環(huán)烷醇衍生物制備方法及唑衍生物制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明設(shè)及環(huán)燒醇衍生物制備方法及挫衍生物制備方法。更具體而言，本發(fā)明設(shè) 及一種環(huán)燒醇衍生物制備方法，該環(huán)燒醇衍生物適用于用作農(nóng)園藝用藥劑等有效成分的挫 衍生物的中間體化合物；W及使用由該方法制備的環(huán)燒醇衍生物，制備挫衍生物的方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 現(xiàn)已知有一種挫基甲基環(huán)戊醇衍生物，其作為農(nóng)園藝用病害防除劑及工業(yè)用材 料保護劑的有效成分，顯示出優(yōu)異活性。例如，專利文獻1中記載了一種2-(面代姪取 代）-5-節(jié)基-1-挫基甲基環(huán)戊醇衍生物，其對人畜毒性低，對各類植物病害顯示出高防除 效果，并對各種農(nóng)園藝植物顯示出高生長效果。
[0003] 該專利文獻1中記載了一種制備例，其在2-(面代姪取代）-5-節(jié)基-1-挫基甲基 環(huán)戊醇衍生物的部分制備工序，即中間體的挫基甲基化工序中，使用固體堿金屬了醇鹽作 為堿。此外，專利文獻2中也記載了一種制備例，其在挫基甲基環(huán)燒醇衍生物的部分制備工 序，即中間體的挫基甲基化工序中，使用堿金屬了醇鹽作為堿。
[0004] 現(xiàn)有技術(shù)文獻 [000引專利文獻
[0006] 【專利文獻1】國際專利公開第2011/070771號
[0007] 【專利文獻2】日本專利特開平01-301664號公報 [000引【專利文獻3】日本專利特開平01-093574號公報

【發(fā)明內(nèi)容】

[0009] 發(fā)明要解決的課題
[0010] 但是，W往挫基甲基環(huán)戊醇衍生物（W下，稱為挫衍生物）制備方法并非能夠充分 廉價且高收率獲得挫衍生物的方法，需要進一步改良。
[0011] 因此，本發(fā)明主要目的在于，提供能夠廉價且高收率制備挫衍生物的環(huán)燒醇衍生 物制備方法及挫衍生物制備方法。
[0012] 解決課題的手段
[0013] 本發(fā)明人等為解決上述課題進行深入研究后發(fā)現(xiàn)，尤其用作挫衍生物之中間體化 合物的環(huán)燒醇衍生物，其制備方法尚有改良余地，并最終完成本發(fā)明。
[0014] 目P，本發(fā)明的環(huán)燒醇衍生物制備方法，其制備下述通式（I)所示的環(huán)燒醇衍生物， 其特征在于，包括；于存在硫葉立德下，使用下述通式（III)所示的挫化合物，對下述通式 (II)所示的環(huán)燒酬衍生物進行挫基甲基化的挫基甲基化反應(yīng)工序，上述硫葉立德在上述挫 基甲基化反應(yīng)工序的反應(yīng)體系內(nèi)，由箭化合物或氧化箭化合物與堿金屬甲醇鹽生成。
[00巧]化學式1 [0016]
【主權(quán)項】
1. 一種環(huán)烷醇衍生物制備方法，其制備下述通式（I)所示的環(huán)烷醇衍生物，其特征在 于， 包括：于存在硫葉立德下，使用下述通式（III)所示的唑化合物，對下述通式（II)所示 的環(huán)烷酮衍生物進行唑基甲基化的唑基甲基化反應(yīng)工序， 上述硫葉立德在上述挫基甲基化反應(yīng)工序的反應(yīng)體系內(nèi)，由锍化合物或氧化锍化合物 與堿金屬甲醇鹽生成，
(上述式（I)中，R1及R2分別獨立，表示氫原子、碳原子數(shù)1?4的烷基、苯基、或者芐 基，該苯基和該芐基中的氫原子可被碳原子數(shù)1?4的烷基、碳原子數(shù)1?4的烷氧基、或 者鹵原子取代1個以上，此外，A表示氮原子或次甲基，X表示鹵原子、碳原子數(shù)1?4的烷 基、碳原子數(shù)1?4的鹵代烷基、碳原子數(shù)1?4的烷氧基、碳原子數(shù)1?4的鹵代烷氧基、 苯基、氰基、或者硝基，m表示O?5的整數(shù)，m為2以上時，X也可各不相同）
(上述式（II)中，HX及m分別同上述式（I)中的HX及m)
(上述式（III)中，M表示堿金屬原子，A同上述式⑴中的A)。
2. 如權(quán)利要求1所述的環(huán)烷醇衍生物制備方法，其特征在于，上述唑基甲基化反應(yīng)工 序包括： 環(huán)氧乙烷生成工序，其于存在上述硫葉立德下，對上述環(huán)烷酮衍生物進行環(huán)氧乙烷化， 生成下述通式（IV)所示的環(huán)氧乙烷衍生物，以及 唑化工序，其使上述環(huán)氧乙烷生成工序中生成的環(huán)氧乙烷衍生物與上述唑化合物反 應(yīng)， 上述環(huán)氧乙烷生成工序與上述唑化工序在同一反應(yīng)體系內(nèi)進行，
(上述式（IV)中，Hx及m分別同上述式⑴中的Hx及m)。
3. 如權(quán)利要求1所述的環(huán)烷醇衍生物制備方法，其特征在于，上述唑基甲基化反應(yīng)工 序包含： 環(huán)氧乙烷生成工序，其于存在上述硫葉立德下，對上述環(huán)烷酮衍生物進行環(huán)氧乙烷化， 生成下述通式（IV)所示的環(huán)氧乙烷衍生物，以及 唑化工序，其使上述環(huán)氧乙烷生成工序中生成的環(huán)氧乙烷衍生物與上述唑化合物反 應(yīng)， 上述環(huán)氧乙烷生成工序與上述唑化工序在不同反應(yīng)體系內(nèi)進行，
(上述式（IV)中，Hx及m分別同上述式⑴中的Hx及m)。
4. 如權(quán)利要求1至3中任一項所述的環(huán)烷醇衍生物制備方法，其特征在于，上述堿金屬 甲醇鹽為溶液。
5. 如權(quán)利要求1至4中任一項所述的環(huán)烷醇衍生物制備方法，其特征在于，向反應(yīng)體系 內(nèi)分批添加上述堿金屬甲醇鹽。
6. 如權(quán)利要求1至5中任一項所述的環(huán)烷醇衍生物制備方法，其特征在于，向反應(yīng)體系 內(nèi)分批添加上述锍化合物或上述氧化锍化合物。
7. 如權(quán)利要求1至6中任一項所述的環(huán)烷醇衍生物制備方法，其特征在于，上述堿金屬 甲醇鹽為甲醇鈉。
8. 如權(quán)利要求1至7中任一項所述的環(huán)烷醇衍生物制備方法，其特征在于，作為上述氧 化锍化合物，使用三甲基氧化锍氯化物、三甲基氧化锍溴化物、以及三甲基氧化锍碘化物中 的至少一種化合物。
9. 一種唑衍生物制備方法，其制備下述通式（V)所示的唑衍生物，其特征在于， 包括：如權(quán)利要求1至8中任一項所述的環(huán)烷醇衍生物制備方法，
(上述式（V)中的X、m及A分別同上述式⑴中的X、m及A，此外，L表示鹵原子）。
【專利摘要】提供能夠廉價且高收率制備唑衍生物的環(huán)烷醇衍生物制備方法及唑衍生物制備方法。制備下述通式(I)所示的環(huán)烷醇衍生物的工序中，于存在硫葉立德下，使用下述通式(III)所示的唑化合物，對下述通式(II)所示的環(huán)烷酮衍生物進行唑基甲基化反應(yīng)工序。此時，硫葉立德在反應(yīng)體系內(nèi)，由锍化合物或氧化锍化合物與堿金屬甲醇鹽生成。
【IPC分類】C07D405-06
【公開號】CN104540818
【申請?zhí)枴緾N201380037498
【發(fā)明人】正野大河, 須藤敬一
【申請人】株式會社吳羽
【公開日】2015年4月22日
【申請日】2013年10月2日
【公告號】EP2907814A1, US20150218134, WO2014057844A1