一種從焦化粗苯加氫液中提純四氫化萘的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于精餾分離技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種從焦化粗苯加氫液中提純四氫化萘 的方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 焦化粗苯是煤焦化過程中產(chǎn)生的副產(chǎn)品，富含有苯、甲苯和二甲苯等重要的化合 物，是目前獲得純苯的一個(gè)重要途徑。由于石油價(jià)格的不斷上漲和我國經(jīng)濟(jì)的快速發(fā)展， 市場(chǎng)對(duì)純苯及其下游產(chǎn)品的需求量也在不斷的增大。在上世紀(jì)九十年代，各個(gè)企業(yè)紛紛的 采用此加氫裝置來處理焦化粗苯，焦化粗苯通過加氫反應(yīng)后，可以得到純度較高的苯、甲苯 和二甲苯，但是，經(jīng)過加氫脫硫處理后的重組份殘液中還含有許多重要的有機(jī)化合物，主要 含有三甲苯、茚滿、四氫化萘和萘等組分，其中四氫化萘約占重組分的殘液中44. 16%，萘占 29. 65%左右，茚滿約占5%，從上述的比重中可以看出，這些殘液中含有的四氫化萘、萘和茚 滿等組分均是精細(xì)化工的寶貴資源，具有很高的經(jīng)濟(jì)價(jià)值。其中，四氫化萘是一種無色的液 體，是一種較好的有機(jī)溶劑，其特點(diǎn)為在180°C以前基本不會(huì)揮發(fā)，可用作生產(chǎn)硬質(zhì)合金的 合成劑，被廣泛的應(yīng)用于油漆、涂料、油墨、醫(yī)藥、造紙等工業(yè)領(lǐng)域，是一種應(yīng)用廣泛的化工 原料。在早期，各企業(yè)一般都是上述的重組分殘液作為廉價(jià)的溶劑油進(jìn)行處理，造成了大 量的浪費(fèi)，隨著自然資源的日益匱乏，為了進(jìn)一步的提高產(chǎn)品的附加值，增加企業(yè)的市場(chǎng)競(jìng) 爭(zhēng)力和經(jīng)濟(jì)效益，一些企業(yè)也采取了蒸餾提純的技術(shù)，從焦化粗苯的加氫殘液中提取四氫 化萘，然而，在實(shí)際的提取過程發(fā)現(xiàn)，將焦化粗苯加氫中的四氫化萘進(jìn)行提純，其工藝情況 與精萘加氫合成液的提純具有本質(zhì)的區(qū)別，其提純的難度較大，組分間廢距較小，屬于極難 分離的物系，分離的效率低，分離后的四氫化萘的純度低、提取四氫化萘的含量低，取得的 四氫化萘的品質(zhì)差，若想要通過精餾來獲得滿足市場(chǎng)需求的高品質(zhì)的四氫化萘，不僅需要 增大回流比，還需要增加塔板的數(shù)量，其蒸餾的過程中能耗和設(shè)備的投資較高。因此，研制 開發(fā)一種技術(shù)先進(jìn)、工藝簡(jiǎn)單、成本低、分離的效果明顯、提取率高、能夠有效降低提純的難 度、提取后的產(chǎn)品品質(zhì)高的從焦化粗苯加氫液中提純四氫化萘的方法是客觀需要的。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003] 為了解決【背景技術(shù)】中存在的問題，本發(fā)明的目的在于提供一種技術(shù)先進(jìn)、工藝簡(jiǎn) 單、成本低、分離的效果明顯、提取率高、提取后的產(chǎn)品品質(zhì)高、能夠有效降低提純的難度的 從焦化粗苯加氫液中提純四氫化萘的方法。
[0004] 本發(fā)明的目的是這樣實(shí)現(xiàn)的，一種從焦化粗苯加氫液中提純四氫化萘的方法，具 體包括以下步驟： ① 減壓蒸餾：將焦化粗苯在加氫脫硫后產(chǎn)生的釜液送入到一級(jí)精餾塔中，控制塔內(nèi)的 真空度在0. 〇7MPa以下，塔釜的溫度為135~145°C，塔頂?shù)臏囟葹?20~130°C，在回流比 為2:1的條件下進(jìn)行減壓蒸餾，從塔頂采出釜液中的輕組分產(chǎn)品，從塔底得四氫化萘粗品； ② 酯化反應(yīng)：按體積比為1 :〇. 9~I. 1 :0. 13~0. 15的比例依次向反應(yīng)罐內(nèi)加入四氫 化萘粗品、純苯和濃度為99. 5%的醋酸，然后按每IOOmL四氫化萘粗品中添加2~2. 3g的 比例加入甲苯磺酸，按每IOOmL四氫化萘粗品中添加0. 1~0. 3g的比例加入鐵肩，最后將 反應(yīng)罐內(nèi)的混合物加熱至沸騰，回流3~4小時(shí)，讓四氫化萘粗品中的酚類發(fā)生酯化反應(yīng)； @磺化反應(yīng)：酯化反應(yīng)完成后，在反應(yīng)罐內(nèi)加入濃度為98%的硫酸，回流2~3個(gè)小時(shí)， 讓步驟②中酯化反應(yīng)不徹底的酚類與硫酸進(jìn)行的磺化反應(yīng)，所述硫酸與四氫化萘粗品的體 積比為 〇? 013 ~0? 015 :1 ; @二次減壓蒸餾：將步驟③中產(chǎn)生的混合物送入到二級(jí)精餾塔內(nèi)進(jìn)行減壓蒸餾，控 制塔內(nèi)的真空度為〇. 073~0. 076MPa，塔釜的溫度為145~155°C，塔頂?shù)臏囟葹?30~ 140°C，全回流30分鐘，回流比7:1，獲得四氫化萘含量大于98%的產(chǎn)品。
[0005] 本發(fā)明通過合理的控制操作的壓力、溫度和回流比，利用連續(xù)的減壓蒸餾和化學(xué) 除雜，不僅大幅度的降低了提純的難度，其分離的效果得到了明顯的改善，分離的工藝簡(jiǎn) 單，分離的過程比較順暢、分離的效率高，分離后的得到的四氫化萘的品質(zhì)較高，純度高，提 取率高，其殘液中的四氫化萘的含量和純度均能能達(dá)到98%以上，而且能夠有效的提高殘 液中副產(chǎn)品的附加值，可顯著的提高四氫化萘的回收水平，還能有效的改善了四氫化萘提 純難度大的現(xiàn)狀，整個(gè)四氫化萘的提取過程中能耗低、設(shè)備的投資小，技術(shù)先進(jìn)，工藝結(jié)構(gòu) 簡(jiǎn)單，具有良好的經(jīng)濟(jì)效益和社會(huì)效益，易于推廣使用。
【具體實(shí)施方式】
[0006] 下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的說明，但不以任何方式對(duì)本發(fā)明加以限制， 基于本發(fā)明教導(dǎo)所作的任何變換或替換，均屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。
[0007] 實(shí)施例1: 一種從焦化粗苯加氫溶液中提純四氫化萘的方法，具體包括以下步驟： 一種從焦化粗苯加氫溶液中提純四氫化萘的方法，其特征在于，具體包括以下步驟： ① 減壓蒸餾：將焦化粗苯在加氫脫硫后產(chǎn)生的釜液送入到一級(jí)精餾塔中，控制塔內(nèi)的 真空度在〇.〇6MPa，塔釜的溫度為135°C，塔頂?shù)臏囟葹?20°C，在回流比為2:1的條件下進(jìn) 行減壓蒸餾，從塔頂采出釜液中的輕組分產(chǎn)品，從塔底得四氫化萘粗品； ② 酯化反應(yīng)：按體積比為1 :〇. 9 :0. 13的比例依次向反應(yīng)罐內(nèi)加入四氫化萘粗品、純苯 和濃度為99. 5%的醋酸，然后按每IOOmL四氫化萘粗品中添加2g的比例加入甲苯磺酸，按 每IOOmL四氫化萘粗品中添加0.Ig的比例加入鐵肩，最后將反應(yīng)罐內(nèi)的混合物加熱至沸 騰，回流3~4小時(shí)，讓四氫化萘粗品中的酚類發(fā)生酯化反應(yīng)； ③ 磺化反應(yīng)：酯化反應(yīng)完成后，在反應(yīng)罐內(nèi)加入濃度為98%的硫酸，回流2~3個(gè)小時(shí)， 讓步驟②中酯化反應(yīng)不徹底的酚類與硫酸進(jìn)行的磺化反應(yīng)，所述硫酸與四氫化萘粗品的體 積比為0.013 :1 ; ④ 二次減壓蒸餾：將步驟@中產(chǎn)生的混合物送入到二級(jí)精餾塔內(nèi)進(jìn)行減壓蒸餾，控制 塔內(nèi)的真空度為〇. 〇73MPa，塔釜的溫度為145°C，塔頂?shù)臏囟葹?30°C，全回流30分鐘，回流 比7:1，獲得四氫化萘含量大于98%的產(chǎn)品。
[0008] 本實(shí)施例1的技術(shù)先進(jìn)、工藝結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單，通過合理的控制操作的壓力、溫度和回流 比，經(jīng)過酯化反應(yīng)后再在進(jìn)行減壓蒸餾，有效的降低了提純的難度，采用本實(shí)施例1的方 法進(jìn)行提純，其分離的效果明顯，四氫化萘的提取率高，純度高，其四氫化萘的含量可達(dá)到 98. 56%，純度可達(dá)到99. 2%，提取后的四氫化萘的品質(zhì)較高。
[0009] 實(shí)施例2: 一種從焦化粗苯加氫溶液中提純四氫化萘的方法，具體包括