[0039] 實(shí)施例2
[0040]以鄰苯二甲酸酐和1-萘酚為原料在多聚磷酸/無(wú)水氯化鋅的作用下制備甲萘酚 酞，其化學(xué)反應(yīng)方程式如下：
[0041]
[0042] 稱取化合物鄰苯二甲酸酐148g，1-萘酚259. 5g和多聚磷酸1014g加入到反應(yīng)容 器中，攪拌過(guò)程中再加入無(wú)水氯化鋁2. 7g，緩慢升溫至55°C，并保持在此溫度下恒溫?cái)嚢? 小時(shí)，反應(yīng)顏色慢慢發(fā)生變化，變成墨綠色；在攪拌過(guò)程中，取樣用液相色譜跟蹤，當(dāng)反應(yīng)混 合物中的1-萘酚的含量低于5%時(shí)，將反應(yīng)液緩慢傾倒入預(yù)先冷卻至10°C的6000g的去離 子水中，傾倒過(guò)程中始終保持水溫不超過(guò)15°C，同時(shí)不斷攪拌，析出大量棕紅色固體沉淀， 攪拌至不再析出沉淀時(shí)，進(jìn)行過(guò)濾，將濾餅水洗至中性，在60°C條件下干燥4h，得252. 8g甲 萘酚酞粗品，收率為60. 5%，液相色譜測(cè)定純度為81. 6% ;
[0043] 將252. 8g甲萘酚酞粗品加入反應(yīng)容器中，向里加入二氯乙烷1813g，加熱至84°C， 恒溫回流lOOmin，趁熱過(guò)濾，收集濾餅，將濾餅在50°C條件下干燥5h，得到194g淡粉色甲萘 酚酞固體粉末，收率為76. 8%，液相色譜測(cè)定純度為98. 3%。
[0044] 實(shí)施例3
[0045] 一種甲萘酚酞的合成方法，其化學(xué)方程式與實(shí)施例1形同，具體包括如下步驟：
[0046] 稱取化合物鄰苯二甲酸酐148g，1-萘酚288g和多聚磷酸2028g加入到反應(yīng)容器 中，攪拌過(guò)程中再加入無(wú)水氯化鋅2. 7g，緩慢升溫至50°C，并保持在此溫度下恒溫?cái)嚢?小 時(shí)，反應(yīng)顏色慢慢發(fā)生變化，變成墨綠色；在攪拌過(guò)程中，取樣用液相色譜跟蹤，當(dāng)反應(yīng)混合 物中的1-萘酸的含量低于5%時(shí)，停止反應(yīng)，將反應(yīng)液緩慢傾倒入預(yù)先冷卻至10°C的8000g 的去離子水中，傾倒過(guò)程中始終保持水溫不超過(guò)15°C，同時(shí)不斷攪拌，析出大量棕紅色固體 沉淀，攪拌至不再析出沉淀時(shí)，進(jìn)行過(guò)濾，濾餅水洗至中性，收集濾餅，將濾餅在60°C條件下 干燥4h，得292g甲萘酚酞粗品，收率為65%，液相色譜測(cè)定純度為83. 2% ;
[0047] 將292g甲萘酚酞粗品加入反應(yīng)容器中，向里加入二氯乙烷1813g，加熱至84°C，恒 溫回流lOOmin，趁熱過(guò)濾，收集濾餅，將濾餅在50°C下干燥5h，得到235g淡粉色甲萘酚酞固 體粉末，收率為81 %，液相色譜測(cè)定純度為98. 5%。
[0048] 實(shí)施例4
[0049] -種甲萘酚酞的合成方法，其化學(xué)方程式與實(shí)施例1形同，具體包括如下步驟：
[0050] 稱取化合物鄰苯二甲酸酐148g，1-萘酚288g和多聚磷酸1500g加入到反應(yīng)容器 中，攪拌下再向里加入無(wú)水氯化鋅6. 8g，緩慢升溫至45°C，并保持在此溫度下恒溫?cái)嚢?小 時(shí)，反應(yīng)顏色慢慢發(fā)生變化，變成墨綠色；在攪拌過(guò)程中，不斷取樣用液相色譜跟蹤，當(dāng)反應(yīng) 混合物中的1-萘酸的含量低于5%時(shí)，停止反應(yīng)，將反應(yīng)液緩慢傾倒入預(yù)先冷卻至15°C的 8000g的去離子水中，傾倒過(guò)程中始終保持水溫不超過(guò)15°C，同時(shí)不斷攪拌，析出大量棕紅 色固體沉淀，攪拌至不再析出沉淀時(shí)，進(jìn)行過(guò)濾，濾餅水洗至中性，收集濾餅，將濾餅在55°C 條件下干燥6h，得283g甲萘酚酞粗品，收率為63%，液相色譜測(cè)定純度為80. 2%;
[0051] 將283g甲萘酚酞粗品加入反應(yīng)容器中，向里加入甲苯2264g，加熱至110°C，恒溫 回流30min，趁熱過(guò)濾，收集濾餅，將濾餅在50°C下干燥4h，得到220g淡粉色甲萘酚酞固體 粉末，收率為77. 7%，液相色譜測(cè)定純度為98. 1 %。
[0052] 申請(qǐng)人聲明，本發(fā)明通過(guò)上述實(shí)施例來(lái)說(shuō)明本發(fā)明的詳細(xì)工藝設(shè)備和工藝流程， 但本發(fā)明并不局限于上述詳細(xì)工藝設(shè)備和工藝流程，即不意味著本發(fā)明必須依賴上述詳細(xì) 工藝設(shè)備和工藝流程才能實(shí)施。所屬技術(shù)領(lǐng)域的技術(shù)人員應(yīng)該明了，對(duì)本發(fā)明的任何改進(jìn)， 對(duì)本發(fā)明產(chǎn)品各原料的等效替換及輔助成分的添加、具體方式的選擇等，均落在本發(fā)明的 保護(hù)范圍和公開(kāi)范圍之內(nèi)。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種甲萘酚酞的合成方法，其特征在于，所述方法包括如下步驟： (1) 以鄰苯二甲酸酐和1-萘酚為原料，路易斯酸作為脫水催化劑，多聚磷酸為溶媒，制 備得到甲萘酚酞粗品； (2) 將步驟（1)得到的甲萘酚酞粗品提純后得到甲萘酚酞純品。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述甲萘酚酞的合成方法，其特征在于，步驟（1)中，鄰苯二甲酸酐、 1-萘酸和多聚磷酸的摩爾比為1:1. 8~2:3~6,優(yōu)選為1:1. 8:5。3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述甲萘酚酞的合成方法，其特征在于，步驟⑴中，路易斯酸 為無(wú)水氯化鋅、無(wú)水氯化鐵、無(wú)水氯化錫或者無(wú)水氯化鋁中的一種或者多種，優(yōu)選為無(wú)水氯 化鋅；優(yōu)選地，路易斯酸與鄰苯二甲酸酐的摩爾比為〇. Ol~〇. 05:1，優(yōu)選為0. 02:1。4. 根據(jù)權(quán)利要求1-3任一項(xiàng)所述甲萘酚酞的合成方法，其特征在于，步驟（1)中具體操 作為：按摩爾份將1份鄰苯二甲酸酐，1. 8~2份1-萘酚和3~6份多聚磷酸加入反應(yīng)容 器中，攪拌過(guò)程中再加入0. 01~0. 05份路易斯酸，升溫至40~55°C，保溫5~7小時(shí)，保 溫過(guò)程中不停攪拌，然后淬滅分離得到甲萘酚酞粗品。5. 如權(quán)利要求4所述甲萘酚酞的合成方法，其特征在于，步驟（1)中，淬滅分離的具體 操作為：當(dāng)1-萘酚的含量降至5wt %以下時(shí)，將反應(yīng)液加入10-15°C的去離子水中，攪拌至 不再析出沉淀，過(guò)濾，將濾餅水洗至中性，然后干燥得到甲萘酚酞粗品；優(yōu)選地，干燥溫度為 50-60°C ;優(yōu)選地，在將反應(yīng)液加入10_15°C的去離子水的過(guò)程中，保持水溫< 15°C。6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的甲萘酚酞的合成方法，其特征在于，去離子水與多聚磷酸的 質(zhì)量比為4~8:1，優(yōu)選為5:1。7. 根據(jù)權(quán)利要求1-6任一項(xiàng)所述甲萘酚酞的合成方法，其特征在于，步驟（2)具體操 作為：向步驟（1)得到的甲萘酚酞粗品中加入溶劑，加熱至溶劑回流溫度進(jìn)行回流，趁熱過(guò) 濾，將濾餅干燥得到甲萘酚酞純品；優(yōu)選地，回流時(shí)間為30-180分鐘；優(yōu)選地，濾餅干燥溫 度為 50-60 °C。8. 根據(jù)權(quán)利要求7所述甲萘酚酞的合成方法，其特征在于，溶劑為二氯乙烷或甲苯，優(yōu) 選為二氯乙烷。9. 根據(jù)權(quán)利要求7或者8所述的甲萘酚酞的合成方法，其特征在于，溶劑和甲萘酚酞粗 品的質(zhì)量比為3~10:1，優(yōu)選為5:1。10. 根據(jù)權(quán)利要求1-9任一項(xiàng)所述甲萘酚酞的合成方法，其特征在于，包括如下步驟： (1) 按摩爾份將1份鄰苯二甲酸酐，1. 8份1-萘酚和5份多聚磷酸加入反應(yīng)容器中，攪 拌過(guò)程中再加入0. 02份無(wú)水氯化鋅，升溫至40~45°C，保溫6小時(shí)，保溫過(guò)程中不停攪拌， 取樣用液相色譜跟蹤，當(dāng)1-萘酚的含量降至5wt %以下時(shí)，將反應(yīng)液緩慢加入10-12°C的去 離子水中，保持水溫< 15°C，攪拌至不再析出沉淀，過(guò)濾，將濾餅水洗至中性，60°C條件下干 燥，得到甲萘酚酞粗品，其中，去離子水與磷酸的質(zhì)量比為5:1 ; (2) 向步驟（1)得到的甲萘酚酞粗品加入二氯甲烷，加熱至溶劑回流溫度，回流60分 鐘，趁熱過(guò)濾，收集濾餅，60°C條件下干燥，得到甲萘酚酞純品，其中二氯甲烷和甲萘酚酞粗 品的質(zhì)量比為5:1。
【專利摘要】本發(fā)明提供一種甲萘酚酞的合成方法，所述方法包括如下步驟：(1)以鄰苯二甲酸酐和1-萘酚為原料，路易斯酸作為脫水催化劑，多聚磷酸為溶媒，制備得到甲萘酚酞粗品；(2)將步驟(1)得到的甲萘酚酞粗品提純后得到甲萘酚酞純品。所述甲萘酚酞的合成方法具有原料廉價(jià)易得，工藝簡(jiǎn)單，易純化等特點(diǎn)，適合大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)，解決當(dāng)前甲萘酚酞的實(shí)驗(yàn)室小規(guī)模試劑級(jí)生產(chǎn)，價(jià)格昂貴等問(wèn)題。<pb pnum="1" />
【IPC分類】C07D307/88
【公開(kāi)號(hào)】CN105037306
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510334139
【發(fā)明人】孫郁, 張春濤, 紀(jì)奉元
【申請(qǐng)人】天長(zhǎng)市天佳化工科技有限公司
【公開(kāi)日】2015年11月11日
【申請(qǐng)日】2015年6月16日