專利名稱：水性分散組合物及其制法、和疏水疏油劑及脫模劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明是關(guān)于水性分散組合物及其制法和含有以該組合物作為有效成分的疏水疏油劑及脫模劑。
以往，作為疏水疏油劑，公知的是含有多氟代烷基或可聚合化合物(以下稱含氟單體)和與其不相溶的其他可能共聚的化合物(以下稱烴系單體)、例如像含有(甲基)丙烯酸十八烷酯那樣長鏈烷基的(甲基)丙烯酸酯的共聚物(特開昭55-9619號公報、特開昭55-29501號公報、特公昭60-8068號公報，特公昭63-56912號公報)。使用這樣的烴系單體時，可以在不降低疏水性條件下，能夠提高疏油性。在乳液聚合時，由于這些單體不互溶，作為公知的技術(shù)是添加以丙酮為代表的水溶性有機(jī)溶劑，通過提高兩種單體的相溶性來達(dá)到改善聚合性的目的。
可是，只是添加通常量(水溶液的約10～30%(重量))的水溶性有機(jī)溶劑，對于兩種單體的相溶性是遠(yuǎn)遠(yuǎn)不夠的，因此，組成分布顯著地變寬，其結(jié)果導(dǎo)致聚合后，富含氟成分的相和富含烴成分的相，在乳液粒子內(nèi)成為分離的狀態(tài)、降低了共聚物的疏水疏油性、脫模性。另外，為了提高兩種單體的相溶性，而加入大量的水溶性有機(jī)溶劑時，雖相溶性得到了提高，但乳化單體的表面活性劑的表面活性下降，使得乳化單體的乳化狀態(tài)變得很壞，這就發(fā)生了在聚合后產(chǎn)生了大量凝固物的問題。
按照先有技術(shù)，提高相溶性和產(chǎn)生凝固物是完全相反的現(xiàn)象，同時要滿足這兩者是極其困難的。
本發(fā)明的主要目的在于提供一個既不產(chǎn)生凝固物，又可提高單體的相溶性的水性分散組合物的制法。
其中的要點(diǎn)之一是本發(fā)明提供了將含有多氟代烷基的可聚合化合物和與其不相溶的其他可能共聚化合物，在配合了相溶化劑的水溶液中進(jìn)行乳液聚合而得到含有含氟共聚物的水性分散組合物的制造方法。
相溶化劑選自如下的化合物，即(a)在分子中含有全氟代烷基和烴系烷基的低分子化合物、(b)在分子中含有全氟代聚醚基和烴系烷基低分子化合物、(c)含有全氟代烷基聚合性化合物和烴系聚合性化合物共聚了的高分子化合物、及(d)在分子中引入全氟代聚醚基的烴系高分子化合物。
本發(fā)明的另一個要點(diǎn)是提供了按照上述制法而制造的水性分散組合物。
本發(fā)明中的含氟共聚物，以單體構(gòu)成單元計算至少有30%(重量)的含有多氟代烷基的可聚合化合物(以下稱含氟單體)。不足30%(重量)時，不能得到良好的疏水疏油性、脫模性。另外，與其共聚的其他化合物(以下稱烴系單體)的量是10～70%(重量)。不足10%(重量)時，看不到疏水疏油性、脫模性提高的效果、或者從商業(yè)的價格上考慮不合算，超過70%(重量)時疏油性、脫模性下降。當(dāng)烴系單體的量在20～50%(重量)時，可能得到特別良好的疏水疏油性及脫模性。含氟共聚物的重均分子量通常是5，000～200，000。
本發(fā)明中的含氟單體可以舉出以下的例子的以含有多氟代烷基的(甲基)丙烯酸酯為代表的乙烯基單體等
(A1)Rf-(CH2)nOCOCR3＝CH2(A2)Rf-COO(CH2)nCR3＝CH2(A3)Rf-CH2OCOCR3＝CH2(A4)
Rf-O-Ar-CH2OCOCR3＝CH2(A8)[式中，Rf是碳原子數(shù)3～21的多氟代烷基或多氟代烷烯基、R1是氫或碳原子數(shù)1～10的烷基、R2是碳原子數(shù)1～10的亞烷基、R3是氫或甲基、Ar是可有取代基的亞芳基、n是1～10的整數(shù)。]進(jìn)而，具體的可以舉出以下的化合物，CF3(CF2)7(CH2)OCOCH＝CH2、CF3(CF2)6(CH2)OCOC(CH3)＝CH2、
(CF3)2CF(CF2)6(CH2)2OCOCH＝CH2、CF3(CF2)7(CH2)2OCOC(CH3)＝CH2、CF3(CF2)7(CH2)2OCOCH＝CH2、CF3(CF2)7SO2N(CH3)(CH2)2OCOCH＝CH2、CF3(CF2)7SO2N(C2H5)(CH2)2OCOC(CH3)＝CH2、(CF3)2CF(CF2)6CH2CH(OCOCH3)CH2OCOC(CH3)＝CH2、(CF3)2CF(CF2)6CH2CH(OH)CH2OCOCH＝CH2、
烴系單體是與上述的含氟單體不相溶的單體，例如可舉出以下的由(甲基)丙烯酸酯、乙烯基酯為代表的乙烯基單體，CH2＝CHCOORCH2＝C(CH3)COORCH2＝CHOCOR[式中，R是碳原子數(shù)12～40的直鏈或支鏈狀的烷基。]本發(fā)明中除了上述單體以外，必要時也可使用不含有多氟代烷基的乙烯基單體，例如，乙烯、醋酸乙烯、氯乙烯、偏鹵代乙烯、丙烯腈、苯乙烯、(甲基)丙烯酰胺、N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸羥烷基酯、乙烯基烷基醚、丁二烯、異戊二丙烯、氯丁二烯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯等。通過這些單體的共聚，除了疏水疏油性、防污性以外，還可以改善耐干洗性、耐洗滌性、溶解性、硬度、手感等種種的性質(zhì)。含氟單體和烴系單體以外的乙烯系單體的使用量是全部單體量的20%(重量)以下，優(yōu)選的是0.1～10%(重量)。
本發(fā)明中使用的相溶化劑是在分子中含有全氟代烷基(或全氟代聚醚基)和烴系烷基的低分子化合物、含氟單體和烴系單體共聚了的高分子化合物、或者在分子中引入了全氟代聚醚基的烴系高分子化合物。
低分子化合物是，例如CnF2n+1CmH2m+1(n=3～15,m=3～22) (B1)CnF2n+1CH2CHICmH2m+1(n=3～15,m=1～20) (B2)CnF2n+1CH2OCOCmH2m+1(n=3～15,m=3～22) (B3)CnF2n+1COOCmH2m+1(n=3～15,m=3～22) (B4)PFPE-COOCmH2m+1(n=3～15,m=3～22) (B5)化合物(B5)中的PFPE是全氟代聚醚基，例如F(CF(CF3)CF2O)nCF2CF2- (n＝3-30)CF3O(CF(CF3)CF2O)n(CF2O)mCF2- (n＝2～30，m＝3～70)CF3O(CF2CF2O)n(CF2O)mCF2- (n＝2～40，m＝4～70)F(CF2CF2CF2O)nCF2CF2- (n＝3～30)
全氟代聚醚基的數(shù)均分子量(用19F-NMR測定)優(yōu)選是500～5，000。
化合物(B1)及(B2)可通過CnF2n+1I和1-烯烴的加成反應(yīng)得到[N.O.Brace，J.Org.Chem.，27，3033(1962)]、化合物(B5)可通過全氟聚醚的酰氟化物和烴系醇的酯化來得到在含氟單體和烴系單體共聚而得到的高分子化合物中例如含氟單體，以下述化合物等的含有全氟代烷基的(甲基)丙烯酸酯為代表。
Rf′-(CH2)nOCOCR3＝CH2(C2)Rf-COO(CH2)nCR3＝CH2(C3)Rf-CH2OCOCR3＝CH2(C4)
Rf′-O-Ar-CH2OCOCR3＝CH2(C8)[式中Rf′是碳原子數(shù)3～21的全氟代烷基或全氟代烯基、R1是氫或碳原子數(shù)1～10的烷基、R2是碳原子數(shù)1～10的亞烷基、R3是氫或甲基、Ar是可有取代基的亞芳基、n是1～10的整數(shù)。]另外，烴系單體可以舉出，(1)丙烯酸及甲基丙烯酸以及它們的甲基、乙基、丁基、異丁基、叔丁基、丙基、2-乙基己基、己基、癸烷基、十二烷基、十八烷基、異冰片基、β-羥乙基、縮水甘油酯、苯基、芐基、4-氰基苯的酯類、(2)醋酸、丙酸、辛酸、十二烷基酸、十八烷基酸等脂肪酸的乙烯基酯類，(3)苯乙烯、α-甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯等苯乙烯系化合物，(4)氟代乙烯、氯乙烯、溴乙烯、偏氟乙烯、偏氯乙烯等的鹵代乙烯或偏鹵乙烯的化合物類，(5)庚酸烯丙酯、辛酸烯丙酯、己酸烯丙酯等的脂肪族的烯丙酯類，(6)乙烯基甲基酮、乙烯基乙基酮等的乙烯基烷基酮類，(7)N-甲基丙烯酰胺、N-羥甲基甲基丙烯酰胺等的丙烯酰胺類及(8)2，3-二氯-1，3-丁二烯、異戊二烯等的二烯類等。
高分子化合物的種類可以是交替、無規(guī)、嵌段、接枝等形式。嵌段化或接枝化的相溶化劑是由含氟鏈段和烴系鏈段而構(gòu)成的。
交替或無規(guī)化的高分子化合物相溶化劑的合成可用通常的溶液、乳液聚合得到。
嵌段化了的高分子化合物相溶化劑的合成方法有在聚合引發(fā)劑(例如，鋁卟吩配合物)的存在下，使烴系(甲基)丙烯酸酯的活性聚合物進(jìn)行聚合，再使其與含有全氟代烷基的(甲基)丙烯酸酯反應(yīng)的方法(特開平4-120114號公報)、基團(tuán)轉(zhuǎn)移聚合法[J.Am.Chem.Soc.，105，5706(1983)、參考此內(nèi)容，寫入本發(fā)明書中。]等，另外，對于嵌段化高分子化合物也可以使用市售品如MODEPA-F600(日本油脂(株)制)、SUFLONS-381、S-382(以上，旭硝子(株)制)等。
作為接枝高分子化合物相溶化劑的合成方法例如在用通常的溶液聚合、乳液聚合等而合成的含氟骨架鏈段上，用鏈轉(zhuǎn)移法、聚合物自由基引發(fā)法、Ce(Ⅳ)引發(fā)法、高分子反應(yīng)法接枝烴系枝鏈的方法、和用同樣的方法在烴系骨架鏈段上接枝含氟鏈段的方法、另外，將烴系大分子單體和含氟單體、或者含氟大分子單體和烴系單體用通常的溶液聚合、乳液聚合法等進(jìn)行聚合的方法。接枝了的高分子化合物也可使用ALONGF-150、GF-300(以上是東亞合成化學(xué)工業(yè)(株)制)等市售品。
在分子中，引入全氟代聚醚基的含烴高分子化合物中的全氟代聚醚基可舉出如F(CF(CF3)CF2O)nCF2CF2- (n＝3-30)CF3O(CF(CF3)CF2O)n(CF2O)mCF2- (n＝2～30，m＝3～70)CF3O(CF2CF2O)n(CF2O)mCF2- (n＝2～40，m＝4～70)F(CF2CF2CF2O)nCF2CF2- (n＝3～30)等。
用于本發(fā)明的合適的全氟代聚醚基的數(shù)均分子量(用19F-NMR測定)是500～5000。
烴系高分子化合物中主鏈的烴系高分子是選自至少一種以下化合物的單體進(jìn)行聚合后得到的高分子化合物，即(1)丙烯酸及甲基丙烯酸以及它們的甲基、乙基、丁基、異丁基、叔丁基、丙基、2-乙基己基、己基、癸基、十二烷基、十八烷基、異冰片基、β-羥乙基、縮水甘油酯、苯基、芐基、4-氰基苯基的酯類、(2)醋酸、丙酸、辛酸、十二烷基酸、十八烷基酸等的脂肪酸的乙烯基酯類，(3)苯乙烯、α-甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯等的苯乙烯系化合物，(4)氟乙烯、氯乙烯、溴乙烯、偏氟乙烯、偏氯乙烯等的鹵代乙烯或偏鹵乙烯化合物類，(5)庚酸烯丙酯、辛酸烯丙酯、己酸烯丙酯等的脂肪族的烯丙酯類，(6)乙烯基甲基酮、乙烯基乙基酮等的乙烯基烷基酮類，(7)N-甲基丙烯酰胺、N-羥甲基甲基丙烯酰胺等的丙烯酰胺類及(8)2，3-二氯-1，3-丁二烯、異戊二烯等的二烯類等。
此高分子化合物相溶化劑的合成方法，例如在全氟代聚醚的一個終端使烴系(甲基)丙烯酸酯與碘進(jìn)行聚合的碘轉(zhuǎn)移聚合法[高分子論文集，49(10)，765(1992)]、在引發(fā)劑(例如，全氟代氧雜烷酰基過氧化物)的存在下，使甲基丙烯酸甲酯聚合，在聚甲基丙烯酸甲酯鏈的兩末端上引入全氟代聚醚基的方法、PFPE-COF和HOCH2CH2OCOCH＝CH2進(jìn)行酯化反應(yīng)的方法，PFPE-CH2OH和ClCOCH＝CH2進(jìn)行酯化反應(yīng)的方法(以上的PFPE表示全氟代聚醚基)等。
高分子化合物相溶化劑中，烴系聚合性化合物和含有全氟代烷基聚合性化合物的重量比及烴高分子鏈和全氟代聚醚基的重量比，通常是95/5～5/95，優(yōu)選的是80/20～20/80。
高分子化合物相溶化劑的重均分子量(用GPC測定)，通常是1，000～400，000，優(yōu)選的是10，000～200，000。
必要時，可以組合使用1種或2種以上的相溶化劑。相溶化劑的使用量是全聚合性化合物量的0.1～20%(重量)，特別優(yōu)選的是1～10%(重量)。
為了得到本發(fā)明的水性分散組合物，采用了將聚合性化合物及相溶化劑在分散劑中乳化，攪拌下使之共聚的方法。分散劑可以只用水，也可用水和溶劑的混合物。溶劑可舉出如酮(例如丙酮、甲乙酮)、酯(如醋酸乙酯)、醇(如甲醇、乙醇)等。分散劑的量雖沒有特殊的限制，但對于100重量份的水性分散組合物來說，通常是50～90重量份。溶劑的量，對于100重量份水，通常是50重量份以下，優(yōu)選的是10～40重量份。
共聚時，也可以添加聚合引發(fā)劑及乳化劑。聚合引發(fā)劑的例子有過氧化苯甲酰、過氧化十二烷酰、過苯甲酸叔丁基酯、1-羥基環(huán)己基氫過氧化物、3-羧基丙酰基過氧化物、過氧化乙酰、偶氮二異丁基脒-二鹽酸鹽、偶氮二異丁腈、過氧化鈉、過硫酸鉀、過硫酸銨等。聚合引發(fā)劑的量，對于100重量份聚合性化合物來說，優(yōu)選的是0.1～5重量份。乳化劑也可以是陰離子性、陽離子性或非離子性的任何一種。乳化劑的量，對于聚合性化合物來說，優(yōu)選的是1～10重量份。
得到的水性分散組合物，可以作為疏水疏油劑或脫模劑的有效成分使用。得到的水性分散組合物，用水稀釋到適當(dāng)?shù)臐舛群螅梢宰鳛槭杷栌蛣┗蛎撃┦褂谩?br> 使用本發(fā)明的疏水疏油劑時，可采用公知的方法。例如通過浸漬涂布等的涂層加工，將疏水疏油劑附著在被處理物表面上，再進(jìn)行干燥的方法，必要時也可以與適當(dāng)?shù)慕宦?lián)劑共同使用，進(jìn)行固化。也可以在本發(fā)明的疏水疏油劑中添加、并用其它的疏水劑、疏油劑或者防蟲劑、阻燃劑、防靜電劑、涂料固定劑、防皺劑等。
用本發(fā)明的纖維處理用的疏水疏油劑所處理的物品，只要是纖維制品就可以，并沒有特殊的限制，可舉出各種的例子。例子棉、麻、羊毛、絹等動植物性天然纖維，聚酰胺、聚酯、聚乙烯醇、聚丙烯腈、聚氯乙烯、聚丙烯等的合成纖維，人造絲、醋酸纖維素等的半合成纖維，或這些的混合纖維。所說的纖維制品是指纖維本身，以及由纖維制成的線及布等。
本發(fā)明的脫模劑可以作為外部脫模劑或內(nèi)部脫模劑使用。本發(fā)明的脫模劑可用于各種高分子例如合成樹脂、天然樹脂、合成橡膠、氟橡膠等的脫模。高分子的具體例是聚氨酯、氯丁橡膠、聚碳酸酯、氟樹脂、環(huán)氧樹脂、酚醛樹脂、氯乙烯樹脂等。
實施本發(fā)明的優(yōu)選方案。
以下通過實施例具體地說明本發(fā)明，但本發(fā)明不受這些實施例的限制。
此外，對于疏水性、疏油性，用以下的標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行表示，對于疏水性，用JIS-L-1005的噴霧法得到的疏水性No.(表1)表示、疏油性是通過將在AATCC-TM-118-1966表示的試驗溶液(表2)，在試樣涂布上的二處滴入數(shù)滴(直徑約4mm)，通過30秒后的浸漬狀態(tài)進(jìn)行判定。另外，在疏水性No.疏油性No上，加上+、-符號分別表示其狀態(tài)是稍微良好的或不良的。
表1疏水性NO 狀態(tài)100 在表面上沒有附著、濕潤90 在表面上顯示稍微附著、濕潤80 在表面上顯示了部分的濕潤70 在表面上顯示濕潤50 表面全部顯示濕潤0 表面兩面完全顯示濕潤表2疏油性 試驗溶液 表面張力(達(dá)因/厘米25℃)8 正庚烷 20.07 正辛烷 21.86 正癸烷 23.55 正十二烷 25.04 正十四烷 26.73 正十六烷 27.32 十六烷 35份 29.6Nujol 65份的混合液1 Nujol 31.20 達(dá)不到1的 -
制造例1(含有全氟代烷基低分子型相溶化劑的合成)在裝有回流冷卻管、氮?dú)鈱?dǎo)入管、溫度計、攪拌裝置的200ml四口燒瓶中，加入十八碳烯-(1)25.3g(100mmol)、C8F17I 54.6g(100mmol)，加熱到60℃后，用氮?dú)庵脫Q30分鐘。向其中加入偶氮二異丁腈(AIBN)0.5g(3mmol)，反應(yīng)6小時，合成了含有全氟代烷基的低分子型相溶化劑。
制造例2(含有全氟代聚醚基低分子型相溶化劑的合成)在裝有回流冷卻管、滴液漏斗、溫度計、攪拌裝置的200ml四口燒瓶中，加入末端改性成羧酸的全氟代聚醚
71.6g(100mmol)，一邊攪拌一邊滴下十二烷醇18.6g(100mmol)，滴液結(jié)束后，加入濃硫酸0.5ml，通過在75℃下反應(yīng)6小時，合成了含有全氟代聚醚基的低分子型相溶化劑。
制造例3(含有全氟代烷基的無規(guī)聚合物型相溶化劑的合成)向200ml的四口燒瓶中，加入丙烯酸十八烷基酯(StA)8g、CH2＝CHCOO(CH2)2C8F17(FA)12g、1，1，1-三氯乙烷180g，加熱到60℃后，用氮?dú)庵脫Q30分鐘。向其中加入過氧新戊酸叔丁基酯(商品名パ-プチルPV、日本油脂(株)制)1g，聚合6小時后，通過蒸餾出去溶劑，合成了含有全氟代烷基的無規(guī)高分子型相溶化劑。重均分子量(用GPC測定)15，000。
制造例4(含有全氟代烷基的接枝聚合物型相溶化劑的合成)向200ml四口燒瓶中，加入甲基丙烯酸十八烷基酯大分子單體(MM8-SMA、東亞合成化學(xué)工業(yè)(株)制、分子量9000)8g、CH2＝CHCOO(CH2)2C8F17(FA)12g、1，1，1-三氯乙烷180g，加熱到60℃后，用氮?dú)庵脫Q30分鐘。向其中添加パ-プチルPV1g，聚合6小時后通過蒸餾出去溶劑，合成了含有全氟代烷基的接枝化的高分子型相溶化劑，重均分子量(用GPC測定)25，000。
制造例5(含有全氟代聚醚基嵌段聚合物型相溶化劑的合成)向裝有回流冷卻管、滴液漏斗、氮?dú)鈱?dǎo)入管、攪拌裝置的200ml四口燒瓶中，加入全氟代聚醚的過氧化物
(其中，PFPE是F(CF2CF2CF2)17CF2CF2-)16g和80g氟隆113，邊攪拌邊滴入溶解在80g氟隆113中的甲基丙烯酸甲酯16g。滴液結(jié)束后，加熱到35℃，在用氮?dú)庵脫Q同時聚合6小時。向反應(yīng)液中加入正己烷，聚合物沉淀后，通過真空干燥，合成了含有全氟代聚醚基嵌段化了的高分子型相溶化劑。重均分子量(用GPC測定)20，000。
實施例1～5將FA60g、StA30g、制造例1～5中得到的相溶化劑(實施例1使用制造例1的相溶化劑、實施例2使用制造例2的相溶化劑、實施例3使用制造例3的相溶化劑、實施例4使用制造例4的相溶化劑、實施例5使用制造例5的相溶化劑)1.5g、離子交換水175g、正十二烷基硫醇0.1g、氯化十八烷基三甲基銨1g、聚氧乙烯(20)辛基苯基醚2g的混合物加熱到60℃后，使用高壓均化器進(jìn)行乳化。將得到的乳化液加到300ml的四口燒瓶中，在氮?dú)饬飨隆?0℃下保持1小時，充分?jǐn)嚢韬?，加入偶氮二異丁基脒二醋酸鹽0.5g和水5g的水溶液，開始聚合。在60℃下加熱攪拌3小時后，得到聚合物乳化液。用氣相色譜分析，確認(rèn)99%以上進(jìn)行了聚合。
實施例6～10除了使用離子交換水130g和丙酮45g的混合物代替離子交換水175g以外，重復(fù)與實施例1～5相同的步驟。實施例6使用制造例1的相溶化劑、實施例7使用制造例2的相溶化劑、實施例8使用制造例3的相溶化劑、實施例9使用制造例4的相溶化劑，實施例10使用制造例5的相溶化劑。
比較例1除了使用1.5g離子交換水代替相溶化劑以外，其他重復(fù)與實施例1相同的步驟。
比較例2除了使用1.5g離子交換水代替相溶化劑以外，其他重復(fù)與實施例6相同的步驟。
應(yīng)用例1(作為疏水疏油劑的使用)用水稀釋由實施例1～10以及比較例1和2得到的聚合物乳化液，配制成固形物為0.5%(重量)的樹脂液。將聚酯、棉布浸漬在此樹脂液中，用軋液機(jī)擠壓、在80℃下預(yù)備干燥3分鐘后，進(jìn)而在150℃下進(jìn)行3分鐘的熱處理，供給疏水疏油試驗。表3中表示了疏水疏油試驗的結(jié)果。
表3疏水疏油劑的性能
注)PFA基全氟代烷基PFPE基全氟代聚醚基應(yīng)用例2(作為脫模劑的應(yīng)用)將實施例1～10以及比較例1和2得到的聚合物乳化液用作環(huán)氧樹脂成型時的外部脫模劑使用。脫模試驗方法如下。
1.試驗用環(huán)氧樹脂的組成埃比科特環(huán)氧樹脂＃828(殼化學(xué)制) 100重量份三亞乙基四胺 10重量份2.模具及成型條件用毛刷將脫模劑(用水稀釋到固形成分為1%(重量)涂在鋼制模具上，并風(fēng)干。模具是尺寸為直徑40mm、厚度2mm的有凹陷的園板成型用模具。為了在硬化后易于取出成型品在中央部位裝著一個銷釘。將上述的環(huán)氧樹脂成分充分混合后注入到模具中，在常溫下放置2小時后，在100℃下加熱1小時，使其硬化后，曳拉銷釘，從模具中取出成型物(園板)，用此時的手感，按下述標(biāo)準(zhǔn)判定脫模性能。
脫模性能的評定標(biāo)準(zhǔn)5幾乎不加任何力就可把成型物從模具中取出來。
4加以輕微力可以取出。
3稍加用力可以取出。
2即使用力也很難取出。
1成型物粘結(jié)在模具上，即使加力也取不出來。
脫模壽命是指涂抹一次脫模劑后，進(jìn)而不再涂，直至進(jìn)行到脫模性完全失去之前。即，用上述評定標(biāo)準(zhǔn)，在3以上時可不必再涂脫模劑條件下進(jìn)行反復(fù)成型，將達(dá)到2以下之前的成型次數(shù)作為脫模壽命。脫模性能在接近脫模壽命時急劇地下降，達(dá)到該點(diǎn)之前時，幾乎顯示出大體相同的脫模性能，表中的脫模性的值，就是按這種方式測定時，用最大次數(shù)表示的脫模性評定值。
脫模試驗結(jié)果如表4所示。
表4脫模劑的性能
注)PFA基全氟代烷基PFPE基全氟代聚醚基。
使用本發(fā)明的相溶化劑時，即使使用少量的水溶性有機(jī)溶劑，也可改良含氟單體和烴系單體的相溶性。因此，可以提高兩種單體的共聚性，得到良好的疏水疏油性或脫模性。而且，由于使用少量的水溶性有機(jī)溶劑也可以，所以單體乳化液的乳化狀態(tài)是良好的，可以進(jìn)行凝固物少的乳液聚合。它配合了此相溶化劑，即使在水溶液中完全不含有水溶性有機(jī)溶劑，也可以調(diào)制出含有氟共聚物的乳化液，上述含氟共聚物具有高度的疏水疏油性或脫模性。
權(quán)利要求
1.一種將含有多氟代烷基的可聚合化合物和與其不相溶的其它可能共聚的化合物，在配合了相溶化劑的水溶液中進(jìn)行乳液聚合而得到含有含氟共聚物的水性分散組合物的制造方法，其中的相溶化劑是選自以下化合物，即(a)在分子中含有全氟代烷基和烴系烷基的低分子化合物、(b)在分子中含有全氟代聚醚基和烴系烷基的低分子化合物、(c)含有全氟代烷基的聚合性化合物和烴系聚合性化合物共聚了的高分子化合物、及(d)在分子中引入全氟代聚醚基的烴系高分子化合物。
2.用權(quán)利要求1記載的方法而制造的水性分散組合物。
3.含有以權(quán)利要求2記載的組合物為有效成分的疏水疏油劑。
4.用權(quán)利要求3記載的疏水疏油劑處理的纖維。
5.含有以權(quán)利要求2記載的組合物為有效成分的脫模劑。
全文摘要
一種將含有多氟代烷基的可聚合化合物和與其不相溶的其它的可共聚的化合物，在配合了相溶化劑的水溶液中進(jìn)行乳液聚合而得到含有含氟共聚物的水性分散組合物的制造方法，其中的相溶化劑選自以下化合物即(a)在分子中含有全氟代烷基和烴系烷基的低分子化合物，(b)在分子中含有全氟代聚醚基和烴系烷基的低分子化合物，(c)含有全氟代烷基的聚合性化合物和烴系聚合性化合物共聚了的高分子化合物，及(d)在分子中引入全氟代聚醚基的烴系高分子化合物。
文檔編號C08L33/04GK1088224SQ9311474
公開日1994年6月22日 申請日期1993年12月2日 優(yōu)先權(quán)日1992年12月2日
發(fā)明者久保元伸, 森田正道 申請人:大金工業(yè)株式會社