專(zhuān)利名稱(chēng)：：(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿及其制造方法、含該樹(shù)脂漿的成型材料的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿及其制造方法，本發(fā)明又涉及一種含有(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿的成型材料的制造方法。
背景技術(shù)：
：以往，含有(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿的成型材料得到廣泛的應(yīng)用。作為這種丙烯酸樹(shù)脂漿，在特公昭64-11652號(hào)公報(bào)上公開(kāi)了一種包括含有羧基的聚合物和，含有多個(gè)功能團(tuán)的交聯(lián)單體的交聯(lián)型丙烯酸樹(shù)脂漿，又，在特公昭61-24357號(hào)公報(bào)上公開(kāi)了一種含有羧基的丙烯酸樹(shù)脂漿。再有，特公昭53-2189號(hào)公報(bào)公開(kāi)了一種使用馬來(lái)酸酐及堿性化合物處理殘留于樹(shù)脂漿中的硫醇化合物而得到的丙烯酸樹(shù)脂漿。另外，上述硫醇化合物是用作聚合反應(yīng)的鏈轉(zhuǎn)移劑和樹(shù)脂漿的穩(wěn)定劑的，因此，在有硫醇化合物存在下聚合而成的樹(shù)脂漿中，含有未參于反應(yīng)的硫醇化合物。硫醇化合物殘留于樹(shù)脂漿中，則會(huì)產(chǎn)生起因于硫醇化合物的臭味。另外，殘留有硫醇化合物的樹(shù)脂漿在儲(chǔ)存過(guò)程中，其粘度漸漸上升，有時(shí)會(huì)產(chǎn)生凝膠化現(xiàn)象。再有，以含有所述樹(shù)脂漿的成型材料成型的制品，其耐溶劑性、耐水性及耐氣侯性等較差。然而，上述以往的丙烯酸樹(shù)脂漿在用作成型材料時(shí)，其儲(chǔ)存的穩(wěn)定性(即所謂的儲(chǔ)存壽命)差。又，硬化含有丙烯酸樹(shù)脂漿的成型材料費(fèi)時(shí)長(zhǎng)，同時(shí)，還有以該成型材料所成型的制品的耐熱性及耐溶劑性能低下的問(wèn)題。此外，在不含有羧基的丙烯酸樹(shù)脂漿中，也有制造該丙烯酸樹(shù)脂漿費(fèi)時(shí)長(zhǎng)的問(wèn)題。因此，人們迫切期望一種可解決上述這些問(wèn)題的(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿、其制造方法及含有該(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿的成型材料。特公昭53-2189號(hào)公報(bào)公開(kāi)的處理方法只能適用于特定的樹(shù)脂漿，其使用范圍窄。所以，以該處理方法不能得到消除上述問(wèn)題的(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿。本發(fā)明系鑒于上述已有問(wèn)題而作，本發(fā)明的第一個(gè)目的是，提供一種在用作成型材料時(shí)、具有優(yōu)異儲(chǔ)存性能的(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿。本發(fā)明的第二個(gè)目的是，提供一種比較以往的制造方法來(lái)，可以較短的時(shí)間制造所述(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿的丙烯酸樹(shù)脂漿制造方法。再有，本發(fā)明的第三個(gè)目的是，提供一種成型材料的制造方法，所述的制造方法可以較短的時(shí)間制造所述的(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿，且可制得具有優(yōu)異的耐熱性、耐溶劑性、耐氣侯性及耐水性等各種物理性能的成型制品。發(fā)明揭示本發(fā)明者們?yōu)檫_(dá)上述目的，就(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿及其制造方法，和含有(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿的成型材料的制造方法進(jìn)行了刻意的研究。結(jié)果發(fā)現(xiàn)如將含有(甲基)丙烯酸酯的單體成分和含有羧基的乙烯基單體在有硫醇化合物存在條件下進(jìn)行聚合后，使用馬來(lái)酸酐及堿性化合物處理該反應(yīng)混合物即可得到(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿；及，如將含有上述(甲基)丙烯酸酯的單體成分在有硫醇化合物存在條件下進(jìn)行聚合后，使用馬來(lái)酸酐及堿性化合物處理該反應(yīng)混合物，同時(shí)，將含有上述羧基的乙烯基單體添加于該反應(yīng)混合物中，也可得到(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿。上述二種場(chǎng)合下所制得的(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿在用于成型材料時(shí)，具有優(yōu)異的儲(chǔ)存穩(wěn)定性。又，本發(fā)明者們發(fā)現(xiàn)將含有上述的(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿的成型材料成型，可籍此得到具有優(yōu)異的耐熱性、耐溶劑性、耐氣侯性及耐水性等的各種物理性能的成型制品，從而，完成了本發(fā)明。即，本發(fā)明的(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿的制造方法，系為解決以上所述課題而作，其特征在于將含有(甲基)丙烯酸酯的單體成分和含有羧基的乙烯基單體在有硫醇化合物存在條件下進(jìn)行聚合后，使用馬來(lái)酸酐及堿性化合物處理該反應(yīng)混合物。又，本發(fā)明的(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿的制造方法，系為解決以上所述課題而作，其特征在于將含有(甲基)丙烯酸酯的單體成分在有硫醇化合物存在條件下進(jìn)行聚合后，使用馬來(lái)酸酐及堿性化合物處理該反應(yīng)混合物，同時(shí)，將含有羧基的乙烯基單體添加于該反應(yīng)混合物而成。根據(jù)上述方法，在使用含有羧基的乙烯基單體的同時(shí)，使用馬來(lái)酸酐及堿性化合物處理該反應(yīng)混合物，同時(shí)，籍此，可以較以往更短的時(shí)間制得具有用于成型材料時(shí)優(yōu)異的儲(chǔ)存穩(wěn)定性的(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿。另外，根據(jù)上述方法可以提供具有用于成型材料時(shí)優(yōu)異的儲(chǔ)存穩(wěn)定性的(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿。再有，本發(fā)明的成型材料的特征在于為解決上述課題，所述材料含有由上述制造方法所得到的(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿。又，本發(fā)明成型材料的特征在于為解決上述課題，所述材料包括將含有(甲基)丙烯酸酯的單體成分在有硫醇化合物存在條件下進(jìn)行聚合后，使用馬來(lái)酸酐及堿性化合物處理該反應(yīng)混合物而成的(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿，和含有羧基的乙烯基單體。根據(jù)上述結(jié)構(gòu)，可以較以往更短的時(shí)間硬化所述反應(yīng)混合物，且，可提供一種由此制得具有優(yōu)異的耐熱性、耐溶劑性、耐氣侯性及耐水性等的各種物理性能的成型制品的成型材料。以下詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明。(i)本發(fā)明的(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿系將含有(甲基)丙烯酸酯的單體成分和含有羧基的乙烯基單體在有硫醇化合物存在條件下進(jìn)行聚合，然后，使用馬來(lái)酸酐及堿性化合物處理該反應(yīng)混合物而制得?；蛘撸?ii)本發(fā)明的(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿，系將含有上述(甲基)丙烯酸酯的單體成分在有硫醇化合物存在條件下進(jìn)行聚合后，使用馬來(lái)酸酐及堿性化合物處理該反應(yīng)混合物，同時(shí)，將含有上述羧基的乙烯基單體添加于該反應(yīng)混合物中而制得。又，(iii)本發(fā)明的(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿，系將含有上述(甲基)丙烯酸酯的單體成分在有硫醇化合物存在條件下進(jìn)行聚合后，對(duì)此反應(yīng)混合物添加乙烯基醚化合物及/或二乙烯基硫醚化合物而制得。(iv)本發(fā)明的(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿，系將含有上述(甲基)丙烯酸酯的單體成分和含有羧基的乙烯基單體在有硫醇化合物存在條件下進(jìn)行聚合后，對(duì)此反應(yīng)混合物添加乙烯基醚化合物及/或二乙烯基硫醚化合物而制得。(v)本發(fā)明的(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿，系將含有上述(甲基)丙烯酸酯的單體成分在有硫醇化合物存在條件下進(jìn)行聚合后，對(duì)此反應(yīng)混合物添加乙烯基醚化合物及/或二乙烯基硫醚化合物的同時(shí)，將含有上述羧基的乙烯基單體添加于該反應(yīng)混合物中而制得。(vi)本發(fā)明的(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿，系將含有上述(甲基)丙烯酸酯的單體成分和，含有羧基的乙烯基單體在有硫醇化合物存在條件下進(jìn)行聚合后，在對(duì)此反應(yīng)混合物添加乙烯基醚化合物及/或二乙烯基硫醚化合物之前、或之后，對(duì)該反應(yīng)混合物添加(甲基)丙烯酸縮水甘油酯及/或(甲基)丙烯酸甲基縮水甘油酯，使聚合物所含有的羧基酯化，籍此，所制得的聚合物包括其具有可聚(合)雙鍵的側(cè)鏈結(jié)合于主鏈上的(甲基)丙烯酸酯系聚合物。(vii)本發(fā)明的(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿，系將含有上述(甲基)丙烯酸酯的單體成分和，含有羧基的乙烯基單體在有硫醇化合物存在條件下進(jìn)行聚合后，在含有至少一種選自鋅、錫、及鋯元素的金屬化合物存在下，使該反應(yīng)混合物和不飽和環(huán)氧化合物酯化，由此，所制得的聚合物包括其具有可聚合雙鍵的側(cè)鏈結(jié)合于主鏈上的(甲基)丙烯酸酯系聚合物。以上所述的聚合物也可包括其聚合度為2-20左右的低聚物或，由在單體的聚合反應(yīng)中使其中途停止反應(yīng)而得到的予聚物。上述單體成分含有(甲基)丙烯酸酯，同時(shí)，按需要與否，也可含有乙烯基化合物(單體)。作為上述的(甲基)丙烯酸酯，具體地可舉出如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸月桂酯等的(甲基)丙烯酸烷基酯；如(甲基)丙烯酸環(huán)己酯等的(甲基)丙烯酸環(huán)烷基酯；如(甲基)丙烯酸縮水甘油酯；如(甲基)丙烯酸二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙氨基乙酯等的堿性(甲基)丙烯酸酯；等，并無(wú)特別的限制。又，在本發(fā)明中，(甲基)丙烯酸酯也可含有如(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基(甲基)丙烯酰胺、N-乙氧基甲基丙烯酰胺等的N-烷氧基取代的(甲基)丙烯酰胺；等等。這些(甲基)丙烯酸酯既可單獨(dú)使用，也可混合二種以上使用。在如上例示的化合物中，特別理想的是甲基丙烯酸甲酯、及以甲基丙烯酸甲酯為主成分的(甲基)丙烯酸酯。籍以甲基丙烯酸甲酯為主成分，可以進(jìn)一步提高用含有(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿的成型材料成型的制品(硬化制品)的耐氣侯性、透明性及表面光澤等各種物理性能，并可提高其外觀和安全性能等。又，在使用堿性(甲基)丙烯酸酯作為(甲基)丙烯酸酯時(shí)，理想的是，并用對(duì)該堿性(甲基)丙烯酸酯為100％(重量)以上的中性(甲基)丙烯酸酯。作為該中性(甲基)丙烯酸酯可使用如前所述的(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸環(huán)烷基酯等。上述的乙烯基化合物若不含有羧基也可。作為該乙烯基化合物，具體地可舉出如α-烯烴、二烯類(lèi)、乙炔類(lèi)；如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、甲基苯乙烯、氯苯乙烯等的苯乙烯類(lèi)化合物；如乙酸乙烯酯等的乙烯基酯；如烯丙醇、乙二醇一烯丙基醚、丙二醇一烯丙基醚等的烯丙醇類(lèi)；不飽和的堿性化合物類(lèi)；如N-甲基馬來(lái)酰胺、N-乙基馬來(lái)酰胺、N-正丙基馬來(lái)酰胺、N-異丙基馬來(lái)酰胺、N-丁基馬來(lái)酰胺、N-苯基馬來(lái)酰胺、N-間甲苯基馬來(lái)酰胺、N-對(duì)甲苯基馬來(lái)酰胺、N-α萘基馬來(lái)酰胺、N-芐基馬來(lái)酰胺、N-環(huán)己基馬來(lái)酰胺、N，N’-亞乙基雙馬來(lái)酰胺、N，N’-三亞甲基雙馬來(lái)酰胺、N，N’-間亞苯基雙馬來(lái)酰胺、N，N’-對(duì)亞苯基雙馬來(lái)酰胺等的N取代的馬來(lái)酰胺；含有羥基的(甲基)丙烯酸酯；等等，并無(wú)特別地限制。又，作為含有羥基的(甲基)丙烯酸酯特別好的是可以例舉出將乙二醇具有至少一個(gè)的羥基酯化而成的(甲基)丙烯酸乙二醇酯。例如，如(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯等的、具有羥基烷基的(甲基)丙烯酸酯；如甘油一(甲基)丙烯酸酯、甘油二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇一(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯等的多元醇的(甲基)丙烯酸酯；如聚乙二醇一(甲基)丙烯酸酯等的高分子量的乙二醇的(甲基)丙烯酸酯等。這些乙烯基化合物既可僅混合其一個(gè)種類(lèi)，也可以適當(dāng)?shù)亟M合二種以上混合使用。在將乙烯基化合物混合于(甲基)丙烯酸酯時(shí)，其二者的混合比例，即，乙烯基化合物在上述單體成分中的含量?？梢愿鶕?jù)乙烯基化合物的種類(lèi)及其與(甲基)丙烯酸酯的組合等而變化，但是，最好是在50％(重量)以下。又，乙烯基化合物是N-取代的馬來(lái)酰胺時(shí)，其較好的使用量范圍是在5％(重量)-40％(重量)，更好的是在10％(重量)-30％(重量)的范圍，最好的是在15％(重量)-25％(重量)的范圍。再有，當(dāng)乙烯基化合物為含有羥基的(甲基)丙烯酸酯時(shí)，其較好的使用量范圍是在0.5％(重量)-20％(重量)，更好的是在1％(重量)-15％(重量)的范圍，最好的是在3％(重量)-10％(重量)的范圍。當(dāng)乙烯基化合物為含有羥基的(甲基)丙烯酸酯時(shí)，其乙烯基化合物的比例如不到0.5％(重量)，則因由聚合單體成分而成的聚合物(以下記為含羥基聚合物)和不飽和異氰酸酯化合物或不飽和酸酐(此二者以下皆有描述)反應(yīng)，使導(dǎo)入(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿的可聚合雙鍵的數(shù)量受到限制，所以，不能制得具有優(yōu)異的熱強(qiáng)度等物性的成型制品。上述含有羧基的乙烯基單體(以下，僅記為乙烯基單體)只要是在其一個(gè)分子中含有可聚合的雙鍵和羧基的化合物即可。作為該乙烯基單體，具體地可舉出有如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、乙烯基苯甲酸等的不飽和單羧酸；如馬來(lái)酸、富馬酸、衣康酸、檸康酸等的不飽和二羧酸；這些不飽和二羧酸的單酯等，并未特別的限制。作為上述不飽和二羧酸的單酯，具體地可以舉出，馬來(lái)酸一甲酯、馬來(lái)酸一乙酯、馬來(lái)酸一丁酯、馬來(lái)酸一辛酯、富馬酸一甲酯、富馬酸一乙酯、富馬酸一丁酯、富馬酸一辛酯、富馬酸一甲酯、檸康酸一乙酯等。另外，也可使用含有羥基的(甲基)丙烯酸酯將酸酐單酯化的化合物，即，將酸酐的半酯用作乙烯基單體。作為上述的酸酐，可以舉出如丁二酸酐、苯二甲酸酐、六羥基苯二甲酸酸酐等。作為上述含有羥基的(甲基)丙烯酸酯，可以舉出，如(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯的ε-己內(nèi)酯開(kāi)環(huán)附加物、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯的γ-己內(nèi)酯開(kāi)環(huán)附加物等。因此，作為酸酐的半酯，可以舉出如丁二酸單酯、苯二甲酸單酯、六羥基苯二甲酸單酯等。這些乙烯基單體既可單獨(dú)使用，也可適當(dāng)?shù)幕旌隙N以上使用。單體成分和乙烯基單體的比例，以二者使用量合計(jì)為100％(重量)時(shí)，單體成分為80％(重量)-9.5％(重量)的范圍為宜，另一方面，乙烯基單體成分以0.5％(重量)-20％(重量)的范圍為宜，更好的是在1.0％(重量)-15％(重量)的范圍。又，在上述(i)、(ii)、(iv)、(v)中所述的(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿中，上述乙烯基單體的使用量在1.5％(重量)-10％(重量)的范圍則更好，在上述(vi)(vii)中所述的(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿中，上述乙烯基單體3％(重量)-10％(重量)的范圍為更好。在如上所述的范圍內(nèi)使用乙烯基單體，可在較以往短的時(shí)間內(nèi)制得(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿，同時(shí)，可以提高使用含有該(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿的成型材料成型的制品的耐熱性、耐溶劑性、耐氣侯性及耐水性等的各種物性。另外，可以在較以往為短的時(shí)間內(nèi)硬化所述的成型制品的同時(shí)，增大硬化物(成型制品)的平均分子量。再有，可以制得具有優(yōu)異的熱強(qiáng)度、且其著色少的成型制品。當(dāng)乙烯基單體的使用比例不到0.5％(重量)時(shí)，成型制品缺乏本可由乙烯基單體的使用而帶來(lái)的作用和效果。即，無(wú)法縮短制造(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿所需的時(shí)間，而且，由于所制得的成型制品的耐熱性能等各種物性低下而不理想。另外，所得到的硬化物的分子量也不大。再有，例如，在由聚合單體成分和乙烯基單體而成的(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿和不飽和環(huán)氧化合物(以下所述)反應(yīng)，而制得成型材料的場(chǎng)合，由該反應(yīng)而引入(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿的可聚合雙鍵(有聚合可能的雙鍵)的數(shù)量受到限制，所以，無(wú)法制得熱強(qiáng)度等物性?xún)?yōu)異的成型制品。當(dāng)乙烯基單體的使用比例超過(guò)20％(重量)時(shí)，因所制得的成型制品的耐氣侯性及耐水性低下而不宜使用。乙烯基單體既可以在聚合之前混合于單體成分，也可在處理添加有硫醇化合物之前，即，在聚合之后，混合于反應(yīng)混合物中；另外，也可在處理了添加的硫醇化合物之后，混合于反應(yīng)混合物中。或者，在處理了添加的硫醇化合物，制造(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿之后，在制造成型材料之時(shí)，混合該(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿和乙烯基單體。上述的硫醇化合物為在其分子內(nèi)具有巰基的鏈轉(zhuǎn)移劑，具有調(diào)節(jié)反應(yīng)混合物中聚合物的分子量等的功能。作為上述硫醇化合物，具體地可以舉出，如叔丁基硫醇、正辛基硫醇、正月桂基硫醇等的烷基硫醇；如苯硫酚、萘硫酚等的芳香族硫醇；如巰基乙酸、巰基乙酸辛酯、乙二醇二巰基乙酸酯、三羥甲基丙烷三個(gè)(巰基乙酸酯)、季戊四醇四個(gè)(巰基乙酸酯)等的巰基乙酸烷基酯；如β-巰基丙酸(3-巰基丙酸)；β-巰基丙酸辛酯、1，4-丁烷二醇二(β-巰基丙酸)、三羥甲基丙烷三個(gè)(β-巰基丙酸酯)、季戊四醇四個(gè)(β-巰基丙酸酯)等的β-巰基丙酸烷基酯等，并無(wú)特別的限制。這些化合物既可單獨(dú)使用，也可并用二種以上。又，作為鏈轉(zhuǎn)移劑，也可并用α-甲基苯乙烯低聚物和四氯化碳等。硫醇化合物對(duì)于單體成分及乙烯基體的混合物(以下，稱(chēng)為單體組合物)的添加量，或者，硫醇化合物對(duì)于單體成分的添加量可以根據(jù)該硫醇混合物的種類(lèi)及單體組合物等的組合等情況而選擇，并無(wú)特別的選擇。但是，該添加量較好的是在0.01％(重量)-15％(重量)的范圍，最好的是在0.01％(重量)-2％(重量)的范圍。由于硫醇混合物的添加，聚合反應(yīng)可以極為容易地控制。作為聚合反應(yīng)的方法，具體地，可以采用如本體聚合、溶液聚合、懸浮聚合及乳液聚合等的各種聚合方法。在上述例示的各種聚合方法中，本體聚合特別理想。又，在采用懸浮聚合時(shí)，可以，使用如聚乙烯醇等的分散穩(wěn)定劑，使單體組合物(或單體成分)懸浮于水等的分散溶劑中。在有硫醇化合物的存在下，聚合如上所述的單體組合物時(shí)，或者，在有硫醇化合物的存在下，聚合單體成分時(shí)，最好是使用聚合引發(fā)劑。作為所述的聚合引發(fā)劑，具體地可以舉出如過(guò)氧化苯甲酰、過(guò)氧化月桂酰、過(guò)氧化甲乙酮、叔丁基過(guò)氧-2-己酸乙酯、叔丁基過(guò)氧化辛酸酯、叔丁基過(guò)氧化苯甲酸酯、氫過(guò)氧化枯烯、過(guò)氧化環(huán)己酮、過(guò)氧化二異丙苯、雙(4-叔丁基環(huán)己烷基)過(guò)氧化二碳酸酯、1，1-雙(叔己基過(guò)氧化)3，3，5-三甲基環(huán)己烷等的有機(jī)過(guò)氧化物；如2，2’-偶氮異丁腈、2-苯基偶氮-2，4-二甲基-4-甲氧基戊腈等的氮化合物等，并未特別的限制。這些化合物既可單獨(dú)使用，也可并用二種以上。又，聚合引發(fā)劑對(duì)于單體組合物或單體成分的添加量也無(wú)特別的限制。進(jìn)行上述聚合時(shí)的如反應(yīng)溫度及反應(yīng)時(shí)間等的反應(yīng)條件沒(méi)有特別的限制，例如，可以采用已知的反應(yīng)條件。其中，使單體組合物在反應(yīng)中途停止反應(yīng)的方法(所謂的部分聚合)因可以一階段制得(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿，所以更好。由此，可以得到包括含有羧基聚合物的反應(yīng)混合物。又，使單體成分聚合(部分聚合)，可以得到包括不含有羧基聚合物的反應(yīng)混合物。聚合物的平均分子量較好是調(diào)節(jié)至其重均分子量(Mw)在6,000～1,000,000左右的范圍，更好的是，調(diào)節(jié)至30,000～1,000,000左右的范圍；聚合物的數(shù)均分子量(Mn)較好是調(diào)節(jié)在3,000～500,000左右的范圍，更好的是，調(diào)節(jié)至10,000～200,000左右的范圍，并無(wú)特別的限制。又，聚合以在氮?dú)夥障逻M(jìn)行為宜。反應(yīng)完畢時(shí)，反應(yīng)混合物中聚合物和未反應(yīng)的單體組合物(或單體成分)的比例，在以二者的總計(jì)量為100％時(shí)，聚合物的含量在7％(重量)～80％(重量)的范圍內(nèi)為宜，未反應(yīng)的單體組合物(或單體成分)的含量以在93％(重量)～20％(重量)的范圍內(nèi)為宜。另外，也可在反應(yīng)終了時(shí)，再在反應(yīng)混合物中混合加入單體組合物(或單體成分)，或者，在從反應(yīng)混合物中分離出聚合物之后，再在該聚合物中混合加入單體組合物(或單體成分)。此時(shí)，再混合加入的單體組合物(或單體成分)可與在制得反應(yīng)混合物時(shí)所使用的單體組合物(或單體成分)互為相同，或互為不同。但，特別優(yōu)選的是使用甲基丙烯酸烷基酯及苯乙烯類(lèi)化合物。而且，作為甲基丙烯酸烷基酯，特別優(yōu)選的是使用甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸仲丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯。作為苯乙烯類(lèi)化合物，特別優(yōu)選的是苯乙烯。由此，可以進(jìn)一步提高用含有(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿成型材料成型制品的耐氣侯性、透明性、表面光澤等的各種物性及外觀和安全性能等。再有，在反應(yīng)終了時(shí)，也可在反應(yīng)混合物中混合加入馬來(lái)酰亞胺系化合物。作為上述的馬來(lái)酰亞胺系化合物可有N-取代的馬來(lái)酰亞胺；聚合含有N-取代的馬來(lái)酰亞胺的單體組合物而制得的低聚物及聚合物。這些馬來(lái)酰亞胺系化合物可以單獨(dú)使用，也可并用二種以上。而且，在馬來(lái)酰亞胺系化合物中，N-環(huán)己烷基馬來(lái)酰亞胺因可抑制經(jīng)加壓成型所得的成型制品的著色，可以制得外觀良好的成型制品，所以特別優(yōu)先使用。又，馬來(lái)酰亞胺系化合物既可以是市售的，也可以是由已知方法合成的。例如，N-環(huán)己烷基馬來(lái)酰亞胺可由使馬來(lái)酸酐和環(huán)己胺反應(yīng)，制得N-環(huán)己基馬來(lái)酸一酰胺之后，再由閉環(huán)反應(yīng)合成制得。又，制得上述低聚物及聚合物時(shí)所使用的單體組合物除了上述的N-取代的馬來(lái)酰亞胺之外，也可含有如前例示的乙烯基化合物。在反應(yīng)混合物中混合馬來(lái)酰亞胺系化合物時(shí)，該馬來(lái)酰亞胺系化合物的用量在以二者的總量計(jì)為100％時(shí)，其含量以在5％(重量)～40％(重量)的范圍內(nèi)為宜，更好的是，其含量在10％(重量)～30％(重量)的范圍，特別好的是，其含量在15％(重量)～25％(重量)的范圍。當(dāng)該含量少于5％(重量)時(shí)，則所制得的成型材料的成形性能低下，同時(shí)，成型制品的耐熱性及光澤、表面平滑性能不良，因此不宜使用。另一方面，當(dāng)該含量大于40％(重量)時(shí)，則所制得的成型制品的強(qiáng)度低下，也不宜使用。以下，在須與其它場(chǎng)合下的丙烯酸樹(shù)脂漿區(qū)別的時(shí)候，將如前所述的(i)記載的(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿稱(chēng)為(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿A。該(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿A適于用作如片狀成型混合物(SMC)及塊狀成型混合物(BMC)、予混合成型用材料、注塑(成型用)材料等。以下，在須與其它場(chǎng)合下的丙烯酸樹(shù)脂漿區(qū)別的時(shí)候，將如前所述的(ii)記載的(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿稱(chēng)為(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿B。該(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿B適于用作如注塑材料和予混合成型用材料等。又，上述(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿A·B，也可含有未反應(yīng)的單體成分。在有硫醇混合物的存在下，聚合單體成分之后，用馬來(lái)酸酐及堿性化合物處理該反應(yīng)混合物，得到(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿，對(duì)此，再混合乙烯基單體，所得的成型材料適于用作如注塑材料。作為上述的堿性化合物，具體地可以舉出如甲胺、乙胺等的伯胺；如二甲胺、二乙胺等的仲胺；如三甲胺、三乙胺等的叔胺；重氮化合物；三唑化合物等，并無(wú)特別的限制。這些堿性化合物既可單獨(dú)使用，也可并用二種以上。堿性化合物的使用量較好的是在對(duì)于聚合時(shí)添加的硫醇混合物為0.01倍摩爾～1.5倍摩爾的范圍，更好的是在在對(duì)于聚合時(shí)添加的硫醇混合物為0.03倍摩爾～1.2倍摩爾的范圍內(nèi)使用。作為與上述堿性化合物并用的馬來(lái)酸酐的使用量，較好的是在對(duì)于聚合時(shí)添加的硫醇化合物為0.5倍摩爾～3.0倍摩爾的范圍，更好的是在0.7倍摩爾～2.8倍摩爾的范圍內(nèi)使用。當(dāng)對(duì)于聚合時(shí)添加的硫醇化合物的堿性化合物用量不到0.01倍摩爾時(shí)，或者，當(dāng)對(duì)于聚合時(shí)添加的硫醇化合物的馬來(lái)酸酐用量不到0.5倍摩爾時(shí)，則硫醇混合物有時(shí)不能得到完全的處理，因而不宜使用。當(dāng)在反應(yīng)混合物，即，在(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿中殘留有硫醇化合物時(shí)，則以該(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿作為成型材料時(shí)的儲(chǔ)存穩(wěn)定性下降。另外，在硬化含有(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿的成型材料時(shí)，也須花費(fèi)較長(zhǎng)的時(shí)間，同時(shí)，硬化物的分子量不大。在堿性化合物相對(duì)于聚合時(shí)添加的硫醇化合物的使用量超過(guò)1.5倍摩爾時(shí)，因所得的成型制品的耐氣侯性不好而不宜使用。又，在相對(duì)于聚合時(shí)添加的硫醇化合物的馬來(lái)酸酐使用量超過(guò)3.0倍摩爾時(shí)，因所得的成型制品的耐水性低下也不宜使用。再有，進(jìn)行上述硫醇化合物的處理時(shí)的處理溫度和處理時(shí)間等的處理?xiàng)l件并無(wú)特別的限制。例如，可以是僅僅在反應(yīng)混合物中混合馬來(lái)酸酐及堿性化合物后，攪拌，處理硫醇化合物。如上所述，在有硫醇化合物的存在下，單體成分和乙烯基單體聚合之后，用馬來(lái)酸酐及堿性化合物處理該反應(yīng)混合物，或者，在有硫醇混合物的存在下，聚合單體成分之后，用馬來(lái)酸酐及堿性化合物處理該反應(yīng)混合物的同時(shí)，對(duì)該反應(yīng)混合物再添加乙烯基單體，得到液狀的(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿。另外，本發(fā)明中的(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿也可以是由上述二種或三種不同方法所制得的(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿A、B等的混合物。本發(fā)明的乙烯基醚化合物只要是具有可與硫醇化合物反應(yīng)的雙鍵的化合物即可。作為該乙烯基醚化合物具體地可以舉出如甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、正丙基乙烯基醚、異丙基乙烯基醚、正丁基乙烯基醚、異丁基乙烯基醚等的脂肪族乙烯基醚；如環(huán)己基乙烯基醚等的環(huán)烷基乙烯基醚；如2，3-二氫呋喃、3，4-二氫呋喃、2，3-二氫-2H-吡喃、3，4-二氫-2H-吡喃、3，4-二氫-2-甲氧基-2H-吡喃、3，4-二氫-2-乙氧基-2H-吡喃、3，4-二氫-4，4-二甲基-2H-吡喃-2-酮等的環(huán)狀醚等，但也不限于此。這些乙烯基醚化合物即可單獨(dú)使用，也可并用二種以上。本發(fā)明的乙烯基硫醚化合物只要是具有可與硫醇化合物反應(yīng)的雙鍵的化合物即可。作為該乙烯基硫醚化合物，可與舉出具有將如前例示的乙烯基醚化合物中的氧原子置換為硫原子的結(jié)構(gòu)的化合物。即，作為乙烯基硫醚化合物，具體地可舉出相對(duì)應(yīng)于如上所述的脂肪族乙烯基醚的脂肪族乙烯基硫醚；相對(duì)應(yīng)于如上所述的環(huán)烷基乙烯基醚的環(huán)烷基乙烯基硫醚；相對(duì)應(yīng)于如上所述的環(huán)狀醚的環(huán)狀硫醚等，但是，并無(wú)特別的限制。這些乙烯基硫醚化合物即可單獨(dú)使用，也可并用二種以上。乙烯基醚化合物及/或乙烯基硫醚化合物的使用量，較好的是在對(duì)于聚合時(shí)添加的硫醇化合物為0.5倍摩爾～5.0倍摩爾的范圍，更好的是在0.8倍摩爾～3倍摩爾的范圍內(nèi)使用。當(dāng)上述使用量不到0.5倍摩爾時(shí)，則因有時(shí)硫醇混合物不能得到完全的處理，因而不宜使用。當(dāng)在反應(yīng)混合物，即，在(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿中殘留有硫醇化合物時(shí)，則以該(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿作為成型材料時(shí)的儲(chǔ)存穩(wěn)定性下降。另外，硬化含有(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿的成型材料也須花費(fèi)較長(zhǎng)的時(shí)間，同時(shí)，硬化物的分子量不大。另一方面。當(dāng)所述的使用量超過(guò)5倍摩爾時(shí)，則因所得的成型制品的耐氣侯性低下，也不宜使用。進(jìn)行上述硫醇化合物處理時(shí)的處理溫度和處理時(shí)間等的處理?xiàng)l件可根據(jù)反應(yīng)混合物的組成等而決定，并無(wú)特別的限制。又，乙烯基醚化合物及/或乙烯基硫醚化合物的添加方法也并無(wú)特別的限制，例如，可將這些化合物添加于反應(yīng)混合物中，也可將反應(yīng)混合物添加于所述化合物中?？梢?xún)H僅混合、攪拌反應(yīng)混合物和乙烯基醚化合物及/或乙烯基硫醚化合物，處理硫醇化合物。以乙烯基醚化合物及/或乙烯基硫醚化合物處理而成的(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿(以下，在須其它的樹(shù)脂漿區(qū)別時(shí)，稱(chēng)為(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿C)特別適于用作SMC及BMC、予混合成型用材料、注模成型用材料、拉制成型材料、注射成型材料、擠壓成型材料等的成型材料。硫醇化合物的處理也可在路易斯酸、胺鹽、叔胺、季銨鹽、鏻鹽、金屬鹽等的催化劑的存在下進(jìn)行。由此，可加速硫醇化合物和乙烯基醚化合物及/或乙烯基硫醚化合物的反應(yīng)。又，在進(jìn)行上述處理時(shí)，可根據(jù)需要使用溶劑。作為該溶劑，較好的是使用水及/或有機(jī)溶劑。在反應(yīng)混合物中添加乙烯基醚化合物/或乙烯基硫醚化合物時(shí)，當(dāng)該反應(yīng)混合物中含有具有羧基的聚合物時(shí)，則更好的是，在添加上述化合物之前或之后，根據(jù)需要，在反應(yīng)混合物中添加(甲基)丙烯酸縮水甘油酯及/或(甲基)丙烯酸甲基縮水甘油酯，酯化聚合物所含有的羧基。由此，可制得包括含有酯鍵聚合物的(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿C’。上述(甲基)丙烯酸縮水甘油酯及/或(甲基)丙烯酸甲基縮水甘油酯的添加量，根據(jù)反應(yīng)混合物的組成等而設(shè)定，并無(wú)特別的限制，但較好的是對(duì)于乙烯基單體為0.5倍摩爾～2被摩爾的范圍，更好的是對(duì)于乙烯基單體為0.8倍摩爾～1.5倍摩爾的范圍內(nèi)。在進(jìn)行上述的酯化反應(yīng)(以下，在須與其它的酯化含有區(qū)別時(shí)，稱(chēng)為酯化反應(yīng)A)時(shí)，可以根據(jù)需要，使用酯化催化劑。上述的酯化催化劑只要是可加速羧基與環(huán)氧基的開(kāi)環(huán)反應(yīng)的化合物即可，并無(wú)特別的限制。作為酯化催化劑，具體地可以舉出如二甲基芐胺、三乙胺、四甲基乙二胺、三正辛胺等的叔胺；如四甲基氯化銨、四甲基溴化銨、四丁基溴化銨等的季銨鹽；如芐基三苯基氯化鏻等的季鏻鹽；金屬鹽等。這些酯化催化劑可以?xún)H使用其一種，也可并用二種以上。酯化催化劑的添加量根據(jù)其種類(lèi)及反應(yīng)混合物的組成、(甲基)丙烯酸酯縮水甘油及/或(甲基)丙烯酸甲基縮水甘油基酯的添加量、它們的組合等而設(shè)定，并無(wú)特別的限制，但較好的是對(duì)于反應(yīng)混合物100重量份為0.01重量份～5重量份的范圍，更好的是對(duì)于反應(yīng)混合物100重量份為0.1重量份～3重量份的范圍。又，在進(jìn)行如上所述的酯化反應(yīng)A之時(shí)，根據(jù)需要可以令其共存有阻聚劑。作為該阻聚劑，具體地可舉出，如氫醌、甲基氫醌、甲氧基氫醌、叔丁基氫醌等。再有，在進(jìn)行如上所述的酯化反應(yīng)A之時(shí)，根據(jù)需要可以使用溶劑。作為所述的溶劑以水及/或有機(jī)溶劑為宜。在本發(fā)明中，也可在硫醇化合物的存在下，聚合含有(甲基)丙烯酸酯的單體成分和含有羧基的乙烯基單體，得到(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿(未處理的(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿)，使該(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿與不飽和環(huán)氧化合物在有下述金屬化合物的存在下作酯化反應(yīng)(以下，在有必要與其它的酯化反應(yīng)區(qū)別時(shí)記為酯化反應(yīng)B)，由此，得到成型材料。上述的不飽和環(huán)氧化合物只要是在每一分子中含有可與羧基反應(yīng)的環(huán)氧基和可聚合雙鍵的化合物即可。作為該不飽和環(huán)氧化合物，具體地可舉出，縮水甘油烯丙酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸甲基縮水甘油基酯；環(huán)氧樹(shù)脂的單(甲基)丙烯酸酯等，但并無(wú)特別的限制。這些不飽和環(huán)氧化合物既可單獨(dú)使用，也可并用二種以上。上述不飽和環(huán)氧化合物的使用量根據(jù)其種類(lèi)及其與未處理的(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿的組合等而設(shè)定，并無(wú)特別的限制，但較好的是對(duì)于上述(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿的制造中所使用的乙烯基單體為0.5倍摩爾～2倍摩爾的范圍，更好的是0.8倍摩爾～1.5倍摩爾的范圍。上述金屬化合物為一含有至少一種選自鋅、錫、及鋯的元素的酯化催化劑，其催化活性大，所以，可以主要用于加速未處理的(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿所具有的羧基與不飽和環(huán)氧化合物所具有的環(huán)氧基的酯化反應(yīng)B。作為上述金屬化合物可舉出例如，無(wú)機(jī)金屬化合物、含氧酸金屬鹽、聚氧酸金屬鹽、有機(jī)金屬化合物、有機(jī)酸金屬鹽、金屬絡(luò)鹽等。而且，使用該金屬化合物所制得的成型材料，其儲(chǔ)存穩(wěn)定性更加優(yōu)異。又，由該成型材料的使用，可以得到著色少的成型制品。作為上述的無(wú)機(jī)金屬化合物，可以舉出，例如如金屬氟化物、金屬氯化物、金屬溴化物、金屬碘化物等的金屬鹵化物；如金屬氧化物、金屬硫化物等的金屬硫?qū)倩衔?；金屬氮化物；金屬磷化物；金屬砷化物；金屬碳化物、金屬硅化物；金屬硼化物；金屬氰化物；金屬氫氧化物；金屬氯氧化物等。更具體地，可以舉出如氯化鋅、氧化鋯、硫化錫等。作為上述的含氧酸金屬鹽，可以舉出，硫酸金屬鹽、硝酸金屬鹽、磷酸金屬鹽、次膦酸金屬鹽、膦酸金屬鹽、偏磷酸鹽、硼酸金屬鹽、氯酸金屬鹽、溴酸金屬鹽、碘酸金屬鹽、硅酸金屬鹽等。而且，具體地，可以舉出如硫酸錫、磷酸鋅、硝酸鋯等。再有，在本發(fā)明中，含氧酸金屬鹽也包括磷酸氫鋅等的氫鹽。作為上述的聚氧酸金屬鹽，例如，可舉出聚磷酸金屬鹽、聚硼酸金屬鹽、聚鈮酸金屬鹽、聚鉭酸金屬鹽、聚鉬酸金屬鹽、聚釩酸金屬鹽、聚鎢酸金屬鹽、等。且，具體地，可舉出如聚磷酸鋅等。作為上述的有機(jī)金屬化合物，可以舉出以通式(1)所表示的化合物M-(R)n_………(1)(式中，M表示鋅、錫、或鋯，R表示甲基及乙基等的烷基，或表示如甲氧基、乙氧基等的烷氧基，n表示1-6的整數(shù))。且，具體地，可以舉出如二乙基鋅，四乙氧基鋯等。作為上述的有機(jī)酸金屬鹽，可以舉出金屬皂、醋酸金屬鹽、苯甲酸金屬鹽、水楊酸金屬鹽、草酸金屬鹽、酒石酸金屬鹽、乳酸金屬鹽、檸檬酸金屬鹽等。作為金屬皂，可以舉出，月桂酸金屬鹽、十四烷酸金屬鹽、十六烷基酸金屬鹽、硬脂酸金屬鹽、油酸金屬鹽等的脂肪酸金屬鹽；如萘酸金屬鹽、辛基酸金屬鹽、磺酸金屬鹽、硫酸酯金屬鹽、磷酸酯金屬鹽等。且，具體地，可以舉出辛基酸鋅、硬脂酸錫；乙酸鋅、水楊酸錫等。作為上述的金屬絡(luò)合物鹽，可以舉出以通式(2)所表示的化合物M-(L)n_………(2)(式中，M表示鋅、錫、或鋯，L表示乙酰丙酮等的配位基，n表示1-6的整數(shù))。且，具體地，可以舉出如乙酰丙酮鋅等。這些金屬化合物可以?xún)H使用其一種，也可并用二種以上。金屬化合物的使用量根據(jù)其種類(lèi)及未處理的(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿及不飽和環(huán)氧基化合物的組合等而設(shè)定，并無(wú)特別的限制，但較好的是對(duì)于未處理的(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿100重量份為0.01重量份～5重量份的范圍，更好的是對(duì)于未處理的(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿100重量份為0.1重量份～3重量份的范圍。又，在進(jìn)行上述的酯化反應(yīng)B之時(shí)，根據(jù)需要，可以共存有如前所述的阻聚劑。再有，在進(jìn)行上述的酯化反應(yīng)B之時(shí)，根據(jù)需要，可以使用如前所述的溶劑。又，在進(jìn)行上述的酯化反應(yīng)B之時(shí)，根據(jù)需要，可以使用如前所述的酯化催化劑以替代金屬化合物。在上述的酯化反應(yīng)B中，混合未處理的(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿、不飽和環(huán)氧基化合物及金屬化合物的順序和方法并無(wú)特別的限制?？傊谑刮刺幚淼?甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿及不飽和環(huán)氧基化合物酯化的酯化反應(yīng)B中，只要反應(yīng)系統(tǒng)中存在有金屬化合物即可。由此，未處理的(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿所具有的羧基和，不飽和環(huán)氧基化合物所具有的環(huán)氧基作酯化反應(yīng)(開(kāi)環(huán)反應(yīng))，可將可聚合雙鍵引入(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿(以下，在須與其它的樹(shù)脂漿區(qū)別的情況下，將該樹(shù)脂漿記為(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿E)。即，可以得到含有使具有可聚合雙鍵的側(cè)鏈通過(guò)酯鍵結(jié)合于主鏈上的(甲基)丙烯酸酯系聚合物的成型材料。該成型材料含有通過(guò)酯鍵引入了可聚合雙鍵的(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿E、和含有選自鋅、錫、及鋯中至少一種元素的金屬化合物而組成。含有(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿E的成型材料特別適于用作SMC及BMC、予混合成型用材料、注射成型用材料、拉制成型材料、鑄塑材料、擠壓成型材料等的成型材料。另外，(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿E因其具有可聚合雙鍵，呈熱硬化性。又，使具有環(huán)氧基的(甲基)丙烯酸酯系聚合物和乙烯單體作酯化反應(yīng)，由此，可以導(dǎo)入可聚合雙鍵。導(dǎo)入上述可聚合雙鍵的(甲基)丙烯酸酯系聚合物中的雙鍵當(dāng)量，即，相當(dāng)于一個(gè)可聚合雙鍵的重均分子量(Mw)較好的是在200～10,000的范圍內(nèi)，更好的是在1,000～8,000的范圍內(nèi)，最好的是在2,000～5,000的范圍內(nèi)。將雙鍵當(dāng)量控制在上述范圍內(nèi)，可以抑制把成型材料硬化制得的成型品出現(xiàn)裂縫。該雙鍵當(dāng)量若低于200，把成型材料硬化制得的成型品的表面平滑性及光澤等變差。另一方面若雙鍵當(dāng)量超過(guò)10,000，則不能充分抑制成型材料硬化時(shí)的體積收縮率，同時(shí)把成型材料硬化制得的成型品的表面平滑性及光澤變差，熱強(qiáng)度降低。加入可聚合雙鍵時(shí)，(甲基)丙烯酸酯系聚合物的重均分子量較好的是在3,000～500,000的范圍內(nèi)，更好的是在5,000～100,000的范圍內(nèi)，最好在10,000～40,000的范圍內(nèi)。該重均分子量若低于3,000則制得的成型物品物理性能差，而若超過(guò)500,000，則(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿E的粘度過(guò)高，給成型作業(yè)帶來(lái)困難。含有(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿E和金屬化合物的成型材料，或含有前述的(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿C的成型材料，根據(jù)需要，可以含有至少一種選自熱塑性彈性體、熱塑性樹(shù)脂和橡膠這樣一群的熱塑性高分子材料。此時(shí)，希望熱塑性高分子分散在(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿C’·E中。這樣一分散，由于加熱硬化時(shí)熱塑性高分子的熱膨脹，成型材料，即硬化物的收縮率能被抑制。即，該成型材料硬化時(shí)的體積收縮率小，由于成型材料的硬化可制得具有優(yōu)異的、硬化成型材料所得到的表面平滑性及光澤等的成型制品。此處，所謂熱塑性高分子分散于(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿C’·E中，是指，熱塑性高分子(分散相)成微粒狀散布于(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿C’·E中的狀態(tài)。更具體地，是指，熱塑性高分子(分散相)成粒徑小于1mm的微粒狀散布于(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿C’·E中，成型材料成不透明的狀態(tài)。又，所謂“溶解”，是指，分散相成分子或離子大小的粒徑散布，成型材料成透明的狀態(tài)。又，“熱硬化”是指，粘度因加熱而升高，且，溶劑中因交聯(lián)反應(yīng)而生成不溶性生成物的性質(zhì)?！盁峥伤苄浴笔侵福扯纫蚣訜岫档?，且，對(duì)于至少一種溶劑顯示可溶性的性質(zhì)。另外，并用下述的低收縮劑和此處所述的熱塑性高分子材料，可以更加有效地降低收縮率。在本發(fā)明中，熱塑性彈性體是指這樣的熱塑性高分子材料，該高分子材料在其分子內(nèi)含有作為彈性結(jié)構(gòu)的橡膠成分(軟質(zhì)成分)和，作為防止塑性變形結(jié)構(gòu)的樹(shù)脂成分(硬質(zhì)成分)，常溫下，該材料顯示橡膠彈性，且，在高溫下顯示熱塑性。在本發(fā)明中，熱塑性樹(shù)脂是指這樣的高分子材料，該高分子材料在其分子內(nèi)僅含有作為防止塑性變形結(jié)構(gòu)的樹(shù)脂成分(硬質(zhì)成分)，在常溫下不顯示橡膠彈性。橡膠是指常溫或高溫時(shí)顯示橡膠彈性的高分子材料。作為上述熱塑性高分子彈性體，具體地可舉出如苯乙烯·乙烯·丙烯·苯乙烯共聚物(SEPS)、苯乙烯·乙烯·丁烯·苯乙烯共聚物(SEBS)、馬來(lái)酸酐改性的苯乙烯·乙烯·丁烯·苯乙烯共聚物(MA改性SEBS)、苯乙烯·異戊間二烯·苯乙烯共聚物(SIS)、苯乙烯·丁二烯·丙烯·苯乙烯共聚物(SBS)等的苯乙烯系熱塑性彈性體；聚酯系熱塑性彈性體、聚丁二烯系熱塑性彈性體等，但并不限于此。這些熱塑性彈性體既可僅用其中之一種，也可并用其中二種以上。熱塑性彈性體可以根據(jù)(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿C’·E的種類(lèi)作適當(dāng)?shù)倪x擇，但是，在上述例示的熱塑性彈性體中以苯乙烯系熱塑性彈性體特別為好。再有，苯乙烯系熱塑性彈性體媽可是直鏈狀，也可以是旋鏈狀。上述苯乙烯系熱塑性彈性體的苯乙烯含有率，當(dāng)含于(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿C’·E中的未反應(yīng)的乙烯基單體為甲基丙烯酸甲酯，或未反應(yīng)的乙烯基化合物為苯乙烯時(shí)，較好的是10％(重量)～25％(重量)，更好的是13％(重量)～20％(重量)。又，在(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿C’·E中含有除甲基丙烯酸甲酯及苯乙烯以外的未反應(yīng)的化合物，例如，含有甲基丙烯酸叔丁酯時(shí)，該苯乙烯的含有率，較好的是10％(重量)～40％(重量)，更好的是13％(重量)～30％(重量)。將苯乙烯的含有率設(shè)定于上述范圍內(nèi)，可以進(jìn)一步有效地抑制硬化物的收縮率。作為上述熱塑性樹(shù)脂具體的可舉出，如酸改性的聚醋酸乙烯酯(酸改性PVAc)、氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(VCl-VAc)、乙烯·醋酸乙烯酯共聚物(EVA)、醋酸丁酸纖維素(CAB)、丙烯腈·乙丙雙烯橡膠·苯乙烯共聚物(AES)、丙烯橡膠·丙烯腈·苯乙烯共聚物(AAS)等，并無(wú)特別的限制。這些熱塑性彈性體既可僅用其中之一種，也可并用其中二種以上。熱塑性彈性體可以根據(jù)(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿C’·E的種類(lèi)作適當(dāng)選擇。作為上述橡膠，具體的可舉出如苯乙烯·丁二烯橡膠(SBR)、加氫的苯乙烯·丁二烯橡膠(HSBR)、腈·丁二烯橡膠(NBR)、丁二烯橡膠(BR)、天然橡膠、異戊間二烯橡膠等的二烯系橡膠；如氯丁二烯橡膠；丁基橡膠；乙丙橡膠；丙烯橡膠(ACM)；聚氨酯橡膠等，并無(wú)特別的限制。這些橡膠既可僅用其中之一種，也可并用其中二種以上。這些橡膠可以根據(jù)(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿C’·E的種類(lèi)作適當(dāng)選擇。上述熱塑性高分子的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(以下，稱(chēng)為T(mén)g)較好的是在-100℃～80℃的范圍，更好的是在-70℃～30℃的范圍，最好的是在-60℃～0℃的范圍。當(dāng)上述的Tg低于-100℃，則由硬化成型材料所得的成型制品的表面的光澤低下。另一方面，當(dāng)上述的Tg超過(guò)80℃，則熱塑性高分子難以作熱膨脹，其抑制成型材料、即，抑制硬化物收縮的效果不充分。另外，在本發(fā)明中，作為熱塑性高分子的Tg，在該熱塑性高分子為例如熱塑性彈性體的場(chǎng)合，表示為橡膠成分的Tg，即，表示為低溫側(cè)的Tg。上述熱塑性高分子的添加量，較好的是以(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿C’·E和熱塑性高分子的總量合計(jì)為100％(重量)時(shí)的2％(重量)～50％(重量)，更好的是5％(重量)～30％(重量)，最好的是10％(重量)～20％(重量)。當(dāng)該添加量不到2％(重量)，則抑制成型材料、即，抑制硬化物的收縮的效果不夠，硬化時(shí)的體積收縮率增大，不能得到具有優(yōu)異表面特性的成型制品。另一方面，當(dāng)該添加量超過(guò)50％(重量)，則(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿C’·E的粘度過(guò)于增大，難以制得復(fù)合物。熱塑性高分子可以穩(wěn)定地分散于(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿C’·E中，但是，較好的是形成粒徑為5nm～800μm的分散相，更好的是形成粒徑為50nm～500μm的分散相，最好的是形成粒徑為100nm～100μm的分散相，為了穩(wěn)定熱塑性高分子的分散狀態(tài)，含有(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿E和金屬化合物的成型材料或是含有(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿C’的成型材料也可根據(jù)需要，其中再含有分散穩(wěn)定劑。由此，可以更加增加含(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿C’·E和熱塑性高分子的適當(dāng)組合。上述的分散穩(wěn)定劑只要是在其分子內(nèi)具有與(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿C’·E的親和性高的部分和，具有與熱塑性高分子的親和性高的部分的聚合物即可。分散穩(wěn)定劑，例如，在熱塑性高分子為苯乙烯系熱塑性彈性體時(shí)，較好的是苯乙烯·醋酸乙烯酯共聚物及苯乙烯·甲基丙烯酸甲酯共聚物等。作為使熱塑性高分子分散于(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿C’·E的方法，可以舉出例如，1)在(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿C’·E中添加熱塑性高分子材料并攪拌的方法；2)在上述單體組合物中添加熱塑性高分子材料，攪拌之后聚合的方法；3)在上述單體組合物中添加熱塑性高分子材料，攪拌之后聚合，再添加(甲基)丙烯酸酯系聚合物的方法；4)在上述單體組合物中添加熱塑性高分子材料，攪拌之后聚合，再添加(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿C’·E的方法等。在這些方法中，攪拌可以使用高速攪拌機(jī)，以10,000rpm的攪拌速度進(jìn)行攪拌。又，攪拌時(shí)間可以根據(jù)攪拌速度等選擇，但，較好的是在1分鐘以上，更好的是在10分鐘以上。在上述例示方法中，在(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿C’·E中添加熱塑性高分子材料攪拌的方法因可以最簡(jiǎn)便的制造方法有效制得成型材料，所以，特別理想。本發(fā)明的成型材料含有如前所述的(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿A而成，上述的(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿A系將具有(甲基)丙烯酸酯的單體成分、具有羧基的乙烯基單體，在硫醇化合物的存在下聚合后，用馬來(lái)酸酐及堿性化合物處理該反應(yīng)混合物而得到。又，本發(fā)明的成型材料含有如前所述的(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿B和乙烯基單體而成，所述的(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿B系將具有(甲基)丙烯酸酯的單體成分在硫醇化合物的存在下聚合后，用馬來(lái)酸酐及堿性化合物處理該反應(yīng)混合物而得到。再有，本發(fā)明的成型材料含有如前所述的(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿C而成，上述的(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿C系將具有(甲基)丙烯酸酯的單體成分在硫醇化合物的存在下聚合后，對(duì)該聚合而成的反應(yīng)混合物添加乙烯基醚化合物及/或乙烯基硫醚化合物而得到。又，上述的(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿C，也可是將含(甲基)丙烯酸酯的單體成分和含有羧基的乙烯基單體在硫醇化合物的存在下聚合后，對(duì)該聚合而成的反應(yīng)混合物添加乙烯基醚化合物及/或乙烯基硫醚化合物而成。本發(fā)明的成型材料含有如前所述的(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿C’而成，所述的(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿C’含有(甲基)丙烯酸酯系聚合物，所述的(甲基)丙烯酸酯系聚合物系由將含有(甲基)丙烯酸酯的單體成分和具有羧基的乙烯基單體，在硫醇化合物的存在下聚合后，對(duì)該反應(yīng)混合物添加乙烯基醚化合物及/或乙烯基硫醚化合物，且在添加乙烯基醚化合物及/或乙烯基硫醚化合物之前或之后，根據(jù)需要對(duì)該反應(yīng)混合物添加(甲基)丙烯酸縮水甘油酯及/或(甲基)丙烯酸甲基縮水甘油酯，酯化聚合物的羧基，由此使其具有可聚雙鍵的側(cè)鏈結(jié)合于主鏈上。再有，本發(fā)明的成型材料含有(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿E而成，所述的(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿E含有(甲基)丙烯酸酯系聚合物，所述的(甲基)丙烯酸酯系聚合物系由將含有(甲基)丙烯酸酯的單體成分和具有羧基的乙烯基單體，在硫醇化合物的存在下聚合后，使該反應(yīng)混合物和不飽和環(huán)氧化合物在有含有選自鋅、錫、及鋯的至少一種元素的金屬化合物的存在下酯化，由此，使其具有可聚雙鍵的側(cè)鏈結(jié)合于主鏈上。本發(fā)明的其它成型材料含有(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿D而成，所述的(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿D系將含有(甲基)丙烯酸酯的單體成分在硫醇化合物的存在下聚合后，對(duì)該反應(yīng)混合物添加乙烯基醚化合物及/或乙烯基硫醚化合物，同時(shí)，對(duì)該反應(yīng)混合物添加含有上述羧基的乙烯基單體而成。本發(fā)明的其它成型材料含通過(guò)酯鍵導(dǎo)入的可聚雙鍵的(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿E和含有至少一種選自鋅、錫、及鋯元素的金屬化合物而成。另外，本發(fā)明的成型材料可以根據(jù)需要，再含有增粘劑、丁二酸衍生物及增強(qiáng)材料等。該成型材料可以較以往更短的時(shí)間硬化。而且，籍該成型材料的成型，可以得到具有優(yōu)異的耐熱性、耐溶劑性、耐氣侯性、及耐水性等物性的成型制品。在以下的說(shuō)明中，將成型材料中的除了增強(qiáng)材料以外的成分稱(chēng)為復(fù)合物。作為上述增粘劑，具體的可以舉出，如氧化鎂、氧化鈣等的堿土類(lèi)金屬氧化物；如氫氧化鎂、氫氧化鈣等的堿土類(lèi)金屬氫氧化物等，但是，并無(wú)特別的限制。這些增粘劑即可以單獨(dú)使用，也可以并用二種以上。增粘劑的使用量依其種類(lèi)及(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿的組合、成型材料的用途等而有不同，但是，其使用量較好的是，對(duì)于100重量份的(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿的為10重量份以下的范圍，更好的是對(duì)于100重量份的(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿的為5重量份以下的范圍。在上述范圍內(nèi)使用增粘劑，可以將化合物的增粘后的粘度設(shè)定于適于成型操作的一定的值。當(dāng)增粘劑的使用量大于10重量份的范圍時(shí)，化合物的增粘后的粘度增加過(guò)高，成型操作時(shí)的作業(yè)性低下，同時(shí)，所制得的成型制品的耐氣侯性及耐水性較差。所述的丁二酸衍生物具有抑制由于增粘劑而產(chǎn)生的過(guò)分的增粘作用，特別是可以抑制初期的過(guò)分增粘作用。丁二酸衍生物只要是這樣的化合物即可，即，其分子內(nèi)具有丁二酸骨架或丁二酸酐骨架，且，在該骨架的乙烯基部分具有烷基、鏈烯基、脂環(huán)族烴基、芳香族烴基等的取代基，并無(wú)特別的限制。最好是其整碳原子數(shù)為8-30的化合物。整碳原子數(shù)在7以下的丁二酸衍生物因其對(duì)于(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿的溶解性不好，而不宜使用。整碳原子數(shù)在31以上的丁二酸衍生物由于使用了該丁二酸衍生物而缺乏可指望的作用和效果。即，其抑制由于增粘劑而產(chǎn)生的過(guò)分增粘作用的效果低，不宜使用。作為丁二酸衍生物，具體地可舉出，如己基丁二酸、庚基丁二酸、辛基丁二酸、壬基丁二酸、癸基丁二酸、十二烷基丁二酸、十四烷基丁二酸、十五烷基丁二酸、十六烷基丁二酸、十七烷基丁二酸、十八烷基丁二酸、十六烷基丁二酸、十九烷基丁二酸、二十烷基丁二酸等具有碳原子數(shù)在4個(gè)以上的烷基的化合物；如己烯基丁二酸、庚烯基丁二酸、辛烯基丁二酸、壬烯基丁二酸、癸烯基丁二酸、十二烯基丁二酸、十四烯基丁二酸、十五烯基丁二酸、十六烯基丁二酸、十七烯基丁二酸、十八烯基丁二酸、十九烯基丁二酸、二十烯基丁二酸等具有鏈烯基的化合物；如環(huán)十二烷基丁二酸、環(huán)十二烯基丁二酸等具有脂環(huán)族烴基的化合物；如二苯基丁烯基丁二酸等的具有芳香族烴基的化合物；及這些丁二酸的酸酐等，并無(wú)特別的限制。這些丁二酸既可單獨(dú)使用，也可并用二種以上。又，這些丁二酸衍生物的配制方法也無(wú)特別的限制。丁二酸衍生物的添加量依其種類(lèi)及(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿的組合、成型材料的用途等而有不同。但是，其使用量較好的是，對(duì)于100重量份的(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿的為0.01-10重量份以下的范圍。當(dāng)丁二酸衍生物的添加量小于0.01重量份，則缺乏原本可由丁二酸衍生物的使用期望得到的作用和效果。當(dāng)丁二酸衍生物的添加量大于10重量份的范圍時(shí)，則化合物增粘后的粘度增加達(dá)不到成型操作時(shí)所需的適當(dāng)值，或者是，達(dá)到該值須花費(fèi)很長(zhǎng)的時(shí)間。作為上述增強(qiáng)材料，具體地可舉出，如玻璃纖維、金屬纖維、由陶瓷(氮化硼及碳化硅)形成的纖維等的無(wú)機(jī)纖維；如聚酰胺及聚酯、碳纖維等組成的有機(jī)纖維；天然纖維等，并無(wú)特別的限制。又，纖維形態(tài)可舉出如粗紗、編織布、網(wǎng)狀物、織物、切碎的粗料、切碎的多股料等，并無(wú)特別的限制。這些增強(qiáng)材料即可單獨(dú)使用，也可并用二種以上。含有增強(qiáng)材料的成型材料，較宜于用作SMC及BMC。另外，纖維的形態(tài)為切碎的多股料時(shí)，該增強(qiáng)材料的長(zhǎng)度特別理想的是在1mm以上，6mm以下。由此，可更加提高由成型成型材料所得的成型制品的強(qiáng)度、表面平滑性及光澤。增強(qiáng)材料的使用量較好的是，對(duì)于成型材料的總重量在大于零、小于40％(重量)以下的范圍，并無(wú)特別的限制，可以依其種類(lèi)及其與(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿的組合、成型材料的用途及所希望的物性等而設(shè)定。例如在將SMC用作成型材料時(shí)，增強(qiáng)材料的使用量較好的是，對(duì)于所述的總重量為10％(重量)～40％(重量)的范圍。又在將成型材料用作BMC時(shí)，增強(qiáng)材料的使用量較好的是，對(duì)于所述的總重量為2％(重量)～30％(重量)的范圍。在上述范圍內(nèi)使用增強(qiáng)材料，可以得到其拉深強(qiáng)度及彈性率等強(qiáng)度皆?xún)?yōu)異的成型制品。又，當(dāng)纖維的形態(tài)為切碎的多股料時(shí)，該增強(qiáng)材料的使用量較好的是，對(duì)于成型材料的總重量為1％(重量)～9％(重量)的范圍。由此，可以在得到具有優(yōu)異的材料加工性能及生產(chǎn)效率和成形性的成型材料的同時(shí)，更加提高由成型材料所得的成型制品的強(qiáng)度、表面平滑性及光澤。而且，可以防止成型制品發(fā)生開(kāi)裂。作為混合增強(qiáng)材料和復(fù)合物的方法，并無(wú)特別的限制，可以根據(jù)該增強(qiáng)材料的形態(tài)作適當(dāng)?shù)脑O(shè)定。例如，當(dāng)增強(qiáng)材料為網(wǎng)狀物或編織物的形態(tài)時(shí)，可以使復(fù)合物浸含于該增強(qiáng)材料中。又，例如，當(dāng)增強(qiáng)材料為粗紗及切碎的多股纖維的形態(tài)時(shí)，可以將該增強(qiáng)材料和復(fù)合物混練，或者，將復(fù)合物夾持該增強(qiáng)材料作浸漬。本發(fā)明的成型材料，較好的是，使其含有硬化劑(聚合引發(fā)劑)，另外，根據(jù)需要，也可使其含有填充劑、可交聯(lián)單體(交聯(lián)劑)、添加劑等。作為上述的引發(fā)劑，可以舉出如制造前述(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿等時(shí)所用例示的聚合引發(fā)劑，并無(wú)特別的限制。硬化劑的添加量可以依其種類(lèi)及其與(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿的組合、成型材料的用途及所希望的物性等而設(shè)定。并無(wú)特別的限定。例如對(duì)于100重量份(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿為0.1重量份～5重量份的范圍。作為上述填充劑，具體地可舉出，如氫氧化鋁、碳酸鈣、硫酸鋇、氧化鋁、粘土、滑石、搗碎紙纖維、二氧化硅、砂石、硅藻土、云母粉、石膏、寒水石(砂)、石棉粉末、玻璃粉、玻璃珠等的無(wú)機(jī)填充劑；如聚合物珠等的有機(jī)填充劑等。并無(wú)特別的限制。這些填充劑即可單獨(dú)使用，也可并用二種以上。又，填充劑的平均粒徑等的形態(tài)，也無(wú)特別的限制。填充劑的配合量可以依其種類(lèi)及其與(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿的組合、成型材料的用途及所希望的物性等而設(shè)定。并無(wú)特別的限定。但是，較好的是，對(duì)于100重量份(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿以10重量份～600重量份的范圍為宜。在將成型材料用作SMC的場(chǎng)合，填充劑的配合量以對(duì)于100重量份(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿為30重量份～300重量份的范圍為宜。在將成型材料用作BMC的場(chǎng)合，填充劑的配合量以對(duì)于100重量份(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿為150重量份～600重量份的范圍為更好。在將成型材料用作鑄塑材料的場(chǎng)合，填充劑的配合量以對(duì)于100重量份(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿為30重量份～350重量份的范圍為宜。在將成型材料用作拉伸成型材料的場(chǎng)合，填充劑的配合量以對(duì)于100重量份(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿為10重量份～200重量份的范圍為更好。前述的交聯(lián)單體具有增加硬化物交聯(lián)密度的作用。所述交聯(lián)單體只要是含有多個(gè)可與(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿中所含的功能團(tuán)反應(yīng)的功能團(tuán)的化合物即可。作為該交聯(lián)單體，具體地可舉出如乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯等的多官能(甲基)丙烯酸酯；環(huán)氧基(甲基)丙烯酸酯類(lèi)；二乙烯基苯、鄰苯二甲酸二烯丙酯、異鄰苯二甲酸二烯丙酯、氰脲酸三烯丙酯、異氰脲酸三烯丙酯等，并無(wú)特別的限制。交聯(lián)單體的添加量可以依其種類(lèi)及其與(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿的組合、成型材料的用途及所希望的物性等而設(shè)定。并無(wú)特別的限定。又，也可在有硫醇化合物的存在下聚合單體組合物時(shí)，或者，在有硫醇化合物的存在下聚合單體成分時(shí)，根據(jù)需要添加上述交聯(lián)單體。此時(shí)，交聯(lián)單體添加量可以依其種類(lèi)及其與(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿的組合、成型材料的用途及所希望的物性等而設(shè)定。并無(wú)特別的限定。上述添加劑可以使用陶瓷中所使用的各種添加劑，并無(wú)特別的限制。例如，可以舉出如低收縮劑、(內(nèi)部)脫模劑、著色劑、阻聚劑等。這些添加劑可依成型材料的用途及所希望的物性等而適當(dāng)添加。又，添加劑的添加量可以依該添加劑的種類(lèi)及其與(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿等的組合等作相應(yīng)的設(shè)定。并無(wú)特別的限定。作為低收縮劑，具體地可以舉出例如聚甲基丙烯酸甲酯、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚乙二醇、聚丙二醇、纖維素丁酸酯、醋酸酯、聚氯乙烯、聚醋酸乙烯酯、聚己內(nèi)酯、飽和聚酯等的不含羧基的熱塑性聚合物，并無(wú)特別的限制。由于添加了低收縮劑可以抑制成型材料的硬化收縮，因此，可以進(jìn)一步提高成型制品的尺寸穩(wěn)定性。上述低收縮劑，即，熱塑性聚合物的重均分子量較好的是在1,000以上、200,000以下的范圍。由此，低收縮劑均勻地分散于成型材料中，可以有效地抑制該成型材料的線收縮率，更加提高成型材料的成型性能。又，可以進(jìn)一步提高成型制品的尺寸穩(wěn)定性、表面平滑性及光澤。低收縮劑的添加量可以依其種類(lèi)及其與(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿的組合、成型材料的用途及所希望的物性等而設(shè)定。并無(wú)特別的限定。但較好的是，對(duì)于100重量份(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿以5重量份～50重量份的范圍為宜。作為脫模劑，具體地可以舉出如硬脂酸、硬脂酸鋅、硬脂酸鋁、硬脂酸鈣、硬脂酸鋇、硬脂酰胺、三苯基磷酸鹽、烷基磷酸鹽；陶瓷所使用的蠟類(lèi)、硅油等的離型劑等。作為著色劑，可以舉出已知的無(wú)機(jī)顏料及有機(jī)顏料。上述結(jié)構(gòu)的成型材料適于用作SMC、BMC、注塑材料等。SMC可以使用所謂的SMC制造裝置容易地制造。BMC可以使用如雙臂式混練機(jī)等的混練機(jī)容易地制得。注塑材料可以使用混合機(jī)容易地制得。另外，SMC及BMC可在如60℃～160℃、更好的是，在如70℃～140℃、更好的是，在如80℃～130℃的溫度條件下由加熱、加壓成型制得成型制品。另外，注塑材料可由在如室溫～70℃的溫度下注入型腔內(nèi)而制得成型制品。成型材料的硬化方法，即，成型制品的制造方法并無(wú)特別的限制。本發(fā)明的成型材料可使用壓縮成形法及注射成形法、轉(zhuǎn)移成形法等的各種成型方法，但，以其中的壓縮成形法為特別合適。另外，成形壓力可根據(jù)所制造的成型制品的形狀及大小等而設(shè)定，并無(wú)特別的限制，但以約0.1MPa～20MPa為宜。在上述范圍內(nèi)的成型壓力下成型，可以制得具有更加優(yōu)異的表面平滑性的成型制品。其成型時(shí)間可考慮成型溫度及成型壓力等的成形條件，及成型材料的硬化速度等而作適當(dāng)?shù)脑O(shè)定，并無(wú)特別的限制。如上所述，本發(fā)明的(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿A的制造方法系一種在有硫醇化合物存在下，聚合單體成分和乙烯基單體之后，用馬來(lái)酸酐及堿性化合物處理該反應(yīng)混合物的方法。又，本發(fā)明的(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿B的制造方法系一種在有硫醇化合物的存在下，聚合單體成分后，用馬來(lái)酸酐及堿性化合物處理該反應(yīng)混合物，同時(shí)，對(duì)該反應(yīng)混合物添加乙烯基單體的方法。再有，本發(fā)明的(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿C的制造方法系一種在有硫醇化合物的存在下，聚合含有(甲基)丙烯酸酯的單體成分，對(duì)由該聚合反應(yīng)所得的反應(yīng)混合物添加乙烯基醚化合物及/和乙烯基硫醚化合物的方法。又，本發(fā)明的(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿C的制造方法也可以是在有硫醇化合物的存在下，聚合含有(甲基)丙烯酸酯的單體成分和含有羧基的乙烯基單體，對(duì)由該聚合反應(yīng)所得的反應(yīng)混合物添加乙烯基醚化合物及/或乙烯基硫醚化合物的方法。本發(fā)明的(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿C’的制造方法是在有硫醇化合物的存在下，聚合含有(甲基)丙烯酸酯的單體成分和含有羧基的乙烯基單體，然后，在對(duì)該反應(yīng)混合物添加乙烯基醚化合物及/或乙烯基硫醚化合物之前，或之后，對(duì)該反應(yīng)混合物添加(甲基)丙烯酸縮水甘油酯及/或(甲基)丙烯酸甲基縮水甘油酯，使聚合物所含有的羧基酯化；籍此，使具有可聚雙鍵的側(cè)鏈結(jié)合于聚合物主鏈上。本發(fā)明的(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿D的制造方法是在有硫醇化合物的存在下，聚合含有(甲基)丙烯酸酯的單體成分之后，對(duì)該反應(yīng)混合物添加乙烯基醚化合物及/和乙烯基硫醚化合物的同時(shí)，在該反應(yīng)混合物中添加含有上述羧基的乙烯基單體。本發(fā)明的(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿E的制造方法是在有硫醇化合物的存在下，聚合含有(甲基)丙烯酸酯的單體成分和含有羧基的乙烯基單體，在含有至少一種選自鋅、錫、及鋯元素的金屬化合物的存在下，使經(jīng)過(guò)上述聚合所得的(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿(未處理的(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿)反應(yīng)。根據(jù)上述各方法，可以較以往更短的時(shí)間制得具有優(yōu)異的、作為成型材料使用時(shí)的儲(chǔ)存穩(wěn)定性的(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿，而不會(huì)產(chǎn)生來(lái)自硫醇化合物的臭氣。另外，可以提供一種具有優(yōu)異的、作為成型材料使用時(shí)的儲(chǔ)存穩(wěn)定性的(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿。用上述各成型材料，可以提供這樣一種優(yōu)異的成型制品的成型材料，該成型材料可以較以往更短的時(shí)間硬化，且在具有優(yōu)異的耐熱性、耐溶劑性、耐氣侯性及耐水性等的各種物性的同時(shí)，也具有優(yōu)異的表面平滑性、及光澤等的表面性能和尺寸穩(wěn)定性等。又，含有(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿E及金屬化合物的成型材料具有更優(yōu)異的儲(chǔ)存穩(wěn)定性的同時(shí)，可以籍該成型材料的使用，得到熱強(qiáng)度優(yōu)異、著色少的成型制品。作為用本發(fā)明的成型材料所成形的成型制品，可以舉出如采光棚罩、座椅、桌子、水槽、廣告牌、防水板等使用于室外的各種物品；如構(gòu)成凈化槽、汽車(chē)、鐵路車(chē)輛、船舶等的結(jié)構(gòu)材料；如屋頂、墻壁等的結(jié)構(gòu)物的外裝材料；如用于浴盆及廚房臺(tái)板(廚房頂板)、各種臺(tái)面覆板、盥洗化妝臺(tái)等的人造大理石；電氣部件等。并無(wú)特別的限制。其成型制品優(yōu)異，美觀，適用于要求一定美觀程度的各種用途。又，將含有填充劑的成型材料成型制得的成型制品因具有如同大理石般的美麗圖紋，最適于用作人造大理石。本發(fā)明的其它目的、特征及優(yōu)點(diǎn)，將通過(guò)以下的記載而充分顯現(xiàn)。又，本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)通過(guò)下述說(shuō)明也可明白。實(shí)施本發(fā)明的最佳方式以下，參照實(shí)施例及比較例，進(jìn)一步詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明，但是，本發(fā)明并不受這些例子的限制。另外，實(shí)施例及比較例中所述的“份”皆指“重量份”，“％”皆指“％(重量)”。實(shí)施例1將作為(甲基)丙烯酸酯的甲基丙烯酸甲酯196份和作為乙烯基單體的甲基丙烯酸4份裝入備有溫度計(jì)、冷卻器、氮?dú)鈱?dǎo)管、及攪拌器的反應(yīng)容器中，然后，反應(yīng)容器內(nèi)作氮?dú)庵脫Q。接著，攪拌上述混合物，同時(shí)，升溫至80℃后，對(duì)該混合物添加2，2’-偶氮雙異丁腈(以下，稱(chēng)為AIBN)0.1份作為聚合引發(fā)劑，添加正十二烷基硫醇1.0份作為硫醇化合物，引發(fā)聚合反應(yīng)。聚合反應(yīng)開(kāi)始420分鐘后，反應(yīng)液的粘度達(dá)30～35泊(25℃)，所以，在此時(shí)結(jié)束反應(yīng)(即，反應(yīng)時(shí)間是420分鐘)，對(duì)該反應(yīng)液再加入甲基丙烯酸甲酯35份，冷卻(急冷)至40℃。接著，對(duì)所得的反應(yīng)混合物添加馬來(lái)酸酐0.7份和作為堿性化合物的三乙胺0.04份之后，攪拌15分鐘，處理添加于該反應(yīng)混合物中的(即，殘存的)正十二烷基硫醇。添加上述的馬來(lái)酸酐，使其量為添加的正十二烷基硫醇的1.4倍摩爾。另外，上述的三乙胺添加至為添加的正十二烷基硫醇的0.08倍摩爾。如上得到本發(fā)明的(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿A。該(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿A的粘度為7泊(25℃)，(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿A中聚合物的比例，即，固體成分濃度為23.5％。又，使用凝膠滲透色譜法(GPC)所測(cè)得的上述(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿A的重均分子量(Mw)為61,000。接著，對(duì)上述(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿A100份，添加過(guò)氧化苯甲酰2份作為硬化劑，使其溶解。由此，得到作為成型材料的注塑材料。所得的注塑材料在減壓下脫泡。該注塑材料，即，如上所得的復(fù)合物，具有優(yōu)異的儲(chǔ)存穩(wěn)定性。其次，使用以所謂的彈性密封墊圈封閉二塊相向而置的玻璃板四周，使其相互之間的間隔(間隙)為3mm的型腔，將注塑材料注模其中。即，將注塑材料注入于上述型腔內(nèi)之后，加熱至60℃，使其硬化。60℃時(shí)的凝膠時(shí)間(凝膠化時(shí)間)系基于JISK6901測(cè)得。即，將作為試樣的注塑材料裝入直徑18mm的試管至100mm深，然后，將該試管保持于溫度調(diào)節(jié)至60℃的恒溫槽，其次，測(cè)定由反應(yīng)熱將該注塑材料從45℃的溫度升溫至65℃所需的時(shí)間，該時(shí)間即作為凝膠時(shí)間。其結(jié)果，測(cè)得60℃時(shí)的凝膠時(shí)間為45分鐘。脫模后，在100℃下作后硬化(即，所謂的后硫化，aftercure)，得到成型制品的樹(shù)脂板。所得的樹(shù)脂板既使在25℃的溫度下，放置于四氫呋喃(以下，表示為T(mén)HF)中，及放置于丙酮中達(dá)24小時(shí)，也不溶。即，樹(shù)脂板的耐溶劑性良好。因此，可以認(rèn)為，樹(shù)脂板，即注塑材料已高分子量化(三維化)至無(wú)法以GPC來(lái)測(cè)量的程度。上述的主要反應(yīng)條件及反應(yīng)結(jié)果匯總示于表1。實(shí)施例2除了將實(shí)施例1中的甲基丙烯酸甲酯的使用量(裝入量)從196份改為184份，同時(shí)，甲基丙烯酸的用量從4份改為16份之外，其它則如同實(shí)施例1進(jìn)行反應(yīng)和處理等，配制得(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿A。反應(yīng)時(shí)間為300分鐘。又，所制得的(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿A的粘度為8泊(25℃)，其固體成分濃度為22.3％，其重均分子量為64,000。接著，進(jìn)行與實(shí)施例1同樣的操作，得到注塑材料。所得的注塑材料具有優(yōu)異的儲(chǔ)存穩(wěn)定性，其次，進(jìn)行如同實(shí)施例1的注塑成型，得到樹(shù)脂板。測(cè)得其凝膠時(shí)間為30分鐘。又，所得的樹(shù)脂板不溶于四氫呋喃及丙酮中。其耐溶劑性良好。上述主要的反應(yīng)條件及結(jié)果匯總示于表1。比較例1除了不使用馬來(lái)酸酐和三乙胺之外，其它則如同實(shí)施例1進(jìn)行反應(yīng)等，配制得比較用的(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿。即，不處理添加的正十二烷基硫醇，配制比較用的(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿。所制得的比較用(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿的粘度為7泊(25℃)，其固體成分濃度為24.1％，其重均分子量為62,000。接著，進(jìn)行與實(shí)施例1同樣的操作，得到注塑材料。所得的注塑材料具有優(yōu)異的儲(chǔ)存穩(wěn)定性，其次，進(jìn)行如同實(shí)施例1的注塑成型，得到樹(shù)脂板。測(cè)得凝膠時(shí)間為58分鐘。又，所得的樹(shù)脂板不溶于四氫呋喃及丙酮中。其耐溶劑性良好。但是，上述比較用注塑材料的儲(chǔ)存穩(wěn)定性低下。上述主要的反應(yīng)條件及結(jié)果匯總示于表1。比較例2除了將實(shí)施例1中的甲基丙烯酸甲酯的使用量(裝入量)從196份改為200份，同時(shí)，不使用甲基丙烯酸之外，其它則進(jìn)行同實(shí)施例1一樣的反應(yīng)和處理等，配制得比較用的(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿。其反應(yīng)時(shí)間為500分鐘。又，所制得的比較用的(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿的粘度為6泊(25℃)，其固體成分濃度為21.9％，其重均分子量為61,000。接著，進(jìn)行與實(shí)施例1同樣的操作，得到注塑材料。所得的注塑材料具有優(yōu)異的儲(chǔ)存穩(wěn)定性，其次，進(jìn)行如同實(shí)施例1的注塑成型，得到樹(shù)脂板。測(cè)得凝膠時(shí)間為69分鐘?？墒?，所得的樹(shù)脂板溶于四氫呋喃及丙酮中。其耐溶劑性不良。上述主要的反應(yīng)條件及結(jié)果匯總示于表1。表1</tables>實(shí)施例3首先，進(jìn)行如同實(shí)施例1的反應(yīng)、處理，配制(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿A，其次，對(duì)此(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿A100份，混合添加作為增粘劑的氧化鎂1份、作為丁二酸衍生物的五·十二碳烯基丁二酸(pentadodecenylsuccinicacid)1份、作為硬化劑的叔丁基過(guò)氧化-2-乙基己醇酯1份、作為脫模劑的硬脂酸鋅4份，及作為填充劑的氫氧化鋁(昭和電工株式會(huì)社制，HigiliteHs-320)150份，得到復(fù)合物。其次，將該復(fù)合物涂布于聚乙烯薄膜的表面成一定厚度后，再在該涂布物上均勻地散布作為增強(qiáng)材料的玻璃纖維(長(zhǎng)度為1英寸的切碎的粗纖維)。然后，再次重疊涂布該涂布物，使復(fù)合物在聚乙烯薄膜表面涂至一定的厚度。即，用復(fù)合物夾合玻璃纖維。籍此，得到作為成型材料的SMC。調(diào)節(jié)上述玻璃纖維在該SMC上的比例為25％。其后，用玻璃紙薄膜包裝所得的SMC，40℃下老化一日。老化后，復(fù)合物，即SMC并無(wú)硬化，又，SMC的表面并無(wú)發(fā)粘。接著，加熱、加壓成型所述的SMC。即，使用所定大小的金屬模，將其上模的溫度設(shè)定在110℃，將其下模的溫度設(shè)定在100℃。將切割至所定大小的SMC填充于上述金屬模中，在6MPa的壓力下合模，加熱，加壓成型10分鐘，制成作為成型制品的3mm厚板件。110℃時(shí)的凝膠時(shí)間用curelastometerV型(購(gòu)自O(shè)rientec株式會(huì)社)為測(cè)定儀器進(jìn)行測(cè)量。即，將試樣的SMC加熱至110℃，測(cè)定其從到達(dá)該溫度時(shí)點(diǎn)(加熱起始點(diǎn))至可由上述測(cè)量?jī)x器測(cè)得的、出現(xiàn)扭矩(torque)的時(shí)間。該時(shí)間即作為凝膠時(shí)間。其結(jié)果，110℃時(shí)的凝膠時(shí)間為200秒。所制得的成型制品其表面有光澤，具有優(yōu)異的平滑性。又，該成型制品不溶于THF及丙酮中，耐溶劑性良好。再有，根據(jù)JISA1415的標(biāo)準(zhǔn)，使用日光老化儀做1,000小時(shí)的加速耐氣侯性的試驗(yàn)。其結(jié)果，成型制品上未見(jiàn)有實(shí)質(zhì)性的變色及粉化。另外，在90℃下進(jìn)行100小時(shí)的耐熱水試驗(yàn)，評(píng)價(jià)其耐水性。結(jié)果是，試驗(yàn)后的成型制品在其表面上有光澤，沒(méi)有實(shí)質(zhì)性的變化。再有，將成型制品放置于溫度設(shè)定在170℃的爐內(nèi)1小時(shí)，評(píng)價(jià)其耐熱性，結(jié)果也未在成型制品上發(fā)現(xiàn)泛黃等外觀變化，其表面未失去光澤。匯總所述主要反應(yīng)條件及結(jié)果，一并示于表2。實(shí)施例4首先，進(jìn)行如同實(shí)施例2的反應(yīng)、處理等，配制(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿A，其次，使用該(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿A，將在實(shí)施例3中的氧化鎂的用量由1份改為2份，同時(shí)，將五·十二碳烯基丁二酸由1份改為3份，其它進(jìn)行如同實(shí)施例3的操作和成型，制成成型制品。凝膠時(shí)間為165秒。所制得的成型制品在其表面有光澤，具有優(yōu)異的平滑性。另外，作為為制得上述成型制品的主要反應(yīng)條件及結(jié)果，一并示于表2。比較例3首先，進(jìn)行如同實(shí)施例1的反應(yīng)、處理等，配制比較用的(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿，其次，使用該(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿，進(jìn)行如同實(shí)施例3的操作，得到比較用的SMC。將所得的比較用SMC在40℃下老化一天。該比較用的SMC硬化了。上述主要反應(yīng)條件一并示于表3。比較例4首先，進(jìn)行如同實(shí)施例2的反應(yīng)、處理等，配制比較用的(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿，其次，使用該(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿，進(jìn)行如同實(shí)施例3的操作，得到比較用的SMC。將所得的比較用SMC在40℃下老化一天。該比較用的SMC的粘度并不增加。又，比較用的SMC表面發(fā)粘。其次，使用該SMC，進(jìn)行如同實(shí)施例3的操作和成型等，制成比較用的成型制品。其凝膠時(shí)間為250秒。所得的比較用成型制品可溶于THF及丙酮，其耐溶劑性不良。再評(píng)價(jià)其耐熱性，其結(jié)果，比較用成型制品上出現(xiàn)泛黃等外觀上的變化。又，其表面光澤失去，生成色斑。上述主要的反應(yīng)條件及結(jié)果一并示于表3。比較例5在實(shí)施例1中，除了將實(shí)施例1中的甲基丙烯酸甲酯的使用量(裝入量)從196份改為199.4份，同時(shí)，將丙烯酸的使用量從4份改為0.6份外，其它則如同實(shí)施例1進(jìn)行反應(yīng)和處理等，配制得比較用的(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿。其反應(yīng)時(shí)間為480分鐘。又，所制得的比較用(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿的粘度為6泊(25℃)，其固體成分濃度為22.8％，其重均分子量為66,000。接著，進(jìn)行與實(shí)施例1同樣的操作和注塑成型，制得比較用的樹(shù)脂板。其凝膠時(shí)間為65分鐘?？墒牵玫臉?shù)脂板溶于四氫呋喃及丙酮中。其耐溶劑性不良。其次，使用上述比較用(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿進(jìn)行如同實(shí)施例3的操作，得到比較用的SMC。將所得的SMC在40℃下老化一天。該比較用的SMC的表面稍有發(fā)粘。然后，使用該比較用SMC進(jìn)行如同實(shí)施例3的操作，得到比較用的成型制品。其凝膠時(shí)間為230秒。但所得的比較用成型制品溶于四氫呋喃及丙酮中。其耐溶劑性不良。又評(píng)價(jià)其耐熱性的結(jié)果，比較用成型制品上出現(xiàn)如泛黃等外觀上的變化。上述主要的反應(yīng)條件及結(jié)果匯總示于表3。比較例6在實(shí)施例1中，除了將實(shí)施例1中的甲基丙烯酸甲酯的使用量(裝入量)從196份改為150份，同時(shí)，將丙烯酸的使用量從4份改為50份外，其它則如同實(shí)施例1進(jìn)行反應(yīng)和處理等，配制得比較用的(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿。其反應(yīng)時(shí)間為240分鐘。又，所制得的比較用(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿的粘度為8泊(25℃)，其固體成分濃度為23.9％，其重均分子量為68,000。接著，進(jìn)行與實(shí)施例1同樣的操作和注塑成型，制得比較用的成型制品。其凝膠時(shí)間為17分鐘。所得的成型制品不溶于四氫呋喃及丙酮中。其耐溶劑性良好。其次，使用上述的比較用(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿進(jìn)行如同實(shí)施例3的操作和成型，老化后，復(fù)合物，即比較用的SMC表面不發(fā)粘。其凝膠時(shí)間為120秒。所得的比較用成型制品不溶于于四氫呋喃及丙酮中其耐溶劑性良好，且具有優(yōu)異的耐熱性?？墒?，比較用成型制品的耐氣侯性及耐水性差。上述主要的反應(yīng)條件及結(jié)果匯總示于表3。比較例7在實(shí)施例1中，除了將實(shí)施例1中馬來(lái)酸酐的使用量(裝入量)從0.7份改為0.2份，同時(shí)，將三乙胺的添加量從0.04份改為0.004份外，其它則如同實(shí)施例1進(jìn)行反應(yīng)和處理等，配制得比較用的(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿。上述的馬來(lái)酸酐的添加應(yīng)使其對(duì)于添加的正十二烷基硫醇為0.4倍摩爾。又，上述三乙胺的添加應(yīng)使其對(duì)于添加的正十二烷基硫醇為0.008倍摩爾。所制得的比較用(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿的粘度為7泊(25℃)，其固體成分濃度為21.1％，其重均分子量為63,000。接著，使用該比較用(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿進(jìn)行與實(shí)施例3同樣的操作，制得比較用的SMC。40℃下老化一天。所述比較用的SMC硬化了。上述主要的反應(yīng)條件匯總示于表3。實(shí)施例5首先，進(jìn)行如同實(shí)施例2的反應(yīng)、處理等，配制(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿A，其次，使用該(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿A，除了將實(shí)施例3中的氧化鎂的使用量從1份改為2份，同時(shí)，五·十二碳烯丁二酸的使用量從1份改為3份，且，混合氫氧化鋁100份(而不是150份)和作為填充劑的碳酸鈣(東洋精細(xì)化學(xué)株式會(huì)社制，WhitonP-70)50份以外，其它如同實(shí)施例3進(jìn)行操作和成型，制成成型制品。又，老化后的復(fù)合物，即SMC的表面并無(wú)發(fā)粘。凝膠時(shí)間為160秒。所制得的成型制品其表面有光澤，具有優(yōu)異的平滑性。上述成型制品的主要反應(yīng)條件及反應(yīng)結(jié)果匯總示于表2。再有，成型制品具有優(yōu)異的耐熱性。又，評(píng)價(jià)其耐氣侯性和耐水性的結(jié)果是，該成型制品比起實(shí)施例4的成型制品來(lái)，僅有些微的變色及光澤的降低，其耐氣侯性和耐水性?xún)?yōu)良。實(shí)施例6首先，進(jìn)行如同實(shí)施例2的反應(yīng)、處理等，配制(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿A，其次，使用該(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿A，除了將實(shí)施例3中的氧化鎂的使用量從1份改為2份，同時(shí)，五·十二碳烯丁二酸的使用量從1份改為3份，且，混合氫氧化鋁100份(而不是150份)和作為填充劑的玻璃珠(日東紡織株式會(huì)社制，F(xiàn)MB30W-70)50份以外，其它進(jìn)行如同實(shí)施例3的操作和成型，制成成型制品。又，老化后的復(fù)合物，即SMC的表面并無(wú)發(fā)粘。凝膠時(shí)間為170秒。所制得的成型制品其表面有光澤，具有優(yōu)異的平滑性。上述成型制品的主要反應(yīng)條件及反應(yīng)結(jié)果匯總示于表2。實(shí)施例7首先，在實(shí)施例1中，除了添加甲基丙烯酸酯25份和作為可交聯(lián)單體的三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯10份，以替代聚合反應(yīng)完畢后添加的甲基丙烯酸甲酯35份之外，其它進(jìn)行如同實(shí)施例1的反應(yīng)、處理等，配制得(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿A。所得的(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿A的粘度為8泊(25℃)，其固體成分濃度為21.7％，重均分子量為62,000。其次，使用該(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿A，進(jìn)行如同實(shí)施例3的操作和成型，制成成型制品。凝膠時(shí)間為180秒。上述成型制品的主要反應(yīng)條件及結(jié)果，一并示于表2。表3<tablesid="table3"num="003"><tablewidth="787">比較例34567氧化鎂(份)11111五·十二烯基丁二酸(份)11111氫氧化鋁(份)150150150150150老化后的成型材料硬化硬化有發(fā)粘良好硬化凝膠時(shí)間(秒)-250230120-耐溶劑性THF-可溶溶解不溶-丙酮-可溶溶解不溶-耐熱性-不良不良良好-耐氣候性---不良-耐水性---不良-</table></tables>實(shí)施例8首先，進(jìn)行如同實(shí)施例1的反應(yīng)、處理等，配制(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿A，其次，對(duì)此(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿A100份，混合添加氧化鎂1份、五·十二碳烯丁二酸2份、叔丁基過(guò)氧化-2-乙基己醇酯1份、硬脂酸鋅4份，氫氧化鋁(昭和電工株式會(huì)社制，HigiliteH-320)350份，及作為增強(qiáng)材料的玻璃纖維(長(zhǎng)度為1/4英寸的多股纖維)。然后，用雙臂型混練機(jī)混練該混合物，由此得到作為成型材料的BMC。上述玻璃纖維在所述BMC中的比例控制在5％。然后，將所得到的BMC用維尼綸薄膜(Kuraray株式會(huì)社制)包裝，40℃下老化一天。老化后的復(fù)合物，即，BMC，并不硬化，其表面也不發(fā)粘。其次，由設(shè)定的方法加熱、成型所述的BMC，制成成型制品。其凝膠時(shí)間為190秒。所制得的成型制品其表面有光澤，具有優(yōu)異的平滑性。上述成型制品的主要反應(yīng)條件及反應(yīng)結(jié)果匯總示于表4。比較例8首先，進(jìn)行如同比較例2的反應(yīng)、處理等，配制比較用(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿。其次，使用該(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿，進(jìn)行如同實(shí)施例8的操作等，得到比較用的BMC。40℃下老化該BMC一天。該比較用的SMC并不增加粘度，又其表面發(fā)粘。其次，使用該比較用的BMC，進(jìn)行如同實(shí)施例8的成型等，制成比較用的成型制品。凝膠時(shí)間為260秒。但，所制得的比較用成型制品可溶于THF及丙酮中，其耐溶劑性不良。再有，成型制品具有優(yōu)異的耐熱性。又，評(píng)價(jià)其耐熱性的結(jié)果，比較用成型制品出現(xiàn)泛黃等外觀上的變化。上述主要反應(yīng)條件及反應(yīng)結(jié)果匯總示于表5。實(shí)施例9首先，進(jìn)行如同實(shí)施例2的反應(yīng)、處理等，配制(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿A，其次，對(duì)此(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿A100份，混合添加作為硬化劑的雙(4-叔丁基環(huán)己基)過(guò)氧化二碳酸酯1份、及氫氧化鋁(昭和電工株式會(huì)社制，HigiliteH-320)200份。然后，將該混合物混練、脫泡。由此，制得作為成型材料的注塑材料。其次，將所得的注塑材料注塑于玻璃制的型腔中。即，將注塑材料注入于所述型腔之內(nèi)后，60℃下硬化1小時(shí)。然后，脫模，再在100℃下作后硬化2小時(shí)，由此制得成型制品的人造大理石板。所得的人造大理石板，其表面有光澤，具有優(yōu)異的平滑性的同時(shí)，還具有一種豪華感及質(zhì)感。上述人造大理石板的主要反應(yīng)條件及反應(yīng)結(jié)果匯總示于表4。比較例9首先，進(jìn)行如同實(shí)施例2的反應(yīng)、處理等，配制比較用的(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿，其次，使用(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿，進(jìn)行如同實(shí)施例9的操作、成型等，制得比較用的人造大理石板。可是，所得的比較用人造大理石板溶于THF及丙酮中，其耐溶劑性不良。再有，評(píng)價(jià)其耐熱性的結(jié)果，比較用的人造大理石板有泛黃等外觀上的變化，其表面也失去光澤，生成色斑。上述主要反應(yīng)條件及反應(yīng)結(jié)果匯總示于表5。實(shí)施例10將甲基丙烯酸甲酯200份裝入與實(shí)施例1中所使用的反應(yīng)容器同樣的反應(yīng)器中，反應(yīng)容器內(nèi)作氮?dú)庵脫Q。其次，邊攪拌上述的甲基丙烯酸甲酯，將升溫至80℃后，添加AIBN0.1份和正十二烷基硫醇1.0份，引發(fā)聚合反應(yīng)。聚合反應(yīng)開(kāi)始后，在反應(yīng)液的粘度大30-35泊(25℃)時(shí)，終止反應(yīng)，再對(duì)該反應(yīng)液添加甲基丙烯酸甲酯35份，然后，冷卻(急冷)至40℃。其次，對(duì)該得到的反應(yīng)混合物添加馬來(lái)酸酐0.7份和三乙胺0.04份，攪拌15分鐘，處理添加于該反應(yīng)混合物中的正十二烷基硫醇。上述的馬來(lái)酸酐的添加應(yīng)使其對(duì)于添加的正十二烷基硫醇為1.4倍摩爾。又，上述三乙胺的添加應(yīng)使其對(duì)于添加的正十二烷基硫醇為0.008倍摩爾。對(duì)所處理后的反應(yīng)混合物95份添加甲基丙烯酸5份，由此得到本發(fā)明的(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿B。其次，對(duì)此(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿B100份，混合添加作為硬化劑的雙(4-叔丁基環(huán)己基)過(guò)氧化二碳酸酯1份、及氫氧化鋁(昭和電工株式會(huì)社制，HigiliteH-320ST)200份。然后，將該混合物混練、脫泡。由此，制得作為成型材料的注塑材料。該注塑材料，即，復(fù)合物，具有優(yōu)異的儲(chǔ)存穩(wěn)定性。其次，將所得的注塑材料注塑于玻璃制的型腔中。即，將注塑材料注入于所述型腔之內(nèi)后，60℃下硬化1小時(shí)。然后，脫模，再在100℃下作后硬化2小時(shí)，由此制得成型制品的人造大理石板。所得的人造大理石板，其表面有光澤，具有優(yōu)異的平滑性的同時(shí)，還具有一種豪華感及質(zhì)感。上述人造大理石板的主要反應(yīng)條件及反應(yīng)結(jié)果匯總示于表4。實(shí)施例11將甲基丙烯酸甲酯200份裝入與實(shí)施例1中所使用的反應(yīng)容器同樣的反應(yīng)器中，反應(yīng)容器內(nèi)作氮?dú)庵脫Q。其次，邊攪拌該甲基丙烯酸甲酯，邊升溫至80℃后，添加AIBN0.1份和正十二烷基硫醇1.0份，引發(fā)聚合反應(yīng)。聚合反應(yīng)開(kāi)始后，在反應(yīng)液的粘度達(dá)30-35泊(25℃)之時(shí)，終止反應(yīng)，再對(duì)該反應(yīng)液添加甲基丙烯酸甲酯25份和甲基丙烯酸10份，然后，冷卻(急冷)至40℃。其次，對(duì)該得到的反應(yīng)混合物添加馬來(lái)酸酐0.7份和三乙胺0.04份，攪拌15分鐘，處理添加于該反應(yīng)混合物中的正十二烷基硫醇。上述的馬來(lái)酸酐的添加量應(yīng)使其對(duì)于添加的正十二烷基硫醇為1.4倍摩爾。又，上述三乙胺的添加量應(yīng)使其對(duì)于添加的正十二烷基硫醇為0.08倍摩爾。由此得到本發(fā)明的(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿B。其次，使用該(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿B，作如同實(shí)施例10的操作和成型等，制成人造大理石板。該注塑材料，即，復(fù)合物，具有優(yōu)異的儲(chǔ)存穩(wěn)定性。所得的人造大理石板，其表面有光澤，具有優(yōu)異的平滑性的同時(shí)，還具有一種豪華感及質(zhì)感。上述人造大理石板的主要反應(yīng)條件及反應(yīng)結(jié)果匯總示于表4。實(shí)施例12將甲基丙烯酸甲酯200份裝入與實(shí)施例1中所使用的反應(yīng)容器同樣的反應(yīng)器中，反應(yīng)容器內(nèi)作氮?dú)庵脫Q。其次，邊攪拌上述的甲基丙烯酸甲酯，邊升溫至80℃后，添加AIBN0.1份和正十二烷基硫醇1.0份，引發(fā)聚合反應(yīng)。聚合反應(yīng)開(kāi)始后，在反應(yīng)液的粘度至30-35泊(25℃)時(shí)，終止反應(yīng)，再對(duì)該反應(yīng)液添加甲基丙烯酸甲酯35份，然后，冷卻(急冷)至40℃。其次，對(duì)該得到的反應(yīng)混合物添加馬來(lái)酸酐0.7份和三乙胺0.04份，攪拌15分鐘，處理添加于該反應(yīng)混合物中的正十二烷基硫醇。上述的馬來(lái)酸酐的添加量應(yīng)使其對(duì)于添加的正十二烷基硫醇為1.4倍摩爾。又，上述三乙胺的添加量應(yīng)使其對(duì)于添加的正十二烷基硫醇為0.008倍摩爾。對(duì)所處理后的反應(yīng)混合物95份添加甲基丙烯酸5份，由此得到(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿。其次，對(duì)此(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿95份，添加甲基丙烯酸5份。然后，進(jìn)行如同實(shí)施例10的操作、成型等，制成人造大理石板。又，注塑材料即，復(fù)合物，具有優(yōu)異的儲(chǔ)存穩(wěn)定性。所得的人造大理石板，其表面有光澤，具有優(yōu)異的平滑性的同時(shí)，還具有一種豪華感及質(zhì)感。上述人造大理石板的主要反應(yīng)條件及反應(yīng)結(jié)果匯總示于表5。表4<p>表5</tables>從表1～表5可見(jiàn)，根據(jù)本實(shí)施例的方法，可以以較以往更短的時(shí)間制造具有用于成型材料的優(yōu)異的儲(chǔ)存穩(wěn)定性的(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿A、B。又，本實(shí)施例的成型材料適于作加熱加壓成型，可以在較短的時(shí)間內(nèi)硬化。再有，從上述表可以明白，所得的成型制品具有優(yōu)異的、如耐熱性、耐溶劑性、耐氣侯性、及耐水性等的各種物性。實(shí)施例13將甲基丙烯酸甲酯196份和甲基丙烯酸6份裝入備有溫度計(jì)、冷卻器、氮?dú)鈱?dǎo)管、及攪拌器的反應(yīng)容器中，反應(yīng)容器內(nèi)作氮?dú)庵脫Q。接著，攪拌上述混合物，同時(shí)，升溫至80℃后，對(duì)該混合物添加AIBN0.1份和正十二烷基硫醇2份作為硫醇化合物，進(jìn)行共聚反應(yīng)6小時(shí)。由此，得到反應(yīng)混合物。所得的反應(yīng)混合物酸值為19。接著，對(duì)上述反應(yīng)混合物添加作為乙烯基醚化合物的異丁基乙烯基醚。然后，升溫至100℃，攪拌30分鐘，由此處理殘留于該反應(yīng)混合物中的正十二烷基硫醇。上述異丁基乙烯基醚的添加量使其為聚合時(shí)添加的正十二烷基硫醇的2.0倍摩爾。接著，添加甲基丙烯酸縮水甘油酯和，作為酯化催化劑的三苯基膦0.4份、作為阻聚劑的氫醌0.01份之后，100℃下攪拌10小時(shí)，進(jìn)行酯化反應(yīng)。上述的甲基丙烯酸縮水甘油酯的添加量使其對(duì)于甲基丙烯酸為0.5倍摩爾。由此得到(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿C’。該(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿C’的固體成分濃度為42％，粘度為28泊，酸值為11，重均分子量為42,000。再有，測(cè)得該(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿C’中的每分子的(甲基)丙烯酸聚合物-(聚合物)的雙鍵數(shù)目。即，首先，測(cè)得使甲基丙烯酸縮水甘油酯反應(yīng)前后的(甲基)丙烯酸聚合物的酸值之差，算出每g(甲基)丙烯酸聚合物中消失的羧基的摩爾數(shù)，將其作為1g(甲基)丙烯酸聚合物中的可聚合雙鍵的摩爾數(shù)。另外，從(甲基)丙烯酸聚合物的重均分子量算出1g(甲基)丙烯酸聚合物的摩爾數(shù)。再?gòu)?g(甲基)丙烯酸聚合物中可聚合雙鍵的摩爾數(shù)和1g(甲基)丙烯酸聚合物的摩爾數(shù)，算出每分子(甲基)丙烯酸聚合物的可聚合雙鍵數(shù)。其結(jié)果，每分子的雙鍵數(shù)為5.3。接著，對(duì)上述(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿C’100份，添加過(guò)氧化苯甲酰2份，使其溶解。由此，得到作為成型材料的注塑材料。所得的注塑材料在減壓下脫泡。該注塑材料即，復(fù)合物具有優(yōu)異的儲(chǔ)存穩(wěn)定性。接著，將注塑材料注塑于與實(shí)施例1的型腔同樣的型腔內(nèi)之后，加熱至60℃，硬化。另外，如同實(shí)施例1測(cè)得凝膠時(shí)間。其結(jié)果，60℃時(shí)的凝膠時(shí)間為30分鐘。脫模后，在100℃下作后硬化(即，所謂的aftercure)，得到成型制品的樹(shù)脂板。所得的樹(shù)脂板對(duì)THF及丙酮不溶。即，所述的樹(shù)脂板具有優(yōu)異的耐溶劑性。上述的主要反應(yīng)條件示于表6，其結(jié)果示于表7。實(shí)施例14除了使用3，4-二氫-2-H-吡喃作為乙烯基醚化合物，以替代實(shí)施例13中的異丁基乙烯基醚之外，其它進(jìn)行與實(shí)施例13同樣的反應(yīng)、處理等，得到(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿C’。所得的(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿C’的固體成分濃度43％，粘度為31泊，酸值為11，重均分子量為39,000。接著，進(jìn)行如同實(shí)施例13的操作，得到鑄塑材料。所得的鑄塑材料具有優(yōu)異的儲(chǔ)存穩(wěn)定性。其次，進(jìn)行與實(shí)施例13同樣的注塑成型，得到樹(shù)脂板。其60℃時(shí)的凝膠時(shí)間為30分鐘。又，所得到的樹(shù)脂板耐溶劑性良好。上述主要反應(yīng)條件示于表6，其結(jié)果示于表7。比較例10在實(shí)施例13中，除了不使用異丁基乙烯基醚之外，其它如同實(shí)施例13，進(jìn)行反應(yīng)、處理等。其結(jié)果，得到其酯化時(shí)粘度慢慢上升、固體成分、粘度、及重均分子量增大的(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿。接著，進(jìn)行如同實(shí)施例13的操作，得到比較用注塑材料。其次，使用所得到的比較用注塑材料，進(jìn)行如同實(shí)施例13的注塑成型，得到比較用樹(shù)脂板。其60℃時(shí)的凝膠時(shí)間為60分鐘。所得到的比較用注塑材料的儲(chǔ)存穩(wěn)定性低下。又，所得到的比較用樹(shù)脂板于THF及丙酮中膨潤(rùn)。上述主要的反應(yīng)條件示于表6，其結(jié)果示于表7。實(shí)施例15在實(shí)施例13中，除了變更硫醇處理及酯化處理的順序之外，其它如同實(shí)施例13，進(jìn)行反應(yīng)、處理等。得到(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿C’。所得到的(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿C’的固體成分濃度為50％，粘度為150泊，酸值11，重均分子量58,000。接著，進(jìn)行如同實(shí)施例13的操作，得到注塑材料。所得到的注塑材料具有優(yōu)異的儲(chǔ)存穩(wěn)定性。其次，進(jìn)行如同實(shí)施例13的注塑成型，得到樹(shù)脂板。其60℃時(shí)的凝膠時(shí)間為30分鐘。所得到的樹(shù)脂板具有良好的耐溶劑性。上述主要的反應(yīng)條件示于表6，其結(jié)果示于表7。表6表7實(shí)施例16將甲基丙烯酸甲酯180份和甲基丙烯酸20份裝入與實(shí)施例13中所使用的同樣的反應(yīng)容器中。然后，反應(yīng)容器內(nèi)作氮?dú)庵脫Q。接著，攪拌上述混合物，同時(shí)，升溫至80℃后，對(duì)該混合物添加AIBN0.1份和作為硫醇化合物的季戊四醇四硫代乙醇酸酯10份，進(jìn)行共聚反應(yīng)4小時(shí)。由此，得到反應(yīng)混合物。其次，對(duì)所得到的反應(yīng)混合物中添加異丁基乙烯基醚之后，升溫至100℃，攪拌30分鐘，由此處理殘留于該反應(yīng)混合物中的正十二烷基硫醇。上述異丁基乙烯基醚的添加量使其對(duì)于聚合時(shí)添加的正十二烷基硫醇為2.0倍摩爾。接著，添加甲基丙烯酸縮水甘油酯和，三苯基膦0.1份、氫醌0.01份之后，100℃下，攪拌8小時(shí)，進(jìn)行酯化反應(yīng)。上述的甲基丙烯酸縮水甘油酯的添加量使其對(duì)于甲基丙烯酸為1.0倍摩爾。由此得到(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿C’。該(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿C’的固體成分濃度為52％，粘度39泊，酸值27，重均分子量14,000。接著，進(jìn)行如同實(shí)施例13的操作，得到注塑材料。所得到的注塑材料具有優(yōu)異的儲(chǔ)存穩(wěn)定性。其次，使用所得到的注塑材料，進(jìn)行如同實(shí)施例13的注塑成型，得到樹(shù)脂板。其60℃時(shí)的凝膠時(shí)間為15分鐘。所得到的樹(shù)脂板具有良好的耐溶劑性。上述主要的反應(yīng)條件示于表8，其結(jié)果示于表9。實(shí)施例17在實(shí)施例16中。除了甲基丙烯酸甲酯的使用量從180份改為196份的同時(shí)，甲基丙烯酸的用量由20份改為4份之外，其它如同實(shí)施例16進(jìn)行反應(yīng)、處理等，配制得到(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿C’。接著，進(jìn)行如同實(shí)施例13的操作，得到注塑材料。所得到的注塑材料具有優(yōu)異的儲(chǔ)存穩(wěn)定性。其次，使用所得到的注塑材料，進(jìn)行如同實(shí)施例13的注塑成型，得到樹(shù)脂板。其60℃時(shí)的凝膠時(shí)間為40分鐘。所得到的樹(shù)脂板具有良好的耐溶劑性。上述主要的反應(yīng)條件示于表8，其結(jié)果示于表9。實(shí)施例18將甲基丙烯酸甲酯196份和甲基丙烯酸4份裝入備有溫度計(jì)、冷卻器、氮?dú)鈱?dǎo)管、及攪拌器的反應(yīng)容器中，反應(yīng)容器內(nèi)作氮?dú)庵脫Q。接著，攪拌上述混合物，同時(shí)，升溫至80℃后，對(duì)該混合物添加AIBN0.1份和正十二烷基硫醇1份作為硫醇化合物，進(jìn)行共聚反應(yīng)6小時(shí)。由此，得到反應(yīng)混合物。接著，對(duì)上述反應(yīng)混合物添加異丁基乙烯基醚。然后，升溫至100℃，攪拌30分鐘，由此處理殘留于該反應(yīng)混合物中的正十二烷基硫醇。上述異丁基乙烯基醚的添加量使其對(duì)于聚合時(shí)添加的正十二烷基硫醇為2.0倍摩爾。由此得到(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿C’。該(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿C’的固體成分濃度為24％，粘度7泊，酸值12，重均分子量61,000。接著，進(jìn)行如同實(shí)施例13的操作，得到注塑材料。所得到的注塑材料具有優(yōu)異的儲(chǔ)存穩(wěn)定性。其次，使用所得到的注塑材料，進(jìn)行如同實(shí)施例13的注塑成型，得到樹(shù)脂板。其60℃時(shí)的凝膠時(shí)間為40分鐘。所得到的樹(shù)脂板具有良好的耐溶劑性。上述主要的反應(yīng)條件示于表8，其結(jié)果示于表9。比較例11在實(shí)施例18中，除了不使用異丁基乙烯基醚之外，其它如同實(shí)施例18接著同樣的反應(yīng)和處理，得到(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿。接著，進(jìn)行如同實(shí)施例13的操作，得到比較用的注塑材料。使用所得到的比較用的注塑材料，進(jìn)行如同實(shí)施例13的注塑成型，得到比較用樹(shù)脂板。其60℃時(shí)的凝膠時(shí)間為60分鐘。所得到的比較用注塑材料的儲(chǔ)存穩(wěn)定性低下。又，所得到的樹(shù)脂板在THF及丙酮中膨潤(rùn)。上述主要的反應(yīng)條件示于表8，其結(jié)果示于表9。表8</tables>表9</tables>實(shí)施例19將作為分散穩(wěn)定劑的聚乙烯醇(PVA-205，Kuraray株式會(huì)社制)0.2份溶解于分散劑(溶劑)的去離子水180份中，將由此形成的水溶液裝入備有溫度計(jì)、冷卻器、氮?dú)鈱?dǎo)管、及攪拌器的反應(yīng)容器中。另一方面，在其它容器中，混合甲基丙烯酸甲酯8份、作為乙烯基化合物的苯乙烯8份、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯4份、正十二烷基硫醇0.5份及AIBN0.2份，得到混合物。將上述混合物添加于反應(yīng)容器內(nèi)，以5000rpm攪拌成均一的懸浮液。接著，吹人氮?dú)?，升溫?5℃，在該溫度下繼續(xù)攪拌，繼續(xù)懸浮聚合反應(yīng)。然后，對(duì)該聚合后的懸浮液(反應(yīng)混合物)添加異丁基乙烯基醚。然后，升溫至90℃，攪拌1小時(shí)，由此處理殘留于該反應(yīng)混合物中的正十二烷基硫醇。上述異丁基乙烯基醚的添加量使其為聚合時(shí)添加的正十二烷基硫醇的3.0倍摩爾。接著，從處理后的懸浮液((甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿)過(guò)濾出聚合物，洗凈，干燥。由此得到珠狀聚合物。將該珠狀聚合物用圓筒直徑為30mm的擠壓機(jī)(塑料工學(xué)研究所制)，在溫度240℃、壓力20mmHg下，擠出為直徑5mm的多股繩狀物，以造粒(片)機(jī)切斷，制成片粒。此時(shí)，未見(jiàn)有擠出螺桿上粘附有碳化物。又，制成片粒時(shí)，沒(méi)有可認(rèn)為是來(lái)自于硫醇化合物的臭味。上述的主要反應(yīng)條件及其結(jié)果一并示于表10。實(shí)施例20在實(shí)施例19中，除了不用異丁基乙烯基醚之外，其它如同實(shí)施例19進(jìn)行反應(yīng)和處理，得到珠狀聚合物。接著，將所得到的珠狀聚合物升溫至240℃，添加異丁基乙烯基醚，由此，處理殘存于該珠狀聚合物中的正十二烷基硫醇。上述異丁基乙烯基醚的添加量應(yīng)使其對(duì)于在聚合時(shí)添加的正十二烷基硫醇為3.0倍摩爾。接著，進(jìn)行如同實(shí)施例19的操作，制成片粒劑。此時(shí)，擠出螺桿上未見(jiàn)有粘附有碳化物。又，制成片粒劑時(shí)，未產(chǎn)生可被認(rèn)為是來(lái)自于硫醇化合物的臭味。上述的主要反應(yīng)條件及其結(jié)果一并示于表10。比較例12首先，進(jìn)行如同實(shí)施例20的反應(yīng)和處理等，得到珠狀聚合物。接著，除了不添加異丁基乙烯基醚之外，其它操作如同實(shí)施例20，制成比較用片粒劑。此時(shí)，擠出螺桿上未見(jiàn)有粘附有碳化物。又，制成片粒劑時(shí)，產(chǎn)生了可被認(rèn)為是來(lái)自于硫醇化合物的臭味。上述的主要反應(yīng)條件及其結(jié)果一并示于表10。表10實(shí)施例比較例192012聚合反應(yīng)甲基丙烯酸甲酯(份)888苯乙烯(份)888三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(份)444正十二烷基硫醇(份)0.50.50.5聚乙烯醇(份)0.20.20.2去離子水(份)180180180AIBN(份)0.20.20.2反應(yīng)溫度(℃)757575反應(yīng)時(shí)間(小時(shí))555處理異丁基乙烯基醚(倍摩爾)3.03.0-反應(yīng)溫度(℃)90240-反應(yīng)時(shí)間(小時(shí))1.0--擠出螺桿上有無(wú)碳化物的粘附無(wú)無(wú)有來(lái)自硫醇的臭味無(wú)無(wú)有</table></tables>實(shí)施例21首先，進(jìn)行如同實(shí)施例13的反應(yīng)和處理，配制得到(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿C’。其次，對(duì)此(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿C’100份，混合添加氧化鎂1份、五·十二碳烯基丁二酸1份、叔丁基過(guò)氧化-2-乙基己醇酯1份、硬脂酸鋅4份、及氫氧化鋁(昭和電工株式會(huì)社制，HigiliteH-320)150份。得到復(fù)合物。然后，將該復(fù)合物涂布于聚乙烯薄膜表面上成一定厚度之后，在該涂布物上均勻地散布作為增強(qiáng)材料的玻璃纖維(長(zhǎng)度為1英寸的切碎的粗纖維)。然后，在其上重復(fù)涂布復(fù)合物的涂布物，使其在聚乙烯薄膜表面成一定厚度。即，以復(fù)合物夾持玻璃纖維。由此，得到作為成型材料的SMC。在該SMC上的上述玻璃纖維比例控制在25％的范圍。然后，用玻璃紙包裝得到的SMC，40℃下老化1小時(shí)。接著，加熱、加壓成型所述SMC。即，使用200mm×200mm大小的金屬模，將其上模溫度設(shè)定在110℃，將其下模溫度設(shè)定在100℃。將切割至所定大小的SMC填充于上述金屬模中，在6MPa的壓力下合模，加熱，加壓成型5分鐘，制成成型制品的3mm厚成型板件。110℃時(shí)的凝膠時(shí)間用curelastometerV型(購(gòu)自O(shè)rientec株式會(huì)社)測(cè)定儀器進(jìn)行測(cè)量。即，將試樣SMC加熱至110℃，測(cè)定其從到達(dá)該溫度時(shí)點(diǎn)(加熱起始點(diǎn))至可由上述測(cè)量?jī)x器測(cè)得的、出現(xiàn)扭矩(torque)的時(shí)間。該時(shí)間即作為凝膠時(shí)間。其結(jié)果，110℃時(shí)的凝膠時(shí)間為100秒。所制得的成型板表面有光澤，具有優(yōu)異的平滑性。又，該成型板不溶于THF及丙酮中，耐溶劑性良好。再有，根據(jù)JISA1415的標(biāo)準(zhǔn)，使用日光老化儀，進(jìn)行1,000小時(shí)的加速耐氣侯性試驗(yàn)。其結(jié)果，成型板上未見(jiàn)有實(shí)質(zhì)性的變色及粉化。另外，在90℃下進(jìn)行100小時(shí)的煮沸試驗(yàn)，評(píng)價(jià)其耐水性。結(jié)果是，試驗(yàn)后的成型板在其表面上有光澤，沒(méi)有實(shí)質(zhì)性的變化。再有，將成型制品放置于溫度設(shè)定在170℃的爐內(nèi)1小時(shí)，評(píng)價(jià)其耐熱性，結(jié)果也未在成型板上發(fā)現(xiàn)泛黃等外觀變化，其表面未失去光澤。所述主要反應(yīng)條件及結(jié)果，一并示于表11。實(shí)施例22首先，進(jìn)行如同實(shí)施例14的反應(yīng)和處理，配制得到(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿C’。其次，使用該(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿C’，除了將實(shí)施例21中所使用的氧化鎂用量從1份改為2份，同時(shí)，將五·十二碳烯基丁二酸的使用量由1份改為3份之外，其它則進(jìn)行如同實(shí)施例21的操作和成型，制成成型板。110℃時(shí)的凝膠時(shí)間為100秒。所制得的成型板表面有光澤，具有優(yōu)異的平滑性。上述成型板的主要反應(yīng)條件及結(jié)果，一并示于表11。比較例13首先，進(jìn)行如同實(shí)施例10的反應(yīng)和處理，配制得到比較用的(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿。其次，使用該比較用(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿，進(jìn)行如同實(shí)施例21的操作等，制成比較用的SMC。然后，40℃下老化所得的比較用SMC一日。老化后，該比較用SMC硬化了。上述主要反應(yīng)條件及結(jié)果一并示于表11。比較例14在實(shí)施例13中，除了將異丁基乙烯基醚對(duì)正十二烷基硫醇的添加量由2.0倍摩爾改為0.05倍摩爾之外，其它如同實(shí)施例13進(jìn)行反應(yīng)和處理等。其結(jié)果，得到酯化時(shí)其濃度慢慢增大、固體成分、粘度及重均分子量增大的(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿。其次，使用該比較用(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿，進(jìn)行如同實(shí)施例21的操作等，得到比較用的SMC。然后，40℃下老化所得的比較用SMC一日。老化后，該比較用的SMC硬化了。上述主要反應(yīng)條件及結(jié)果一并示于表11。比較例15在實(shí)施例15中，除了將異丁基乙烯基醚對(duì)正十二烷基硫醇的添加量由2.0倍摩爾改為0.05倍摩爾之外，其它如同實(shí)施例15進(jìn)行反應(yīng)和處理等。其結(jié)果，得到酯化時(shí)其濃度慢慢增大、固體成分、粘度及重均分子量增大的(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿。實(shí)施例23首先，進(jìn)行如同實(shí)施例15的反應(yīng)和處理等，配制得到(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿C’。其次，使用該(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿C’，除了將實(shí)施例21中所使用的氧化鎂用量從1份改為2份，同時(shí)，將五·十二碳烯基丁二酸的使用量由1份改為3份，另外，混合使用氫氧化鋁100份和作為填充劑的碳酸鈣(東洋精細(xì)化學(xué)株式會(huì)社制，WhitonP-70)50份以替代氫氧化鋁150份之外，其它則進(jìn)行如同實(shí)施例21的操作和成型等，制成成型板。110℃時(shí)的凝膠時(shí)間為80秒。所制得的成型板其表面有光澤，具有優(yōu)異的平滑性。評(píng)價(jià)其耐氣侯性及耐水性的結(jié)果，該成型板比起實(shí)施例21的成型板來(lái)，雖有些微變色和光澤的若干降低，但是，其物性?xún)?yōu)異。上述的主要反應(yīng)條件及結(jié)果，一并示于表11。實(shí)施例24首先，進(jìn)行如同實(shí)施例16的反應(yīng)和處理等，配制得到(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿C’。其次，使用該(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿C’，除了將實(shí)施例21中所使用的氧化鎂用量從1份改為2份，同時(shí)，將五·十二碳烯基丁二酸的使用量由1份改為3份，另外，混合使用氫氧化鋁100份和作為填充劑的玻璃粉(日東紡織株式會(huì)社制，F(xiàn)MB30W-001)50份以替代氫氧化鋁150份之外，其它則進(jìn)行如同實(shí)施例21的操作和成型等，制成成型板。110℃時(shí)的凝膠時(shí)間為120秒。所制得的成型板其表面有光澤，具有優(yōu)異的平滑性。且，該成型板具有優(yōu)異的耐熱性、耐氣侯性及耐水性。上述的主要反應(yīng)條件及結(jié)果，一并示于表11。實(shí)施例25首先，進(jìn)行如同實(shí)施例17的反應(yīng)和處理等，配制得到(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿C’。其次，除了將實(shí)施例21中的該(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿C’的使用量由100份改為85份的同時(shí)，再添加三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯15份之外，其它則進(jìn)行如同實(shí)施例21的操作和成型等，制成成型板。110℃時(shí)的凝膠時(shí)間為75秒。所制得的成型板其表面有光澤，具有優(yōu)異的平滑性。且，該成型板具有優(yōu)異的耐熱性、耐氣侯性及耐水性。上述的主要反應(yīng)條件及結(jié)果，一并示于表11。表11實(shí)施例2122232425氧化鎂(份)12221五·十二碳烯基丁二酸(份)13331氫氧化鋁(份)150150100100150碳酸鈣(份)--50--玻璃微珠(粉)(份)---50-凝膠時(shí)間(秒)1001008012075老化后的成型材料良好良好良好良好良好耐熱性良好良好良好良好良好耐氣候性良好良好良好良好良好耐水性良好良好良好良好良好比較例131415氧化鎂(份)111五·十二烯基丁二酸(份)111氫氧化鋁(份)150150150老化后的成型材料硬化硬化硬化</table>實(shí)施例26首先，進(jìn)行如同實(shí)施例13的反應(yīng)和處理等，配制得到(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿C’。其次，對(duì)該(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿C’100份，添加混合氧化鎂1份、五·十二碳烯基丁二酸2份、叔丁基過(guò)氧化-2-乙基己醇酯1份，硬脂酸鋅4份、氫氧化鋁(昭和電工株式會(huì)社制，HigiliteH-320)350份及作為增強(qiáng)材料的玻璃纖維(長(zhǎng)度為1/4英寸的切碎的多股纖維)。然后，用雙臂混練機(jī)混練該混合物。由此，得到作為成型材料的SMC。在該SMC中上述玻璃纖維的比例控制在5％的范圍。然后，用維尼綸薄膜(uraray株式會(huì)社制)包裝得到的SMC，40℃下老化1日。接著，由加熱、加壓成型所述SMC制成成型制品的成型板件。110℃時(shí)的凝膠時(shí)間為110秒。所制得的成型板其表面有光澤，具有優(yōu)異的平滑性。且，該成型板具有優(yōu)異的耐熱性、耐氣侯性及耐水性。上述的主要反應(yīng)條件及結(jié)果，一并示于表12。比較例16首先，進(jìn)行如同比較例10的反應(yīng)和處理等，配制得到比較用的(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿。其次，使用該(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿，作如同實(shí)施例26的操作等，得到比較用的BMC。將該比較用BMC在40℃下老化一日。老化后，比較用BMC硬化了。上述主要反應(yīng)條件及結(jié)果，一并示于表12。實(shí)施例27首先，進(jìn)行如同實(shí)施例14的反應(yīng)和處理等，配制得到(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿C’。其次，對(duì)該(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿C’100份，添加混合作為硬化劑的雙(4-叔丁基環(huán)己基)過(guò)氧化碳酸酯1份，及氫氧化鋁(昭和電工株式會(huì)社制，HigiliteH-320ST)200份。然后，該混合物混練，脫泡。由此，得到作為成型材料的注塑材料。其次，將所得的注塑材料使用玻璃制的型腔注塑成型。即，將注塑材料注入上述型腔內(nèi)之后，602下硬化1小時(shí)。脫模后，再在100℃下作后硬化2小時(shí)，由此得到成型制品的人造大理石板。所得的大理石板其表面有光澤，具有優(yōu)異的平滑性。同時(shí)具有某種豪華感和質(zhì)感。另外，人造大理石板具有優(yōu)異的耐熱性、耐氣侯性及耐水性。上述的主要反應(yīng)條件及結(jié)果，一并示于表12。比較例17首先，進(jìn)行如同比較例10的反應(yīng)和處理等，配制得到比較用(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿。其次，使用該比較用(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿，作如同實(shí)施例27的操作等，得到比較用的人造大理石板。評(píng)價(jià)所得的大理石板的耐熱性、耐氣侯性及耐水性。其結(jié)果，看到有泛黃等的外觀變化，且其表面失去光澤，產(chǎn)生色斑。上述的主要反應(yīng)條件及結(jié)果，一并示于表12。實(shí)施例28首先，進(jìn)行如同實(shí)施例15的反應(yīng)和處理等，配制得到(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿C’。其次，對(duì)該(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿C’100份，添加混合作為硬化劑的雙(4-叔丁基環(huán)己基)過(guò)氧化碳酸酯1份，及叔丁基過(guò)氧化苯甲酸酯(日本油脂株式會(huì)社制，PertylZ)1份，氫氧化鋁(昭和電工株式會(huì)社制，HigiliteH-31)200份，及作為脫模劑的ZelecUN(商品名，美國(guó)杜邦公司制)7份所成的拉伸成型材料。其次，將所得的拉伸成型材料使用全長(zhǎng)800mm、孔徑113mm×3.1mm的金屬模，與75根長(zhǎng)玻璃纖維束同時(shí)拉伸成型。金屬模溫度為90℃，拉伸速度為0.8/分。由此，得到成型板(成型制品)。所得的成型板其表面有光澤，具有優(yōu)異的平滑性。另外，具有優(yōu)異的耐熱性、耐氣侯性及耐水性。上述的主要反應(yīng)條件及結(jié)果，一并示于表12。比較例18首先，進(jìn)行如同比較例10的反應(yīng)和處理等，配制得到比較用的(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿。其次，使用該比較用(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿，作如同實(shí)施例28的操作和成型等，得到比較用成型板(成型制品)。評(píng)價(jià)所得的成型板的耐熱性、耐氣侯性及耐水性。其結(jié)果，看到有泛黃等的外觀變化，且其表面失去光澤，產(chǎn)生色斑。上述的主要反應(yīng)條件及結(jié)果，一并示于表12。表12<tablesid="table12"num="012"><tablewidth="795">實(shí)施例262728氧化鎂(份)1--五·十二碳烯基丁二酸(份)2--氫氧化鋁(份)350200200凝膠時(shí)間(秒)110--老化后的成型材料良好--耐熱性良好良好良好耐氣候性良好良好良好耐水性良好良好良好比較例161718氧化鎂(份)1--五·十二碳烯基丁二酸(份)2--氫氧化鋁(份)350200200老化后的成型材料硬化--耐熱性-不良不良耐氣候性-不良不良耐水性-不良不良</table></tables>如從表6～表12所顯見(jiàn)地，由使用本實(shí)施例的制造方法，可以獲得合適的成型材料。即，實(shí)施例19及實(shí)施例20的成型材料不會(huì)在成型時(shí)發(fā)生來(lái)自于硫醇化合物的臭味，且在成型時(shí)，也不會(huì)有碳化物粘附于擠出螺桿上。又，實(shí)施例3～實(shí)施例18以及實(shí)施例21～實(shí)施例28有關(guān)的成型材料，可以在較短的時(shí)間內(nèi)硬化。另外，從以上實(shí)施例還可以明白，以上述成型材料得到的成型制品具有優(yōu)異的耐熱性、耐溶劑性、耐氣侯性及耐水性等各種物性。實(shí)施例29將甲基丙烯酸甲酯130份和作為乙烯基單體的N-環(huán)己基馬來(lái)酰胺40份和苯乙烯30份裝入配有溫度計(jì)、冷卻器、氮?dú)鈱?dǎo)管、及攪拌器的可分離式燒瓶(反應(yīng)容器)中，然后，反應(yīng)容器內(nèi)作氮?dú)庵脫Q。接著，攪拌上述混合物，同時(shí)，升溫至80℃后，對(duì)該混合物添加AIBN0.006份、十二烷基硫醇0.3份，引發(fā)聚合反應(yīng)。聚合反應(yīng)開(kāi)始5小時(shí)后，反應(yīng)液的粘度達(dá)30～35泊(25℃)，所以，在此時(shí)結(jié)束反應(yīng)(即，反應(yīng)時(shí)間為5小時(shí))，對(duì)該反應(yīng)液再加入甲基丙烯酸甲酯35份，冷卻(急冷)至40℃。接著，對(duì)所得的反應(yīng)混合物添加異丁基乙烯基醚之后，升溫至100℃，攪拌30分鐘，由此處理殘存于該反應(yīng)混合物中的正十二烷基硫醇。上述異丁基乙烯基醚的添加，使其量為聚合時(shí)添加的正十二烷基硫醇的2.0倍摩爾。由此得到本發(fā)明的(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿C。該(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿C的固體成分濃度為29％，粘度為8.5泊(25℃)，重均分子量103,000。接著，對(duì)上述(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿C100份，添加混合叔丁基過(guò)氧化-2-乙基己醇酯1份、硬脂酸鋅4份、及氫氧化鋁(昭和電工株式會(huì)社制，HigiliteH-320)400份，得到復(fù)合物。接著，對(duì)該復(fù)合物加入玻璃纖維(長(zhǎng)度為1/4英寸的切碎的多股纖維)。然后，用雙臂混練機(jī)混練該混合物。由此，得到作為成型材料的BMC。在該BMC中的上述玻璃纖維的比例控制在5％的范圍。然后，將所得的BMC裝入金屬制容器內(nèi)，40℃下老化1日。老化后的復(fù)合物，即，BMC未硬化，又，其表面不發(fā)粘。接著，加熱、加壓成型所述的BMC。即，使用所定大小的金屬模，將上模溫度設(shè)定在120℃，下模溫度設(shè)定在110℃。然后，將切斷至一定大小的BMC填充于上述模內(nèi)，以6MPa的壓力合模，加熱、加壓成型7分鐘，制成成型制品的3mm厚成型板件。120℃時(shí)的凝膠時(shí)間為70秒。所得的成型制品其光澤(60°gloss)為較好的85，另外，泛黃指數(shù)(YI)為低著色性的2.31。再有，成型制品為在其表面上顯現(xiàn)出由玻璃纖維形成的網(wǎng)眼狀突起，其表面平滑性?xún)?yōu)異。又，進(jìn)行1,000小時(shí)的加速耐氣侯性試驗(yàn)的結(jié)果，成型制品上未見(jiàn)有實(shí)質(zhì)性的變色及粉化。再有，將成型制品放置于溫度設(shè)定在150℃的爐內(nèi)1小時(shí)，評(píng)價(jià)其耐熱性，其結(jié)果，未見(jiàn)有泛黃等的外觀變化，且表面也未失去光澤，產(chǎn)生色斑。上述BMC在40℃下保存2個(gè)月也不硬化，即，該BMC具有優(yōu)異的儲(chǔ)存穩(wěn)定性。實(shí)施例30在實(shí)施例29中，除了使用甲基丙烯酸甲酯118份及甲基丙烯酸12份，以替代甲基丙烯酸甲酯130份之外，其它進(jìn)行如同實(shí)施例29的操作，引發(fā)聚合反應(yīng)。聚合反應(yīng)開(kāi)始4.5小時(shí)后，反應(yīng)液粘度達(dá)30～35泊(25℃)，所以，在此時(shí)結(jié)束反應(yīng)(即，反應(yīng)時(shí)間為5小時(shí))，對(duì)該反應(yīng)液再加入甲基丙烯酸甲酯35份，冷卻(急冷)至40℃。接著，對(duì)所得的反應(yīng)混合物進(jìn)行與實(shí)施例29同樣的處理，得到(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿C。該(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿C的固體成分濃度為28％，粘度為9.5泊，重均分子量107,000。接著，對(duì)上述(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿C100份，添加混合叔丁基過(guò)氧化-2-乙基己醇酯1份、硬脂酸鋅4份、及氫氧化鋁(昭和電工株式會(huì)社制，HigiliteH-320)400份，得到復(fù)合物。接著，對(duì)該復(fù)合物加入玻璃纖維(長(zhǎng)度為1/4英寸的切碎的多股纖維)。然后，用雙臂混練機(jī)混練該混合物。由此，得到作為成型材料的BMC。在該BMC中的上述玻璃纖維的比例控制在5％的范圍。然后，將所得的BMC裝入金屬制容器內(nèi)，40℃下老化1日。老化后的復(fù)合物，即，BMC未硬化，又，其表面不發(fā)粘。其次，加熱、加壓成型所述的BMC。即，使用所定大小的金屬模，將上模溫度設(shè)定在120℃，下模溫度設(shè)定在110℃。然后，將切斷至一定大小的BMC填充于上述模內(nèi)，以6MPa的壓力合模，加熱、加壓成型7分鐘，制成成型制品的3mm厚成型板件。120℃時(shí)的凝膠時(shí)間為60秒。所得的成型制品其光澤(60°gloss)為較好的85，另外，泛黃指數(shù)(YI)為低著色性的2.10。再有，成型制品未在其表面上顯現(xiàn)出由玻璃纖維形成的網(wǎng)眼狀突起，其表面平滑性?xún)?yōu)異。又，進(jìn)行1,000小時(shí)的加速耐氣侯性試驗(yàn)的結(jié)果，成型制品上未見(jiàn)有實(shí)質(zhì)性的變色及粉化。再有，將成型制品放置于溫度設(shè)定在150℃的爐內(nèi)1小時(shí)，評(píng)價(jià)其耐熱性，其結(jié)果，未見(jiàn)有泛黃等的外觀變化，且其表面也未失去光澤，產(chǎn)生色斑。上述BMC在40℃下保存2個(gè)月也不硬化，即，該BMC具有優(yōu)異的儲(chǔ)存穩(wěn)定性。實(shí)施例31對(duì)在實(shí)施例30中所得的(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿C100份，添加甲基丙烯酸縮水甘油酯8.4份、三苯基膦0.2份及氫醌0.05份之后，在100℃下攪拌10小時(shí)，由此進(jìn)行酯化反應(yīng)。所得的該(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿C’的固體成分濃度為33％，粘度為20泊(25℃)，重均分子量130,000。又，與實(shí)施例13同樣，測(cè)得(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿C’中的(甲基)丙烯酸聚合物的每分子的雙鍵數(shù)。其結(jié)果，每分子的雙鍵數(shù)為13。其次，除了使用該(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿C’以替代實(shí)施例30中的(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿C之外，進(jìn)行如同實(shí)施例30的混練、老化操作，得到BMC。又進(jìn)行如同實(shí)施例30的成型操作，制得成型制品的3mm厚板。其120℃下的凝膠時(shí)間為55秒。所得的成型制品其光澤(60°gloss)為較好的85，另外，泛黃指數(shù)(YI)為低著色性的2.43。再有，成型制品未在其表面上顯現(xiàn)出由玻璃纖維形成的網(wǎng)眼狀突起，其表面平滑性?xún)?yōu)異。又，進(jìn)行1,000小時(shí)的加速耐氣侯性試驗(yàn)的結(jié)果，成型制品上未見(jiàn)有實(shí)質(zhì)性的變色及粉化。再有，將成型制品放置于溫度設(shè)定在150℃的爐內(nèi)1小時(shí)，評(píng)價(jià)其耐熱性，其結(jié)果，未見(jiàn)有泛黃等的外觀變化，且表面也未失去光澤，產(chǎn)生色斑。上述BMC在40℃下保存2個(gè)月也不硬化，即，該BMC具有優(yōu)異的儲(chǔ)存穩(wěn)定性。實(shí)施例32將甲基丙烯酸甲酯200份裝入置有溫度計(jì)、冷卻器、氮?dú)鈱?dǎo)入管及攪拌器的可分離式燒瓶(反應(yīng)容器)中之后，反應(yīng)容器內(nèi)作氮?dú)庵脫Q。其次，攪拌燒瓶中的內(nèi)容物，升溫至85℃后，添加AIBM0.006份和正十二烷基硫醇0.3份，引發(fā)聚合反應(yīng)。聚合反應(yīng)開(kāi)始5.5小時(shí)后，反應(yīng)液的粘度達(dá)30～35泊(25℃)，所以，在此時(shí)結(jié)束反應(yīng)(即，反應(yīng)時(shí)間為5小時(shí))，對(duì)該反應(yīng)液再加入甲基丙烯酸甲酯35份，冷卻(急冷)至40℃。接著，對(duì)所得的反應(yīng)混合物進(jìn)行與實(shí)施例29同樣的處理，得到(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿C。該(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿C的固體成分濃度為29％，粘度為7.5泊，重均分子量105,000。接著，對(duì)上述(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿C100份，添加過(guò)氧化苯甲酰2份，使其溶解。由此，得到作為成型材料的注塑材料。所得的注塑材料在減壓下脫泡。該注塑材料，即復(fù)合物，具有優(yōu)異的儲(chǔ)存穩(wěn)定性。其次，將注塑材料注入如同實(shí)施例1中所使用的型腔同樣的型腔內(nèi)，60℃下加熱硬化，與實(shí)施例1同樣，測(cè)得其凝膠時(shí)間。結(jié)果測(cè)得其60℃下的凝膠時(shí)間為45分鐘。接著，脫模后，在100℃下作后硬化(即，所謂的aftercure)，由此制得作為成型制品的樹(shù)脂板。所得的樹(shù)脂板對(duì)于THF和丙酮為不溶，即，上述樹(shù)脂板具有優(yōu)異的耐溶劑性。實(shí)施例33將甲基丙烯酸甲酯93份和甲基丙烯酸7份裝入配有溫度計(jì)、冷卻器、氮?dú)鈱?dǎo)管、及攪拌器的反應(yīng)容器中，反應(yīng)容器內(nèi)作氮?dú)庵脫Q。接著，攪拌上述混合物，同時(shí)，升溫至80℃后，對(duì)該混合物添加AIBN1份和作為鏈轉(zhuǎn)移劑的正十二烷基硫醇4份，進(jìn)行共聚反應(yīng)4小時(shí)。由此，得到反應(yīng)混合物(未處理的丙烯酸樹(shù)脂漿)。接著，對(duì)上述反應(yīng)混合物添加作為不飽和環(huán)氧化合物的甲基丙烯酸縮水甘油酯10份、作為酯化催化劑的辛酸鋅0.03份及氫醌0.01份。然后，升溫至100℃，在空氣氣氛下進(jìn)行5小時(shí)的酯化反應(yīng)。由此得到(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿E。該(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿E為無(wú)色透明，其固體成分濃度為52％，粘度為36泊，重均分子量為17,000。接著，對(duì)上述(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿E100份，添加過(guò)氧化苯甲酰2份，使其溶解。由此，得到作為成型材料的注塑材料。所得的注塑材料在減壓下脫泡。該注塑材料在室溫下放置3小時(shí)以上也不凝膠化，即，該注塑材料具有優(yōu)異的儲(chǔ)存穩(wěn)定性。接著，使用所謂的彈性氣密墊圈密封一對(duì)其間距(間隔)為7mm的、對(duì)向而置的2塊玻璃板的四周成一型腔，對(duì)該型腔注塑以上述注塑材料。即，將注塑材料注塑于上述型腔內(nèi)之后，加熱至60℃，硬化。另外，硬化的注塑材料脫模后，在120℃下作2小時(shí)的后硬化(即，所謂的aftercure)，得到成型板。所得的成型板的承載撓曲變形溫度(HDT，熱變形溫度)以JIS6911的方法測(cè)得，為120℃。上述的主要反應(yīng)條件示于表13，所得的結(jié)果示于表15。實(shí)施例34在實(shí)施例33中，除了將辛酸鋅改為辛酸錫之外，其它進(jìn)行與實(shí)施例33同樣的反應(yīng)，得到(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿E。所得的(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿E無(wú)色透明，其固體成分濃度52％，粘度為35泊，重均分子量為16,000。接著，進(jìn)行如同實(shí)施例33的操作，得到注塑材料。所得的注塑材料具有優(yōu)異的儲(chǔ)存穩(wěn)定性。其次，再進(jìn)行與實(shí)施例33同樣的操作，得到成型板。所得成型板的承載撓曲變形溫度為118℃。上述的主要反應(yīng)條件示于表13，又，所得的結(jié)果示于表15。實(shí)施例35在實(shí)施例33中，除了將辛酸鋅改為辛酸鋯之外，其它進(jìn)行與實(shí)施例33同樣的反應(yīng)，得到(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿E。所得的(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿E無(wú)色透明，其固體成分濃度52％，粘度為35泊，重均分子量為16,000。接著，進(jìn)行如同實(shí)施例33的操作，得到注塑材料。所得的注塑材料具有優(yōu)異的儲(chǔ)存穩(wěn)定性。其次，再進(jìn)行與實(shí)施例33同樣的操作，得到成型板。所得成型板的承載撓曲變形溫度為118℃。上述的主要反應(yīng)條件示于表13，又，所得的結(jié)果示于表15。實(shí)施例36在實(shí)施例33中，除了將辛酸鋅改為硬脂酸鋅之外，其它進(jìn)行與實(shí)施例33同樣的反應(yīng)，得到(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿E。所得的(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿E無(wú)色透明，其固體成分濃度52％，粘度為36泊，重均分子量為17,000。接著，進(jìn)行如同實(shí)施例33的操作，得到注塑材料。所得的注塑材料具有優(yōu)異的儲(chǔ)存穩(wěn)定性。其次，再進(jìn)行與實(shí)施例33同樣的操作，得到成型板。所得成型板的承載撓曲變形溫度為120℃。上述的主要反應(yīng)條件示于表13，又，所得的結(jié)果示于表15。實(shí)施例37在實(shí)施例33中，除了將辛酸鋅改為苯甲酸鋅之外，其它進(jìn)行與實(shí)施例33同樣的反應(yīng)，得到(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿E。所得的(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿E無(wú)色透明，其固體成分濃度52％，粘度為37泊，重均分子量為17,000。接著，進(jìn)行如同實(shí)施例33的操作，得到注塑材料。所得的注塑材料具有優(yōu)異的儲(chǔ)存穩(wěn)定性。其次，再進(jìn)行與實(shí)施例33同樣的操作，得到成型板。所得成型板的承載撓曲變形溫度為120℃。上述的主要反應(yīng)條件示于表13，又，所得的結(jié)果示于表15。實(shí)施例38在實(shí)施例33中，除了將辛酸鋅改為氯化鋅(ZnCl2)之外，其它進(jìn)行與實(shí)施例33同樣的反應(yīng)，得到(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿E。所得的(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿E無(wú)色透明，其固體成分濃度51％，粘度為37泊，重均分子量為18,000。接著，進(jìn)行如同實(shí)施例33的操作，得到注塑材料。所得的注塑材料具有優(yōu)異的儲(chǔ)存穩(wěn)定性。其次，再進(jìn)行與實(shí)施例33同樣的操作，得到成型板。所得成型板的承載撓曲變形溫度為120℃。上述的主要反應(yīng)條件示于表14，又，所得的結(jié)果示于表15。實(shí)施例39在實(shí)施例33中，除了將辛酸鋅改為磷酸氫鋅(ZnHPO4)之外，其它進(jìn)行與實(shí)施例33同樣的反應(yīng)，得到(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿E。所得的(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿E無(wú)色透明，其固體成分濃度51％，粘度為36泊，重均分子量為17,000。接著，進(jìn)行如同實(shí)施例33的操作，得到注塑材料。所得的注塑材料具有優(yōu)異的儲(chǔ)存穩(wěn)定性。其次，再進(jìn)行與實(shí)施例33同樣的操作，得到成型板。所得成型板的承載撓曲變形溫度為120℃。上述的主要反應(yīng)條件示于表14，又，所得的結(jié)果示于表15。實(shí)施例40在實(shí)施例33中，除了將辛酸鋅改為乙酰丙酮鋅(Zn(acac)2)之外，其它進(jìn)行與實(shí)施例33同樣的反應(yīng)，得到(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿E。所得的(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿E無(wú)色透明，其固體成分濃度52％，粘度為45泊，重均分子量為21,000。接著，進(jìn)行如同實(shí)施例33的操作，得到注塑材料。所得的注塑材料具有優(yōu)異的儲(chǔ)存穩(wěn)定性。其次，再進(jìn)行與實(shí)施例33同樣的操作，得到成型板。所得成型板的承載撓曲變形溫度為121℃。上述的主要反應(yīng)條件示于表14，又，所得的結(jié)果示于表15。實(shí)施例41在實(shí)施例33中，除了將正十二烷基硫醇改為3-巰基丙酸(硫醇化合物)之外，其它進(jìn)行與實(shí)施例33同樣的反應(yīng)，得到(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿E。所得的(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿E無(wú)色透明，其固體成分濃度51％，粘度為37泊，重均分子量為18,000。接著，進(jìn)行如同實(shí)施例33的操作，得到注塑材料。所得的注塑材料具有優(yōu)異的儲(chǔ)存穩(wěn)定性。其次，再進(jìn)行與實(shí)施例33同樣的操作，得到成型板。所得成型板的承載撓曲變形溫度為125℃。上述的主要反應(yīng)條件示于表14，又，所得的結(jié)果示于表15。表13實(shí)施例3334353637甲基丙烯酸甲酯(份)9393939393甲基丙烯酸(份)77777正十二烷基硫醇(份)44444AIBN(份)11111反應(yīng)溫度(℃)8080808080反應(yīng)時(shí)間(小時(shí))44444甲基丙烯酸縮水甘油酯(份)1010101010辛酸鋅(份)0.03----辛酸錫(份)-0.03---辛酸鋯(份)--0.03--硬脂酸鋅(份)---0.03-苯甲酸鋅(份)----0.03反應(yīng)溫度(℃)100100100100100反應(yīng)時(shí)間(小時(shí))55555</table></tables>表14實(shí)施例38394041甲基丙烯酸甲酯(份)93939393甲基丙烯酸(份)7777正十二烷基硫醇(份)444-3-巰基丙酸---4AIBN(份)1111反應(yīng)溫度(℃)80808080反應(yīng)時(shí)間(小時(shí))4444甲基丙烯酸縮水甘油酯(份)10101010辛酸鋅(份)---0.03氯化鋅(份)0.03---磷酸氫鋅(份)-0.03--乙酰丙酮鋅(份)--0.03-反應(yīng)溫度(℃)100100100100反應(yīng)時(shí)間(小時(shí))5555</table></tables>表15實(shí)施例3334353637重均分子量(×104)1.71.61.61.71.7粘度(泊)3635353637固體成分(％)5252525252(甲基丙烯酸酯漿顏色)無(wú)色無(wú)色無(wú)色無(wú)色無(wú)色承載撓曲變形溫度(℃)120118118120120貯存安定性良好良好良好良好良好實(shí)施例38394041重均分子量(×104)1.81.72.11.8粘度(泊)37364537固體成分(％)51515251(甲基丙烯酸酯漿顏色)無(wú)色無(wú)色無(wú)色無(wú)色承載撓曲變形溫度(℃)120120121125貯存安定性良好良好良好良好</table></tables>比較例19在實(shí)施例33中，除了將辛酸鋅改為辛酸鈷之外，其它進(jìn)行與實(shí)施例33同樣的反應(yīng)，得到(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿。所得的(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿呈深藍(lán)色，其固體成分濃度54％，粘度為40泊，重均分子量為19,000。接著，進(jìn)行如同實(shí)施例33的操作，得到比較用的注塑材料。所得的比較用注塑材料的儲(chǔ)存穩(wěn)定性低下。其次，再進(jìn)行與實(shí)施例33同樣的操作，得到成型板。所得成型板的承載撓曲變形溫度為115℃。上述的主要反應(yīng)條件示于表16，又，所得的結(jié)果示于表18。比較例20在實(shí)施例33中，除了將辛酸鋅改為辛酸鐵之外，其它進(jìn)行與實(shí)施例33同樣的反應(yīng)，得到(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿。所得的(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿呈茶褐色，其固體成分濃度51％，粘度為35泊，重均分子量為15,000。接著，進(jìn)行如同實(shí)施例33的操作，得到比較用的注塑材料。所得的比較用注塑材料的儲(chǔ)存穩(wěn)定性低下。其次，再進(jìn)行與實(shí)施例33同樣的操作，得到成型板。所得成型板的承載撓曲變形溫度為105℃。上述的主要反應(yīng)條件示于表16，又，所得的結(jié)果示于表18。比較例21在實(shí)施例33中，除了將辛酸鋅改為三乙胺之外，其它進(jìn)行與實(shí)施例33同樣的反應(yīng)，得到(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿。所得的(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿呈茶褐色，其固體成分濃度54％，粘度為36泊，重均分子量為17,000。接著，進(jìn)行如同實(shí)施例33的操作，得到比較用的注塑材料。所得的比較用注塑材料的儲(chǔ)存穩(wěn)定性低下。其次，再進(jìn)行與實(shí)施例33同樣的操作，得到成型板。所得成型板的承載撓曲變形溫度為120℃。上述的主要反應(yīng)條件示于表16，又，所得的結(jié)果示于表18。比較例22在實(shí)施例33中，除了將辛酸鋅改為三乙基芐基氯化銨之外，其它進(jìn)行與實(shí)施例33同樣的反應(yīng)，得到(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿。所得的(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿呈淺茶色，其固體成分濃度53％，粘度為36泊，重均分子量為16,000。接著，進(jìn)行如同實(shí)施例33的操作，得到比較用的注塑材料。所得的比較用注塑材料的儲(chǔ)存穩(wěn)定性低下。其次，再進(jìn)行與實(shí)施例33同樣的操作，得到成型板。所得成型板的承載撓曲變形溫度為110℃。上述的主要反應(yīng)條件示于表16，又，所得的結(jié)果示于表18。比較例23在實(shí)施例33中，除了不添加甲基丙烯酸縮水甘油酯之外，其它進(jìn)行與實(shí)施例33同樣的反應(yīng)，得到(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿。所得的(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿無(wú)色透明，其固體成分濃度50％，粘度為30泊，重均分子量為14,000。接著，進(jìn)行如同實(shí)施例33的操作，得到比較用的注塑材料。所得的比較用注塑材料的儲(chǔ)存穩(wěn)定性低下。其次，再進(jìn)行與實(shí)施例33同樣的操作，得到成型板。所得成型板的承載撓曲變形溫度為較低的90℃，其熱強(qiáng)度差。上述的主要反應(yīng)條件示于表16，又，所得的結(jié)果示于表18。比較例24在實(shí)施例33中，除了不添加辛酸鋅之外，其它進(jìn)行與實(shí)施例33同樣的反應(yīng)，得到(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿。所得的(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿無(wú)色透明，其固體成分濃度46％，粘度為27泊，重均分子量為14,000。接著，進(jìn)行如同實(shí)施例33的操作，得到比較用的注塑材料。所得的比較用注塑材料的儲(chǔ)存穩(wěn)定性低下。其次，再進(jìn)行與實(shí)施例33同樣的操作，得到成型板。所得成型板的承載撓曲變形溫度為較低的90℃，其熱強(qiáng)度差。上述的主要反應(yīng)條件示于表16，又，所得的結(jié)果示于表18。比較例25在實(shí)施例33中，除了使用甲基丙烯酸甲酯100份以替代甲基丙烯酸甲酯93份及甲基丙烯酸7份，且，將正十二烷基硫醇的添加量從4份改為3份之外，其它進(jìn)行與實(shí)施例33同樣的反應(yīng)，得到(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿。所得的(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿無(wú)色透明，其固體成分濃度46％，粘度為27泊，重均分子量為14,000。接著，進(jìn)行如同實(shí)施例33的操作，得到比較用的注塑材料。所得的比較用注塑材料的儲(chǔ)存穩(wěn)定性低下。其次，再進(jìn)行與實(shí)施例33同樣的操作，得到成型板。所得成型板的承載撓曲變形溫度為較低的90℃，其熱強(qiáng)度差。上述的主要反應(yīng)條件示于表17，又，所得的結(jié)果示于表18。表16表17比較例2425甲基丙烯酸甲酯(份)93100甲基丙烯酸(份)7-正十二烷基硫醇(份)43AIBN(份)11反應(yīng)溫度(℃)8080反應(yīng)時(shí)間(小時(shí))44甲基丙烯酸縮水甘油酯(份)1010辛酸鋅(份)-0.03反應(yīng)溫度(℃)100100反應(yīng)時(shí)間(小時(shí))55</table></tables>表18實(shí)施例1920212223重均分子量(×104)1.91.51.71.61.4粘度(泊)4035363630固體成分(％)5451525350(甲基丙烯酸酯漿顏色)濃青色茶褐色茶褐色淡茶色無(wú)色承載撓曲變形溫度(℃)11510512011090貯存安定性不良不良不良不良不度比較例2425重均分子量(×104)1.41.4粘度(泊)2727固體成分(％)4646(甲基丙烯酸酯漿顏色)無(wú)色無(wú)色承載撓曲變形溫度(℃)9090貯存安定性不良良好</table></tables>如從表13-18所顯見(jiàn)地，實(shí)施例33-41的成型材料著色少，儲(chǔ)存穩(wěn)定性?xún)?yōu)良。又，以上述成型材料成形的成型制品(硬化物)具有優(yōu)異的熱強(qiáng)度。實(shí)施例42將甲基丙烯酸甲酯118份、甲基丙烯酸12份及N-環(huán)己基馬來(lái)酰胺40份、苯乙烯30份裝入配有溫度計(jì)、冷卻器、氮?dú)鈱?dǎo)管、及攪拌器的反應(yīng)容器中，然后，反應(yīng)容器內(nèi)作氮?dú)庵脫Q。接著，攪拌上述混合物，同時(shí)，升溫至85℃后，添加AIBN0.06份和正十二烷基硫醇0.3份，引發(fā)聚合反應(yīng)。聚合反應(yīng)開(kāi)始4.5小時(shí)后，反應(yīng)液的粘度達(dá)30～35泊(25℃)，所以，在此時(shí)結(jié)束反應(yīng)。對(duì)該反應(yīng)液再加入甲基丙烯酸甲酯35份，冷卻(急冷)至40℃。接著，對(duì)上述反應(yīng)混合物100份添加甲基丙烯酸縮水甘油酯8.4份、辛酸錫0.2份、氫醌0.05份后，100℃下攪拌10小時(shí)，由此進(jìn)行酯化反應(yīng)。得到的(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿E的固體成分濃度為32％，粘度為15泊(25℃)，重均分子量14,000。又，與實(shí)施例13同樣，測(cè)得(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿E中的(甲基)丙烯酸聚合物的每分子的雙鍵數(shù)。其結(jié)果，每分子的雙鍵數(shù)為14。其次，對(duì)該復(fù)合物加入玻璃纖維(1/4英寸長(zhǎng)的切碎的多股纖維)，雙臂型混練機(jī)混練。由此，得到作為成型材料的BMC。該BMC中上述玻璃纖維的比例調(diào)節(jié)為5％。其后，將所得的BMC裝入金屬制的容器內(nèi)，40℃下老化1日。老化后的復(fù)合物，即，BMC未硬化，又，其表面不發(fā)粘。其次，加熱、加壓成型所述的BMC。即，使用所定大小的金屬模，將上模溫度設(shè)定在120℃，下模溫度設(shè)定在110℃。然后，將切斷至一定大小的BMC填充于上述模內(nèi)，以6MPa的壓力合模，加熱、加壓成型7分鐘，制成成型制品的3mm厚的成型板件。120℃時(shí)的凝膠時(shí)間為55秒。所得的成型制品其光澤(60°gloss)為較好的87，另外，泛黃指數(shù)(YI)為低著色性的2.00。再有，成型制品未在其表面上顯現(xiàn)出由玻璃纖維形成的網(wǎng)眼狀突起，其表面平滑性?xún)?yōu)異。又，進(jìn)行1,000小時(shí)的加速耐氣侯性試驗(yàn)的結(jié)果，成型制品上未見(jiàn)有實(shí)質(zhì)性的變色及粉化。再有，將成型制品放置于溫度設(shè)定在150℃的爐內(nèi)1小時(shí)，評(píng)價(jià)其耐熱性，其結(jié)果，未見(jiàn)有泛黃等的外觀變化，且其表面也未失去光澤，產(chǎn)生色斑。上述BMC在40℃下保存2個(gè)月也不硬化，即，該BMC具有優(yōu)異的儲(chǔ)存穩(wěn)定性。實(shí)施例43將作為分散穩(wěn)定劑的聚乙烯醇(PVA-205，Kuraray株式會(huì)社制)0.2份溶解于分散劑(溶劑)的去離子水180份中形成的水溶液裝入配有溫度計(jì)、冷卻器、氮?dú)鈱?dǎo)管、及攪拌器的可分離式燒瓶(反應(yīng)容器)中。另一方面，在另外的容器中混合甲基丙烯酸甲酯19份、甲基丙烯酸1份、正十二烷基硫醇0.5份、及AIBN0.2份，得到混合物。將上述混合物添加于反應(yīng)器內(nèi)，500rpm攪拌成均一的懸浮液。接著，邊向反應(yīng)容器內(nèi)吹進(jìn)氮?dú)?，邊升溫?5℃，在此溫度下繼續(xù)攪拌5小時(shí)，進(jìn)行懸浮聚合反應(yīng)。接著，對(duì)上述聚合物溶液100份，添加甲基丙烯酸縮水甘油酯2.5份、辛酸鋅0.1份、氫醌0.05份之后，100℃下攪拌10小時(shí)，進(jìn)行酯化反應(yīng)。得到的(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿E無(wú)色透明，其固體成分濃度為31％，粘度為5.5泊，重均分子量為60,000。再有，對(duì)上述的(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿E100份，添加過(guò)氧化苯甲酰2份，使其溶解。由此，得到作為成型材料的注塑材料。所得的注塑成型材料在減壓下脫泡，且在室溫下放置3小時(shí)以上也不凝膠。即，該注塑材料具有優(yōu)異的儲(chǔ)存穩(wěn)定性。又，對(duì)該儲(chǔ)存穩(wěn)定性的評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)是在室溫下放置3小時(shí)以上也不凝膠化的場(chǎng)合定為“良好”；在室溫下放置不到3小時(shí)即發(fā)生凝膠化現(xiàn)象的場(chǎng)合定為“不良”。接著，使用所謂的彈性氣密墊圈密封一對(duì)其間距(間隔)為7mm的、對(duì)向而置的2塊玻璃板的四周成一型腔，對(duì)該型腔注塑以上述注塑材料。即，將注塑材料注塑于上述型腔內(nèi)之后，加熱至60℃，硬化。另外，硬化的注塑材料脫模后，在120℃下作2小時(shí)的后硬化(即，所謂的aftercure)，得到成型板。所得的成型板的承載撓曲變形溫度(HDT，熱變形溫度)以JIS6911的方法測(cè)得，為118℃。實(shí)施例44將甲基丙烯酸甲酯55份、甲基丙烯酸3份、苯乙烯20份及N-環(huán)己基馬來(lái)酰胺22份裝入配有溫度計(jì)、冷卻器、氮?dú)鈱?dǎo)管、及攪拌器的反應(yīng)容器中，然后，反應(yīng)容器內(nèi)作氮?dú)庵脫Q。接著，攪拌上述混合物，同時(shí)，升溫至90℃后，添加AIBN0.1份和正十二烷基硫醇1.0份，引發(fā)聚合反應(yīng)。聚合反應(yīng)開(kāi)始420分鐘后，反應(yīng)液的粘度達(dá)30～35泊(25℃)，所以，在此時(shí)結(jié)束反應(yīng)。對(duì)該反應(yīng)液再加入甲基丙烯酸甲酯35份，冷卻(急冷)至40℃。所得的反應(yīng)混合物的粘度為7泊(25℃)，固體成分濃度為23.5％，重均分子量91,000。接著，對(duì)上述反應(yīng)混合物100份添加馬來(lái)酸酐0.35份和三乙胺0.02份之后，攪拌15分鐘，處理添加于該反應(yīng)混合物中的正十二烷基硫醇。上述馬來(lái)酸酐的添加應(yīng)使其對(duì)于添加的正十二烷基硫醇為1.4倍摩爾。又，上述三乙胺的添加應(yīng)使其對(duì)于添加的正十二烷基硫醇為0.08倍摩爾。由此制得(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿A。其次，對(duì)此(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿A100份，混合添加氧化鎂1份、五·十五碳烯基丁二酸1份、叔丁基過(guò)氧化-2-乙基己醇酯1份、硬脂酸鋅4份，及氫氧化鋁(昭和電工株式會(huì)社制，HigiliteHs-320)150份，得到復(fù)合物。其次，將該復(fù)合物涂布于聚乙烯薄膜的表面成一定厚度后，再在該涂布物上均勻地散布玻璃纖維(長(zhǎng)度為1英寸的切碎的粗纖維)。然后，使復(fù)合物在聚乙烯薄膜表面涂布至一定厚度的涂布物重疊起來(lái)。即，使復(fù)合物夾持所述的玻璃纖維。籍此，得到作為成型材料的SMC。調(diào)節(jié)上述玻璃纖維在該SMC中的比例為25％。其后，用玻璃紙薄膜包裝所得的SMC，40℃下老化一日。接著，加熱、加壓成型所述的SMC。即，使用所定大小的金屬模，將其上模溫度設(shè)定在120℃，將其下模溫度設(shè)定在110℃。將切割至所定大小的SMC填充于上述金屬模中，在6MPa的壓力下合模，加熱，加壓成型7分鐘，制成作為成型制品的3mm厚板件。120℃時(shí)的凝膠時(shí)間為90秒。所制得的成型制品的表面光澤以JISK7105方法測(cè)定，為良好的80。又，根據(jù)JISK7103方法測(cè)定的泛黃指數(shù)(YI)為低著色性的4.08。成型制品在其表面未見(jiàn)有由玻璃纖維所形成的網(wǎng)眼狀突起，具有優(yōu)異的平滑性。再有，根據(jù)JISA1415的標(biāo)準(zhǔn)，使用日光老化儀，進(jìn)行1,000小時(shí)的加速耐氣侯性的試驗(yàn)。其結(jié)果，成型制品上未見(jiàn)有實(shí)質(zhì)性的變色及粉化。再有，將成型制品放置于溫度設(shè)定在150℃的爐內(nèi)1小時(shí)，評(píng)價(jià)其耐熱性，結(jié)果也未在成型制品上發(fā)現(xiàn)泛黃等外觀變化，其表面也未失去光澤。上述的SMC在40℃下保存2個(gè)月也不硬化。即，該SMC具有優(yōu)異的儲(chǔ)存穩(wěn)定性。上述主要反應(yīng)結(jié)果，一并示于表19。實(shí)施例45首先，進(jìn)行如同實(shí)施例44的反應(yīng)和處理等，得到(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿A’。其次，使用該(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿A’，除了使用氫氧化鋁100份和玻璃粉(日東紡織株式會(huì)社制，F(xiàn)MB30W-001)50份的混合物，以替代實(shí)施例44中的氫氧化鋁150份之外，進(jìn)行與實(shí)施例44同樣的操作，得到SMC。又進(jìn)行與實(shí)施例44同樣的老化及成型操作，制成成型制品的厚3mm板。其在120℃下的凝膠時(shí)間為90秒。所得的成型制品其光澤(60°gloss)為較好的83，另外，泛黃指數(shù)(YI)為低著色性的3.92。再有，成型制品在其表面上未顯現(xiàn)出由玻璃纖維形成的網(wǎng)眼狀突起，其表面平滑性?xún)?yōu)異。又，進(jìn)行1,000小時(shí)的加速耐氣侯性試驗(yàn)的結(jié)果，成型制品上未見(jiàn)有實(shí)質(zhì)性的變色及粉化。再有，將成型制品放置于溫度設(shè)定在150℃內(nèi)1小時(shí)，評(píng)價(jià)其耐熱性，其結(jié)果，未見(jiàn)有泛黃等的外觀變化，且其表面也未失去光澤。上述BMC在40℃下保存2個(gè)月也不硬化，即，該BMC具有優(yōu)異的儲(chǔ)存穩(wěn)定性。上述主要結(jié)果匯總示于表19。實(shí)施例46首先，進(jìn)行如同實(shí)施例44的反應(yīng)和處理等，得到(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿A。其次，對(duì)該(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿A，添加氧化鎂1份、五·十二碳烯基丁二酸2份、叔丁基過(guò)氧化-2-乙基己醇酯1份、硬脂酸鋅4份、及氫氧化鋁(昭和電工株式會(huì)社制，higiliteHS-320)350份，得到復(fù)合物。其次，對(duì)該復(fù)合物加入玻璃纖維(1/4英寸長(zhǎng)的切碎的多股纖維)，雙臂型混練機(jī)混練。由此，得到作為成型材料的BMC。該BMC中上述玻璃纖維的比例調(diào)節(jié)為5％。其后，將所得的BMC裝入金屬制的容器內(nèi)，40℃下老化1日。老化后的復(fù)合物，即，BMC未硬化，其表面也不發(fā)粘。其次，進(jìn)行與實(shí)施例44同樣的成型操作，制成成型制品的厚3mm的板。其在120℃下的凝膠時(shí)間為60秒。所得的成型制品的光澤(60°gloss)為較好的85，另外，泛黃指數(shù)(YI)為低著色性的2.02。再有，成型制品在其表面上未顯現(xiàn)出由玻璃纖維形成的網(wǎng)眼狀突起，其表面平滑性?xún)?yōu)異。又，進(jìn)行1,000小時(shí)的加速耐氣侯性試驗(yàn)的結(jié)果，成型制品上未見(jiàn)有實(shí)質(zhì)性的變色及粉化。再有，將成型制品放置于溫度設(shè)定在150℃的爐內(nèi)1小時(shí)，評(píng)價(jià)其耐熱性，其結(jié)果，未見(jiàn)有泛黃等的外觀變化，且其表面也未失去光澤。上述BMC在40℃下保存2個(gè)月也不硬化，即，該BMC具有優(yōu)異的儲(chǔ)存穩(wěn)定性。上述主要結(jié)果匯總示于表19。實(shí)施例47首先，進(jìn)行如同實(shí)施例44的反應(yīng)和處理等，得到(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿A。其次，對(duì)該(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿A90份，添加三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯10份、氧化鎂1份、五·十二碳烯基丁二酸2份、叔丁基過(guò)氧化-2-乙基己醇酯1份、硬脂酸鋅4份、及氫氧化鋁(昭和電工株式會(huì)社制，higiliteHS-320)350份，混合得到復(fù)合物。使用所得的復(fù)合物，進(jìn)行如同實(shí)施例46的操作，得到BMC。又進(jìn)行如同實(shí)施例44的成型操作，制成成型制品的厚3mm板。其在120℃下的凝膠時(shí)間為50秒。所得的成型制品的光澤(60°gloss)為較好的85，另外，泛黃指數(shù)(YI)為低著色性的2.12。再有，成型制品在其表面上未顯現(xiàn)出由玻璃纖維形成的網(wǎng)眼狀突起，其表面平滑性?xún)?yōu)異。又，進(jìn)行1,000小時(shí)的加速耐氣侯性試驗(yàn)的結(jié)果，成型制品上未見(jiàn)有實(shí)質(zhì)性的變色及粉化。再有，將成型制品放置于溫度設(shè)定在150℃的爐內(nèi)1小時(shí)，評(píng)價(jià)其耐熱性，其結(jié)果，未見(jiàn)有泛黃等的外觀變化，且其表面也未失去光澤。上述BMC在40℃下保存2個(gè)月也不硬化，即，該BMC具有優(yōu)異的儲(chǔ)存穩(wěn)定性。上述主要結(jié)果匯總示于表19。實(shí)施例48在實(shí)施例44中，除了不用甲基丙烯酸，且甲基丙烯酸甲酯的使用量(裝入量)從55份改為58份之外，其它如同實(shí)施例44進(jìn)行反應(yīng)和處理等，得到(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿。該(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿的粘度為7泊(25℃)，固體成分濃度為22.7％，重均分子量90,000。其次，對(duì)該(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿100份，添加叔丁基過(guò)氧化-2-乙基己醇酯1份、硬脂酸鋅4份、及氫氧化鋁(昭和電工株式會(huì)社制，higiliteHS-320)400份，得到復(fù)合物。使用該復(fù)合物，進(jìn)行如同實(shí)施例46的操作，得到BMC。其次，進(jìn)行與實(shí)施例44同樣的成型操作，制成成型制品的厚3mm的板。其在120℃下的凝膠時(shí)間為70秒。所得的成型制品的光澤(60°gloss)為較好的85，另外，泛黃指數(shù)(YI)為低著色性的2.12。再有，成型制品在其表面上未顯現(xiàn)出由玻璃纖維形成的網(wǎng)眼狀突起，其表面平滑性?xún)?yōu)異。又，進(jìn)行1,000小時(shí)的加速耐氣侯性試驗(yàn)的結(jié)果，成型制品上未見(jiàn)有實(shí)質(zhì)性的變色及粉化。再有，將成型制品放置于溫度設(shè)定在150℃的爐內(nèi)1小時(shí)，評(píng)價(jià)其耐熱性，其結(jié)果，未見(jiàn)有泛黃等的外觀變化，且其表面也未失去光澤。上述BMC在40℃下保存2個(gè)月也不硬化，即，該BMC具有優(yōu)異的儲(chǔ)存穩(wěn)定性。上述主要結(jié)果匯總示于表19。實(shí)施例49在實(shí)施例44中，除了使用N-苯基馬來(lái)酰胺(乙烯基化合物)，以替代實(shí)施例44中的N-環(huán)己基馬來(lái)酰胺之外，其它如同實(shí)施例44進(jìn)行反應(yīng)，得到(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿A。該(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿A的粘度為6泊(25℃)，固體成分濃度為22.8％，重均分子量96,000。其次，使用該(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿A，進(jìn)行如同實(shí)施例46的操作，得到SMC。其次，進(jìn)行與實(shí)施例44同樣的成型操作，制成成型制品的厚3mm的板。其在120℃下的凝膠時(shí)間為98秒。所得的成型制品的泛黃指數(shù)(YI)為21.3。其光澤為較好的79(60°gross)。再有，成型制品在其表面上未現(xiàn)出由玻璃纖維形成的網(wǎng)眼狀突起，其表面平滑性?xún)?yōu)異。又，進(jìn)行1,000小時(shí)的加速耐氣侯性試驗(yàn)的結(jié)果，成型制品上未見(jiàn)有實(shí)質(zhì)性的變色及粉化。再有，將成型制品放置于溫度設(shè)定在150℃的爐內(nèi)1小時(shí)，評(píng)價(jià)其耐熱性，其結(jié)果，未見(jiàn)有泛黃等的外觀變化，且其表面也未失去光澤。上述BMC在40℃下保存2個(gè)月也不硬化，即，該BMC具有優(yōu)異的儲(chǔ)存穩(wěn)定性。上述主要結(jié)果匯總示于表19。實(shí)施例50在實(shí)施例44中，除了使用N-異丙基馬來(lái)酰胺(乙烯基化合物)，以替代實(shí)施例44中的N-環(huán)己基馬來(lái)酰胺之外，其它如同實(shí)施例44進(jìn)行反應(yīng)，得到(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿A。該(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿A的粘度為7泊(25℃)，固體成分濃度為23.8％，重均分子量110,000。其次，使用該(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿A，進(jìn)行如同實(shí)施例44的操作，得到SMC。又，進(jìn)行與實(shí)施例44同樣的老化及成型操作，制成成型制品的厚3mm的板。其在120℃下的凝膠時(shí)間為100秒。所得的成型制品的泛黃指數(shù)(YI)為低著色性的5.31。其光澤為較好的80(60°gross)。再有，成型制品在其表面上未現(xiàn)出由玻璃纖維形成的網(wǎng)眼狀突起，其表面平滑性?xún)?yōu)異。又，進(jìn)行1,000小時(shí)的加速耐氣侯性試驗(yàn)的結(jié)果，成型制品上未見(jiàn)有實(shí)質(zhì)性的變色及粉化。再有，將成型制品放置于溫度設(shè)定在150℃的爐內(nèi)1小時(shí)，評(píng)價(jià)其耐熱性，其結(jié)果，未見(jiàn)有泛黃等的外觀變化，且其表面也未失去光澤。上述BMC在40℃下保存2個(gè)月也不硬化，即，該BMC具有優(yōu)異的儲(chǔ)存穩(wěn)定性。上述主要結(jié)果匯總示于表19。比較例26在實(shí)施例44中，除了不用N-環(huán)己基馬來(lái)酰胺，且甲基丙烯酸甲酯的使用量(裝入量)由55份改為77份之外，其它如同實(shí)施例44進(jìn)行反應(yīng)和處理等，得到(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿。該(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿的粘度為7泊(25℃)，固體成分濃度為23.9％，重均分子量98,000。其次，使用該(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿，進(jìn)行如同實(shí)施例44的操作，得到比較用的SMC。其次，進(jìn)行與實(shí)施例44同樣的老化及成型操作，制成比較用成型制品的厚3mm的板。其在120℃下的凝膠時(shí)間為130秒。所得的比較用成型制品的光澤為較差的18(60°gross)。再有，成型制品在其表面上出現(xiàn)由玻璃纖維形成的網(wǎng)眼狀突起，其表面平滑性低下。又，將成型制品放置于溫度設(shè)定在150℃的爐內(nèi)1小時(shí)，評(píng)價(jià)其耐熱性，其結(jié)果，該成型制品出現(xiàn)泛黃等外觀變化，且表面也失去光澤，出現(xiàn)光斑。上述主要結(jié)果匯總示于表19。從上表19可見(jiàn)，實(shí)施例44-50的成型材料適于加壓成型，且可以在較短的時(shí)間內(nèi)硬化。又，對(duì)成型材料進(jìn)行加壓成型所得的成型制品具有優(yōu)異的耐熱性、光澤、表面平滑性及儲(chǔ)存穩(wěn)定性等的各種物性。實(shí)施例51將甲基丙烯酸甲酯98份和甲基丙烯酸2份份裝入配有溫度計(jì)、冷卻器、氮?dú)鈱?dǎo)管、及攪拌器的反應(yīng)容器中，然后，反應(yīng)容器內(nèi)作氮?dú)庵脫Q。接著，攪拌上述混合物，同時(shí)，升溫至80℃后，對(duì)該混合物添加AIBN0.01份、十二烷基硫醇0.3份，引發(fā)聚合反應(yīng)。聚合反應(yīng)開(kāi)始5小時(shí)后，反應(yīng)液的粘度達(dá)100～110泊(25℃)，所以，在此時(shí)結(jié)束反應(yīng)(即，反應(yīng)時(shí)間為5小時(shí))，對(duì)該反應(yīng)液再加入氫醌，冷卻(急冷)至40℃。氫醌的添加量為對(duì)于反應(yīng)液重量的50ppm。接著，對(duì)所得的反應(yīng)混合物100份添加馬來(lái)酸酐0.1份和三乙胺0.005份之后，攪拌15分鐘，處理殘存于該反應(yīng)混合物中的正十二烷基硫醇。由此得到本發(fā)明的(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿A。該(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿A的固體成分濃度為40.5％，重均分子量101,000。其次，對(duì)上述(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿A90份，添加混合三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯10份、氧化鎂0.5份、五·十二碳烯基丁二酸1份、叔丁基過(guò)氧化-2-乙基己醇酯1份、硬脂酸鋅4份、及氫氧化鋁(昭和電工株式會(huì)社制，HigiliteH-310)350份，得到復(fù)合物。接著，對(duì)該復(fù)合物加入玻璃纖維(長(zhǎng)度為6mm的切碎的多股纖維)。然后，用雙臂混練機(jī)混練該混合物。由此，得到塊狀成型材料。在該塊狀成型材料中的上述玻璃纖維的比例控制在9％的范圍。然后，將所得的塊狀成型材料裝入密閉容器內(nèi)，40℃下老化1日。老化后的成型材料表面不發(fā)粘，且，操作性能良好。接著，壓縮成型上述成型材料。即，使用外形尺寸為寬38cm×進(jìn)深28cm×高9cm的箱型成形用金屬模，將上模溫度設(shè)定在125℃，下模溫度設(shè)定在110℃。然后，將2,200g的上述成型材料填充于上述金屬模內(nèi)，以6MPa的壓力合模，壓縮成型7分鐘，制成7mm厚的箱型成型制品。所得的成型制品的線收縮率為0.25％，可順利地脫模，成型制品上未見(jiàn)有裂紋、開(kāi)裂、翹曲、變形等，其成形性能良好。又，成型制品的箱底面部位的光澤(60°gloss)為80，箱側(cè)面部位的光澤(60°gloss)為75，光澤良好。再有，成型制品未在其表面出現(xiàn)凹凸不平，表面平滑性?xún)?yōu)異。又，根據(jù)JISK6911所作的測(cè)定結(jié)果，其彎曲強(qiáng)度為88MPa，彎曲彈性率為12.5Gpa。實(shí)施例52在上述實(shí)施例51中，除了對(duì)該混合物添加AIBN0.02份和十二烷基硫醇0.2份，以替代實(shí)施例51中的添加AIBN0.01份、十二烷基硫醇0.3份之外，其它如同實(shí)施例51進(jìn)行反應(yīng)和處理等，得到本發(fā)明的(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿A。該(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿A的固體成分濃度為41.5％，重均分子量108,000。以下，如同實(shí)施例51，得到塊狀成型材料。然后，將所得的成型材料裝入密閉容器，40℃下老化一日。老化后，成型材料的表面沒(méi)有發(fā)粘現(xiàn)象，操作性能良好。其次，將上述的成型材料如同實(shí)施例51，進(jìn)行壓縮成型，由此得到箱型成型制品。所得的成型制品其線收縮率為0.27％，可順利地脫模，成型制品上未見(jiàn)有裂紋、開(kāi)裂、翹曲、變形等，其成形性能良好。又，與實(shí)施例51同樣，測(cè)得成型制品的光澤，則箱平面部位的光澤(60°gloss)為79，箱側(cè)面部位的光澤(60°gloss)為73，光澤良好。再有，成型制品未在其表面出現(xiàn)凹凸不平，其表面平滑性?xún)?yōu)異。又，根據(jù)JISK6911所作的測(cè)定結(jié)果，其彎曲強(qiáng)度為70MPa，彎曲彈性率為11.9Gpa。比較例27將甲基丙烯酸甲酯98份和甲基丙烯酸2份裝入配有溫度計(jì)、冷卻器、氮?dú)鈱?dǎo)管、及攪拌器的反應(yīng)容器中，然后，反應(yīng)容器內(nèi)作氮?dú)庵脫Q。接著，攪拌上述混合物，同時(shí)，升溫至80℃后，對(duì)該混合物添加AIBN0.02份、十二烷基硫醇0.2份，引發(fā)聚合反應(yīng)。聚合反應(yīng)開(kāi)始5小時(shí)后，反應(yīng)液的粘度達(dá)100～110泊(25℃)，所以，在此時(shí)結(jié)束反應(yīng)，對(duì)該反應(yīng)液再加入氫醌，冷卻(急冷)至40℃。氫醌的添加量為對(duì)于反應(yīng)液重量的50ppm。接著，使用所得的反應(yīng)混合物進(jìn)行與實(shí)施例51同樣的操作，得到復(fù)合物。對(duì)該復(fù)合物加入玻璃纖維(長(zhǎng)6mm的切碎的多股纖維)，用雙臂型混練機(jī)混練30分鐘。由此得到塊狀比較用成型材料。該塊狀比較用成型材料中的上述玻璃纖維的比例控制在20％。其后，進(jìn)行如同實(shí)施例51的老化和壓縮成型，制成比較用的箱型成型制品。所得的成型制品其箱底面部位的光澤(60°gloss)為65，箱側(cè)面部位的光澤(60°gloss)為73，光澤不良。再有，成型制品在其整個(gè)表面出現(xiàn)凹凸不平，其表面平滑性差。測(cè)得該成型制品的強(qiáng)度的結(jié)果，其彎曲強(qiáng)度為101MPa，彎曲彈性率為14.5Gpa。實(shí)施例53在實(shí)施例51中，除了添加長(zhǎng)度為3mm的玻璃纖維以替代長(zhǎng)度為6mm的玻璃纖維，且使其在成型材料中所占的比例為9％之外，其它進(jìn)行如同實(shí)施例51的操作和處理，得到成型材料。其后，進(jìn)行如同實(shí)施例51的老化和壓縮成型，得到箱型成型制品。所得的成型制品其線收縮率為0.27％，可順利地脫模，成型制品上未見(jiàn)有裂紋、開(kāi)裂、翹曲、變形等，其成形性能良好。又，與實(shí)施例51同樣，測(cè)得成型制品的光澤，則箱平面部位的光澤(60°gloss)為83，箱側(cè)面部位的光澤(60°gloss)為78，光澤良好。再有，成型制品未在表面出現(xiàn)凹凸不平，其表面平滑性?xún)?yōu)異。又，測(cè)得成型制品的強(qiáng)度的結(jié)果，其彎曲強(qiáng)度為89MPa，彎曲彈性率為12.9GPa。實(shí)施例54首先，進(jìn)行如同實(shí)施例51的反應(yīng)和處理等，得到復(fù)合物。接著，對(duì)該復(fù)合物添加玻璃纖維(長(zhǎng)度為6mm的切碎的多股纖維)和作為低收縮劑的市售的聚甲基丙烯酸甲酯(重均分子量90,000)15份，雙臂型混練機(jī)混練30分鐘。由此得到塊狀成型材料。該成型材料中市售玻璃纖維的比例控制在9％。然后，進(jìn)行如同實(shí)施例51的老化和壓縮成型，得到箱型成型制品。所得的成型制品其線收縮率為0.17％，可順利地脫模，成型制品上未見(jiàn)有裂紋、開(kāi)裂、翹曲、變形等，其成形性能良好。又，箱平面部位的光澤(60°gloss)為84，箱側(cè)面部位的光澤(60°gloss)為83，光澤良好。再有，成型制品未在其表面出現(xiàn)凹凸不平，其表面平滑性?xún)?yōu)異。又，測(cè)得成型制品強(qiáng)度的結(jié)果，其彎曲強(qiáng)度為83MPa，彎曲彈性率為12.5GPa。實(shí)施例55在實(shí)施例54中，除了使用作為低收縮劑的市售的聚苯乙烯(重均分子量180,000)，以替代實(shí)施例54中的聚甲基丙烯酸甲酯之外，其它進(jìn)行如同實(shí)施例54的操作和處理，得到成型材料。其后，進(jìn)行如同實(shí)施例51的老化和壓縮成型，得到箱型成型制品。所得的成型制品其線收縮率為0.18％，可順利地脫模，成型制品上未見(jiàn)有裂紋、開(kāi)裂、翹曲、變形等，其成形性能良好。又，成型制品的光澤良好，其箱平面部位的光澤(60°gloss)為85，箱側(cè)面部位的光澤(60°gloss)為84。再有，成型制品未在其表面出現(xiàn)凹凸不平，其表面平滑性?xún)?yōu)異。又，測(cè)得成型制品強(qiáng)度的結(jié)果，其彎曲強(qiáng)度為86MPa，彎曲彈性率為12.7GPa。從實(shí)施例51～實(shí)施例55及比較例27可顯見(jiàn)地，本實(shí)施例的成型材料的線收縮率低，成形性能良好。又，以該成型材料成型的制品，具有優(yōu)異的光澤及表面平滑性。再有，本實(shí)施例的成型材料比起比較例的成型材料來(lái)，其強(qiáng)度雖稍有降低，但已具有足夠的實(shí)用強(qiáng)度。實(shí)施例56將甲基丙烯酸甲酯188份、甲基丙烯酸12份、裝入配有溫度計(jì)、冷卻器、氮?dú)鈱?dǎo)管、及攪拌器的可分離式燒瓶(反應(yīng)器)中，然后，反應(yīng)器內(nèi)作氮?dú)庵脫Q。接著，攪拌上述混合物，同時(shí)，升溫至85℃后，添加AIBN0.006份和正十二烷基硫醇0.3份，引發(fā)聚合反應(yīng)。聚合反應(yīng)開(kāi)始5.5小時(shí)后，反應(yīng)液的粘度達(dá)30～35泊(25℃)，所以，在此時(shí)結(jié)束反應(yīng)。對(duì)該反應(yīng)液再加入甲基丙烯酸甲酯35份，冷卻(急冷)至40℃。接著，對(duì)上述反應(yīng)混合物異丁基乙烯基醚之后，升溫至100℃，攪拌30分鐘，處理添加于該反應(yīng)混合物中的正十二烷基硫醇。上述異丁基乙烯基醚的添加應(yīng)使其對(duì)于聚合時(shí)添加的正十二烷基硫醇為2.0倍摩爾。接著，對(duì)處理后的反應(yīng)混合物(甲基丙烯酸樹(shù)脂漿C)100份添加縮水甘油甲基丙烯酸酯8.4份、三苯基膦0.2份、氫醌0.05份之后，100℃下攪拌10小時(shí)，由此進(jìn)行酯化反應(yīng)。所得的(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿C’的固體成分濃度為31％，粘度為11.0泊，重均分子量115,000。又，與實(shí)施例13同樣，測(cè)得(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿C’中(甲基)丙烯酸聚合物的每分子的雙鍵數(shù)。其結(jié)果，測(cè)得每分子的雙鍵數(shù)為12。其次，對(duì)該(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿C’80份，添加作為熱塑性高分子(熱塑性彈性體)的苯乙烯·乙烯·丙烯共聚物(Kuraray株式會(huì)社制，Cepton2005苯乙烯含量為20％)20份。使用高速攪拌機(jī)(特殊機(jī)化工株式會(huì)社制，均勻攪拌機(jī))，以10,00rpm的轉(zhuǎn)速攪拌10分鐘。所得的分散液(成型材料)呈不透明。使用粒徑測(cè)定裝置(PacificSientific公司制，NICOMP370)測(cè)得分散相的粒徑分布為50nm～100μm。對(duì)上述分散液，添加作為硬化劑的1，1-雙(叔己基過(guò)氧化)-3，3，5-三甲基環(huán)己烷(日本油脂株式會(huì)社制，PerhexaTMH，10小時(shí)的半衰期溫度，86.7℃)1份，氧化鎂1.67份，及氫氧化鋁(昭和電工株式會(huì)社制，HigiliteHS-320)100份，得到復(fù)合物。然后，在40℃下，老化所得的復(fù)合物一日。將增粘后的復(fù)合物放入加熱至120℃的直徑11.3mm的圓筒中，在該圓筒頭端蓋上蓋子，不使復(fù)合物泄漏。其后，將圓筒頭端部分作為下側(cè)，插入活塞，因該活塞的插入，圓筒內(nèi)部成20kgf/cm2的加壓狀態(tài)，硬化復(fù)合物。所得硬化物的體積收縮率為3.0％。又，硬化物在其表面上未見(jiàn)有針孔及光澤不勻，具有優(yōu)異的表面平滑性。再將硬化物切斷為2，用掃描式電子顯微鏡觀察其斷面，看到在該硬化物的中心部位有許多30微米大小的孔隙。其次，將該增粘前的復(fù)合物涂布于聚乙烯薄膜的表面成一定厚度后，再在該涂布物上均勻地散布作為增強(qiáng)材料的玻璃纖維(長(zhǎng)度為1英寸的切碎的粗纖維)。然后，使復(fù)合物在聚乙烯薄膜表面涂布至一定厚度的涂布物重疊起來(lái)。即，使復(fù)合物夾持所述的玻璃纖維。籍此，得到作為成型材料的SMC。調(diào)節(jié)上述玻璃纖維在該SMC中的比例為25％。其后，用玻璃紙薄膜包裝所得的SMC，40℃下老化一日。接著，加熱、加壓成型所述的SMC。即，使用300mm×300mm大小的金屬模，將其上模溫度設(shè)定在110℃，將其下模溫度設(shè)定在100℃。將切割至150mm×150mm大小的SMC填充于上述金屬模中，在6MPa的壓力下合模，加熱，加壓成型10分鐘，制成作為成型制品的3mm厚板件。所制得的成型制品在其表面及里面皆未見(jiàn)有針孔和光澤不勻，具有良好的表面性能。實(shí)施例57將甲基丙烯酸甲酯188份、甲基丙烯酸12份、裝入配有溫度計(jì)、冷卻器、氮?dú)鈱?dǎo)管、及攪拌器的可分離式燒瓶(反應(yīng)器)中，然后，反應(yīng)器內(nèi)作氮?dú)庵脫Q。接著，攪拌上述混合物，同時(shí)，升溫至85℃后，添加AIBN0.006份和正十二烷基硫醇0.3份，引發(fā)聚合反應(yīng)。聚合反應(yīng)開(kāi)始5.5小時(shí)后，反應(yīng)液的粘度達(dá)30～35泊(25℃)，所以，在此時(shí)結(jié)束反應(yīng)。對(duì)該反應(yīng)液再加入甲基丙烯酸甲酯35份，冷卻(急冷)至40℃。接著，對(duì)所得的上述反應(yīng)混合物100份添加甲基丙烯酸縮水甘油酯8.4份和辛酸鋅0.2份、氫醌0.05份之后，在100℃攪拌10小時(shí)，由此進(jìn)行酯化反應(yīng)。所得的(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿E的固體成分濃度為30％，粘度為10.5泊，重均分子量110,000。又，與實(shí)施例13同樣，測(cè)得(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿C’中(甲基)丙烯酸聚合物的每分子的雙鍵數(shù)。其結(jié)果，測(cè)得每分子的雙鍵數(shù)為12。其次，使用該(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿E，進(jìn)行如同實(shí)施例56的操作，得到分散液。所得的分散液(成型材料)呈不透明。測(cè)得分散相的粒徑分布為50nm～100μm。又使用上述分散液，進(jìn)行如同實(shí)施例56的操作，得到復(fù)合物。然后在40℃下老化所得的復(fù)合物。將增粘后的復(fù)合物作與實(shí)施例56同樣的硬化。所得的硬化物的體積收縮率為3.0％。又，硬化物在其表面上未見(jiàn)有針孔及光澤不勻，具有優(yōu)異的表面平滑性。再將硬化物切斷成兩塊，用掃描式電子顯微鏡觀察其斷面，看到在該硬化物的中心部位有許多30微米大小的孔隙。其次，將該增粘前的復(fù)合物涂布于聚乙烯薄膜的表面成一定厚度后，再在該涂布物上均勻地散布作為增強(qiáng)材料的玻璃纖維(長(zhǎng)度為1英寸的切碎的粗纖維)。然后，使復(fù)合物在聚乙烯薄膜表面涂布至一定的厚度的涂布物重疊起來(lái)。即，使復(fù)合物夾持所述的玻璃纖維。籍此，得到作為成型材料的SMC。調(diào)節(jié)上述玻璃纖維在該SMC中的比例為25％。其后，用玻璃紙薄膜包裝所得的SMC，40℃下老化一日。接著，加熱、加壓成型所述的SMC。即，使用300mm×300mm大小的金屬模，將其上模溫度設(shè)定在110℃，將其下模溫度設(shè)定在100℃。將切割至150mm×150mm大小的SMC填充于上述金屬模中，在6MPa的壓力下合模，加熱，加壓成型10分鐘，制成作為成型制品的3mm厚板件。所制得的成型制品在其表面及里面皆未見(jiàn)有針孔和光澤不勻，具有良好的表面性能。實(shí)施例58將甲基丙烯酸甲酯200份裝入與實(shí)施例1中所述的反應(yīng)器同樣的反應(yīng)器中反應(yīng)器內(nèi)作氮?dú)庵脫Q。其次，在攪拌上述甲基丙烯酸甲酯的同時(shí)，升溫至80℃，然后添加AIBN0.1份和正十二烷基硫醇1.0份，開(kāi)始聚合反應(yīng)。聚合反應(yīng)開(kāi)始之后，在反應(yīng)液的粘度為30-35泊(25℃)之時(shí)結(jié)束反應(yīng)。再對(duì)該反應(yīng)液加入甲基丙烯酸甲酯35份，冷卻(急冷)至40℃。其次，對(duì)所得的反應(yīng)混合物添加異丁基乙烯基醚，升溫至100℃后攪拌30分鐘，處理添加于該反應(yīng)混合物中的正十二烷基硫醇。上述異丁基乙烯基醚的添加應(yīng)使其對(duì)于聚合時(shí)添加的正十二烷基硫醇為2.0倍摩爾。對(duì)上述處理后的反應(yīng)混合物95份再添加甲基丙烯酸5份，得到本發(fā)明的(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿D。其次，對(duì)該(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿D100份，混合雙(4-叔丁基環(huán)己烷基)過(guò)氧化二碳酸酯1份及氫氧化鋁(昭和電工株式會(huì)社制，higiliteH-320ST)200份后，混練、脫泡。由此，得到作為成型材料的注塑材料。該注塑材料，即復(fù)合物具有優(yōu)異的穩(wěn)定性。其次，將所得的注塑材料使用玻璃制的型腔，作注塑成型。即，將注塑材料裝入上述型腔內(nèi)，60℃下硬化1小時(shí)。脫模后，再在100℃下作后硬化2小時(shí)。由此得到成型制品的人造大理石板。如上所得的大理石板，其表面有光澤，具有優(yōu)異的平滑性，同時(shí)，具有某種高檔感覺(jué)及質(zhì)感。又，人造大理石板不溶于THF及丙酮，具有良好的耐溶劑性。再有，人造大理石板具有優(yōu)異的耐熱性、耐氣侯性、及耐水性。上述主要反應(yīng)條件及結(jié)果匯總示于表20。實(shí)施例59將甲基丙烯酸甲酯200份裝入與實(shí)施例1中所述反應(yīng)器同樣的反應(yīng)器中之后，反應(yīng)器內(nèi)作氮?dú)庵脫Q。其次，在攪拌上述甲基丙烯酸甲酯的同時(shí)，升溫至80℃，然后添加AIBN0.1份和正十二烷基硫醇1.0份，開(kāi)始聚合反應(yīng)。聚合反應(yīng)開(kāi)始之后，在反應(yīng)液的粘度為30-35泊(25℃)之時(shí)結(jié)束反應(yīng)。再對(duì)該反應(yīng)液加入甲基丙烯酸甲酯25份和甲基丙烯酸10份，冷卻(急冷)至40℃。其次，對(duì)所得的反應(yīng)混合物添加異丁基乙烯基醚，升溫至100℃后攪拌30分鐘，處理添加于該反應(yīng)混合物中的正十二烷基硫醇。上述異丁基乙烯基醚的添加應(yīng)使其對(duì)于聚合時(shí)添加的正十二烷基硫醇為2.0倍摩爾。對(duì)上述處理后的反應(yīng)混合物95份再添加甲基丙烯酸5份，得到本發(fā)明的(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿D。其次，使用該(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿D，作與實(shí)施例10同樣的操作和成型等，制成人造大理石板。又，注塑材料，即復(fù)合物具有優(yōu)異的儲(chǔ)存穩(wěn)定性。如上所得的大理石板，其表面有光澤，具有優(yōu)異的平滑性，同時(shí)，具有某種高檔感覺(jué)及質(zhì)感。又，人造大理石板不溶于THF及丙酮，具有良好的耐溶劑性。再有，人造大理石板具有優(yōu)異的耐熱性、耐氣侯性、及耐水性。上述主要反應(yīng)條件及結(jié)果匯總示于表20。實(shí)施例60將甲基丙烯酸甲酯200份裝入與實(shí)施例1中所述反應(yīng)器同樣的反應(yīng)器中反應(yīng)器內(nèi)作氮?dú)庵脫Q。其次，在攪拌上述甲基丙烯酸甲酯的同時(shí)，升溫至80℃，然后添加AIBN0.1份和正十二烷基硫醇1.0份，開(kāi)始聚合反應(yīng)。聚合反應(yīng)開(kāi)始之后，在反應(yīng)液的粘度為30-35泊(25℃)之時(shí)結(jié)束反應(yīng)。再對(duì)該反應(yīng)液加入甲基丙烯酸甲酯35份，冷卻(急冷)至40℃。其次，對(duì)所得的反應(yīng)混合物添加異丁基乙烯基醚，升溫至100℃后攪拌30分鐘，處理添加于該反應(yīng)混合物中的正十二烷基硫醇。上述異丁基乙烯基醚的添加應(yīng)使其對(duì)于聚合時(shí)添加的正十二烷基硫醇為2.0倍摩爾。得到甲基丙烯酸樹(shù)脂漿C。其次，對(duì)上述處理后的反應(yīng)混合物95份再添加甲基丙烯酸5份，進(jìn)行如同實(shí)施例10同樣的操作和成型，制成人造大理石板。使用了上述(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿C的注塑材料，及，復(fù)合物具有優(yōu)異的儲(chǔ)存穩(wěn)定性。如上所得的大理石板，其表面有光澤，具有優(yōu)異的平滑性，同時(shí)，具有某種高檔感覺(jué)及質(zhì)感。另外，人造大理石板不溶于THF及丙酮，具有良好的耐溶劑性。再有，人造大理石板具有優(yōu)異的耐熱性、耐氣侯性、及耐水性。上述主要反應(yīng)條件及結(jié)果匯總示于表20。表20從上表20可見(jiàn)，根據(jù)本實(shí)施例58-60的方法，在將(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿C及(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿D用作成型材料使用時(shí)，具有優(yōu)異的儲(chǔ)存穩(wěn)定性，且可穩(wěn)定地、簡(jiǎn)便地制得。又，本實(shí)施例58-60的成型材料適于加熱加壓成型，所得的成型制品具有優(yōu)異的耐熱性、耐溶劑性、耐氣侯性等各種物性。在用于實(shí)施本發(fā)明的最佳形態(tài)中所完成的具體的實(shí)施方式或?qū)嵤├怯糜谠敿?xì)說(shuō)明本發(fā)明的技術(shù)內(nèi)容的例子，而不應(yīng)被狹義地介釋為本發(fā)明受限定于這些具體舉例。在本發(fā)明的精神及如下所記載的權(quán)利要求書(shū)的范圍之內(nèi)，本發(fā)明可以有各種變化的實(shí)施方式。產(chǎn)業(yè)上的利用可能性采用本發(fā)明的制造方法，可以較以往更短的時(shí)間制造具有作為成型材料使用的優(yōu)異的儲(chǔ)存穩(wěn)定性的(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿。又，本發(fā)明可以提供一種作為成型材料使用時(shí)具有優(yōu)異的儲(chǔ)存穩(wěn)定性的(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿。再有，本發(fā)明可以較以往更短的時(shí)間硬化成型材料，且，可以提供一種用于制造具有優(yōu)異的耐熱性、耐溶劑性、耐氣侯性及耐水性等各種物性的成型制品成型材料。作為用本發(fā)明的成型材料成形的成型制品，可以舉出如采光棚罩、座椅、桌子、水槽、廣告牌、防水板等使用于室外的各種物品；如構(gòu)成凈化槽、汽車(chē)、鐵路車(chē)輛、船舶等的結(jié)構(gòu)材料；如用于屋頂、墻壁等結(jié)構(gòu)物的外裝材料；如用于浴盆及廚房臺(tái)板(廚房頂板)、各種臺(tái)面覆板、盥洗化妝臺(tái)等的人造大理石；電氣部件等。并無(wú)特別的限制。所述成型制品優(yōu)異，美觀，適用于要求一定美觀程度的各種用途。又，由含有填充劑的成型材料成型制得的成型制品因具有如同大理石般的美麗圖紋，最適于用作人造大理石。權(quán)利要求1.一種(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿的制造方法，其特征在于將含有(甲基)丙烯酸酯的單體成分和含有羧基的乙烯基單體在有硫醇化合物存在的條件下進(jìn)行聚合后，使用馬來(lái)酸酐及堿性化合物處理該反應(yīng)混合物。2.如權(quán)利要求1所述的(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿的制造方法，其特征在于所述單體成分為N-取代的馬來(lái)酰胺。3.如權(quán)利要求2所述的(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿的制造方法，其特征在于所述N-取代的馬來(lái)酰胺為N-環(huán)己基馬來(lái)酰胺。4.一種(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿的制造方法，其特征在于將含有(甲基)丙烯酸酯的單體成分和含有羧基的乙烯基單體在有硫醇化合物存在的條件下進(jìn)行聚合后，對(duì)該反應(yīng)混合物添加乙烯醚化合物及/或二乙烯基硫醚化合物。5.如權(quán)利要求4所述的(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿的制造方法，其特征在于使用甲基丙烯酸縮水甘油酯及/或甲基丙烯酸甲基縮水甘油酯，酯化反應(yīng)混合物中的羧基。6.如權(quán)利要求4所述的(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿的制造方法，其特征在于所述單體成分進(jìn)一步包括N-取代的馬來(lái)酰胺。7.如權(quán)利要求4所述的(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿的制造方法，其特征在于所述N-取代的馬來(lái)酰胺為N-環(huán)己基馬來(lái)酰胺。8.一種(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿的制造方法，其特征在于將含有(甲基)丙烯酸酯的單體成分和含有羧基的乙烯基單體在有硫醇化合物存在的條件下進(jìn)行聚合后，在含有選自鋅、錫、及鋯的至少一種元素的金屬化合物的存在下，使該反應(yīng)混合物和不飽和環(huán)氧化合物反應(yīng)。9.如權(quán)利要求8所述的(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿的制造方法，其特征在于，所述反應(yīng)混合物系將含有(甲基)丙烯酸酯的單體成分和含有羧基的乙烯基單體部分聚合而成。10.如權(quán)利要求9所述的(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿的制造方法，其特征在于所述單體成分進(jìn)一步包括N-取代的馬來(lái)酰胺。11.如權(quán)利要求9所述的(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿的制造方法，其特征在于所述N-取代的馬來(lái)酰胺為N-環(huán)己基馬來(lái)酰胺。12.一種(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿的制造方法，其特征在于，將含有(甲基)丙烯酸酯的單體成分在有硫醇化合物存在的條件下進(jìn)行聚合后，使用馬來(lái)酸酐及堿性化合物處理該反應(yīng)混合物，同時(shí)，將含有羧基的乙烯基單體添加于該反應(yīng)混合物中。13.如權(quán)利要求12所述的(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿的制造方法，其特征在于所述單體成分進(jìn)一步包括N-取代的馬來(lái)酰胺。14.如權(quán)利要求12所述的(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿的制造方法，其特征在于所述N-取代的馬來(lái)酰胺為N-環(huán)己基馬來(lái)酰胺。15.一種(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿的制造方法，其特征在于在將含有(甲基)丙烯酸酯的單體成分在有硫醇化合物存在的條件下進(jìn)行聚合后，對(duì)此反應(yīng)混合物添加乙烯基醚化合物及/或二乙烯基硫醚化合物的同時(shí)，將含有羧基的乙烯基單體添加于該反應(yīng)混合物中。16.一種(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿的制造方法，其特征在于在將含有(甲基)丙烯酸酯的單體成分在有硫醇化合物存在的條件下進(jìn)行聚合后，對(duì)此反應(yīng)混合物添加乙烯基醚化合物及/或二乙烯基硫醚化合物。17.如權(quán)利要求16所述的(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿的制造方法，其特征在于所述單體成分進(jìn)一步包括N-取代的馬來(lái)酰胺。18.如權(quán)利要求17所述的(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿的制造方法，其特征在于所述N-取代的馬來(lái)酰胺為N-環(huán)己基馬來(lái)酰胺。19.一種(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿，其特征在于所述的樹(shù)脂漿系由權(quán)利要求1至權(quán)利要求18的任一項(xiàng)所述的制造方法所制得。20.一種成型材料的制造方法，其特征在于，所述成型材料含有如權(quán)利要求19所述的(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿。21.如權(quán)利要求20所述的成型材料的制造方法，其特征在于所述成型材料進(jìn)一步包括如權(quán)利要求19所述的(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿。22.如權(quán)利要求20所述的成型材料的制造方法，其特征在于所述成型材料進(jìn)一步包括增粘劑和丁二酸。23.如權(quán)利要求20所述的成型材料的制造方法，其特征在于所述成型材料進(jìn)一步包括增強(qiáng)材料。24.一種成型材料的制造方法，其特征在于，所述成型材料含有(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿，所述(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿系將含有(甲基)丙烯酸酯的單體成分和含有羧基的乙烯基單體在有硫醇化合物存在的條件下進(jìn)行聚合后，使用馬來(lái)酸酐及堿性化合物處理該反應(yīng)混合物而成；增粘劑；及增強(qiáng)材料，所述增強(qiáng)材料的含量為9％(重量)以上。25.如權(quán)利要求24所述的成型材料的制造方法，其特征在于，所述增強(qiáng)材料的長(zhǎng)度為6mm以下。26.如權(quán)利要求24所述的成型材料的制造方法，其特征在于，所述成型材料進(jìn)一步包括重均分子量在200,000以下的熱塑性聚合物。27.一種成型材料的制造方法，其特征在于，所述成型材料含有(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿，所述(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿系將含有(甲基)丙烯酸酯的單體成分和含有羧基的乙烯基單體在有硫醇化合物存在的條件下進(jìn)行聚合后，使用甲基丙烯酸縮水甘油酯及/或甲基丙烯酸甲基縮水甘油酯酯化所述的羧基，對(duì)如此形成的反應(yīng)混合物添加添加乙烯基醚化合物及/或二乙烯基硫醚化合物而成；及含有至少一種選自熱塑性彈性體、熱塑性樹(shù)脂及橡膠的熱塑性高分子化合物，所述熱塑性高分子化合物分散于(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿中。28.如權(quán)利要求27所述的成型材料的制造方法，其特征在于，所述的熱塑性高分子化合物為苯乙烯類(lèi)熱塑性彈性體。29.一種成型材料的制造方法，其特征在于，所述成型材料含有(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿，所述(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿系將含有(甲基)丙烯酸酯的單體成分和含有羧基的乙烯基單體在有硫醇化合物存在的條件下進(jìn)行聚合后所形成的反應(yīng)混合物和不飽和環(huán)氧化合物，在含有選自鋅、錫及鋯的至少一種元素的金屬化合物的存在下反應(yīng)而成；及含有選自熱塑性彈性體、熱塑性樹(shù)脂及橡膠的至少一種熱塑性高分子化合物，所述熱塑性高分子化合物分散于(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿中。30.如權(quán)利要求29所述的成型材料的制造方法，其特征在于，所述的熱塑性高分子化合物為苯乙烯類(lèi)熱塑性彈性體。全文摘要本發(fā)明提供一種具優(yōu)異的用于成型材料的儲(chǔ)存穩(wěn)定性的(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿。及其較以往費(fèi)時(shí)更短的制造方法；一種可以較以往更短的時(shí)間硬化、成型具優(yōu)異的耐熱性、耐溶劑性、耐氣候性及耐水性等物性的成型制品的成型材料。所述(甲基)丙烯酸樹(shù)脂漿系將含(甲基)丙烯酸酯的單體成分和含羧基的乙烯基單體在硫醇化合物存在下聚合后，用馬來(lái)酸酐及堿性化合物處理而制得。成型材料含有該樹(shù)脂漿。又，根據(jù)需要，成型材料也可含有增粘劑、丁二酸衍生物、增強(qiáng)材料等。文檔編號(hào)C08F2/02GK1168144SQ96191431公開(kāi)日1997年12月17日申請(qǐng)日期1996年10月2日優(yōu)先權(quán)日1995年10月6日發(fā)明者川田雄一,后藤伸一,高畠耕治,岡茂,笹部昌純,深田亮彥,水田圭一郎申請(qǐng)人:株式會(huì)社日本觸媒