中，得到浸漬液 500ml，將1. 0L聚合物載體前體I與上述浸漬液充分混合，靜置3h真空30°C干燥，得到所述 主催化劑。所述主催化劑經(jīng)ICP分析，Rh含量為7. 50g/L。
[0047] 醋酸乙烯的合成：
[0048] 步驟（1):將0. 5mol醋酸、0. 02mol羰基化主催化劑、0. 02mol碘甲烷和0. 15mol醋 酸甲酯加入500ml鈦材反應(yīng)釜內(nèi)，先用氬氣排出釜內(nèi)空氣后充壓至2. OMPa，然后通入一氧 化碳和氫氣直至壓力6. 8MPa，提高攪拌速度至1500rpm，同時(shí)攪拌加熱升溫至反應(yīng)溫度，控 制反應(yīng)溫度為172°C,-氧化碳與氫氣的摩爾比為2:1,持續(xù)反應(yīng)8. Oh后，停止反應(yīng)。將反 應(yīng)釜降至室溫，將反應(yīng)得到的產(chǎn)物用水洗滌3次，有機(jī)物進(jìn)入油相，經(jīng)精餾提純除去溶劑、 醋酸乙酯、乙醛以及其他副產(chǎn)物，得到雙醋酸亞乙酯。
[0049] 步驟（2):將上述雙醋酸亞乙酯20ml、醋酐30ml、0.01mol苯磺酸加入容積為 150ml反應(yīng)釜的精餾反應(yīng)塔，先用氬氣排出釜內(nèi)空氣后充壓至0. 28MPa，提高攪拌速度至 600rpm，同時(shí)攪拌加熱升溫至反應(yīng)溫度，控制反應(yīng)溫度為143°C，持續(xù)反應(yīng)40min后，停止反 應(yīng)。
[0050] 產(chǎn)物分析：將上述反應(yīng)得到的反應(yīng)混合物冷卻、減壓、分離，液相采用氣相色 譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀（GC-MASS)分析。
[0051] 經(jīng)計(jì)算醋酸乙烯的收率為51. 92%，選擇性為75. 21%，為了便于說明和比較，將 聚合物載體制備與氧化處理?xiàng)l件、催化劑的制備條件、反應(yīng)條件、物料進(jìn)料量、醋酸乙烯的 收率和選擇性分別列于表1和表2。
[0052] 【比較例3】
[0053] 為【實(shí)施例1】的比較例。
[0054] 載體的制備：將1. 0L直徑為5. 6mm的球形Si02與兩倍重量的濃度為5wt %過氧 化氫水溶液混合，進(jìn)行氧化處理4h，氧化溫度保持35°C，在100°C干燥得到氧化處理后的載 體。
[0055] 羰基化主催化劑的制備：將含7. 50gRh的RhCl3 · 3H20溶解于純水中，得到浸漬液 500ml，將1. 0L氧化處理后Si02載體與浸漬液充分混合，靜置3h于30°C干燥，得到所述主 催化劑。所述主催化劑經(jīng)ICP分析，Rh含量為7. 50g/L。
[0056] 醋酸乙烯的合成：
[0057] 步驟（1):將0. 5mol醋酸、0. 02mol羰基化主催化劑、0. 02mol碘甲烷和0. 15mol醋 酸甲酯加入500ml鈦材反應(yīng)釜內(nèi)，先用氬氣排出釜內(nèi)空氣后充壓至2. OMPa，然后通入一氧 化碳和氫氣直至壓力6. 8MPa，提高攪拌速度至1500rpm，同時(shí)攪拌加熱升溫至反應(yīng)溫度，控 制反應(yīng)溫度為172°C,-氧化碳與氫氣的摩爾比為2:1,持續(xù)反應(yīng)8.Oh后，停止反應(yīng)。將反 應(yīng)釜降至室溫，將反應(yīng)得到的產(chǎn)物用水洗滌3次，有機(jī)物進(jìn)入油相，經(jīng)精餾提純除去溶劑、 醋酸乙酯、乙醛以及其他副產(chǎn)物，得到雙醋酸亞乙酯。
[0058] 步驟（2):將上述雙醋酸亞乙酯20ml、醋酐30ml、0.01mol苯磺酸加入容積為 150ml反應(yīng)釜的精餾反應(yīng)塔，先用氬氣排出釜內(nèi)空氣后充壓至0. 28MPa，提高攪拌速度至 600rpm，同時(shí)攪拌加熱升溫至反應(yīng)溫度，控制反應(yīng)溫度為143°C，持續(xù)反應(yīng)40min后，停止反 應(yīng)。
[0059] 產(chǎn)物分析：將上述反應(yīng)得到的反應(yīng)混合物冷卻、減壓、分離，液相采用氣相色 譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀（GC-MASS)分析。
[0060] 經(jīng)計(jì)算醋酸乙烯的收率為51. 74%，選擇性為75. 38%，為了便于說明和比較，將 聚合物載體制備與氧化處理?xiàng)l件、催化劑的制備條件、反應(yīng)條件、物料進(jìn)料量、醋酸乙烯的 收率和選擇性分別列于表1和表2。
[0061] 通過與實(shí)施例1相比可以看出，本發(fā)明采用的催化劑載體，使用氧化劑對聚合物 載體氧化處理后催化劑的性能比使用常規(guī)的二氧化硅載體、比僅用聚合物載體未經(jīng)氧化處 理的載體、比只用氧化劑對常規(guī)二氧化硅的載體制成的催化劑的性能要更優(yōu)，醋酸乙烯的 選擇性和收率都要高，這從實(shí)施例1、比較例1~3的數(shù)據(jù)可以看出，說明了使用氧化劑氧化 處理后的聚合物載體對催化劑活性組分具有更好的分散作用。
[0062] 【實(shí)施例2】
[0063] 聚合物載體的制備：根據(jù)尚元艷等（尚元艷、朱以華、胡玲、楊曉玲.單分散多孔 St/DVB共聚微球的制備[J].功能高分子學(xué)報(bào)，2005, 18, 7-11.)提到的聚合物的制備方法， PNVP制備過程如下：
[0064] 首先將250ml濃度為0. 5wt %的PVA水溶液加入500ml容量的三口燒瓶中，在水相 中加入水相質(zhì)量2%的NaCl，升溫至50°C。取13ml乙烯吡咯烷酮（PVP)與7ml二乙烯基 苯（DVB)混合均勻配成交聯(lián)度為35%單體相，加入單體量0.5% (質(zhì)量分?jǐn)?shù)）的偶氮二異 丁腈（AIBN)引發(fā)劑使之充分溶解發(fā)生懸浮凝合反應(yīng)，經(jīng)除雜、洗滌、干燥得到聚合物載體 前體I。
[0065] 將聚合物載體前體I與兩倍重量的濃度為5wt%過氧化氫水溶液混合，進(jìn)行氧化 處理4h，氧化溫度保持35°C，在100°C干燥得到PNVP聚合物載體。
[0066] 羰基化主催化劑的制備：將含7. 50gRh的RhCl3 · 3H20溶解于純水中，得到浸漬液 500ml，將1. 0L PNVP聚合物載體與上述浸漬液充分混合，靜置3h真空30°C干燥，得到所述 主催化劑。所述主催化劑經(jīng)ICP分析，Rh含量為7. 50g/L。
[0067] 醋酸乙烯的合成：
[0068] 步驟（1):將0. 5mol醋酸、0. 02mol羰基化主催化劑、0. 02mol碘甲烷和0. 15mol醋 酸甲酯加入500ml鈦材反應(yīng)釜內(nèi)，先用氬氣排出釜內(nèi)空氣后充壓至2. OMPa，然后通入一氧 化碳和氫氣直至壓力6. 8MPa，提高攪拌速度至1500rpm，同時(shí)攪拌加熱升溫至反應(yīng)溫度，控 制反應(yīng)溫度為172°C,-氧化碳與氫氣的摩爾比為2:1,持續(xù)反應(yīng)8. Oh后，停止反應(yīng)。將反 應(yīng)釜降至室溫，將反應(yīng)得到的產(chǎn)物用水洗滌3次，有機(jī)物進(jìn)入油相，經(jīng)精餾提純除去溶劑、 醋酸乙酯、乙醛以及其他副產(chǎn)物，得到雙醋酸亞乙酯。
[0069] 步驟（2):將上述雙醋酸亞乙酯20ml、醋酐30ml、0.01mol苯磺酸加入容積為 150ml反應(yīng)釜的精餾反應(yīng)塔，先用氬氣排出釜內(nèi)空氣后充壓至0. 28MPa，提高攪拌速度至 600rpm，同時(shí)攪拌加熱升溫至反應(yīng)溫度，控制反應(yīng)溫度為143°C，持續(xù)反應(yīng)40min后，停止反 應(yīng)。
[0070] 產(chǎn)物分析：將上述反應(yīng)得到的反應(yīng)混合物冷卻、減壓、分離，液相采用氣相色 譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀（GC-MASS)分析。
[0071] 經(jīng)計(jì)算醋酸乙烯的收率為60. 25%，選擇性為83. 39%，為了便于說明和比較，將 聚合物載體制備與氧化處理?xiàng)l件、催化劑的制備條件、反應(yīng)條件、物料進(jìn)料量、醋酸乙烯的 收率和選擇性分別列于表1和表2。
[0072] 【實(shí)施例3】
[0073] 聚合物載體的制備：根據(jù)尚元艷等（尚元艷、朱以華、胡玲、楊曉玲.單分散多孔 St/DVB共聚微球的制備[J].功能高分子學(xué)報(bào)，2005, 18, 7-11.)提到的聚合物的制備方法， PMAn制備過程如下：
[0074] 首先將250ml濃度為0· 5wt %的PVA水溶液加入500ml容量的三口燒瓶中，在水相 中加入水相質(zhì)量2%的NaCl，升溫至50°C。取13ml苯乙烯（St)與7ml二乙烯基苯（DVB) 混合均勻配成交聯(lián)度為35%單體相，再向上述單體相中加入2. 35g馬來酸酐，攪拌均勻后 加入單體量0.5% (質(zhì)量分?jǐn)?shù)）的過氧化苯甲酰（BPO)引發(fā)劑使之充分溶解發(fā)生懸浮凝合 反應(yīng)，經(jīng)除雜、洗滌、干燥得到聚合物載體前體I。
[0075] 將聚合物載體前體I與兩倍重量的濃度為5wt %過氧化氫水溶液混合，進(jìn)行氧化 處理4h，氧化溫度保持35°C，在100°C干燥得到PMAn聚合物載體。
[0076] 羰基化主催化劑的制備：將含7. 50gRh的RhCl3 · 3H20溶解于純水中，得到浸漬液 500ml，將1. 0L PMAn聚合物載體與上述浸漬液充分混合，靜置3h真空30°C干燥，得到所述 主催化劑。所述主催化劑經(jīng)ICP分析，Rh含量為7. 50g/L。
[0077] 醋酸乙烯的合成：
[0078] 步驟（1):將0. 5mol醋酸、0. 02mol羰基化主催化劑、0. 02mol碘甲烷和0. 15mol醋 酸甲酯加入500ml鈦材反應(yīng)釜內(nèi)，先用氬氣排出釜內(nèi)空氣后充壓至2. OMPa，然后通入一氧 化碳和氫氣直至壓力6. 8MPa，提高攪拌速度至1500rpm，同時(shí)攪拌加熱升溫至反應(yīng)溫度，控 制反應(yīng)溫度為172°C,-氧化碳與氫氣的摩爾比為2:1,持續(xù)反應(yīng)8.Oh后，停止反應(yīng)。將反 應(yīng)釜降至室溫，將反應(yīng)得到的產(chǎn)物用水洗滌3次，有機(jī)物進(jìn)入油相，經(jīng)精餾提純除去溶劑、 醋酸乙酯、乙醛以及其他副產(chǎn)物，得到雙醋酸亞乙酯。
[0079] 步驟（2):將上述雙醋酸亞乙酯20ml、醋酐30ml、0.01mol苯磺酸加入容積為 150ml反應(yīng)釜的精餾反應(yīng)塔，先用氬氣排出釜內(nèi)空氣后充壓至0. 28MPa，提高攪拌速度至 600rpm，同時(shí)攪拌加熱升溫至反應(yīng)溫度，控制反應(yīng)溫度為143°C，持續(xù)反應(yīng)40min后，停止反 應(yīng)。
[0080] 產(chǎn)物分析：將上述反應(yīng)得到的反應(yīng)混合物冷卻、減壓、分離，液相采用氣相色 譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀（GC-MASS)分析。
[0081] 經(jīng)計(jì)算醋酸乙烯的收率為60. 38%，選擇性為83. 34%，為了便于說明和比較，將 聚合物載體制備與氧化處理?xiàng)l件、催化劑的制備條件、反應(yīng)條件、物料進(jìn)料量、醋酸乙烯的 收率和選擇性分別列于表1和表2。
[0082] 【實(shí)施例4】
[0083] 聚合物載體的制備：根據(jù)尚元艷等（尚元艷、朱以華、胡玲、楊曉玲.單分散多孔 St/DVB共聚微球的制備[J].功能高分子學(xué)報(bào)，2005, 18, 7-11.)提到的聚合物的制備方法， ΑΡΜΑη制備過程如下：
[0084] 首先將250ml濃度為0. 5wt %的PVA水溶液加入500ml容量的三口燒瓶中，在水相 中加入水相質(zhì)量2%的NaCl，升溫至50°C。取13ml苯乙烯（St)與7ml二乙烯基苯（DVB) 混合均勻配成交聯(lián)度為35%單體相，再向上述單體相中加入2. 35g馬來酸酐，攪拌均勻后 加入單體量0.5% (質(zhì)量分?jǐn)?shù)）的過氧化苯甲酰（ΒΡ0)引發(fā)劑使之充分溶解發(fā)生懸浮凝合 反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后，向其燒瓶中滴入50ml濃度為27wt%的氨水，經(jīng)除雜、洗滌、干燥得到聚 合物載體前體I。
[0085] 將聚合物載體前體I與兩倍重量的濃度為5wt %過氧化氫水溶液混合，進(jìn)行氧化 處理4h，氧化溫度保持35°C，在100°C干燥得到ΑΡΜΑη聚合物載體。
[0086] 羰基化主催化劑的制備：將含7. 50gRh的RhCl3 · 3Η20溶解于純水中，得到浸漬液 500ml，將1. 0L ΑΡΜΑη聚合物載體與上述浸漬液充分混合，靜置3h真空30°C干燥，得到所述 主催化劑。所述主催化劑經(jīng)ICP分析，Rh含量為7. 50g/L。
[0087] 醋酸乙烯的合成：
[0088] 步驟（1):將0. 5mol醋酸、0. 02mol羰基化主催化劑、0. 02mol碘甲烷和0. 15mol醋 酸甲酯加入500ml鈦材反應(yīng)釜內(nèi)，先用氬氣排出釜內(nèi)空氣后充壓至2. OMPa，然后通入一氧 化碳和氫氣直至壓力6. 8MPa，提高攪拌速度至1500rpm，同時(shí)攪拌加熱升溫至反應(yīng)溫度，控 制反應(yīng)溫度為172°C,-氧化碳與氫氣的摩爾比為2:1,持續(xù)反應(yīng)8. Oh后，停止反應(yīng)。將反 應(yīng)釜降至室溫，將反應(yīng)得到的產(chǎn)物用水洗滌3次，有機(jī)物進(jìn)入油相，經(jīng)精餾提純除去溶劑、 醋酸乙酯、乙醛以及其他副產(chǎn)物，得到雙醋酸亞乙酯。
[0089] 步驟（2):將上述雙醋酸亞乙酯20ml、醋酐30ml、0.01mol苯磺酸加入容積為 150ml反應(yīng)釜的精餾反應(yīng)塔，先用氬氣排出釜內(nèi)空氣后充壓至0. 28MPa，提高攪拌速度至 600rpm，同時(shí)攪拌加熱升溫至反應(yīng)溫度，控制反應(yīng)溫度為143°C，持續(xù)反應(yīng)40min后，停止反 應(yīng)。
[0090] 產(chǎn)物分析：將上述反應(yīng)得到的反應(yīng)混合物冷卻、減壓、分離，液相采用氣相色 譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀（GC-MASS)分析。
[0091] 經(jīng)計(jì)