本發(fā)明涉及羧酸類稀土配位化合物的合成技術(shù)領(lǐng)域，具體地說，涉及一種4，4′-二羧基二苯基醚稀土配位化合物抑菌劑的制備方法。

背景技術(shù)：
：

近年來，隨著對稀土化合物的研究，其獨(dú)特的性質(zhì)使其在高新技術(shù)領(lǐng)域的需求不斷的增加。目前對稀土材料的研究主要集中在發(fā)光、熒光和催化領(lǐng)域，其消費(fèi)市場主要集中在美、日、歐，涉及包括汽車尾氣凈化催化劑、石油精煉催化劑、永磁材料、熒光粉等技術(shù)產(chǎn)業(yè)。如：中國科學(xué)院長春應(yīng)用化學(xué)研究所的申請?zhí)枮?01410122975.1的專利公開了一種用作催化劑的乳酸稀土配合物的制備方法；中國科學(xué)院上海硅酸鹽研究所的申請?zhí)枮?00910050880.2的專利公開了一種用作發(fā)光材料的稀土配合物的制備方法。

稀土配合物抑菌劑具有殺菌能力強(qiáng)，抑菌譜廣，溶液酸性接近生理pH等優(yōu)點(diǎn)，因此，國內(nèi)外越來越多的學(xué)者致力于稀土藥物的研究，并取得了可喜的成績。綜合文獻(xiàn)報(bào)道，具有抑菌作用的稀土配合物，其配體多數(shù)是含有羧基、羥基或磺酸基的芳香族化合物。稀土芳香羧酸類配合物集無機(jī)稀土金屬離子與有機(jī)羧酸化合物的優(yōu)點(diǎn)于一體，具有高效、穩(wěn)定的抑菌活性，在化學(xué)、生物、藥學(xué)等領(lǐng)域有著重要的應(yīng)用。

當(dāng)前，該類配合物的合成方法所需反應(yīng)時(shí)間長。例如：張健等(CrystEngComm，2013，15，315)在加入亞乙基脲半水化合物的條件下，于140℃反應(yīng)5天得到稀土配合物[Tm₂(oba)₃(H2O)₅]·H₂O，產(chǎn)率為79％；羅蕓等(CrystEngComm，2013，15，706)利用溶劑揮發(fā)法，反應(yīng)數(shù)星期后得到系列稀土配合物[Ln₂(oba)₃(H₂O)₅]·H₂O，產(chǎn)率為81％。

基于此，保證產(chǎn)率的條件下，提高二苯類稀土配位化合物的合成速度成為目前的一個(gè)研究方向。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
：

鑒于上述情況，有必要發(fā)明一種產(chǎn)率高且合成時(shí)間短的4，4′-二羧基二苯基醚稀土配位化合物抑菌劑的制備方法。

一種4，4′-二羧基二苯基醚稀土配位化合物抑菌劑的制備方法，包括以下步驟：

(1)將H₂OBA(4，4′-二羧基二苯基醚)溶于DMF與水的混合溶劑中，加入稀土硝酸鹽Re(NO₃)₃，其中，Re為La、Ce、Sm、Er四種稀土元素中的一種，H₂OBA和Re(NO₃)₃的摩爾比為1∶(1.3～2.2)；

(2)將步驟(1)的溶液在室溫下攪拌10～30min當(dāng)其由絮狀懸濁液變?yōu)闊o色澄清后，裝入聚四氟乙烯內(nèi)襯的反應(yīng)釜中，于120±1℃恒溫70～72h；

(3)將恒溫后的反應(yīng)物降至100±2℃時(shí)保溫10～12h，隨后以6℃/h的速率降至室溫，得到目標(biāo)產(chǎn)物[Re₂(OBA)₃(H₂O)₅]·H₂O。

優(yōu)選的，混合溶劑中水和DMF的摩爾比為1∶(2～3.5)。

優(yōu)選的，H₂OBA和Re(NO₃)₃的摩爾比為1∶1.8。

優(yōu)選的，攪拌時(shí)間為15min。

優(yōu)選的，步驟(2)恒溫溫度為120℃。

優(yōu)選的，水和DMF的摩爾比為1∶3。

優(yōu)選的，步驟(2)中裝入反應(yīng)釜中的溶液為15mL。

本發(fā)明有益效果如下：

合成方法簡單，合成時(shí)間短，產(chǎn)率高，將目前用于抑菌劑的稀土配位化合物的合成時(shí)間縮短了一半。

附圖說明：

附圖1是4，4′-二羧基二苯基醚稀土配位化合物抑菌劑的晶體結(jié)構(gòu)圖。

附圖2是4，4′-二羧基二苯基醚稀土配位化合物抑菌劑的粉末X-射線衍射圖。

附圖3是不同濃度配合物對藤黃微球菌生長速率常數(shù)的抑制曲線圖。

具體實(shí)施方式：

4，4′-二羧基二苯基醚稀土配位化合物抑菌劑，分子式為Re₂C₄₂O₂₁H₃₆，(Re＝La、Ce、Sm、Er)，化學(xué)式[Re₂(OBA)₃(H₂O)₅]·H₂O，其晶體結(jié)構(gòu)圖如圖1所示。

一種產(chǎn)率高且合成時(shí)間短的4，4′-二羧基二苯基醚稀土配位化合物抑菌劑的制備方法：

實(shí)施例1

(1)將12.9mg(0.05mmol)H₂OBA(4，4′-二羧基二苯基醚)溶于12mL DMF與水的混合溶劑中，加入30.24mg(0.09mmol)Sm(NO₃)₃；

(2)將步驟(1)的溶液在室溫下攪拌10～30min當(dāng)其由絮狀懸濁液變?yōu)闊o色澄清后，裝入15mL聚四氟乙烯內(nèi)襯的反應(yīng)釜中，于120℃恒溫72h；

(3)將恒溫后的反應(yīng)物降至100℃時(shí)保溫11h，隨后以6℃/h的速率降至室溫，得到目標(biāo)產(chǎn)物，產(chǎn)率92％，其粉末衍射圖見附圖2中的曲線(3)(曲線(1)、(2)、(4)分別對應(yīng)另外三種稀土元素的配合物)，由圖可以得到該化合物為[Sm₂(OBA)₃(H₂O)₅]·H₂O。

實(shí)施例2

與實(shí)施例1類似，不同的是：取H₂OBA 12.9mg(0.05mmol)，Sm(NO₃)₃21.84mg(0.065mmol)，H₂OBA與Sm(NO₃)₃的摩爾比為1∶1.3，溶劑熱法得到目標(biāo)化合物，產(chǎn)率61％。

實(shí)施例3

與實(shí)施例1類似，不同的是：取H2OBA 12.9mg(0.05mmol)，Sm(NO3)336.96mg(0.11mmol)，H2OBA與Sm(NO3)3的摩爾比為為1∶2.2，溶劑熱法得到目標(biāo)化合物，產(chǎn)率79％。

實(shí)施例4

與實(shí)施例1類似，不同的是：水和DMF的摩爾比為1∶2，溶劑熱法得到目標(biāo)化合物，產(chǎn)率71％。

實(shí)施例5

與實(shí)施例1類似，不同的是：水和DMF的摩爾比為1∶3.5，溶劑熱法得到目標(biāo)化合物，產(chǎn)率83％。

實(shí)施例6

與實(shí)施例1類似，不同的是：攪拌10分鐘，溶劑熱法得到目標(biāo)化合物，產(chǎn)率80％。

實(shí)施例7

與實(shí)施例1類似，不同的是：攪拌30分鐘，溶劑熱法得到目標(biāo)化合物，產(chǎn)率86％。