] 獲得的吸水性樹(shù)脂（2)不僅具有優(yōu)越的吸濕時(shí)流動(dòng)性，且不含微粉（106 μ m過(guò)篩 物），也未發(fā)現(xiàn)無(wú)法碎解的凝聚物。另外，吸水性樹(shù)脂（2)的含水率為6. 7重量％。其他各 物理性質(zhì)見(jiàn)表1。
[0334] [實(shí)施例3]反應(yīng)步驟時(shí)的水性液添加（環(huán)境露點(diǎn)45°C、氣相溫度100°C )
[0335] 在實(shí)施例1中，將批次式攪拌器內(nèi)的環(huán)境露點(diǎn)控制在45°C，除此以外均進(jìn)行了與 實(shí)施例1相同的操作，從而獲得了下述吸水性樹(shù)脂（3)。這里，即將被添加去離子水前的反 應(yīng)步驟中的混合物（3)的溫度為90°C (即，環(huán)境露點(diǎn)+45°C )，含水率為4. 3重量％。
[0336] 與上述實(shí)施例1同樣地在反應(yīng)步驟中添加了去離子水后，一邊將油浴溫度控制在 KKTC，將氣相溫度控制在100°C，以及將環(huán)境露點(diǎn)控制在45°C，一邊進(jìn)而持續(xù)運(yùn)作（反應(yīng)） 了 10分鐘。
[0337] 獲得的吸水性樹(shù)脂（3)不僅具有優(yōu)越的吸濕時(shí)流動(dòng)性，且不含微粉（106 μ m過(guò)篩 物），也未發(fā)現(xiàn)無(wú)法碎解的凝聚物。另外，吸水性樹(shù)脂（3)的含水率為5.1重量％。其他各 物理性質(zhì)見(jiàn)表1。
[0338] [實(shí)施例4]反應(yīng)步驟時(shí)的水性液添加（環(huán)境露點(diǎn)85°C、氣相溫度100°C )
[0339] 在實(shí)施例1中，將批次式攪拌器內(nèi)的環(huán)境露點(diǎn)控制在85°C，除此以外均進(jìn)行了與 實(shí)施例1相同的操作，從而獲得了下述吸水性樹(shù)脂（4)。這里，即將被添加去離子水前的反 應(yīng)步驟中的混合物（4)的溫度為90°C (即，環(huán)境露點(diǎn)+5°C )，含水率為6. 8重量％。
[0340] 與上述實(shí)施例1同樣地在反應(yīng)步驟中添加了去離子水后，一邊將油浴溫度控制在 100°C，將氣相溫度控制在100°C，以及將環(huán)境露點(diǎn)控制在85°C，一邊進(jìn)而持續(xù)運(yùn)作（反應(yīng)） 了 10分鐘。
[0341] 獲得的吸水性樹(shù)脂（4)不僅具有優(yōu)越的吸濕時(shí)流動(dòng)性，且不含微粉（106 μ m過(guò)篩 物），也未發(fā)現(xiàn)無(wú)法碎解的凝聚物。另外，吸水性樹(shù)脂（4)的含水率為9. 5重量％。其他各 物理性質(zhì)見(jiàn)表1。
[0342] [實(shí)施例5]反應(yīng)步驟時(shí)的水性液添加（環(huán)境露點(diǎn)75°C、氣相溫度120°C )
[0343] 在實(shí)施例1中，將油浴溫度控制在120°C，且將批次式攪拌器內(nèi)的氣相溫度控制在 120°C，除此以外均進(jìn)行了與實(shí)施例1相同的操作，從而獲得了下述吸水性樹(shù)脂（5)。這里， 即將被添加去離子水前的反應(yīng)步驟中的混合物（5)的溫度為110°C ( 即，環(huán)境露點(diǎn)+35°C)， 含水率為5. 7重量％。
[0344] 與上述實(shí)施例1同樣地在反應(yīng)步驟中添加了去離子水后，一邊將油浴溫度控制在 120°C，將氣相溫度控制在120°C，以及將環(huán)境露點(diǎn)控制在75°C，一邊進(jìn)而持續(xù)運(yùn)作（反應(yīng)） 了 10分鐘。
[0345] 獲得的吸水性樹(shù)脂（5)不僅具有優(yōu)越的吸濕時(shí)流動(dòng)性，且不含微粉（106 μ m過(guò)篩 物），也未發(fā)現(xiàn)無(wú)法碎解的凝聚物。另外，吸水性樹(shù)脂（5)的含水率為7. 9重量％。其他各 物理性質(zhì)見(jiàn)表1。
[0346] [實(shí)施例6]反應(yīng)步驟時(shí)的水性液添加（水性液添加量增加至6. 0重量％ )
[0347] 在實(shí)施例1中，將去離子水的添加量改為60g(相對(duì)于吸水性樹(shù)脂（1)為6. 0重 量％)，除此以外均進(jìn)行了與實(shí)施例1相同的操作，從而獲得了下述吸水性樹(shù)脂（6)。這里， 即將被添加去離子水前的反應(yīng)步驟中的混合物（6)的溫度為90°C (即，環(huán)境露點(diǎn)+15°C)， 含水率為6.0重量％。
[0348] 在反應(yīng)步驟中添加了上述去離子水60g后，一邊將油浴溫度控制在100°C，將氣相 溫度控制在100°c，以及將環(huán)境露點(diǎn)控制在75°C，一邊進(jìn)而持續(xù)運(yùn)作（反應(yīng)）了 10分鐘。
[0349] 獲得的吸水性樹(shù)脂（6)不僅具有優(yōu)越的吸濕時(shí)流動(dòng)性，且不含微粉（106 μ m過(guò)篩 物），也未發(fā)現(xiàn)無(wú)法碎解的凝聚物。另外，吸水性樹(shù)脂(6)的含水率為11. 1重量％。其他各 物理性質(zhì)見(jiàn)表1。
[0350] [比較例1]反應(yīng)步驟時(shí)不添加水性液
[0351] 在實(shí)施例1中，不添加去離子水，除此以外均進(jìn)行了與實(shí)施例1相同的操作，從而 獲得了下述比較吸水性樹(shù)脂（1)。
[0352] 獲得的比較吸水性樹(shù)脂（1)的含水率為4.5重量％。推測(cè)含水率下降的主要原因 在于未添加去離子水的緣故。另外，反應(yīng)步驟前所存在的1重量％的微粉在反應(yīng)步驟后也 無(wú)變動(dòng)，仍舊為1重量％。其他各物理性質(zhì)見(jiàn)表1。
[0353] [比較例2]反應(yīng)步驟時(shí)的水性液添加（環(huán)境露點(diǎn)90°C、氣相溫度100°C )
[0354] 在實(shí)施例1中，將批次式攪拌器內(nèi)的環(huán)境露點(diǎn)控制在90°C，除此以外均進(jìn)行了 與實(shí)施例1相同的操作。這里，即將被添加去離子水30g前的比較混合物（2)的溫度為 90°C (即，與環(huán)境露點(diǎn)同溫），含水率為7.0重量％。
[0355] 與上述實(shí)施例1同樣地在反應(yīng)步驟中添加了去離子水后，顆粒發(fā)生凝聚而出現(xiàn)大 量的塊狀物，且批次式攪拌器內(nèi)壁上發(fā)現(xiàn)有大量附著，因此停機(jī)。推測(cè)這些問(wèn)題的主要原因 在于將環(huán)境露點(diǎn)控制到過(guò)高的90°C，導(dǎo)致環(huán)境露點(diǎn)與混合物溫度（90°C )之差為0°C的緣 故。
[0356] [比較例3]反應(yīng)步驟時(shí)的水性液添加（環(huán)境露點(diǎn)65°C、環(huán)境溫度70°C )
[0357] 在實(shí)施例2中，將油浴溫度控制在70°C，且將批次式攪拌器內(nèi)的氣相溫度控制在 70°C，除此以外均進(jìn)行了與實(shí)施例2相同的操作。這里，即將被添加去離子水30g前的比較 混合物（3)的溫度為65°C (即，與環(huán)境露點(diǎn)同溫），含水率為6.1重量％。
[0358] 與上述實(shí)施例2同樣地在反應(yīng)步驟中添加了去離子水后，顆粒發(fā)生凝聚而出現(xiàn)大 量的塊狀物，且批次式攪拌器內(nèi)壁上發(fā)現(xiàn)有大量附著，因此停機(jī)。推測(cè)這些問(wèn)題的主要原因 在于將添加去離子水時(shí)的比較混合物（3)的溫度控制得多低，導(dǎo)致環(huán)境露點(diǎn)與混合物溫度 (65 °C )之差為(TC的緣故。
[0359] [實(shí)施例7]反應(yīng)步驟時(shí)的水性液添加（環(huán)境露點(diǎn)25°C、氣相溫度70°C )
[0360] 在實(shí)施例1中，將油浴溫度控制在70°C，將批次式攪拌器內(nèi)的氣相溫度控制在 70°C且將環(huán)境露點(diǎn)控制在25°C，還將去離子水的添加量改為IOg(相對(duì)于吸水性樹(shù)脂粉末 (1)為1.0重量％ )，除此以外均進(jìn)行了與實(shí)施例1相同的操作，從而獲得了下述吸水性樹(shù) 脂（7)。這里，即將被添加去離子水前的反應(yīng)步驟中的混合物（7)的溫度為65°C (即，環(huán)境 露點(diǎn)+40°C )，含水率為5. 9重量％。
[0361] 在反應(yīng)步驟中添加了上述去離子水IOg后，一邊將油浴溫度控制在70°C，將氣相 溫度控制在70°C，以及將環(huán)境露點(diǎn)控制在25°C，一邊進(jìn)而持續(xù)運(yùn)作（反應(yīng)）了 10分鐘。
[0362] 獲得的吸水性樹(shù)脂（7)不僅具有優(yōu)越的吸濕時(shí)流動(dòng)性，且不含微粉（106 μ m過(guò)篩 物），也未發(fā)現(xiàn)無(wú)法碎解的凝聚物。另外，吸水性樹(shù)脂（7)的含水率為5. 4重量％。其他各 物理性質(zhì)見(jiàn)表1。
[0363] [實(shí)施例8]反應(yīng)步驟時(shí)的水性液添加（環(huán)境露點(diǎn)45°C、氣相溫度130°C )
[0364] 在實(shí)施例1中，將油浴溫度控制在140°C，將批次式攪拌器內(nèi)的氣相溫度控制在 130°C且將環(huán)境露點(diǎn)控制在45°C，還將去離子水的添加量改為60g(相對(duì)于吸水性樹(shù)脂粉末 (1)為6.0重量％ )，除此以外均進(jìn)行了與實(shí)施例1相同的操作，從而獲得了下述吸水性樹(shù) 脂（8)。這里，即將被添加去離子水前的反應(yīng)步驟中的混合物（8)的溫度為130°C (即，環(huán) 境露點(diǎn)+85°C )，含水率為3. 8重量％。
[0365] 在反應(yīng)步驟中添加了上述去離子水60g后，一邊將油浴溫度控制在140°C，將氣相 溫度控制在130°C，以及將環(huán)境露點(diǎn)控制在45°C，一邊進(jìn)而持續(xù)運(yùn)作（反應(yīng)）了 10分鐘。
[0366] 獲得的吸水性樹(shù)脂（8)不僅具有優(yōu)越的吸濕時(shí)流動(dòng)性，且不含微粉（106 μ m過(guò)篩 物），也未發(fā)現(xiàn)無(wú)法碎解的凝聚物。另外，吸水性樹(shù)脂（8)的含水率為5.1重量％。其他各 物理性質(zhì)見(jiàn)表1。
[0367] [實(shí)施例9]反應(yīng)步驟時(shí)的水性液添加（環(huán)境露點(diǎn)85°C、氣相溫度130°C )
[0368] 在實(shí)施例8中，將批次式攪拌器內(nèi)的環(huán)境露點(diǎn)控制在85°C，除此以外均進(jìn)行了與 實(shí)施例8相同的操作，從而獲得了下述吸水性樹(shù)脂（9)。這里，即將被添加去離子水前的反 應(yīng)步驟中的混合物（9)的溫度為130°C (即，環(huán)境露點(diǎn)+45°C )，含水率為4. 5重量％。
[0369] 在反應(yīng)步驟中添加了上述去離子水60g后，一邊將油浴溫度控制在140°C，將氣相 溫度控制在130°C，以及將環(huán)境露點(diǎn)控制在85°C，一邊進(jìn)而持續(xù)運(yùn)作（反應(yīng)）了 10分鐘。
[0370] 獲得的吸水性樹(shù)脂（9)不僅具有優(yōu)越的吸濕時(shí)流動(dòng)性，且不含微粉（106 μ m過(guò)篩 物），也未發(fā)現(xiàn)無(wú)法碎解的凝聚物。另外，吸水性樹(shù)脂（9)的含水率為6. 2重量％。其他各 物理性質(zhì)見(jiàn)表1。
[0371] [比較例4]反應(yīng)步驟時(shí)的水性液添加（環(huán)境露點(diǎn)15°C、氣相溫度130°C )
[0372] 在實(shí)施例8中，將批次式攪拌器內(nèi)的環(huán)境露點(diǎn)控制在15°C，除此以外均進(jìn)行了與 實(shí)施例8相同的操作，從而獲得了下述比較吸水性樹(shù)脂（4)。這里，即將被添加去離子水前 的反應(yīng)步驟中的比較混合物（4)的溫度為130°C (即，環(huán)境露點(diǎn)+115°C )，含水率為3. 3重 量％。
[0373] 在反應(yīng)步驟中添加了上述去離子水60g后，一邊將油浴溫度控制在140°C，將氣相 溫度控制在130°C，以及將環(huán)境露點(diǎn)控制在15°C，一邊進(jìn)而持續(xù)運(yùn)作（反應(yīng)）了 10分鐘。
[0374] 獲得的比較吸水性樹(shù)脂（4)不僅具有優(yōu)越的吸濕時(shí)流動(dòng)性，且不含微粉（106 μm 過(guò)篩物），也未發(fā)現(xiàn)無(wú)法碎解的凝聚物。但比較吸水性樹(shù)脂（4)的含水率為較低的4. 5重 量％。推測(cè)該問(wèn)題的原因在于批次式攪拌器內(nèi)的環(huán)境露點(diǎn)過(guò)低，導(dǎo)致蒸發(fā)量增加的緣故。其 他各物理性質(zhì)見(jiàn)表1。
[0375] [實(shí)施例10]反應(yīng)步驟時(shí)的水性液添加（環(huán)境露點(diǎn)95°C、氣相溫度170°C )
[0376] 在實(shí)施例1中，將油浴溫度控制在180°C，將批次式攪拌器內(nèi)的氣相溫度控制在 170°C且將環(huán)境露點(diǎn)控制在95°C，除此以外均進(jìn)行了與實(shí)施例1相同的操作，從而獲得了下 述吸水性樹(shù)脂（10)。這里，即將被添加去離子水前的反應(yīng)步驟中的混合物（10)的溫度為 160°〇（即，環(huán)境露點(diǎn)+55°〇，含水率為2.7重量％。
[0377] 在反應(yīng)步驟中添加了上述去離子水30g后，一邊將油浴溫度控制在180°C，將氣相 溫度控制在170°C，以及將環(huán)境露點(diǎn)控制在95°C，一邊進(jìn)而持續(xù)運(yùn)作（反應(yīng)）了 10分鐘。
[0378] 獲得的吸水性樹(shù)脂（10)不僅具有優(yōu)越的吸濕時(shí)流動(dòng)性，且不含微粉（106 μπι過(guò)篩 物），也未發(fā)現(xiàn)無(wú)法碎解的凝聚物。但吸水性樹(shù)脂（10)的含水率為很低的1.5重量％。推 測(cè)該問(wèn)題的原因在于，盡管批次式攪拌器內(nèi)的環(huán)境露點(diǎn)為較高的95°C，但由于加熱溫度也 是高溫（水性液添加時(shí)的反應(yīng)物溫度為160°C )而導(dǎo)致添加的水性液的蒸發(fā)量增加的緣故。 其他各物理性質(zhì)見(jiàn)表1。
[0379] [實(shí)施例11]反應(yīng)步驟時(shí)的水性液添加（環(huán)境露點(diǎn)30°C、氣相溫度170°C )
[0380] 在實(shí)施例1中，將油浴溫度控制在180°C，將批次式攪拌器內(nèi)的氣相溫度控制在 170°C且將環(huán)境露點(diǎn)控制在30°C，除此以外均進(jìn)行了與實(shí)施例1相同的操作，從而獲得了下 述吸水性樹(shù)脂（11)。這里，即將被添加去離子水前的反應(yīng)步驟中的混合物（11)的溫度為 160°〇（_卩，環(huán)境露點(diǎn)+130°〇，含水率為2.4重量％。
[0381] 在反應(yīng)步驟中添加了上述去離子水30g后，一邊將油浴溫度控制在180°C，將氣相 溫度控制在170°C，以及將環(huán)境露點(diǎn)控制在30°C，一邊進(jìn)而持續(xù)運(yùn)作（反應(yīng)）了 10分鐘。
[0382] 獲得的吸水性樹(shù)脂（11)不僅具有優(yōu)越的吸濕時(shí)流動(dòng)性，且不含微粉（106 μπι過(guò)篩 物），也未發(fā)現(xiàn)無(wú)法碎解的凝聚物。但吸水性樹(shù)脂（11)的含水率為很低的1.0重量％。推 測(cè)該問(wèn)題的原因在于，批次式攪拌器內(nèi)的環(huán)境露點(diǎn)為較低的30°C，且加熱溫度是高溫（水 性液添加時(shí)的反應(yīng)物溫度為160°C )而導(dǎo)致添加的水性液的蒸發(fā)量進(jìn)而增加的緣故。其他 各物理性質(zhì)見(jiàn)表1。
[0383] [比較例5]反應(yīng)步驟時(shí)不添加水性液
[0384] 在實(shí)施例10中，不添加去離子水，除此以外均進(jìn)行了與實(shí)施例10相同的操作，從 而獲得了下述比較吸水性樹(shù)脂（5)。
[0385] 獲得的比較吸水性樹(shù)脂（5)的含水率為0.9重量％。推測(cè)含水率下降的主要原因 在于未添加去離子水的緣故。另外，反應(yīng)步驟前所存在的1重量％的微粉在反應(yīng)步驟后也 無(wú)變動(dòng)，仍舊為1重量％。其他各物理性質(zhì)見(jiàn)表1。
[0386] [表 1]
[0387]
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種聚丙烯酸（鹽）系吸水性樹(shù)脂顆粒的制造方法，其特征在于， 該制造方法中依次包含： 混合步驟，向吸水性樹(shù)脂粉末添加表面交聯(lián)劑溶液來(lái)獲得混合物； 反應(yīng)步驟，使所述混合物進(jìn)行反應(yīng)； 水性液添加步驟，向選自由所述反應(yīng)步驟中的吸水性樹(shù)脂粉末及所述反應(yīng)步驟以后的 吸水性樹(shù)脂粉末組成的群中的至少1種吸水性樹(shù)脂粉末添加水性液， 其中，添加所述水性液時(shí)的環(huán)境露點(diǎn)為20°C以上，且添加水性液時(shí)的吸水性樹(shù)脂粉末 的溫度高于環(huán)境露點(diǎn)。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制造方法，其中，所述水性液添加步驟在反應(yīng)步驟的過(guò)程中 進(jìn)行。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的制造方法，其中，對(duì)加熱反應(yīng)裝置或活性能量線反應(yīng)裝置 內(nèi)的吸水性樹(shù)脂粉末進(jìn)行所述水性液添加步驟。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制造方法，其中，在反應(yīng)步驟以后進(jìn)行所述水性液添加步驟。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1或4所述的制造方法，其中，在反應(yīng)步驟后的3分鐘以內(nèi)進(jìn)行所述水 性液添加步驟。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1、4、5中任一項(xiàng)所述的制造方法，其中，對(duì)反應(yīng)步驟后的冷卻步驟中 的吸水性樹(shù)脂粉末進(jìn)行所述水性液添加步驟。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1~6中任一項(xiàng)所述的制造方法，其中，將添加所述水性液時(shí)的吸水性 樹(shù)脂粉末的溫度控制在50~150°C。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1~7中任一項(xiàng)所述的制造方法，其中，將添加所述水性液時(shí)的吸水性 樹(shù)脂粉末的含水率控制在2~15重量％。
9. 根據(jù)權(quán)利要求1~8中任一項(xiàng)所述的制造方法，其中，將所述水性液相對(duì)于吸水性樹(shù) 脂粉末的添加量控制在〇. 1~14重量％。
10. 根據(jù)權(quán)利要求1~9中任一項(xiàng)所述的制造方法，其中，將所述聚丙烯酸（鹽）系吸 水性樹(shù)脂顆粒的含水率控制在5~20重量％。
11. 根據(jù)權(quán)利要求1~10中任一項(xiàng)所述的制造方法，其中，所述水性液包含選自由除臭 劑、抗菌劑、著色防止劑、螯合劑、無(wú)機(jī)鹽、酸性化合物、還原劑、堿性化合物及表面活性劑組 成的群中的至少1種。
12. 根據(jù)權(quán)利要求1~11中任一項(xiàng)所述的制造方法，其中，經(jīng)造粒而帶來(lái)的重均粒徑 (D50)上升率為5%~50%。
13. -種聚丙烯酸（鹽）系吸水性樹(shù)脂顆粒，其含水率為5~20重量％，其無(wú)加壓下 吸水倍率CRC(ERT441. 2-02)為30~45g/g，其加壓下吸水倍率AAP(ERT442. 2-02)為30~ 40g/g，且CRC+AAP彡 65g/g。
14. 根據(jù)權(quán)利要求13所述的聚丙烯酸（鹽）系吸水性樹(shù)脂顆粒，其包含選自由除臭劑、 抗菌劑、著色防止劑、螯合劑、無(wú)機(jī)鹽、酸性化合物、還原劑、堿性化合物及表面活性劑組成 的群中的至少1種。
15. 根據(jù)權(quán)利要求13或14所述的聚丙烯酸（鹽）系吸水性樹(shù)脂顆粒，其為造粒物。
16. 根據(jù)權(quán)利要求13~15中任一項(xiàng)所述的聚丙烯酸（鹽）系吸水性樹(shù)脂顆粒，其受沖 擊而導(dǎo)致的重均粒徑（D50)下降率為0%~30%。
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種即使大規(guī)模生產(chǎn)下也微粉發(fā)生量低且耐沖擊性優(yōu)越的高含水率聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹(shù)脂顆粒的制造方法，該制造方法依次包含向吸水性樹(shù)脂粉末添加表面交聯(lián)劑溶液來(lái)獲得混合物的混合步驟、使該混合物進(jìn)行反應(yīng)的反應(yīng)步驟、向選自由該反應(yīng)步驟中的吸水性樹(shù)脂粉末及該反應(yīng)步驟以后的吸水性樹(shù)脂粉末組成的群族中的至少1種吸水性樹(shù)脂粉末添加水性液的水性液添加步驟，其中，添加所述水性液時(shí)的環(huán)境露點(diǎn)為20℃以上，且添加所述水性液時(shí)的吸水性樹(shù)脂粉末溫度高于環(huán)境露點(diǎn)。
【IPC分類】C08J3-24
【公開(kāi)號(hào)】CN104822740
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201380062783
【發(fā)明人】和田英訓(xùn), 井村元洋, 和田克之, 加藤誠(chéng)司
【申請(qǐng)人】株式會(huì)社日本觸媒
【公開(kāi)日】2015年8月5日
【申請(qǐng)日】2013年12月3日
【公告號(hào)】EP2927266A1, WO2014088012A1