[0023] 本發(fā)明中四烷基氯化銨水溶液除了是采用根據(jù)本發(fā)明自行制備外，還可以是參照 其他發(fā)明方法制備的，另外，也可以是市售的，只要該四烷基氯化銨水溶液中存在需要被去 除的三烷基叔胺以及三烷基叔胺的氯化鹽，都可以采用本發(fā)明通過加入TMAH水溶液方法 來(lái)制備高純四烷基氯化銨水溶液，例如本發(fā)明實(shí)施例4所示方法。當(dāng)然本發(fā)明實(shí)施例4只 給出制備高純四乙基氯化銨水溶液的示例，但本發(fā)明實(shí)施例4所示方法同樣適用于其它四 烷基氯化銨水溶液，例如減少四丁基氯化銨（TBAC)水溶液中三丁基胺（TBA)或者三丁基氯 化銨（TBA?HC1)濃度。
[0024] 本發(fā)明制備過程TMAC水溶液對(duì)不銹鋼材質(zhì)有一定的腐蝕性，為防止金屬離子"滲 出"，若反應(yīng)過程中與所述原料接觸的不銹鋼反應(yīng)裝置，包括壓力反應(yīng)釜、氣密性配管、閥門 等都需"襯"上惰性材料，所述惰性材料包括聚四氟乙烯（PTFE)、全氟烷氧基樹脂（PFA)、聚 丙烯（PP)、聚乙烯（PE)以及聚氯乙烯（PVC)等，其中以PTFE、PFA最為合適。
[0025] 作為優(yōu)選，步驟b)所述四烷基氯化銨水溶液中有機(jī)雜質(zhì)三烷基叔胺及三烷基叔 胺的氯化鹽的濃度大于lOppm;所述四烷基氫氧化銨與有機(jī)雜質(zhì)三烷基叔胺及三烷基叔胺 的氯化鹽的總摩爾數(shù)的摩爾比為1 : 1-20 : 1。步驟c)所述加入四烷基氫氧化銨水溶液 的量由四烷基氯化銨水溶液中有機(jī)雜質(zhì)三烷基叔胺及三烷基叔胺的氯化鹽的濃度決定
[0026] 作為優(yōu)選，步驟c)所述四烷基氫氧化銨與有機(jī)雜質(zhì)三烷基叔胺及三烷基叔胺的 氯化鹽的總摩爾數(shù)的摩爾比為1.05 : 1-5 : 1。
[0027] 作為優(yōu)選，步驟c)所述四烷基氫氧化銨與有機(jī)雜質(zhì)三烷基叔胺及三烷基叔胺的 氯化鹽的總摩爾數(shù)的摩爾比為1.1 : 1-2 : 1。
[0028]根據(jù)研究人員的實(shí)驗(yàn)結(jié)果，通常情況下，TMAC水溶液中TMA以及TMA?HC1的總量 在lOOppm~200ppm之間，根據(jù)如下反應(yīng)式（2)，可以計(jì)算得出加入382~764g的25wt% TMAH水溶液（電子級(jí)）于lOOOKg的TMAC水溶液中，即可"消耗"殘留于TMAC水溶液中的 TMA?HC1，同時(shí)生成的TMA可以通過"蒸發(fā)"被去除。加入略過量的25wt%TMAH水溶液，使TMAC水溶液呈堿性，還可以"驅(qū)使"TMA被徹底去除。由于加入的TMAH的量非常少，采用這 種方法不會(huì)增加TMAC水溶液的生產(chǎn)成本。
[0029] (CH3)3N?HC1+ (CH3)4N? 0H- (CH3) 4NC1+ (CH3)3Nt+H20 (2)
[0030] 使用本發(fā)明方法于其它四烷基氯化銨水溶液時(shí)，加入相應(yīng)的四烷基氫氧化銨水溶 液即可。例如制備高純四乙基氯化銨（TEAC)水溶液時(shí)，加入適量的四乙基氫氧化銨（TEAH) 水溶液（電子級(jí)）于TEAC水溶液中，也可"消耗"殘留于TEAC水溶液中的TEA?HC1，生成 的TEA通過"蒸發(fā)"被去除。加入過量的TEAH水溶液，使TEAC水溶液呈堿性，也可以"驅(qū) 使"TEA被徹底去除。例如制備高純四丁基氯化銨（TBAC)水溶液時(shí)，加入適量的四丁基氫 氧化銨（TBAH)水溶液（電子級(jí)）于TBAC水溶液中，也可"消耗"殘留于TBAC水溶液中的 TBA?HC1，生成的TBA通過"蒸發(fā)"被去除。加入略過量的TBAH水溶液，使TBAC水溶液呈 堿性，也可以"驅(qū)使"TBA被徹底去除。
[0031] 作為優(yōu)選，步驟a)中所述三烷基叔胺與氯代烷的摩爾比為0.95 : 1-1 : 1.5。
[0032] 作為優(yōu)選，步驟a)中所述三烷基叔胺與氯代烷的摩爾比為1 : 1.01-1 : 1.2。
[0033] 作為優(yōu)選，步驟a)中所述三烷基叔胺與氯代烷的摩爾比為1 : 1.03-1 : 1.05。
[0034] 作為優(yōu)選，步驟a)中所述三烷基叔胺與氯代烷均為氣態(tài)；所述進(jìn)料時(shí)先加入三烷 基叔胺再加入氯代烷。
[0035] 氣態(tài)TMA易溶于超純水，氣態(tài)MC難溶于水，本發(fā)明先通入氣態(tài)TMA，使TMA充分溶 解于超純水中，然后緩慢通入MC，促使MC與溶于超純水中的TMA發(fā)生反應(yīng)（液相反應(yīng)），這 樣可以避免氣相反應(yīng)，造成管路堵塞等危害（即氣態(tài)TMA與氣態(tài)MC在無(wú)溶劑條件下也會(huì)發(fā) 生化學(xué)反應(yīng)，生成的固態(tài)TMAC分布于整個(gè)反應(yīng)裝置內(nèi)）。
[0036] 采取氣態(tài)進(jìn)料時(shí)，進(jìn)料速度取決于TMA或者M(jìn)C被"吸收"的速度。TMA進(jìn)料時(shí)，進(jìn) 料速度（進(jìn)料時(shí)間）由TMA溶解于超純水的速度決定；MC進(jìn)料時(shí)，進(jìn)料速度（進(jìn)料時(shí)間或 者反應(yīng)時(shí)間）由MC與TMA在水中的反應(yīng)速度決定。一般地，TMA的進(jìn)料時(shí)間為1~10小 時(shí)，MC進(jìn)料時(shí)間為5~24小時(shí)。反應(yīng)物料超純水、氣態(tài)TMA、氣態(tài)MC中金屬離子雜質(zhì)濃度 如表2所示。
[0037] 表2反應(yīng)原料以及超純水的金屬離子雜質(zhì)濃度
[0039] 作為優(yōu)選，步驟a)中所述三烷基叔胺與氯甲烷均為液態(tài)；所述三烷基叔胺與氯甲 烷均采用加壓進(jìn)料。
[0040] 作為優(yōu)選，步驟a)中所述超純水的電阻率>18. 0MQ?cm。
[0041] 作為優(yōu)選，步驟a)中控制所述壓力反應(yīng)釜在進(jìn)料時(shí)的溫度為5-80°C。該溫度可以 保證TMA與MC的反應(yīng)完全，使TMAC的收率達(dá)到98%以上且并同時(shí)抑制MC的水解反應(yīng)。
[0042] 作為優(yōu)選，步驟a)中控制所述壓力反應(yīng)釜在進(jìn)料時(shí)的溫度為20-60°C。
[0043] 作為優(yōu)選，步驟a)中控制所述壓力反應(yīng)釜在進(jìn)料時(shí)的溫度為35_45°C。
[0044] 作為優(yōu)選，步驟b)中進(jìn)料結(jié)束后控制所述壓力反應(yīng)釜的溫度為50-60°C，并在此 溫度下進(jìn)行老化反應(yīng)1-5小時(shí)。在該溫度和時(shí)間下可以促使老化反應(yīng)進(jìn)行更加完全，進(jìn)一 步提商減壓濃縮反應(yīng)后制備的本發(fā)明廣品的廣率。
[0045] 作為優(yōu)選，步驟b)中進(jìn)料結(jié)束后控制所述壓力反應(yīng)釜的壓力為0_0? 6Mpa。
[0046] 作為優(yōu)選，步驟b)中進(jìn)料結(jié)束后控制所述壓力反應(yīng)釜的壓力為0_0?4Mpa。
[0047] 作為優(yōu)選，步驟b)得到四烷基氯化銨水溶液后直接加入四烷基氫氧化銨水溶液， 再減壓濃縮。
[0048] 作為優(yōu)選，步驟b)得到四烷基氯化銨水溶液經(jīng)過減壓濃縮0. 5-5小時(shí)后再通入四 烷基氫氧化銨水溶液并繼續(xù)減壓濃縮。
[0049]TMA與MC進(jìn)料結(jié)束并"老化"后，一般認(rèn)為TMA與MC反應(yīng)結(jié)束，TMAC水溶液中有未 反應(yīng)的甲醇、TMA、MC以及TMA?HC1，此時(shí)加入TMAH水溶液并開始減壓濃縮操作也可以去除 TMA*HC1、TMA。但由于實(shí)際反應(yīng)中未反應(yīng)的MC可能繼續(xù)發(fā)生水解反應(yīng)，繼續(xù)產(chǎn)生TMA*HC1， 因此，在去除MC以及大部分TMA后再加入TMAH水溶液效果更好。一般地，減壓濃縮操作 0. 5~5小時(shí)后，優(yōu)選2小時(shí)后，再加入TMAH水溶液。TMAH的加入量由TMAC水溶液中TMA 以及TMA?HC1的總量決定。為了徹底去除TMA、TMA?HC1，可以加入過量的TMAH。由于加 入TMAH水溶液的量相對(duì)反應(yīng)結(jié)束后反應(yīng)混合物的總量非常微小，因此，加入TMAH水溶液對(duì) 濃縮除去未反應(yīng)物以及濃縮TMAC水溶液至理想濃度的操作沒有影響。
[0050] 作為優(yōu)選，步驟c)減壓濃縮中控制所述壓力反應(yīng)釜的壓力為105Pa_10Pa，并在此 壓力下減壓濃縮1-20小時(shí)。未反應(yīng)物的去除以及溶液的濃縮在減壓條件下進(jìn)行，一般壓力 范圍為105Pa~10Pa，整個(gè)過程耗時(shí)1~20小時(shí)，超純水的使用量大，需要的時(shí)間就長(zhǎng)。
[0051] 作為優(yōu)選，步驟c)減壓濃縮中控制所述壓力反應(yīng)釜的溫度為50-80°C。
[0052] 作為優(yōu)選，步驟c)減壓濃縮中控制所述壓力反應(yīng)釜的溫度為60-70°C。
[0053] 為除去未反應(yīng)的TMA、MC以及過量的溶劑水，一般控制溫度在50~80°C，最好控 制在60~70°C。溫度過高，雖然可以加快TMA、MC以及水的"蒸發(fā)"速度，縮短濃縮TMAC水 溶液的過程，但可能導(dǎo)致TMAC的分解以及其它副反應(yīng)。因此，本發(fā)明所采用的控制溫度在 50~80°C不僅可以避免TMAC的分解以及其它副反應(yīng)的發(fā)生，而且也可以保證TMA、MC以及 水有一個(gè)合理的"蒸發(fā)"速度，以保證本發(fā)明制備的產(chǎn)品的質(zhì)量。
[0054] 作為優(yōu)選，步驟c)減壓濃縮后得到本發(fā)明所述高純四烷基氯化銨水溶液的濃度 為45. 0-70.Owt%。根據(jù)本發(fā)明方法可以制備理想濃度的高純度TMAC水溶液。
[0055] 作為優(yōu)選，所述三烷基叔胺為三甲胺；所述氯代烷為氯甲烷；所