用于合成聚烯烴的催化劑的制備方法和利用該催化劑的聚烯烴的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種用于合成聚烯烴的催化劑的制備方法及利用該催化劑的聚烯烴的合成方法。更具體地，用于合成聚烯烴的催化劑的制備方法包括：使鎂化合物與被碳原子數(shù)為1至5的烷基取代或者未取代的碳原子數(shù)為3至15的烷二醇和苯甲酰鹵化物進(jìn)行反應(yīng)，以制備鎂化合物溶液；使所述鎂化合物溶液與第一轉(zhuǎn)移金屬化合物進(jìn)行反應(yīng)，以制備載體；及使所述載體與第二轉(zhuǎn)移金屬化合物進(jìn)行反應(yīng)，以生成固體催化劑。
【專利說(shuō)明】用于合成聚烯烴的催化劑的制備方法和利用該催化劑的聚烯烴的制備方法
[0001]

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0002]本發(fā)明涉及一種用于合成聚烯烴的催化劑的制備方法和利用該催化劑的聚烯烴的制備方法。更具體地，本發(fā)明涉及一種在聚烯烴合成反應(yīng)中不僅能顯示高反應(yīng)性，而且可易于控制所合成的聚烯烴的分子量分布、機(jī)械物理性能等特性的用于合成聚烯烴的催化劑的制備方法和利用該催化劑的聚烯烴的制備方法。

【背景技術(shù)】
[0003]通過(guò)烯烴聚合來(lái)制備聚烯烴時(shí)，為了烯烴的有效聚合使用催化劑。具體地，根據(jù)中心金屬的種類，使用齊格勒-納塔催化劑、鉻催化劑或者茂金屬催化劑等多種催化劑。這些催化劑由于催化活性、用其制備的聚烯烴的分子量分布特性、立構(gòu)規(guī)整性及共聚單體的反應(yīng)特性互不相同，因此，根據(jù)各制備工藝和應(yīng)用產(chǎn)品有選擇地進(jìn)行使用。
[0004]通常，用于烯烴聚合的齊格勒-納塔催化劑是指一種固體催化劑，由主成分為轉(zhuǎn)移金屬化合物的主催化劑、有機(jī)金屬化合物助催化劑以及電子供體組成。以往，在提高聚合活性和立構(gòu)規(guī)整性的方面進(jìn)行了廣泛的研究，并提出了很多相關(guān)技術(shù)。
[0005]具體地，在W02003-068828中公開(kāi)了一種方法，適用多種內(nèi)部電子供體，使聚丙烯的立構(gòu)規(guī)整性產(chǎn)生變化。只是，內(nèi)部電子供體的合成過(guò)程復(fù)雜，且內(nèi)部電子供體具有難以商業(yè)利用的結(jié)構(gòu)，存在工藝適用非常困難的缺點(diǎn)。
[0006]齊格勒-納塔催化劑的組分和結(jié)構(gòu)以及制備方法等會(huì)直接影響所生成的聚烯烴的性質(zhì)和特性等。因此，為了使所生成的聚烯烴的特性產(chǎn)生變化，在制備催化劑時(shí)，催化劑的組分、載體結(jié)構(gòu)及催化劑的制備方法等應(yīng)有所變化，同時(shí)還應(yīng)該對(duì)因各催化劑的制備方法或者組分不同而產(chǎn)生變化的催化劑活性、聚合物分子量及立構(gòu)規(guī)整性等進(jìn)行研究。
[0007]尤其，在聚烯烴樹(shù)脂中，聚丙烯樹(shù)脂由于具有優(yōu)異的剛性、耐化學(xué)品性，作為工業(yè)利用范圍非常廣的材料廣泛用于汽車內(nèi)部零件、家電配件等。只是，所述聚丙烯樹(shù)脂用作汽車零件和普通包裝用注塑品的材料時(shí)，由于透明性不佳成形性變差，且彎曲彈性率、熱變形溫度等物理性能不佳，在使用上存在很多限制。
[0008]因此，正在研發(fā)一種能保持高聚合活性且改善表觀密度和立構(gòu)規(guī)整性等基本物理性能之外，還能改善透明性和熱變形溫度等成形性的用于合成聚烯烴的齊格勒-納塔催化劑。
[0009]專利文獻(xiàn)1:W02003-068828


【發(fā)明內(nèi)容】

[0010]本發(fā)明提供一種在聚烯烴合成反應(yīng)中不僅能顯示高反應(yīng)性，而且可易于控制所合成的聚烯烴的分子量分布、機(jī)械物理性能等特性的用于合成聚烯烴的催化劑的制備方法。
[0011]而且，本發(fā)明提供一種聚烯烴的制備方法，利用所述用于合成聚烯烴的催化劑。
[0012]根據(jù)本發(fā)明用于合成聚烯烴的催化劑的制備方法，包括:
[0013]使鎂化合物與被碳原子數(shù)為I至5的烷基取代或者未取代的碳原子數(shù)為3至15的烷二醇和苯甲酰鹵化物進(jìn)行反應(yīng)，以制備鎂化合物溶液的步驟；
[0014]使所述鎂化合物溶液與第一轉(zhuǎn)移金屬化合物進(jìn)行反應(yīng)，以制備載體的步驟；以及
[0015]使所述載體與第二轉(zhuǎn)移金屬化合物進(jìn)行反應(yīng)，以生成固體催化劑的步驟。
[0016]另外，根據(jù)本發(fā)明聚烯烴的制備方法，包括:在通過(guò)所述催化劑的制備方法來(lái)制備的用于合成聚烯烴的催化劑的存在下，使烯烴類單體進(jìn)行合成反應(yīng)的步驟。
[0017]下面，更詳細(xì)地說(shuō)明根據(jù)本發(fā)明具體實(shí)施例的用于合成聚烯烴的催化劑的制備方法和利用該催化劑的聚烯烴的制備方法。
[0018]根據(jù)本發(fā)明的一實(shí)施例可提供所述用于合成聚烯烴的催化劑的制備方法。
[0019]本發(fā)明人認(rèn)識(shí)到現(xiàn)有聚丙烯被用作汽車零件和普通包裝用注塑品的材料時(shí)，由于透明性和剛性等不佳，盡管具有物理性能上的其他優(yōu)點(diǎn)，仍存在使用限制，所以對(duì)用于合成聚丙烯的催化劑的制備方法進(jìn)行了研究，以便能夠取代現(xiàn)有的聚丙烯。研究結(jié)果，通過(guò)實(shí)驗(yàn)確認(rèn)了一種利用包含烷二醇和苯甲酰鹵化物的某種鎂化合物來(lái)形成載體并在其中固定轉(zhuǎn)移金屬化合物而制備的固體催化劑具有高活性，且可易于控制所制備的聚烯烴樹(shù)脂的透明性、分子量分布、機(jī)械物理性能等特性，進(jìn)而完成了本發(fā)明。
[0020]尤其，根據(jù)所述的制備方法能夠容易制備一種催化劑，不僅具有特定形狀和大小，而且具有優(yōu)異的反應(yīng)活性和高熱變形溫度等優(yōu)異的物理性能。
[0021]所述聚烯烴合成包括使用一種烯烴單體的聚合過(guò)程和使用兩種以上單體的共聚過(guò)程。
[0022]根據(jù)本發(fā)明的一實(shí)施例，可提供一種用于合成聚烯烴的催化劑的制備方法，包括:
[0023]使鎂化合物與被碳原子數(shù)為I至5的烷基取代或者未取代的碳原子數(shù)為3至15的烷二醇和苯甲酰鹵化物進(jìn)行反應(yīng)，以制備鎂化合物溶液的步驟；
[0024]使所述鎂化合物溶液與第一轉(zhuǎn)移金屬化合物進(jìn)行反應(yīng)，以制備載體的步驟；以及
[0025]使所述載體與第二轉(zhuǎn)移金屬化合物進(jìn)行反應(yīng)，以生成固體催化劑的步驟。
[0026]所述第一轉(zhuǎn)移金屬化合物和第二轉(zhuǎn)移金屬化合物包括IVB、VB或者VIB族的轉(zhuǎn)移金屬或者含有該些轉(zhuǎn)移金屬的有機(jī)化合物，所述轉(zhuǎn)移金屬的具體例為T1、Zr、Hf、Rf、V、Nb、Ta、Db、Cr、Mo、W、Sg。
[0027]所述第一轉(zhuǎn)移金屬化合物作用是與鎂化合物進(jìn)行反應(yīng)而形成載體，第二轉(zhuǎn)移金屬化合物作用是固定于載體而形成催化劑的活性點(diǎn)，其中第一和第二只是用于區(qū)分轉(zhuǎn)移金屬化合物而已，并不是用于限制反應(yīng)順序或者添加順序或者轉(zhuǎn)移金屬化合物的種類。而且，所述第一轉(zhuǎn)移金屬化合物和第二轉(zhuǎn)移金屬化合物可以是相同或者不同的轉(zhuǎn)移金屬化合物。
[0028]對(duì)于所述轉(zhuǎn)移金屬化合物的具體例而言，只要是用于合成聚烯烴的齊格勒-納塔催化劑的制備中使用的已知轉(zhuǎn)移金屬化合物，就沒(méi)有任何限制，可用于所述催化劑成分的制備。尤其，所述轉(zhuǎn)移金屬化合物的優(yōu)選例可舉以下化學(xué)式I的化合物。
[0029][化學(xué)式I]
[0030]MXn (OR1)4-H
[0031]在所述化學(xué)式I中，M選自周期表1VB、VB及VIB族的轉(zhuǎn)移金屬元素，X為鹵素，R1為碳原子數(shù)為I至10的烷基，η為O至4，表示金屬的氧化數(shù)。
[0032]所述M的優(yōu)選例可舉T1、Zr、Hf、Rf、V、Nb、Ta、Db、Cr、Mo、W、Sg。而且，所述化學(xué)式I的轉(zhuǎn)移金屬化合物的具體例可舉四氯化鈦、四溴化鈦、四碘化鈦、四丁氧基鈦、四乙氧基鈦、二乙氧基二氯化鈦或者乙氧基三氯化鈦等，優(yōu)選使用四氯化鈦。
[0033]所述鎂化合物的具體例可舉鹵化鎂、二烷氧基鎂、烷基鹵化鎂、烷氧基鹵化鎂或者芳氧基鹵化鎂等，更優(yōu)選使用鹵化鎂，以增加催化劑的活性。
[0034]具體地，鹵化鎂化合物作為不具有還原性的化合物，可使用氯化鎂、二氯化鎂、氟化鎂、溴化鎂、碘化鎂、苯氧基氯化鎂、異丙氧基氯化鎂、丁氧基氯化鎂等，其中優(yōu)選使用二氯化鎂，因?yàn)槎然V與轉(zhuǎn)移金屬化合物(主要活性金屬)在結(jié)構(gòu)、配位上顯示出穩(wěn)定且高的活性。
[0035]在所述制備鎂化合物溶液的步驟中所添加的苯甲酰鹵化物可起到沉淀促進(jìn)劑作用，從而可促進(jìn)催化劑的沉淀。而且，可與烷二醇化合物產(chǎn)生反應(yīng)，從而能夠起到作為內(nèi)部電子供體的作用，并調(diào)整催化劑的活性點(diǎn)，進(jìn)而能夠提高所制備的催化劑的收率。所述苯甲酰鹵化物的具體例有苯甲酰氯、苯甲酰氟、苯甲酰溴等，優(yōu)選為苯甲酰氯。
[0036]在所述制備鎂化合物溶液的步驟中，鎂化合物和苯甲酰鹵化物能夠以1:0.03至
I:3的摩爾比進(jìn)行反應(yīng),優(yōu)選以1:1至1:2的摩爾比進(jìn)行反應(yīng)。在超過(guò)所述范圍時(shí),不易產(chǎn)生沉淀而形成不規(guī)則的催化劑顆粒，或者會(huì)制備出活性和立構(gòu)規(guī)整性低的催化劑，因此不可取。
[0037]而且，在所述制備鎂化合物溶液的步驟中，被碳原子數(shù)為I至5的烷基取代或者未取代的碳原子數(shù)為3至15的烷二醇可與鎂化合物和苯甲酰鹵化物進(jìn)行反應(yīng)。
[0038]所述被碳原子數(shù)為I至5的烷基取代或者未取代的碳原子數(shù)為3至15的烷二醇是碳原子數(shù)為3至15的烷烴中取代有兩個(gè)羥基(-OH)的化合物，可被碳原子數(shù)為I至5的烷基取代或者不被取代。所述烷二醇用于溶解鎂化合物，若烷二醇的投入量少，鎂化合物就不能完全溶解。具體地，使用2，4-戊二醇、3-甲基_2，4-戊二醇、3-乙基-2，4-戊二醇、I，4- 丁二醇溶解度也高且容易產(chǎn)生反應(yīng)，因此更可取。
[0039]所述鎂化合物和被碳原子數(shù)為I至5的烷基取代或者未取代的碳原子數(shù)為3至15的烷二醇的反應(yīng)摩爾比為1:1至1:10，優(yōu)選可為1:2至1:6。相對(duì)于鎂化合物，所述烷二醇的反應(yīng)摩爾比超過(guò)10摩爾時(shí)，為了顯示高活性，需增加與鎂化合物進(jìn)行反應(yīng)的轉(zhuǎn)移金屬化合物的量，在經(jīng)濟(jì)性上不可取，而小于I摩爾時(shí)，無(wú)法將鎂化合物溶液制成均質(zhì)溶液，對(duì)于催化劑的成長(zhǎng)是不可取的。
[0040]在制備催化劑時(shí)，一起投入所述苯甲酰鹵化物和烷二醇，烷二醇起到溶解鎂化合物的作用，而苯甲酰鹵化物起到使催化劑顆粒沉淀的作用，從而能夠以高收率形成一定形態(tài)的均勻的催化劑顆粒。而且，所述兩個(gè)化合物可起到內(nèi)部電子供體的作用，由此可獲得立構(gòu)規(guī)整性優(yōu)秀的聚丙烯樹(shù)月旨。
[0041] 而且，在使所述鎂化合物與被碳原子數(shù)為I至5的烷基取代或者未取代的碳原子數(shù)為3至15的烷二醇和苯甲酰鹵化物進(jìn)行反應(yīng)，以制備鎂化合物溶液的步驟中，對(duì)于所述反應(yīng)物的反應(yīng)順序或者投入順序沒(méi)有特別限制。例如，可使鎂化合物與所述烷二醇和化學(xué)式I的化合物同時(shí)進(jìn)行反應(yīng)，也可以依順序投入所述成分并進(jìn)行反應(yīng)。
[0042]只是，為了有效地制備均勻的鎂化合物溶液，優(yōu)選將所述鎂化合物溶解于所述烷二醇后，再添加所述苯甲酰鹵化物，以進(jìn)行反應(yīng)。
[0043]制備所述鎂化合物溶液的步驟可在70至150°C下進(jìn)行。即，使鎂化合物溶解于烷二醇的溶解溫度優(yōu)選為70至150°C，超過(guò)所述范圍時(shí)，鎂化合物不易溶解于烷二醇或者副反應(yīng)會(huì)增加，因此不可取。
[0044]將鎂化合物溶解于烷二醇后，為了溶液整體的分散可進(jìn)行充分的攪拌，并可在鎂化合物完全溶解于烷二醇的生成物中，添加所述苯甲酰鹵化物，以進(jìn)行反應(yīng)。
[0045]而且，所述制備鎂化合物溶液的步驟可在碳?xì)淙軇┲羞M(jìn)行。在碳?xì)淙軇┲羞M(jìn)行反應(yīng)時(shí)，使用少量的烷二醇也可獲得鎂化合物和烷二醇的均質(zhì)溶液，因此優(yōu)選在碳?xì)淙軇┲羞M(jìn)行反應(yīng)。
[0046]所述碳?xì)淙軇┑木唧w例可舉碳原子數(shù)為5至20的脂肪族或者脂環(huán)族碳?xì)洌渲凶顑?yōu)選碳原子數(shù)為6至17的脂肪族或者脂環(huán)族碳?xì)淙軇?。更具體地，可例舉己烷，庚烷、辛烷、癸烷、十二烷、十四烷、礦物油等脂肪族碳?xì)?；環(huán)己烷、環(huán)辛烷、甲基環(huán)戊烷、甲基環(huán)己烷等脂環(huán)族碳?xì)?；苯、甲苯、二甲苯、乙苯、異丙基苯等芳香族碳?xì)涞?。?yōu)選地，所述碳?xì)淙軇┫鄬?duì)于I摩爾的被所述碳原子為I至5的烷基取代或者未取代的碳原子數(shù)為3至15的烷二醇以0.2至2的摩爾比進(jìn)行反應(yīng)。碳?xì)淙軇┑氖褂昧啃∮谒龇秶鷷r(shí)，在低溫下難以獲得均質(zhì)的鹵化鎂化合物溶液，而超過(guò)所述范圍時(shí)，在工藝上反應(yīng)器容量變大且難以調(diào)整溫度，因此不可取。
[0047]在所述制備鎂化合物溶液的步驟之后，使所述鎂化合物溶液與第一轉(zhuǎn)移金屬化合物進(jìn)行反應(yīng)，能夠制備出載體。
[0048]可使所述第一轉(zhuǎn)移金屬化合物分散于碳?xì)淙軇┲胁⑦M(jìn)行反應(yīng)，以便通過(guò)調(diào)整碳?xì)淠柋?，制備出顆粒大小均勻且表面光滑的固體型催化劑。相對(duì)于I摩爾的鎂化合物，混合
0.1至10摩爾的碳?xì)?，更?yōu)選混合0.2至3摩爾，可制備出顆粒大小分布均勻且催化劑顆粒表面光滑的球狀的，用于合成聚烯烴的固體催化劑。
[0049]所述碳?xì)淙軇┑木唧w例可舉碳原子數(shù)為5至20的脂肪族或者脂環(huán)族碳?xì)?，其中?yōu)選碳原子數(shù)為5至14的脂肪族或者脂環(huán)族碳?xì)淙軇８唧w地，可例舉己烷、庚烷、辛烷、癸烷、十二烷、十四烷、礦物油等脂肪族碳?xì)?；環(huán)己烷、環(huán)辛烷、甲基環(huán)戊烷、甲基環(huán)己烷等脂環(huán)族碳?xì)?；苯、甲苯、二甲苯、乙苯、異丙基苯等芳香族碳?xì)?。?yōu)選地，所述碳?xì)淙軇┦褂脙煞N以上的碳?xì)淙軇?，為了制備出顆粒大小分布均勻且催化劑顆粒表面光滑的球狀的固體催化劑，更優(yōu)選使用己烷或者庚烷。
[0050]使所述第一轉(zhuǎn)移金屬化合物溶解于碳?xì)淙軇┎⑴c鎂化合物溶液進(jìn)行反應(yīng)的步驟可在-50至20°C下進(jìn)行。若使所述第一轉(zhuǎn)移金屬化合物和鎂化合物溶液直接進(jìn)行反應(yīng)，由于反應(yīng)急速進(jìn)行所生成的載體顆粒大小不均勻且表面形態(tài)不光滑，因此優(yōu)選使第一轉(zhuǎn)移金屬化合物分散于碳?xì)淙軇┲胁⑴c鎂化合物溶液進(jìn)行反應(yīng)。而且，為了使第一轉(zhuǎn)移金屬化合物整體充分分散于碳?xì)淙軇┲?，可使用攪拌器。若反?yīng)溫度超過(guò)所述范圍，所生成的載體顆粒大小均勻度會(huì)降低，因此不可取。
[0051]尤其，為了形成具有均勻的顆粒大小的催化劑，可進(jìn)行如下反應(yīng)。首先，使碳?xì)淙軇┖偷谝晦D(zhuǎn)移金屬化合物分散，并在_30°C至-10°C的低溫下添加鎂化合物溶液，之后熟化30分鐘至2小時(shí)。
[0052]而且，所述制備載體的步驟可進(jìn)一步包括:對(duì)鎂化合物溶液與第一轉(zhuǎn)移金屬化合物反應(yīng)而得到的溶液，經(jīng)過(guò)熟化過(guò)程后進(jìn)行加熱的步驟。對(duì)于加熱過(guò)程，在生成催化劑顆粒初期，為了抑制生成不均勻的催化劑顆粒，優(yōu)選重復(fù)進(jìn)行緩慢提升溫度的升溫過(guò)程和熟化過(guò)程。具體地，優(yōu)選將經(jīng)過(guò)所述熟化過(guò)程的反應(yīng)物以約0.25°C/分鐘的速度升溫至20°C，并在20°C下經(jīng)過(guò)30分鐘至I小時(shí)左右的保持(熟化)狀態(tài)后，以1°C /分鐘的速度提升溫度。根據(jù)所使用的碳?xì)涞姆N類升溫達(dá)到的最高溫度不同，作為碳?xì)淙軇┦褂眉和闀r(shí)，優(yōu)選升溫至74 °C。
[0053]所述第一轉(zhuǎn)移金屬化合物與鎂化合物溶液的反應(yīng)結(jié)束后，為了在最終反應(yīng)溫度下除去未反應(yīng)物和反應(yīng)殘留物，用上述芳香族碳?xì)浼爸咀寤蛘咧h(huán)族碳?xì)淙軇┣逑?，進(jìn)而可以獲得載體。更具體地，優(yōu)選使用甲苯作為芳香族碳?xì)洌和樽鳛橹咀寤蛘咧h(huán)族碳?xì)溥M(jìn)行清洗。
[0054]而且，使所述載體與第二轉(zhuǎn)移金屬化合物進(jìn)行反應(yīng)，以制備固體催化劑，進(jìn)而可以制備出用于合成聚烯烴的催化劑。
[0055]另外，所述用于合成聚烯烴的催化劑的制備方法可進(jìn)一步包括在各制備步驟添加電子供體的步驟。例如，在所述制備鎂化合物溶液的步驟中，可在反應(yīng)物中添加電子供體來(lái)形成鎂化合物溶液，在所述制備載體的步驟中，可通過(guò)添加電子供體來(lái)形成包含電子供體和載體的反應(yīng)結(jié)果物，在所述生成固體催化劑的步驟中，可通過(guò)添加電子供體來(lái)形成包含固定有所述第二金屬化合物的載體和電子供體的固體催化劑。
[0056]對(duì)于所述電子供體，只要是用于合成聚烯烴的催化劑的制備中所使用的已知電子供體，就沒(méi)有特別限制。然而，優(yōu)選使用鄰苯二甲酸酯類化合物、羧酸酯化合物、二甲醚化合物或者由化學(xué)式2表示的化合物等。
[0057][化學(xué)式2]
[0058]

【權(quán)利要求】
1.一種用于合成聚烯烴的催化劑的制備方法，包括: 使鎂化合物與被碳原子數(shù)為I至5的烷基取代或者未取代的碳原子數(shù)為3至15的烷二醇和苯甲酰鹵化物進(jìn)行反應(yīng)，以制備鎂化合物溶液的步驟； 使所述鎂化合物溶液與第一轉(zhuǎn)移金屬化合物反應(yīng)，以制備載體的步驟；以及 使所述載體與第二轉(zhuǎn)移金屬化合物進(jìn)行反應(yīng)，以生成固體催化劑的步驟。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于合成聚烯烴的催化劑的制備方法，其中， 所述第一轉(zhuǎn)移金屬化合物和第二轉(zhuǎn)移金屬化合物分別包括以下化學(xué)式I的化合物: [化學(xué)式I] MXn (ORVn 在所述化學(xué)式I中，M選自周期表1VB、VB及VIB族的轉(zhuǎn)移金屬元素， X為鹵素， R1為碳原子數(shù)為I至10的烷基， η為O至4。
3.根據(jù)權(quán)利要 求1所述的用于合成聚烯烴的催化劑的制備方法，其中， 所述鎂化合物和苯甲酰鹵化物的反應(yīng)摩爾比為1:0.03至1:3。
4.根據(jù)化學(xué)式I所述的用于合成聚烯烴的催化劑的制備方法，其中， 所述鎂化合物和被碳原子數(shù)為I至5的烷基取代或者未取代的碳原子數(shù)為3至15的烷二醇的反應(yīng)摩爾比為1:1至1:10。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于合成聚烯烴的催化劑的制備方法，其中， 所述制備鎂化合物溶液的步驟在70至150°C下進(jìn)行。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于合成聚烯烴的催化劑的制備方法，其中， 所述制備鎂化合物溶液的步驟是在碳?xì)淙軇┑拇嬖谙逻M(jìn)行的。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的用于合成聚烯烴的催化劑的制備方法，其中， 所述被碳原子數(shù)為I至5的烷基取代或者未取代的碳原子數(shù)為3至15的烷二醇和碳?xì)淙軇┑姆磻?yīng)摩爾比為1:0.2至1:2。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于合成聚烯烴的催化劑的制備方法，其中， 所述使鎂化合物溶液與第一轉(zhuǎn)移金屬化合物進(jìn)行反應(yīng)以制備載體的步驟，包括使所述第一轉(zhuǎn)移金屬化合物分散于碳?xì)淙軇┲胁⑴c所述鎂化合物溶液進(jìn)行反應(yīng)的步驟。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的用于合成聚烯烴的催化劑的制備方法，其中， 所述使第一轉(zhuǎn)移金屬化合物分散于碳?xì)淙軇┎⑴c所述鎂化合物溶液進(jìn)行反應(yīng)步驟在-50至20°C下進(jìn)行。
10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于合成聚烯烴的催化劑的制備方法，其中， 所述使鎂化合物溶液與第一轉(zhuǎn)移金屬化合物進(jìn)行反應(yīng)以制備載體的步驟，包括加熱所述鎂化合物溶液與第一轉(zhuǎn)移金屬化合物反應(yīng)后的溶液的步驟。
11.根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于合成聚烯烴的催化劑的制備方法，其中， 所述制備鎂化合物溶液的步驟、所述制備載體的步驟或者所述生成固體催化劑的步驟分別進(jìn)一步包括添加電子供體的步驟。
12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的用于合成聚烯烴的催化劑的制備方法，其中， 在所述生成固體催化劑的步驟中，所述鎂化合物溶液和電子供體的反應(yīng)摩爾比為1:.0.01 至 1:2ο
13.根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于合成聚烯烴的催化劑的制備方法，其中， 所述生成固體催化劑的步驟在80至130°C下進(jìn)行。
14.一種聚烯烴的制備方法，包括: 在利用根據(jù)所述權(quán)利要求1至13中任一項(xiàng)所述的用于合成聚烯烴的催化劑的制備方法所制備的催化劑的存在下，使烯烴類單體進(jìn)行合成反應(yīng)的步驟。
15.根據(jù)權(quán)利要求14所述的聚烯烴的制備方法，其中， 所述烯烴類單體包括乙烯、丙烯、1- 丁烯、1-戍烯、4-甲基-1-戍烯、1-己烯、1-庚烯、.1-辛烯、1-癸烯、1-1 碳烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、1- 二十碳烯、降冰片烯、降冰片二烯、亞乙基降冰片烯、苯基降冰片烯、乙烯基降冰片烯、二聚環(huán)戊二烯、1，4_ 丁二烯、I,5-戍二烯、1，6-己二烯、苯乙烯、α -甲基苯乙烯、二乙烯基苯及3-氯甲基苯乙烯中的一種以上。
【文檔編號(hào)】C08F4/654GK104080818SQ201380006562
【公開(kāi)日】2014年10月1日 申請(qǐng)日期:2013年11月1日 優(yōu)先權(quán)日:2012年11月23日
【發(fā)明者】蔡秉勛, 林圣洙, 朱天翼, 李政燁, 陳淑英 申請(qǐng)人:樂(lè)天化學(xué)株式會(huì)社