步驟S3中，控制預(yù)聚釜中的液面為240~300. mm ; 真空度為1000~2000Pa，優(yōu)選1200~1500Pa ;以及步驟S4中，控制終縮聚釜中的液面為 100~250mm ;真空度為100~300Pa，優(yōu)選為110~130Pa。將酯化反應(yīng)、酯交換反應(yīng)和預(yù) 縮聚及終縮聚反應(yīng)中進(jìn)料流速，液面高度和真空度三個(gè)工藝參數(shù)控制在上述范圍內(nèi)，有利 于使酯化反應(yīng)、酯交換反應(yīng)和預(yù)縮聚及終縮聚反應(yīng)具有更好的連續(xù)性，從而進(jìn)一步提高產(chǎn) 品質(zhì)量的穩(wěn)定性。
[0037] 只要采用上述制備方法以及工藝參數(shù)就可以制備出耐熱性良好的聚對(duì)苯二甲酸 乙二醇酯共聚物。在一種優(yōu)選地實(shí)施方式中，在步驟S1中，將對(duì)苯二甲酸、異山梨醇、乙二 醇和第一催化劑在第一打漿釜中混合后，進(jìn)行制漿，制漿時(shí)間為30~50min，然后輸送至第 一漿料供應(yīng)罐中；和/或在步驟S2中，將對(duì)萘二甲酸二甲酯、乙二醇和第二催化劑在第二打 漿釜中混合后，進(jìn)行制漿，制漿時(shí)間為30~50min，然后輸送至第二漿料供應(yīng)罐中。反應(yīng)物 混合物進(jìn)行30~40min的制漿過(guò)程，可以反應(yīng)物的粒度研磨地更小，從而有利于使上述反 應(yīng)物混合地更均勻，并且反應(yīng)也更徹底。優(yōu)選地，步驟S1中制漿時(shí)間為35~40min ;步驟 S2中制漿時(shí)間為35~40min。
[0038] 此外，在一種優(yōu)選的實(shí)施例中，本發(fā)明提供的制備方法還包括對(duì)預(yù)縮聚反應(yīng)、終縮 聚反應(yīng)以及切粒過(guò)程中進(jìn)行原料回收的步驟。進(jìn)行原料回收的步驟，有利于進(jìn)一步節(jié)約成 本，提高整個(gè)工藝的經(jīng)濟(jì)性。
[0039] 本發(fā)明另一方面還提供了一種聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯共聚物，其由上述制備方法 制得。該聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯共聚物具有良好的耐熱性能和力學(xué)性能。
[0040] 以下結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)描述，這些實(shí)施例不能理解為限制本 發(fā)明所要求保護(hù)的范圍。
[0041] 對(duì)比例1
[0042] 將對(duì)苯二甲酸、2, 6-萘二甲酸、異山梨醇、乙二醇以及催化劑乙二醇銻，混合后得 到第一反應(yīng)物體系；其中，對(duì)苯二甲酸與乙二醇的摩爾比為1:1. 15,對(duì)苯二甲酸與異山梨 醇的摩爾比為1 :〇. 02,乙二醇銻占對(duì)苯二甲酸摩爾量的0.03%以及10% 2, 6-萘二甲酸 (占對(duì)苯二甲酸）。經(jīng)第一計(jì)量泵，以進(jìn)料流速為180kg/h，將第一反應(yīng)物體系泵入酯化反應(yīng) 釜中，液面控制在900mm以下，在246°C進(jìn)行酯化反應(yīng)，得到第一產(chǎn)物體系，在230°C下進(jìn)行 酯化反應(yīng)；
[0043] 在上述酯化產(chǎn)物體系中，加入占對(duì)苯二甲酸摩爾量的0. 02 %的磷酸三甲酯，在 270°C下進(jìn)行預(yù)縮聚反應(yīng)，得到預(yù)縮聚產(chǎn)物；在275°C下將預(yù)縮聚產(chǎn)物進(jìn)行縮聚反應(yīng)，得到 聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯共聚物。
[0044] 對(duì)比例2
[0045] 以對(duì)苯二甲酸與乙二醇的摩爾比為1:1. 15,醋酸鈷占對(duì)苯二甲酸摩爾量的 0. 03%的比例關(guān)系，將對(duì)苯二甲酸、乙二醇和醋酸鈷混合后得到第一反應(yīng)物體系，經(jīng)第一計(jì) 量泵，以進(jìn)料流速為180kg/h，將第一反應(yīng)物體系泵入酯化反應(yīng)釜中，液面控制在800mm以 下，在245°C進(jìn)行酯化反應(yīng)，得到第一產(chǎn)物體系；
[0046] 以對(duì)萘二甲酸二甲酯與乙二醇的摩爾比為1:2. 2,醋酸鋅占對(duì)萘二甲酸二甲酯摩 爾量的0.03%的比例關(guān)系，將對(duì)萘二甲酸二甲酯、乙二醇和醋酸鋅混合后得到第二反應(yīng)物 體系，經(jīng)第二計(jì)量泵，以進(jìn)料流速為60kg/h，將第二反應(yīng)物體系泵入酯交換釜中，液面控制 在300_以下，在165°C進(jìn)行酯交換反應(yīng)，得到第二產(chǎn)物體系；
[0047] 將第一產(chǎn)物體系經(jīng)第一恪體計(jì)量泵泵入預(yù)聚爸，控制反應(yīng)液面在240mm以下，并 將第二產(chǎn)物體系經(jīng)第二熔體計(jì)量泵泵入預(yù)聚釜，并加入占對(duì)苯二甲酸摩爾量的〇. 02%的磷 酸三苯酯，在真空度為lOOOMPa下，第一產(chǎn)物與第二產(chǎn)物以重量比1 :0. 1，在280°C進(jìn)行預(yù)縮 聚反應(yīng)，得到預(yù)縮聚產(chǎn)物；以及
[0048] 將預(yù)縮聚產(chǎn)物經(jīng)第三熔體計(jì)量泵泵入終縮聚釜中，控制反應(yīng)液面在100mm以下， 真空度控制在lOOMPa，在285°C進(jìn)行終縮聚反應(yīng)，得到聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯共聚物。
[0049] 實(shí)施例1
[0050] 以對(duì)苯二甲酸與乙二醇的摩爾比為1:0. 9,對(duì)苯二甲酸與異山梨醇的摩爾比為 1:0. 02,醋酸鈷占對(duì)苯二甲酸摩爾量的0. 025%的比例關(guān)系，將對(duì)苯二甲酸、異山梨醇、乙二 醇和乙二醇銻混合后得到第一反應(yīng)物體系，經(jīng)第一計(jì)量泵，以進(jìn)料流速為170kg/h，將第一 反應(yīng)物體系泵入酯化反應(yīng)爸中，液面控制在750mm以下，在230°C進(jìn)行酯化反應(yīng)，得到第一 產(chǎn)物體系；
[0051] 以對(duì)萘二甲酸二甲酯與乙二醇的摩爾比為1:2,醋酸鋅占對(duì)萘二甲酸二甲酯摩爾 量的0. 025%的比例關(guān)系，將對(duì)萘二甲酸二甲酯、乙二醇和醋酸鋅混合后得到第二反應(yīng)物體 系，經(jīng)第二計(jì)量泵，以進(jìn)料流速為55kg/h，將第二反應(yīng)物體系泵入酯交換釜中，液面控制在 280_以下，在160°C進(jìn)行酯交換反應(yīng)，得到第二產(chǎn)物體系；
[0052] 將第一產(chǎn)物體系經(jīng)第一熔體計(jì)量泵泵入預(yù)聚釜，并將第二產(chǎn)物體系經(jīng)第二熔體 計(jì)量泵泵入預(yù)聚釜，并加入占對(duì)苯二甲酸摩爾量的0.015%的磷酸三甲酯，將液面控制在 230mm以下在真空度為lOOOMPa下，第一產(chǎn)物與第二產(chǎn)物以重量比1: 1，在270°C進(jìn)行預(yù)縮聚 反應(yīng)，得到預(yù)縮聚產(chǎn)物；以及
[0053] 將預(yù)縮聚產(chǎn)物經(jīng)第三熔體計(jì)量泵泵入終縮聚釜中，控制反應(yīng)液面在90mm以下，真 空度控制在98MPa，在275°C進(jìn)行終縮聚反應(yīng)，得到聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯共聚物。
[0054] 實(shí)施例2
[0055] 以對(duì)苯二甲酸與乙二醇的摩爾比為1:1. 15,對(duì)苯二甲酸與異山梨醇的摩爾比為 1 :0. 02,三氧化二銻占對(duì)苯二甲酸摩爾量的0. 03%的比例關(guān)系，將對(duì)苯二甲酸、異山梨醇、 乙二醇和醋酸鈷混合后得到第一反應(yīng)物體系，經(jīng)第一計(jì)量泵，以進(jìn)料流速為180kg/h，將第 一反應(yīng)物體系泵入酯化反應(yīng)II中，液面控制在800mm以下，在245°C進(jìn)行酯化反應(yīng)，得到第 一產(chǎn)物體系；
[0056] 以對(duì)萘二甲酸二甲酯與乙二醇的摩爾比為1:2. 2,醋酸錳占對(duì)萘二甲酸二甲酯摩 爾量的0.03%的比例關(guān)系，將對(duì)萘二甲酸二甲酯、乙二醇和醋酸鋅混合后得到第二反應(yīng)物 體系，經(jīng)第二計(jì)量泵，以進(jìn)料流速為60kg/h，將第二反應(yīng)物體系泵入酯交換釜中，液面控制 在300_以下，在165°C進(jìn)行酯交換反應(yīng)，得到第二產(chǎn)物體系；
[0057] 將第一產(chǎn)物體系經(jīng)第一熔體計(jì)量泵泵入預(yù)聚釜，并將第二產(chǎn)物體系經(jīng)第二熔體 計(jì)量泵泵入預(yù)聚釜，并加入占對(duì)苯二甲酸摩爾量的0.02%的磷酸三苯酯，將液面控制在 240mm以下在真空度為2000MPa下，第一產(chǎn)物與第二產(chǎn)物以重量比1 :0. 2,在280°C進(jìn)行預(yù) 縮聚反應(yīng)，得到預(yù)縮聚產(chǎn)物；以及
[0058] 將預(yù)縮聚產(chǎn)物經(jīng)第三熔體計(jì)量泵泵入終縮聚釜中，控制反應(yīng)液面在100mm以下， 真空度控制在l〇〇MPa，在285°C進(jìn)行終縮聚反應(yīng)，待特性粘數(shù)為0. 80~0. 82dL/g時(shí)，進(jìn)行 出料，經(jīng)過(guò)切粒，得到聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯共聚物。
[0059] 實(shí)施例3
[0060] 以對(duì)苯二甲酸與乙二醇的摩爾比為1:1. 20,對(duì)苯二甲酸與異山梨醇的摩爾比為 1:0. 08,醋酸鈷占對(duì)苯二甲酸摩爾量的0. 05 %的比例關(guān)系，將對(duì)苯二甲酸、異山梨醇、乙二 醇和醋酸鈷混合后得到第一反應(yīng)物體系，經(jīng)第一計(jì)量泵，以進(jìn)料流速為182kg/h，將第一反 應(yīng)物體系泵入酯化反應(yīng)釜中，液面控制在900mm以下，在246°C進(jìn)行酯化反應(yīng)，得到第一產(chǎn) 物體系；
[0061] 以對(duì)萘二甲酸二甲酯與乙二醇的摩爾比為1:2. 4,醋酸鎂占對(duì)萘二甲酸二甲酯摩 爾量的0.05%的比例關(guān)系，將對(duì)萘二甲酸二甲酯、乙二醇和醋酸鋅混合后得到第二反應(yīng)物 體系，經(jīng)第二計(jì)量泵，以進(jìn)料流速為90kg/h，將第二反應(yīng)物體系泵入酯交換釜中，液面控制 在400_以下，在215°C進(jìn)行酯交換反應(yīng)，得到第二產(chǎn)物體系；
[0062] 將第一產(chǎn)物體系經(jīng)第一熔體計(jì)量泵泵入預(yù)聚釜，并將第二產(chǎn)物體系經(jīng)第二熔體 計(jì)量泵泵入預(yù)聚釜，并加入占對(duì)苯二甲酸摩爾量的0.05%的亞磷酸甲酯，將液面控制在 300mm以下在真空度為llOOMPa下，第一產(chǎn)物與第二產(chǎn)物以重量比1 :0. 2,在245°C進(jìn)行預(yù) 縮聚反應(yīng)，得到預(yù)縮聚產(chǎn)物；以及
[0063] 將預(yù)縮聚產(chǎn)物經(jīng)第三熔體計(jì)量泵泵入終縮聚釜中，控制反應(yīng)液面在100mm以下， 真空度控制在300MPa，在290°C進(jìn)