20、16. 19、17. 47、 18. 77、19. 32、24. 06處有衍射峰，其中2Θ值誤差范圍為〇. 2。
[0095] 晶型Ν，其特征在于PXRD圖譜在 2Θ值約為 7. 94、12. 67、14. 83、16. 32、17. 16、 18. 71、21· 83、22· 44、24· 10、24· 89、27· 97、30· 02、30· 48 處有衍射峰，其中 2Θ值誤差范圍 為0.2
[0096] 晶型 0,其特征在于PXRD圖譜在 2Θ值約為 6· 75、8· 15、16· 29、18· 95、22· 23、 24. 52、29. 93處有衍射峰，其中2Θ值誤差范圍為〇. 2。
[0097] 晶型P，其特征在于PXRD圖譜在 2Θ值約為 6· 61、8· 17、13· 34、16· 52、20· 10、 24. 97、27. 02、33. 99、41. 06處有衍射峰，其中2Θ值誤差范圍為〇. 2。
[0098] 1. 5重復(fù)、放大實驗
[0099] 進一步選擇晶型A-P，按照上述"1. 2懸浮結(jié)晶法篩選"分別進行100mg放大重復(fù) 試驗，驗證晶型的可重復(fù)性。結(jié)果見下表6:
[0100] 表6重復(fù)試驗結(jié)果
[0101]
[0102] 結(jié)果表明：晶型A-F穩(wěn)定，晶型G-P有的放大困難，有的出現(xiàn)轉(zhuǎn)晶現(xiàn)象，不適于進一 步考察。
[0103] 也就是說，綜合常溫揮發(fā)、懸浮結(jié)晶、溶析結(jié)晶等方法對原料進行結(jié)晶篩選，采用 PXRD表征后通過對圖譜進行分析比對，初步判定洛鉬可能存在16種晶型A-P;通過重復(fù)、放 大驗證，最終確定晶型A-F可重復(fù)較好，為相對穩(wěn)定晶型；其他晶型有的收率較低，難以進 行放大生產(chǎn)；有的出現(xiàn)轉(zhuǎn)晶現(xiàn)象，推斷其為不穩(wěn)定晶型。因此，選擇晶型A-F，進一步進行全 面考察。
[0104] 實施例二：命名為晶型D的洛鉬新晶型的制備 [0105] 制備例1
[0106] a、制備洛鉬二水合物：稱取洛鉬三水合物2g于容器中，加入30ml甲苯，于室溫下 懸浮攪拌48h，過濾、用乙醚洗滌，真空干燥后得白色粉末1. 73g，即為洛鉬二水合物；
[0107] b、制備目標(biāo)晶型：稱取步驟a所得的洛鉬二水合物lg，置于容器中，加入1，2_二 氯乙烷15ml，于室溫下懸浮攪拌50h，析出結(jié)晶，過濾分離出該結(jié)晶，用乙醚洗滌，真空干燥 后得白色粉末〇. 65g，即為洛鉬的新晶型D。
[0108] 制備例2
[0109] a、制備洛鉬二水合物：稱取洛鉬三水合物2g于容器中，加入15ml甲基叔丁基醚， 于室溫下懸浮攪拌48h，過濾、用乙醚洗滌，真空干燥后得白色粉末1. 84g，即為洛鉬二水合 物；
[0110] b、制備目標(biāo)晶型：稱取步驟a所得的洛鉬二水合物lg，置于容器中，加入1，2_二 氯乙烷20ml，于室溫下懸浮攪拌48h，析出結(jié)晶，過濾分離出該結(jié)晶，用乙醚洗滌，真空干燥 后得白色粉末〇. 62g，即為洛鉬的新晶型D。
[0111] 制備例3
[0112] a、制備洛鉬二水合物：稱取洛鉬三水合物2g于容器中，加入20ml乙酸丁酯，于室 溫下懸浮攪拌50h，過濾、用乙醚洗滌，真空干燥后得白色粉末1. 68g，即為洛鉬二水合物；
[0113] b、制備目標(biāo)晶型：稱取步驟a所得的洛鉬二水合物lg，置于容器中，加入1，2_二 氯乙烷25ml，于室溫下懸浮攪拌45h，析出結(jié)晶，過濾分離出該結(jié)晶，用乙醚洗滌，真空干燥 后得白色粉末〇. 61g，即為洛鉬的新晶型D。
[0114] 制備例4
[0115] a、制備洛鉬二水合物：稱取洛鉬三水合物2g于容器中，加入25ml1，4-二氧六環(huán)， 于室溫下懸浮攪拌45h，過濾、用乙醚洗滌，真空干燥后得白色粉末1.76g，即為洛鉬二水合 物；
[0116] b、制備目標(biāo)晶型：稱取步驟a所得的洛鉬二水合物lg，置于容器中，加入1，2_二 氯乙烷30ml，于室溫下懸浮攪拌46h，析出結(jié)晶，過濾分離出該結(jié)晶，用乙醚洗滌，真空干燥 后得白色粉末〇. 64g，即為洛鉬的新晶型D。
[0117] 制備例5
[0118] a、制備洛鉬二水合物：稱取洛鉬三水合物2g于容器中，加入30ml正庚烷，于室溫 下懸浮攪拌45h，過濾、用乙醚洗滌，真空干燥后得白色粉末1. 75g，即為洛鉬二水合物；
[0119] b、制備目標(biāo)晶型：稱取步驟a所得的洛鉬二水合物lg，置于容器中，加入1，2_二 氯乙烷30ml，于室溫下懸浮攪拌46h，析出結(jié)晶，過濾分離出該結(jié)晶，用乙醚洗滌，真空干燥 后得白色粉末〇. 64g，即為洛鉬的新晶型D。
[0120] 制備例6
[0121] a、制備洛鉬二水合物：稱取洛鉬三水合物2g于容器中，加入15ml乙醚，于室溫下 懸浮攪拌45h，過濾、用乙醚洗滌，真空干燥后得白色粉末1. 78g，即為洛鉬二水合物；
[0122] b、制備目標(biāo)晶型：稱取步驟a所得的洛鉬二水合物lg，置于容器中，加入1，2_二 氯乙烷30ml，于室溫下懸浮攪拌46h，析出結(jié)晶，過濾分離出該結(jié)晶，用乙醚洗滌，真空干燥 后得白色粉末〇. 64g，即為洛鉬的新晶型D。
[0123] 上面各實施例1-6中步驟a)制備得到的樣品按照上述實施例一中1. 4的方法進 行XRD衍射測定后，鑒定為6種樣品的晶型相同，該晶型為A，其鑒定數(shù)據(jù)如下。
[0124] 該晶型為A，其鑒定數(shù)據(jù)如下。
[0125] 該晶型為A的洛鉬二水合物，具有以下表7所示特征的吸收峰，其衍射譜圖如圖4 所示。
[0126] 表7晶型為A的洛鉬二水合物X-射線衍射（PXRD)測定結(jié)果
[0127]

[0128] PXRD圖譜中其特征峰如下：在 2Θ值約為 11. 04、12. 32、12. 61、13. 85、15. 14、 15. 55、16. 68、17. 67、17. 86、19. 03、20. 06、21. 00、22. 68、22. 92、23. 76、25. 39、25. 58、 26. 37、26. 77、27. 00、27. 71、28. 13、29. 71、31. 42、31. 94、32. 89、34. 29、34. 60、36. 10、 36. 93、37. 66、40. 78、43. 41處有衍射峰，其中2Θ值誤差范圍為〇. 2 ;
[0129] 通過進行X-射線單晶衍射實驗，晶體呈無色透明柱狀，屬于正交晶系，空間群為 ，晶胞參數(shù)：a= 10. 601 (2),b= 14. 020 (3) ,c=9.759(2)A，α=β=γ= 90. 0。， 晶胞體積ν=145(λ5?、5)ΑΛ晶胞內(nèi)不對稱單位數(shù)Ζ=4 ;
[0130] 用BrukerSMARTΑΡΕΧ-ΙΙ衍射儀收集衍射強度數(shù)據(jù)，CuKα輻射，石墨單色器， 單導(dǎo)管直徑Φ= 〇· 50mm，晶體與CCD探測器距離d= 60. 3mm，管壓40kV，管流30mA，掃 描方式：Φ/ω掃描，收集總衍射點數(shù)為5844個，獨立衍射點數(shù)為2376個，可觀察點數(shù) (|F|2 彡 2〇 |F|2)為 2376 個。
[0131] 采用直接法（Shelxs97)解析晶體結(jié)構(gòu)，可獲得全部17個非氫原子位置，使用最小 二乘法修正結(jié)構(gòu)參數(shù)和判別原子種類，使用幾何計算法和差值Fourier法獲得全部氫原子 位置，最終可靠因子R1 = 0.0569,wR2 = 0. 1491(w=l/σ|F|2)，S= 1.077。最終確定化 學(xué)計量式為C9HlsN203Pt· 2H20,計算分子量為433. 36,計算晶體密度1. 975g/cm3。經(jīng)結(jié)構(gòu)解 析可確定制得的洛鉬新晶型為洛鉬二水合物，其分子結(jié)構(gòu)如下式（2)所示：
[0132]
[0133] 該晶型為A的洛鉬二水合物的分子立體結(jié)構(gòu)投影圖如圖5所示。
[0134] 另外，該晶型為A的洛鉬二水合物通過生產(chǎn)廠家為NETZSCH、型號為NETZSCH DSC204F1、NETZSCHTG209F1的差熱分析儀進行差熱分析（DSC-TGA)，DSC圖如圖6所示，TGA 圖如圖7所示。結(jié)果顯示，以DSC測定，以最大峰值評估，熔點Lp.. = 220±5°C，加熱速率： 10°C/分。具體為：DSC圖譜在117°C左右有一寬吸熱峰，結(jié)合單晶及TGA數(shù)據(jù)判斷，該峰可 能為失去2個結(jié)晶水產(chǎn)生；在220±5°C有一放熱峰，結(jié)合TGA及歐洲專利EP0611303熔點 數(shù)據(jù)判斷，該峰為熔融分解峰。TGA圖譜在150°C之前有9. 49%的失重，表明為失去2個結(jié) 晶水廣生。
[0135] 另一方面，對上面各實施例1-6中制備得到的樣品按照上述實施例一中1. 4的方 法進行XRD衍射測定后，鑒定為6種樣品的晶型相同，其特征峰如下：PXRD圖譜中在2Θ角 值為 6· 76、11· 07、12· 35、12· 65、13· 88、15· 18、15· 56、16· 68、17· 70、17· 90、20· 08、21· 02、 22. 70、22. 92、25. 41、25. 64、26. 41、26. 79、27. 02、28. 15、31. 44、31. 96、32. 96、34. 34、 34. 62、36. 93、40. 82、43. 46處有衍射峰，其中2Θ值誤差范圍為〇. 2。將這種晶型命名為D 型。
[0136] 實施例三：產(chǎn)品性質(zhì)測定及對比分析
[0137] 1、試驗樣品
[0138] 樣品1-6 :本發(fā)明實施例1-6制備方法得到；
[0139]對比樣品1 :采用專利EP0324154實施例la方法制得的洛鉬，具體制備方法如下：
[0140] 3.8g(0.01mol)順式-[反式-1，2-環(huán)丁基雙（甲胺）-N，N']_二氯鉬（II)懸浮于 20ml水中，加熱至40°C，向其中加入3. 39g(0. 02mol)硝酸銀。攪拌1