明。特別地，指明為優(yōu)選或有利的任何特 征可以與任何其它的指明為優(yōu)選或有利的一個(gè)或多個(gè)特征組合。
[0034] 貫穿本說(shuō)明書，對(duì)"一種實(shí)施方案"或"一個(gè)實(shí)施方案"的提及表示關(guān)于該實(shí)施方案 描述的具體特征、結(jié)構(gòu)或特性包括在本發(fā)明的至少一個(gè)實(shí)施方案中。因此，在整個(gè)說(shuō)明書的 各個(gè)位置中出現(xiàn)短語(yǔ)"一個(gè)實(shí)施方案中"或"一種實(shí)施方案中"并不必然全部指相同的實(shí)施 方案，但是可以指相同的實(shí)施方案。此外，正如本領(lǐng)域技術(shù)人員根據(jù)本公開內(nèi)容將明確的， 在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中，具體特征、結(jié)構(gòu)或特性可以以任何合適的方式組合。此外，盡管 在此描述的一些實(shí)施方案包括一些特征，但不包括其它實(shí)施方案中包括的其它特征，然而 不同實(shí)施方案的特征的組合旨在在本發(fā)明范圍內(nèi)，并且形成不同的實(shí)施方案，正如本領(lǐng)域 技術(shù)人員將理解的。例如，在所附權(quán)利要求中，任何要求保護(hù)的實(shí)施方案可以以任何組合的 形式使用。
[0035] 本發(fā)明涉及組合物，其包含甲硅烷基化聚合物和無(wú)錫多面體低聚金屬倍半硅氧烷 (P0MS) 〇
[0036] 在一些實(shí)施方案中，多面體低聚金屬倍半硅氧烷為式（I)的化合物，其中
X1，X2和X3各自獨(dú)立地選自Si或Μ1，其中M1選自排除錫的s和p區(qū)金屬，和d和f區(qū) 過(guò)渡金屬，鑭系和婀系金屬，以及準(zhǔn)金屬；優(yōu)選M1為選自Ti，Zr和Hf的金屬； Z\Z2和Z3各自獨(dú)立地選自L2，R5，R6或R7;其中L2選自-0H或-0-qi。烷基，例如L2可以 選自-〇H或8烷基，例如L2可以選自-0H或《i6烷基，優(yōu)選L2可以選自-〇Η，-〇-甲 基，_〇_乙基，_〇_丙基，_〇 _ 丁基，_〇_辛基，_〇_異丙基，_〇 _異丁基； R1，R2,R3,R4,R5,R6和R7各自獨(dú)立地選自取代或未取代的q2。烷基，取代或未取代的C3 6環(huán)烷基，取代或未取代的C2 2。烯基，或取代或未取代的C6i。芳基； Y1和Y2各自獨(dú)立地為-0-M2-L3;或Y1和Y2連接在一起并形成-0-M2 (L3) -0-或-0-;其 中L3選自-0H或-0-Cii。烷基，例如L3可以選自-0H或-0-Cis烷基，例如L3可以選自-0H 或_〇_(^ 6烷基，優(yōu)選L3可以選自-0H，-〇-甲基，-〇-乙基，-〇-丙基，-〇- 丁基，-〇-辛 基，_〇_異丙基，_〇_異丁基；和M2選自排除錫的s和p區(qū)金屬，和d和f區(qū)過(guò)渡金屬，銅系 和錒系金屬，以及準(zhǔn)金屬；優(yōu)選M2選自Ti，Zr和Hf; 和 父4為，亇1，或#，和〇1和〇2各自為連接至1 3的單鍵；其中1/選自0!1或-〇-(：11。烷基， 例如L1可以選自-0H或-0-Cis烷基，例如L1可以選自-0H或-0-Ci6烷基，以及Μ3選自排 除錫的s和ρ區(qū)金屬，d和f區(qū)過(guò)渡金屬，鑭系和婀系金屬，以及準(zhǔn)金屬；優(yōu)選Μ3選自Ti，Zr 和Hf; 或 X4為-Μ3?Λ和Q2為連接至Μ3的單鍵；和Q1為-M4L4或-SiR3S;其中Μ4選自排除錫的s和Ρ區(qū)金屬，d和f區(qū)過(guò)渡金屬，鑭系和錒系金屬，以及準(zhǔn)金屬；優(yōu)選Μ4選自Ti，Zr和Hf;其 中L4選自-0H或-0-Cii。烷基，例如L4可以選自-0H或-0-Cis烷基，例如L4可以選自-0H 或《丨6烷基，優(yōu)選L4可以選自-〇H，〇-甲基，-〇-乙基，-〇-丙基，-〇-丁基，-〇-辛基，-〇-異 丙基，-0-異丁基；和R38選自取代或未取代的ci2。烷基，取代或未取代的C3 6環(huán)烷基，取代 或未取代的C2 2。烯基，或取代或未取代的C6i。芳基； 或 X4,Q1和Q2各自獨(dú)立地為-Μ3?Λ或 X4為-Si(R3S) -O-MtSQ2為連接至X4的Si的單鍵；和Q1為-Μ4L4; 或 X4為-Si(R3S) -0-Μ3?Λζ!2為連接至X4的Si的單鍵；和Q1為連接至X4的Μ3的單鍵。
[0037] 在一些實(shí)施方案中，Μ1，Μ2,Μ3和Μ4各自獨(dú)立地為提供6-配位金屬中心的金屬，其 中該金屬可以選自排除錫的s和ρ區(qū)金屬，d和f區(qū)過(guò)渡金屬，鑭系和婀系金屬。優(yōu)選Μ1， M2,M3和Μ4各自獨(dú)立地選自Ti，Zr和Hf。例如Μ1，M2,M3和Μ4可以各自獨(dú)立地為Ti。
[0038] 在一些實(shí)施方案中，L1，L2,L3,L4為各自獨(dú)立地選自-0H或-0-C1 1Q烷基的配體； 例如L1，L2,L3,L4各自獨(dú)立地為-0H，或-0-Cis烷基，優(yōu)選L\L2,L3,L4各自獨(dú)立地為-0H， 或_〇_(^ 6烷基；例如L\L2,L3,L4各自獨(dú)立地選自-0H，-〇-甲基，-〇-乙基，-〇-丙基，-〇- 丁 基，-〇-辛基，-〇-異丙基，-〇-異丁基。各個(gè)配體可以獨(dú)立地選自以上列出的基團(tuán)。在一個(gè) 優(yōu)選的實(shí)施方案中，配體是相同的。
[0039] 在一些實(shí)施方案中，R1，R2,R3,R4,R5,R6,R7和R38可以各自獨(dú)立地選自具有1至20 個(gè)碳原子的取代或未取代的直鏈或支鏈烴基。例如，R1，R2,R3,R4,R5,R6,R7和R38各自獨(dú)立 地選自取代或未取代的Q2。烷基，取代或未取代的C3 6環(huán)烷基，取代或未取代的C2 2。烯基， 或取代或未取代的C6i。芳基；例如R\R2,R3,R4,R5,R6,R7和R38可以各自獨(dú)立地為選自Ci2。 烷基，C3 6環(huán)烷基，C2 2。烯基，C6i。芳基的基團(tuán)，各個(gè)基團(tuán)任選被一個(gè)或多個(gè)選自醇，酯，氣基， 酮，醚和鹵素官能團(tuán)的取代基取代。R1，R2,R3,R4,R5,R6,R7和R38基團(tuán)的合適的烷基和環(huán)烷 基的實(shí)例包括但不限于甲基，乙基，丙基，異丙基，丁基，異丁基，己基，庚基，辛基和環(huán)己基。 R1，R2,R3,R4,R5,R6,R7和R38基團(tuán)也可以包括烯基，例如乙烯基，烯丙基，己烯基，庚烯基和辛 烯基，以及芳基，例如苯基。
[0040] 在一些實(shí)施方案中，無(wú)錫多面體低聚金屬倍半硅氧烷為式（I)的化合物，其中 X\X2，X3各自獨(dú)立地為Si; X4為-Ml1;且Q1和Q2各自為連接至Μ3的單鍵； Ζ1，Ζ2和Ζ3各自獨(dú)立地為Ci6烷基； R1，R2，R3和R4各自獨(dú)立地為取代或未取代的Ci2。烷基，例如Cii。烷基，優(yōu)選Ci6烷基；Y1和Y2連接在一起并形成-0-。
[0041] 在一些實(shí)施方案中，無(wú)錫多面體低聚金屬倍半硅氧烷為式（II)的化合物，其中
X4,R1，R2,R3,R4,Z1，Z2和Z3具有與上文所定義的相同的含義。
[0042] 在一些優(yōu)選實(shí)施方案中，適用于本發(fā)明組合物的無(wú)錫多面體低聚金屬倍半硅氧烷 為式（Π)的化合物，其中 21，22,23各自為異丁基；1? 1，1?2，1?3，1?4各自為異丁基34為-1^ 3為11;和1/為-0-異 丙基。
[0043] 在一些實(shí)施方案中，無(wú)錫多面體低聚金屬倍半硅氧烷為式（III)的化合物，其中
Μ選自排除錫的s和p區(qū)金屬，和d和f區(qū)過(guò)渡金屬，鑭系和婀系金屬，以及準(zhǔn)金屬；優(yōu) 選Μ為選自Ti，Zr和Hf的金屬；優(yōu)選Μ為Ti; X為〇或1的整數(shù)；y為〇或1的整數(shù)； R8和R9各自獨(dú)立地為Ci2。烷基；在一些實(shí)施方案中R8和R9優(yōu)選是相同的；在一些實(shí) 施方案中，所述R8或R9中的每個(gè)為Cii。烷基，例如Ci6烷基；例如為異丁基或正丁基或異丙 基或正丙基； R10和R11各自獨(dú)立地為q2。烷基；在一些實(shí)施方案中Rw和R11優(yōu)選是相同的；在一些實(shí) 施方案中，所述Rw或R11中的每個(gè)為Ci6烷基；例如為異丁基或正丁基或異丙基或正丙基； R12,R13,R14,R15,R16,R17,R18,R19,R2°，R21，R22,R23,R24,R25可以各自獨(dú)立地選自具有 1 至 20個(gè)碳原子的取代或未取代的，環(huán)狀、直鏈或支鏈烴基。例如，R12,R13,R14,R15,R16,R17,R18， R19,R2°，R21，R22,R23,R24和R25可以各自獨(dú)立地選自取代或未取代的Ci2。烷基，取代或未取代 的C3 6環(huán)烷基，取代或未取代的C2 2。烯基，或取代或未取代的C6i。芳基。在一些實(shí)施方案 中，R12,R13,R14,R15,R16,R17,R18,R19,R2°，R21，R22,R23,R24,R25可以各自獨(dú)立地選自Ci2。烷基， C36環(huán)烷基，C22。烯基，C61。芳基，各個(gè)基團(tuán)任選被一個(gè)或多個(gè)選自作為取代基的醇，酯，氨 基，酮，醚和鹵素官能團(tuán)的取代基取代。R12,R13,R14,R15,R16,R17,R18,R19,R2°，R21，R22,R23,R24， R25基團(tuán)的烷基和環(huán)烷基的實(shí)例包括但不限于甲基，乙基，丙基，異丙基，丁基，異丁基，己基， 庚基，辛基和環(huán)己基。R12,R13,R14,R15,R16,R17,R18,R19,R2°，R21，R22,R23,R24,R25基團(tuán)也可以 包括烯基，例如乙烯基，烯丙基，己烯基，庚烯基和辛烯基，以及芳基，例如苯基。最優(yōu)選R12，R13,R14,R15,R16,R17,R18,R19,R2°，R21，R22,R23,R24,R25各自獨(dú)立地選自異丁基或正丁基或異丙 基或正丙基。
[0044] 偶合至P0MS(多面體低聚金屬倍半硅氧烷）結(jié)構(gòu)中的Si原子的此類基團(tuán)在本文 中稱為配體。R12至R25可均不相同，或一些配體可以彼此相同，而并非所有這些配體是相同 的。最優(yōu)選R12至R25是相同的。
[0045] 在一些優(yōu)選實(shí)施方案中，用于根據(jù)本發(fā)明第一個(gè)方面的組合物中的無(wú)錫多面體低 聚金屬倍半硅氧烷為式（III)的化合物。在一些優(yōu)選實(shí)施方案中，適用于本發(fā)明組合物的 無(wú)錫多面體低聚金屬倍半硅氧烷為式（III)的化合物，其中X和y各自為ο;M為Ti;RS，R9， R1Q和R11各自獨(dú)立地為Ci6烷基；R12至R25各自獨(dú)立地為Ci6烷基。
[0046] 例如，式（III)的化合物包含兩個(gè)Ti金屬，和其中R8,R9,R1(：和R11為異丁基。
[0047] 在一些優(yōu)選實(shí)施方案中，適用于本發(fā)明組合物的無(wú)錫多面體低聚金屬倍半硅氧烷 為式（III)的化合物，其中X和y各自為〇 ;M為Ti;RS和R9各自為異丙基；R12至R25各自 為異丁基。
[0048] 在一些優(yōu)選實(shí)施方案中，適用于本發(fā)明組合物的無(wú)錫多面體低聚金屬倍半硅氧烷 為式（III)的化合物，其中X和y各自為〇 ;M為Ti;RS和R9各自為異丙基；R12至R25各自 為異辛基。
[0049] 在一些實(shí)施方案中，多面體低聚金屬倍半硅氧烷為式（IV)，（V)，（VI)，（VII)，或 (VIII)的化合物，其中


Μ選自排除錫（不包括Sn)的s和p區(qū)金屬，和d和f區(qū)過(guò)渡金屬，鑭系和婀系金屬，以 及準(zhǔn)金屬；優(yōu)選Μ為選自Ti，Zr和Hf的金屬；優(yōu)選Μ為Ti; L1選自O(shè)H或-O-Cii。烷基，例如L1可以選自-OH或-0-Cls烷基，例如L1可以選自-OH或-0-Q6烷基， z為選自0，1或2的整數(shù)；η為選自1至100的整數(shù)； R12,R13,R14,R15,R16,R17,R18,R19,R2°，R21，R22,R23,R24,R25,R26,R27可以各自獨(dú)立地選自具 有1至20個(gè)碳原子的取代或未取代的，環(huán)狀、直鏈或支鏈烴基。例如，R12,R13,R14,R15,R16， R17,R18,R19,R2°，R21，R22,R23,R24,R25,R26和R27可以各自獨(dú)立地選自取代或未取代的Ci2。燒 基，取代或未取代的C3 6環(huán)烷基，取代或未取代的C2 2。烯基，或取代或未取代的C6i。芳基。 在一些實(shí)施方案中，R12,R13,R14,R15,R16,R17,R18,R19,R2°，R21，R22,R23,R24,R25,R26,R27可以各 自獨(dú)立地選自Q2。烷基，C3 6環(huán)烷基，C2 2。烯基，C6i。芳基，各個(gè)基團(tuán)任選被一個(gè)或多個(gè)選自 作為取代基的醇，酯，氨基，酮，醚和鹵素官能團(tuán)的取代基取代。R12,R13,R14,R15,R16,R17,R18， R19,R2°，R21，R22,R23,R24,R25,R26,R27基團(tuán)的烷基和環(huán)烷基的實(shí)例包括但不限于甲基，乙基，丙 基，異丙基，丁基，異丁基，己基，庚基，辛基和環(huán)己基。R12,R13,R14,R15,R16,R17,R18,R19,R20， R21，R22,R23,R24,R25,R26,R27基團(tuán)也可以包括烯基，例如乙烯基，烯丙基，己烯基，庚烯基和辛 烯基，以及芳基，例如苯基。最優(yōu)選R12,R13,R14,R15,R16,R17,R18,R19,R2°，R21，R22,R23,R24,R25， R26,R27各自獨(dú)立地選自異丁基或正丁基或異丙基或正丙基...