yōu)選為85%，更優(yōu)選 為80%，進一步優(yōu)選為79%，特別優(yōu)選為78%。通過減少聚丙烯樹脂中的共聚單體量或將 其設為〇質量％、增加低分子量成分、將拉伸溫度、熱固定溫度設定為高溫等方法，可以將 150°C結晶度設定在范圍內。
[0092] (薄膜特性）
[0093] 本發(fā)明的拉伸聚丙烯薄膜在MD方向（本說明書中，"MD方向"是指薄膜的長度方 向，有時也將"MD方向"稱為"縱向"）上的150°C熱收縮率的下限優(yōu)選為0.5%，更優(yōu)選為 1%，進一步優(yōu)選為1. 5%，特別優(yōu)選為2%，最優(yōu)選為2. 5%。為上述范圍時，有時從成本方 面等出發(fā)，現(xiàn)實中變得容易制造，或者厚度不均勻變小。另一方面，MD方向上的150°C熱收 縮率的上限優(yōu)選為8 %，更優(yōu)選為7 %，進一步優(yōu)選為6. 5 %，特別優(yōu)選為6 %，最優(yōu)選為5 %。 為上述范圍時，變得更容易在可能曝露于150°C左右高溫的用途中使用。
[0094] 本發(fā)明的拉伸聚丙烯薄膜的TD方向（本說明書中，"TD方向"是指薄膜的寬度方 向，有時也將"TD方向"稱為"橫向"）上的150°C熱收縮率的下限優(yōu)選為0. 5 %，更優(yōu)選為 1%，進一步優(yōu)選為1. 5%，特別優(yōu)選為2%，最優(yōu)選為2. 5%。為上述范圍時，有時從成本方 面等出發(fā)，現(xiàn)實中變得容易制造，或者厚度不均勻變小。另一方面，TD方向上的150°C熱收 縮率的上限優(yōu)選為13%，更優(yōu)選為12%，進一步優(yōu)選為11%，特別優(yōu)選為10%，最優(yōu)選為 9%。為上述范圍時，變得更容易在可能曝露于150°C左右高溫的用途中使用。
[0095] 需要說明的是，若要150°C熱收縮率低至2. 5%左右，則可以通過增加低分子量成 分、調整拉伸條件、固定條件而實現(xiàn)，為了進一步降低熱收縮率，優(yōu)選離線進行退火處理。 [0096] 本發(fā)明的拉伸聚丙烯薄膜在室溫（23°C )下的耐沖擊性的下限優(yōu)選為0. 5J，更優(yōu) 選為0.6J。為上述范圍時，作為薄膜具有充分的強韌性，處理時不發(fā)生斷裂。另一方面，從 現(xiàn)實方面出發(fā)，室溫（23°C )下的耐沖擊性的上限為2J即可，更優(yōu)選為1. 5J，進一步優(yōu)選為 1. 2J。關于耐沖擊性，低分子量成分多時、整體的分子量低時、1?分子量成分少時、1?分子量 成分的分子量低時，存在耐沖擊性降低的傾向，因此可以根據(jù)用途調整這些成分而將耐沖 擊性設定在范圍內。
[0097] 本發(fā)明的拉伸聚丙烯薄膜為雙軸拉伸薄膜時，23°C下的MD方向的楊氏模量的下 限優(yōu)選為2GPa，更優(yōu)選為2. lGPa，進一步優(yōu)選為2. 2GPa，特別優(yōu)選為2. 3GPa，最優(yōu)選為 2. 4GPa。另一方面，23°C下的MD方向的楊氏模量的上限優(yōu)選為4GPa，更優(yōu)選為3. 7GPa，進 一步優(yōu)選為3. 5GPa，特別優(yōu)選為3. 4GPa，最優(yōu)選為3. 3GPa。為上述范圍時，現(xiàn)實中容易制 造，或者MD-TD平衡良好。
[0098] 本發(fā)明的拉伸聚丙烯薄膜為雙軸拉伸薄膜時，23°C下的TD方向的楊氏模量的下 限優(yōu)選為3. 8GPa，更優(yōu)選為4GPa，進一步優(yōu)選為4. 2GPa，特別優(yōu)選為4. 3GPa。另一方面， TD方向的楊氏模量的上限優(yōu)選為8GPa，更優(yōu)選為7. 5GPa，進一步優(yōu)選為7GPa，特別優(yōu)選為 6. 5GPa。為上述范圍時，現(xiàn)實中容易制造，或者MD-TD平衡良好。
[0099] 需要說明的是，能夠通過提高拉伸倍率來提高楊氏模量，MD-TD拉伸時，通過將MD 拉伸倍率設定得較低并提高TD拉伸倍率，可以增大TD方向的楊氏模量。
[0100] 本發(fā)明的拉伸聚丙烯薄膜的厚度均勻性的下限優(yōu)選為〇%，更優(yōu)選為〇. 1%，進 一步優(yōu)選為0. 5%，特別優(yōu)選為1 %。另一方面，厚度均勻性的上限優(yōu)選為20%，更優(yōu)選為 17%，進一步優(yōu)選為15%，特別優(yōu)選為12%，最優(yōu)選為10%。為上述范圍時，涂布、印刷等后 加工時不易發(fā)生不良，容易用于要求精密性的用途。需要說明的是，薄膜的厚度均勻性按照 實施例中后述的方法來測定。
[0101] 關于本發(fā)明的拉伸聚丙烯薄膜的霧度，作為現(xiàn)實值，下限優(yōu)選為〇. 1%，更優(yōu)選為 0. 2%，進一步優(yōu)選為0. 3%，特別優(yōu)選為0. 4%，最優(yōu)選為0. 5%。另一方面，霧度的上限優(yōu) 選為6%，更優(yōu)選為5%，進一步優(yōu)選為4. 5%，特別優(yōu)選為4%，最優(yōu)選為3. 5%。為上述范 圍時，變得容易在要求透明的用途中使用。拉伸溫度、熱固定溫度過高時、CR溫度高而冷卻 速度慢時、低分子量過多時，霧度會有下降的傾向，通過調節(jié)這些可以將霧度設定在上述范 圍內。
[0102] 本發(fā)明的拉伸聚丙烯薄膜的密度的下限優(yōu)選為0. 91g/cm3,更優(yōu)選為0. 911g/cm3， 進一步優(yōu)選為〇. 912g/cm3,特別優(yōu)選為0. 913g/cm3。為上述范圍時，有時結晶性高且熱收縮 率變小。另一方面，薄膜密度的上限優(yōu)選為〇. 925g/cm3,更優(yōu)選為0. 922g/cm3,進一步優(yōu)選 為0.920g/cm3,特別優(yōu)選為0.918g/cm 3。處于上述范圍時，為現(xiàn)實中變得容易制造。通過提 高拉伸倍率、溫度、提高熱固定溫度、進而進行離線退火，可以提高薄膜密度。
[0103] (拉伸聚丙烯薄膜的制造方法）
[0104] 按照公知的方法將含有聚丙烯樹脂的薄膜成形用樹脂組合物薄膜化，對所獲得的 未拉伸薄膜進行拉伸，從而可以制造本發(fā)明的拉伸聚丙烯薄膜。通過制成拉伸薄膜，可以得 到對于現(xiàn)有聚丙烯薄膜而言無法預想的在150°c下熱收縮率也低的薄膜。
[0105] 薄膜成形用樹脂組合物以上述聚丙烯樹脂為主要成分，但也可以根據(jù)需要添加添 加劑、其它樹脂。作為添加劑，例如可列舉出抗氧化劑、紫外線吸收劑、抗靜電劑、潤滑劑、成 核劑、粘合劑、防霧劑、阻燃劑、防粘連劑、無機或有機的填充劑等。作為其它樹脂，可列舉出 除了本發(fā)明中使用的特定的聚丙烯樹脂之外的聚丙烯樹脂、作為乙烯與α-烯烴的共聚物 的無規(guī)共聚物、各種彈性體等。添加劑和其它樹脂的添加量在薄膜成形用樹脂組合物1〇〇 質量份中優(yōu)選為總計50質量份以下。可以將它們與聚丙烯樹脂用亨舍爾混合機等混合、或 者將預先用熔融混煉機制作的母料顆粒用聚丙烯稀釋至規(guī)定濃度、或者預先將總量熔融混 煉而使用。
[0106] 拉伸可以為沿薄膜的長度方向或寬度方向中的任一方向進行拉伸的單軸拉伸，也 可以為沿長度方向和寬度方向這兩個方向進行拉伸的雙軸拉伸，雙軸拉伸的情況下，可以 為依次雙軸拉伸，也可以為同時雙軸拉伸。作為本發(fā)明的拉伸聚丙烯薄膜，優(yōu)選為雙軸拉伸 薄膜。
[0107] 以下，說明作為特別優(yōu)選的例子的縱拉伸-橫拉伸的依次雙軸拉伸的薄膜的制造 方法。
[0108] 首先，用單螺桿或雙螺桿擠出機使聚丙烯樹脂加熱熔融，擠出至冷卻輥上來得到 未拉伸薄膜。熔融擠出時，優(yōu)選的是，例如將樹脂溫度設為200?280°C，利用Τ模具擠出為 片狀，用10?l〇〇°C溫度的冷卻輥進行冷卻固化。接著，優(yōu)選的是，例如用120?165°C的拉 伸輥將薄膜沿長度（MD)方向拉伸至3?8倍，繼續(xù)沿寬度（TD)方向在155°C?175°C (更 優(yōu)選158°C?170°C )的溫度下拉伸至4?20倍。進而，優(yōu)選的是，在165?175°C (更優(yōu) 選166?173°C )的氣氛溫度下一邊容許1?15%的松弛一邊實施熱處理。如此獲得的拉 伸聚丙烯薄膜中，可以至少對單面實施電暈放電處理，然后，用卷繞機卷取，從而可以獲得 卷樣品。
[0109] MD方向的拉伸倍率的下限優(yōu)選為3倍，更優(yōu)選為3. 5倍。低于上述時，有時會導致 膜厚不均勻。另一方面，MD方向的拉伸倍率的上限優(yōu)選為8倍，更優(yōu)選為7倍。超過上述 時，有時難以繼續(xù)進行TD方向的拉伸。
[0110] MD方向的拉伸溫度的下限優(yōu)選為120°C，更優(yōu)選為125°C，進一步優(yōu)選為130°C。 低于上述時，有時機械負荷變大，或者厚度不均勻變大，或者薄膜的表面產生粗糙。另一方 面，對于MD方向的拉伸溫度的上限，從熱收縮率方面出發(fā)，優(yōu)選溫度較高，但有時會附著于 輥而變得難以進行拉伸，因此優(yōu)選為165°C，更優(yōu)選為160°C，進一步優(yōu)選為155°C，特別優(yōu) 選為150°C。
[0111] TD方向的拉伸倍率的下限優(yōu)選為4倍，更優(yōu)選為5倍，進一步優(yōu)選為6倍。低于上 述時，有時導致厚度不均勻。另一方面，TD方向拉伸倍率的上限優(yōu)選為20倍，更優(yōu)選為17 倍，進一步優(yōu)選為15倍，特別優(yōu)選為12倍。超過上述時，有時熱收縮率變高，或者拉伸時發(fā) 生斷裂。
[0112] 進行TD方向的拉伸時，優(yōu)選進行預熱，對于預熱溫度，為了迅速將薄膜溫度提高 至拉伸溫度附近，優(yōu)選設定得比拉伸溫度高10?15°c。
[0113] TD方向的拉伸在比現(xiàn)有的聚丙烯薄膜更高溫度下進行。TD方向的拉伸溫度的下 限優(yōu)選為155°C，更優(yōu)選為157°C，進一步優(yōu)選為158°C。低于上述時，有時無法充分軟化而 發(fā)生斷裂，或者熱收縮率變高。另一方面，TD方向的拉伸溫度的上限優(yōu)選為175°C，更優(yōu)選 為170°C，進一步優(yōu)選為168°C。為了降低熱收縮率，優(yōu)選溫度較高，但超過上述時，低分子 量成分發(fā)生熔解、再結晶化，有時表面粗糙、薄膜白化。
[0114] 拉伸后的薄膜優(yōu)選進行熱固定。熱固定能夠在比現(xiàn)有的聚丙烯薄膜更高溫下進 行。熱固定溫度的下限優(yōu)選為165°C，更優(yōu)選為166°C。低于上述時，有時熱收縮率變高。另 夕卜，為了降低熱收縮率而需要長時間的熱固定處理，有時生產率差。另一方面，熱固定溫度 的上限優(yōu)選為175°C，更優(yōu)選為173°C。超過上述時，低分子量成分發(fā)生熔解、再結晶化，有 時表面粗糙、薄膜白化。
[0115] 熱固定時，優(yōu)選進行松弛（緩和）。松弛的下限優(yōu)選為1%，更優(yōu)選為2%，進一步 優(yōu)選為3%。低于上述時，有時熱收縮率變高。另一方面，松弛的上限優(yōu)選為15%，更優(yōu)選 為10%，進一步優(yōu)選為8%。超過上述時，有時厚度不均勻變大。
[0116] 進而，為了降低熱收縮率，也可以將按照上述工序制造的薄膜暫時卷取為卷狀后， 離線進行退火。
[0117] 離線退火溫度的下限優(yōu)選為160°C，更優(yōu)選為162°C，進一步優(yōu)選為163°C。低于上 述時，有時無法獲得退火的效果。另一方面，離線退火溫度的上限優(yōu)選為175°C，更優(yōu)選為 174°C，進一步優(yōu)選為173°C。超過上述時，有時透明性降低，或者厚度不均勻變大。
[0118] 離線退火時間的下限優(yōu)選為0. 1分鐘，更優(yōu)選為0. 5分鐘，進一步優(yōu)選為1分鐘。 低于上述時，有時無法獲得退火的效果。另一方面，離線退火時間的上限優(yōu)選為30分鐘，更 優(yōu)選為25分鐘，進一步優(yōu)選為20分鐘。超過上述時，有時生產率下降。
[0119] 薄膜的厚度根據(jù)各用途來設定，但薄膜厚度的下限優(yōu)選為2 μ m，更優(yōu)選為3 μ m， 進一步優(yōu)選為4 μ m。薄膜厚度的上限優(yōu)選為300 μ m，更優(yōu)選為250 μ m，進一步優(yōu)選為 200 μ m，特別優(yōu)選為100 μ m，最優(yōu)選為50 μ m。
[0120] 如此獲得的拉伸聚丙烯薄膜通常制膜為寬2000?12000mm、長1000?50000m左 右的卷，并卷取為卷狀。進而，根據(jù)各用途進行裁切，形成寬300?2000mm、長500?5000m 左右的裁切卷供使用。
[0121] 本發(fā)明的拉伸聚丙烯薄膜具有如上所述的目前沒有的優(yōu)異特性。因此，作為包裝 薄膜使用時，由于高剛性而能夠薄片化，能夠降低成本、輕量化。另外，由于耐熱性高，涂布、 印刷的干燥時能夠進行高溫干燥，能夠使生產效率化、可以使用目前難以使用的涂布劑、 墨、層壓粘接劑等。進而，還可以用作電容器、馬達等的絕緣薄膜、太陽能電池的背片、無機 氧化物的阻隔薄膜、ΙΤ0等透明導電薄膜的基底薄膜。
[0122] 本申請基于2012年1月24日提出申請的日本國特許出愿第2012-12117號、2012 年6月29日提出申請的日本國特許出愿第2012-146801號、以及2012年8月17日提出申 請的日本國特許出愿第2012-180971號主張優(yōu)先權。本申請援引2012年1月24日提出 申請的日本國特許出愿第2012-12117號、2012年6月29日提出申請的日本國特許出愿第 2012-146801號、以及2012年8月17日提出申請的日本國特許出愿第2012-180971號的說 明書的全部內容作為參考。
[0123] 實施例
[0124] 以下，列舉出實施例及比較例更具體地說明本發(fā)明，但本發(fā)明不受以下實施例等 的限制，當然也可以在能夠符合上述/下述的主旨的范圍內進行適當變化來實施，它們均 包含在本發(fā)明的技術范圍內。
[0125] 需要說明的是，以下實施例、比較例中的物性的測定方法如下所述。
[0126] (1)熔體流動速率（MFR) (g/10min)
[0127] MFR按照IS-K7210、在溫度230°C下進行測定。
[0128] (2)極限粘度（η) (dl/g)
[0129] 極限粘度按照JIS K7367-l:2002,使試樣溶解于四氫萘，在135°C下進行測定。
[0130] (3)分子量和分子量分布
[0131] 分子量和分子量分布使用凝膠滲透色譜法（GPC)并根據(jù)單分散聚苯乙烯基準來 求出。GPC測定中使用的柱、溶劑等測定條件如下所述。
[0132] 溶劑：1，2, 4-三氯苯
[0133] 柱：TSKge 1 GMHhk-H (20) HT X 3
[0134] 流量：1. Oml/min
[0135] 檢測器：RI
[0136] 測定溫度：140 °C
[0137] 數(shù)均分子量（Mn)、質均分子量（Mw)、Z均分子量（Mz)、Z+1均分子量（Mz+1)分別 利用借助分子量校正曲線獲得的GPC曲線的各溶出位置的分子量（Mi)的分子數(shù)（Ni)，按照 下式來定義。
[0138] 數(shù)均分子量：Μη = Σ (Ni · Μ?)/ΣΝ?
[0139] 質均分子量：Mw = Σ (Ni · Mi2) / Σ (Ni · Mi)
[0140] Z 均分子量：Mz = Σ (Ni · Μ?3)/Σ (Ni · Mi2)
[0141] Z+1 均分子量：Mz+1 = Σ (Ni · Μ?4)/Σ (Ni · Mi3)
[0142] 分子量分布：Mw/Mn、Mz+l/Mn、Mz/Mn
[0143] 另外，將GPC曲線的峰位置的分子量設為Mp。
[0144] 基線不明確時，在直至最接近標準物質的溶出峰的高分子量側的溶出峰的高分子 量側的平原的最低位置的范圍內設定基線。
[0145] (4)立構規(guī)整性
[0146] 全同立構五單元組分率和內消旋鏈長（內消旋平均鏈長）的測定使用13C_NMR來 進行。全同立構內消旋五單元組分率按照"Zambelli等、Macromolecules，第6卷，925頁 (1973) "所記載的方法來計算，全同立構內消旋平均鏈長按照"J. C. Randall的"Polymer Sequence Distribution，'第 2 章（1977 年）（Academic Press，New York)" 所記載的方法 來計算。
[0147] 13C-NMR 測定使用 BRUKER CO.，LTD 制造的"AVANCE500"，使樣品 200mg 在 135。。下 溶解于鄰二氯苯與氘代苯的8:2(體積比）的混合液中，在110°C下實施。
[0148] (5)密度（g/cm3)
[0149] 薄膜的密度按照JIS-K7112、通過密度梯度管法進行測定。
[0150] (6)熔點（Tmp) (°C )、結晶度（％ )及 150°C結晶度（％ )
[0151] 使用差示掃描熱量計（Shimadzu Corporation制造的"DSC-60"）進行熱測 定。從樣品薄膜切出約5mg并密封在測定用鋁盤中。以20°C/分鐘的速度自室溫升溫至 230°C，將試樣的熔解吸熱峰溫度作為熔點Tmp。結晶度如下求出：將H.Bu，S.Z.D. Cheng、 Β· Wunderlich 等的 Die Makromolekulare Chemie、Rapid Communications、第 9 卷、75 頁 (1988)所記載的聚丙烯完全晶體的熔解熱設為209J/g，將其作為100%，將由上述熱測定 中獲得的熔解峰面積（AHm)求出的DSC熔解曲線的熔解熱的比率用百分率表示。150°C結 晶度利用DSC熔解曲線的150°C以上的熔解熱來求出。
[0152] (7)冷二甲苯可溶部分（CXS)(質量％ )
[0153] 將聚丙烯試樣lg溶解在沸騰的二甲苯200ml中并自然冷卻后，使其在20°C的恒溫 水槽中再結晶化1小時，將溶解于濾液的質量相對于原始樣品量的比率作為CXS(質量％)。
[0154] (8)熱收縮率（％ )
[0155] 按照JIS-Z1712進行測定。也就是說，將拉伸薄膜沿MD方向、TD方向分別切割 20mm寬度且200mm長度，吊于熱風烘箱中加熱5分鐘。測定加熱后的長度，根據(jù)相對于原長 度的收縮后的長度的比率求出熱收縮率。
[0156] (9)耐沖擊性（J)
[0157] 使用Τ0Υ0 SEIKI Co.，Ltd.制造的薄膜沖擊試驗機，在23°C下進行測定。
[0158] (10)楊氏模量（GPa)
[0159] 按照JIS-K7127、在23°C下測定MD方向及TD方向的拉伸強度。
[0160] (11)霧度（％ )
[0161] 按照JIS-K7105進行測定。
[0162] (I2)折射率（Nx、Ny、Nz)
[0163] 使用阿貝折射計（ATAG0 C0.，LTD制造）進行測定。分別將沿MD方向、TD方向的 折射率作為Nx、Ny，將厚度方向的折射率作為Nz。
[0164] (13)面內取向系數(shù)
[0165] 由上述（12)中測定的版、咐、啦、使用[(版+咐)/2]-啦的公式來計算。
[0166] (14)厚度不均（厚度均勻性）（％ )
[0167] 自卷取的薄膜卷切出邊長lm的正方形的樣品，分別沿MD方向及TD方向10等分， 從而準備100張測定用樣品。使用接觸式薄膜厚度計對測定用樣品的大致中央部位的厚度 進行測定。然后，求出獲得的100個數(shù)據(jù)的平均值A，并且求出最小值與最大值之差（絕對 值）B，將使用（B/A) X 100的公式計算得到的值作為薄膜的厚度不均。
[0168] (實施例1)
[0169] 作為聚丙烯樹脂，使用 Mw/Mn = 7. 7、Mz+1/Mn = 140、MFR = 5. 0g/10min、全同立 構五單元組分率[mnimm] =97. 3%的聚丙烯均聚物（Japan Polypropylene Corporation制 造的"NOVATEC (注冊商標）PP SA4L"：共聚單體量為Omol% ;以下簡稱為"PP-1"）。
[0170] 使用65mm擠出機將該聚丙烯樹脂在250°C下由T模具擠出為片狀，用30°C的冷卻 輥進行冷卻固化后，在135°C下沿長邊方向（長度方向）縱拉伸至4. 5倍，接著將兩端用卡 子夾住，導入熱風烘箱中，在170°C下進行預熱后，在160°C下沿寬度方向（橫向）橫拉伸至 8. 2倍，接著一邊沿寬度方向施加6. 7%的松弛一邊在168°C下進行熱處理。對如此獲得的 薄膜的單面進行電暈放電處理，用卷繞機卷取，從而制成本發(fā)明的拉伸聚丙烯薄膜。
[0171] 獲得的薄膜的厚度為20 μ m，其物性如表1、表2及表3所示。由表的結果可知，此 薄膜的熱收縮率低，且楊氏模量高。另外，將該薄膜在差示掃描熱量測定（DSC)中獲得的圖 表示于圖1。
[0172] (實施例2)
[0173] 相對于實施例1中使用的聚丙烯均聚物（PP-1) 90質量份，添加分子量分布窄且 粘均分子量為10000的低分子量丙烯均聚物（Mitsui Chemicals, Inc.制造的"Hi-WAX NP105" ：共聚單體量為Omol % ) 10質量份，用30mm的雙螺桿擠出機進行熔融混煉，將由此 獲得的顆粒狀混合物（PP-2)用作聚丙烯樹脂，除此之外，與實施例1同樣操作，從而得到本 發(fā)明的拉伸聚丙烯薄膜。
[0174] 獲得的薄膜的厚度為20 μ m，其物性如表1、表2及表3所示。由表的結果可知，此 薄膜的熱收縮率低，且楊氏模量高。
[0175] (實施例3)
[0176] 相對于實施例1中使用的聚丙烯均聚物（PP_1)70質量份，添加 Mw/Mn = 4. 6、 Mz+l/Mn = 22、MFR = 120g/10min、全同立構五單元組分率[mmmm] = 98. 1%的聚丙烯均聚 物（Sumitomo Chemical Co.，Ltd 制造的 "SUMITOMO N0BLEN(注冊商標）U501E1"：共聚單 體量為Omol % ) 30質量份，進行干混，將由此獲得的混合物（PP-3)用作聚丙烯樹脂，除此之 夕卜，與實施例1同樣操作，得到本發(fā)明的拉伸聚丙烯薄膜。
[0177] 獲得的薄膜的厚度為20 μ m，其物性如表1、表2及表3所示。由表的結果可知，此 薄膜的熱收縮率低，且楊氏模量高。
[0178] (實施例4)
[0179] 實施例1中，將橫拉伸的預熱溫度設為173°C，拉伸溫度及熱處理溫度設為167°C， 除此之外，與實施例1同樣操作，得到本發(fā)明的拉伸聚丙烯薄膜。
[0180] 獲得的薄膜的厚度為20 μ m，其物性如表1、表2及表3所示。由表的結果可知，此 薄膜的熱收縮率低，且楊氏模量高。
[0181] (實施例5)
[0182] 實施例2中，沿長邊方向（長度方向）拉伸至5. 5倍，沿寬度方向（橫方向）拉伸 至12倍，除此之外，與實施例2同樣操作，得到本發(fā)明的拉伸聚丙烯薄膜。
[0183] 獲得的薄膜的厚度為20 μ m，其物性如表1、表2及表3所示。由表的結果可知，此 薄膜的熱收縮率低，且楊氏模量高。
[0184] (實施例6)
[0185] 將實施例1中獲得的拉伸聚丙烯薄膜進一步在拉幅式熱風烘箱中、在170°C下進 行5分鐘熱處理。
[0186] 獲得的薄膜的厚度為20 μ m，其物性如表1、表2及表3所示。
[0187] (實施例7)
[0188] 作為聚丙烯樹脂，使用 Mw/Mn = 8. 9、Mz+l/Mn = 110、MFR = 3. 0g/10min、全同立構 五單元組分率[_m] = 97. 2% 的聚丙烯均聚物（SAMSUNG TOTAL PETROCHEMICALS CO.，LTD 制造的"HU300":共聚單體量為Omol% )，將橫拉伸的預熱溫度設為171°C、橫拉伸溫度設為 161°C、橫拉伸后的熱處理溫度設為170°C，除此之外，與實施例1同樣操作，得到本發(fā)明的 拉伸聚丙烯薄膜。
[0189] 獲得的薄膜的厚度為20 μ m，其物性如表1、表2及表3所示。
[0190] (比較例1)
[0191] 作為聚丙烯樹脂，使用Mw/Mn = 4、Mz+1/Mn = 21、MFR = 2. 5g/10min的聚丙烯系 聚合物（Sumitomo Chemical Co.，Ltd 制造的 "SUMITOMO N0BLEN(注冊商標）FS2011DG3"： 共聚單體量為〇. 6mol% )，將橫拉伸的預熱溫度設為168°C、拉伸溫度設為155°C、熱處理溫 度設為163°C，除此之外，與實施例1同樣操作，得到比較用的拉伸聚丙烯薄膜。
[0192] 獲得的薄膜的厚度為20 μ m，其物性如表1、表2及表3所示。另外，將該薄膜在差 示掃描熱量測定（DSC)中獲得的圖表示于圖1。
[0193] (比較例2)
[0194] 將橫拉伸的預熱溫度設為171°C、拉伸溫度設為160°C、熱處理溫度設為165°C，除 此之外，與比較例1同樣操作，得到比較用的拉伸聚丙烯薄膜。
[0195] 獲得的薄膜的厚度為20 μ m，其物性如表1、表2及表3所示。
[0196] (比較例3)
[0197] 作為聚丙烯樹脂，使用 Mw/Mn = 2. 8、Mz+1/Mn = 9. 2、MFR = 30g/10min 的聚丙烯 系聚合物（Japan Polypropylene Corporation 制造的 "N0VATEC (注冊商標）PP SA03"：共 聚單體量為〇m〇l % )，除此之外，與實施例1同樣操作，試圖得到拉伸聚丙烯薄膜，但在橫拉 伸中薄膜斷裂，無法進行雙軸拉伸。
[0198] 表 1
[0199]

【權利要求】
1. 一種拉伸聚丙烯薄膜，其特征在于，構成薄膜的聚丙烯樹脂滿足下述1)?5)的條 件，且薄膜的面內取向系數(shù)的下限為〇. 0125， 1) 全同立構五單元組分率的下限為96%， 2) 除了丙烯之外的共聚單體量的上限為0. lmol%， 3) 230°C、2. 16kgf下測定的熔體流動速率MFR的下限為lg/10min， 4) 質均分子量Mw/數(shù)均分子量Μη的下限為5. 5， 5) ζ+1均分子量Μζ+1/數(shù)均分子量Μη的下限為50。
2. 根據(jù)權利要求1所述的拉伸聚丙烯薄膜，其為雙軸拉伸而成的薄膜。
3. 根據(jù)權利要求2所述的拉伸聚丙烯薄膜，其中，長度方向的拉伸倍率為3?8倍，寬 度方向的拉伸倍率為4?20倍。
【文檔編號】C08J5/18GK104105746SQ201380006516
【公開日】2014年10月15日 申請日期:2013年1月23日 優(yōu)先權日:2012年1月24日
【發(fā)明者】木下理, 大木祐和, 山田浩司, 多賀敦 申請人:東洋紡株式會社