一種具有發(fā)光功能的煙酸衍生物配體釤金屬配合物及其制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及稀土金屬釤的配合物，具體涉及一種具有發(fā)光功能的煙酸衍生物配體 釤金屬配合物，本發(fā)明還涉及該配合物的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 光致發(fā)光是指物體依賴外界光源進(jìn)行照射，從而獲得能量，產(chǎn)生激發(fā)導(dǎo)至發(fā)光的 現(xiàn)象。光致發(fā)光可以提供一些材料的結(jié)構(gòu)、成分及環(huán)境原子排列的信息，是一種非破壞性 的、靈敏度高的分析方法，如果將激光應(yīng)用到這類分析方法中，就可以使這類分析方法更深 入到微區(qū)、選擇激發(fā)及瞬態(tài)過程的領(lǐng)域，使它又進(jìn)一步成為重要的研究手段，應(yīng)用到物理 學(xué)、材料科學(xué)、化學(xué)及分子生物學(xué)等領(lǐng)域，逐步出現(xiàn)新的邊緣學(xué)科。
[0003] 金屬有機(jī)配合物由于其在光學(xué)傳感器及有機(jī)發(fā)光器件等方面的潛在應(yīng)用而受到 了人們的重視。作為一種新型的有機(jī)發(fā)光材料，近年來鑭系金屬配合物在光學(xué)方面新穎的 優(yōu)越性能受到了人們的極大關(guān)注而被大量的合成和研究，同時也成為配合物發(fā)光化學(xué)的前 沿研究熱點(diǎn)之一，參見：J.An，C.M· Shade，D·Α·Chengelis-Czegan，S·Petoud，·Ν· L.Rosi， J.Am.Chem.Soc.2011，133,1220_1223;M.D.ReguIacio，Μ·Η·Pablico，J·A·Vasquez， P·N.Myers，S·Gentry，Μ·Prushan，S·-W.Tam-Chang，S·L·StolI，Inorg·Chem.，2008，47， 1512-1523〇Ρ.Lenaerts,K.Driesen,R.V.Deun,K.Binnemans,Chem.Mater.2005,17, 21482154;S.Petoud，S.M.Cohen，J.-C.G.Bunzli，Κ·Ν·RaymondJ.AM.CHEM.S0C.2003,125， 13324-13325;因此，此類配合物在結(jié)構(gòu)和性能的進(jìn)一步研發(fā)方面具有廣闊的空間。
[0004] 目前文獻(xiàn)中報道的釤金屬配合物的制備方法采用的是溶劑熱合成方法，這種方法 存在有機(jī)溶劑對環(huán)境污染大、反應(yīng)溫度高、危險性大、產(chǎn)率低以及可重復(fù)性差等技術(shù)缺陷。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是提供一種合成過程環(huán)境污染小、能耗低、產(chǎn)率高、具 發(fā)光功能的煙酸衍生物配體釤金屬配合物及其制備方法。
[0006] 為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明所采取的技術(shù)方案是：一種具有發(fā)光功能的煙酸衍 生物配體釤金屬配合物，為5_(4_羧基苯氧基）煙酸與釤金屬的配合物，化學(xué)式為[Sm (CPNA)2 ]n，其中，CPNA為5-(4-羧基苯氧基)煙酸，該釤金屬配合物的晶體屬于三斜晶系，空 間群為P-I，晶胞參數(shù)為：a = 5· 973:8(11) A，b = 12. 528(2) A, c = 18, 021(4) A,α = 93.156(3)° ,β = 98.067(3)° , γ =92.692(3)° , Y = 1331. 3(4)
[0007] 上述釤金屬配合物的制備方法，步驟如下：
[0008]⑴.常溫下，將氫氧化物溶于水中，攪拌均勻后得氫氧化物的堿性溶液；
[0009]⑵.常溫下，5-(4_羧基苯氧基)煙酸溶于氫氧化物的堿性溶液中，攪拌均勻后得到 5_( 4-羧基苯氧基)煙酸鹽溶液；
[0010] ⑶·常溫下，將Sm(NO3)3溶于水中，攪拌均勾后得到Sm(NO 3)冰溶液；
[0011] ⑷.常溫下，將5-(4_羧基苯氧基)煙酸鹽溶液和Sm(NO3)3水溶液混合，攪拌均勻后 得到5- (4-羧基苯氧基)煙酸鹽溶液和Sm (NO3) 3水溶液的混合溶液；
[0012] (5).常溫下，5-(4_羧基苯氧基)煙酸鹽溶液和Sm(NO3)3水溶液的混合溶液置于高壓 反應(yīng)釜中，放入烘箱加熱到120攝氏度恒溫3天，3天過后關(guān)閉加熱自然冷卻到室溫，得到淺 黃色塊狀單晶，5-(4_羧基苯氧基)煙酸釤金屬的配合物。
[0013] 所述氫氧化物為氫氧化鈉或氫氧化鉀。
[0014] 所述氫氧化物與水溶液的用量比為0.4-0.8mol/L。
[0015]所述配體5-(4_羧基苯氧基)煙酸與堿性溶液的用量比為0.2-0.4mol/L。
[0016] 所述金屬鹽Sm(NO3)3與水溶液的用量比為0.4-0.8mol/L。
[0017]所述反應(yīng)液中配體氫氧化物、5-(4_羧基苯氧基)煙酸和金屬鹽Sm(NO3) 3的摩爾比 為2:1:2〇
[0018] 本發(fā)明一種具有發(fā)光功能的煙酸衍生物配體釤金屬配合物及其制備方法，該制備 方法環(huán)境污染小、能耗低、工藝簡單，可重現(xiàn)性好。配合物可以產(chǎn)生熒光，可作為發(fā)光材料在 電致發(fā)光、化學(xué)傳感器、熒光PET傳感器或熒光探針等領(lǐng)域得到廣泛應(yīng)用，隨著發(fā)光材料技 術(shù)的不斷進(jìn)步和迅猛發(fā)展，可以預(yù)期，它會在提高能源效率、降低制造成本等方面有著重大 的意義。
【附圖說明】
[0019] 圖1表示本發(fā)明配合物的Sm配位環(huán)境圖；
[0020]圖2表示本發(fā)明配合物的結(jié)構(gòu)示意圖。
【具體實(shí)施方式】
[0021]本發(fā)明一種具有發(fā)光功能的煙酸衍生物配體釤金屬配合物，為5_(4_羧基苯氧基） 煙酸與釤金屬的配合物，化學(xué)式為[Sm(CPNA)2]n，其中，CPNA為5-(4_羧基苯氧基)煙酸，該釤 金屬配合物的晶體屬于三斜晶系，空間群為P - 1，晶胞參數(shù)為： a = 5, 9738 (11) Kt b = 12, 528 (2) A, c = 18, 021 (4) A, 〇 = 9 3 . I 5 6 ( 3 ) ° , β = 98.067(3)°, γ =92.692(3)°, V = 133 i, 3 (4) ?。?〇 〇 [0022] 實(shí)施例1
[0023]本發(fā)明一種具有發(fā)光功能的煙酸衍生物配體釤金屬配合物的制備方法，步驟如 下：
[0024]⑴.溫下，2mm〇L氫氧化鈉溶于5mL水中，攪拌均勻后得氫氧化物的堿性溶液；
[0025] (2).常溫下，Immol 5-(4-羧基苯氧基)煙酸溶于5mL氫氧化鈉水溶液中，攪拌均勻 后得到5_(4_羧基苯氧基)煙酸鈉鹽溶液；
[0026] (3).常溫下，將2mmoL Sm(NO3)3溶于5mL水中，攪拌均勻后得到Sm(NO3) 3水溶液；
[0027] ⑷.常溫下，5mL 5-(4_羧基苯氧基)煙酸鈉鹽溶液和5mL Sm(NO3)3水溶液混合，攪 拌均勻后得到5_(4_羧基苯氧基)煙酸鈉鹽溶液和Sm(NO3)3水溶液的混合溶液；
[0028] (5).常溫下