專利名稱：以二氧化硒為氧化劑的煙酸合成方法
技術領域：
本發(fā)明涉及煙酸合成方法，特別是以二氧化硒為氧化劑的煙酸合成方法。
背景技術：
煙酸屬于維生素B族，是維生素中結構最簡單，理化性質最穩(wěn)定的一種 維生素，不容易被酸、堿、水分、金屬離子、熱、光、氧化劑及加工貯存等 因素破壞，是一種重要的有機合成中間體原料，其應用領域覆蓋醫(yī)藥、食品、 詞料添加劑、染料及化工助劑等行業(yè)。目前生產煙酸的主要方法有氣相氧化 法和液相氧化法，也有其它如電解氧化法、生物氧化法、光化學氧化法等合 成工藝。氣相氧化一般在催化劑存在下進行，產物易分離，但反應溫度較高。 電解氧化法、生物氧化法、光化學氧化法卻因電極材料、催化劑等原因，限 制了其工業(yè)應用。液相氧化法通常用強氧化劑如高錳酸鉀、硝酸等計量氧化 制得，或在催化劑存在條件下進行催化氧化，高錳酸鉀氧化法所得產品純度 不高，產品凈化流程較長，而硝酸氧化法操作溫度、壓力均較高，且腐蝕嚴 重。

發(fā)明內容
本發(fā)明目的在于提供一種以二氧化硒為氧化劑的煙酸合成方法，采用該 工藝，可實現(xiàn)溶劑及氧化劑的循環(huán)使用，具有流程簡單，所得產品純度較高 的特點。
本發(fā)明的方法步驟如下
① 以吡啶為溶劑，二氧化硒為氧化劑，將濃度為1.5 3mol/L的3—甲基 吡啶溶液以3—甲基吡啶與二氧化硒摩爾比為1 : 1 2的比例進行混合，在溫 度為100 15(TC下反應1 4小時；
② 將反應液冷卻至80 9(TC時進行過濾分離，濾餅收集經硝酸(或其它 酸)氧化處理后回收使用，濾液于80 12(TC下進行減壓蒸餾，餾出物主要為 溶劑吡啶和未反應的3-甲基吡啶，經冷凝回收，返回反應系統(tǒng)循環(huán)使用；
③ 經減壓蒸餾后所得的初產品，用相當于產品量3 6倍(質量比)的60 8(TC的熱水溶解，過濾除去不溶物，冷卻至10 3(TC析出晶體，過濾、洗滌、 干燥得產品，其純度達99.7°/。以上。
所使用的3-甲基吡啶、吡啶純度為工業(yè)級，二氧化硒為分析純，所使用 的水為蒸餾水或去離子水。
用以上工藝方法，產品收率在40 50%，選擇性在98.5%以上。由于二氧 化硒作氧化劑具有良好的選擇性，可實現(xiàn)較高的產品純度，初產品經一次重 結晶凈化即可達到99. 7%以上的純度，且反應后的硒進行氧化再生后可循環(huán)使 用。
具體實施例方式
實施例1
1) 將3—甲基吡啶濃度為1. 8mol/L的吡啶溶液以3—甲基吡啶與二氧化 硒摩爾比為1 : 1. 4的比例進行混合，在溫度為125。C下反應1. 5小時；
2) 將反應液冷卻至8(TC時進行過濾分離，濾餅收集經硝酸(或其它酸) 氧化處理后回收使用，濾液于10(TC下進行減壓蒸餾，餾出物經冷凝回收，返 回反應系統(tǒng)循環(huán)使用；
3) 經減壓蒸餾后所得的初產品，用相當于產品量4倍(質量比)的65 'C的熱水溶解，過濾除去不溶物，冷卻至15。C析出晶體，過濾、用去離子水 洗滌2次，再經干燥得產品，產品收率45. 1%，選擇性在98.7%,所得產品純 度99.82%，干燥失重0.4%，熾灼殘渣0.05%，熔點235。C,氯化物(以C1計) 0.005%，重金屬0.0006%。
實施例2
1) 將3—甲基吡啶濃度為2. 0mol/L的吡啶溶液以3—甲基吡啶與二氧化 硒摩爾比為1 : 1. 6的比例進行混合，在溫度13(TC下反應2. 0小時；
2) 將反應液冷卻至85'C時進行過濾分離，濾餅收集經硝酸(或其它酸) 氧化處理后回收使用，濾液于105'C下進行減壓蒸餾，餾出物經冷凝回收，返 回反應系統(tǒng)循環(huán)使用；
3) 經減壓蒸餾后所得的初產品，用相當于產品量4.5倍(質量比)的70 'C的熱水溶解，過濾除去不溶物，冷卻至20。C析出晶體，過濾、用去離子水 洗滌2次，再經干燥得產品，產品收率46.5%，選擇性在98.9%，所得產品純 度99. 87%，干燥失重0. 35%，熾灼殘渣0. 04%，熔點236°C ，氯化物(以Cl計)0.004%，重金屬0.0004%。 實施例3
1) 將3—甲基吡啶濃度為2. 2mol/L的吡啶溶液以3—甲基吡啶與二氧化 硒摩爾比為1 : 1. 8的比例進行混合，在溫度135'C下反應3小時；
2) 將反應液冷卻至9(TC時進行過濾分離，濾餅收集后經硝酸(或其它酸) 氧化處理后回收使用，濾液于IO(TC下進行減壓蒸餾，餾出物經冷凝回收，返 回反應系統(tǒng)循環(huán)使用；
3) 經減壓蒸餾后所得的初產品，用相當于產品量5倍(質量比)的75 。C的熱水溶解，過濾除去不溶物，冷卻至25'C析出晶體，過濾、用去離子水 洗滌2次，再經干燥得產品，產品收率44.5%，選擇性在98.6%，所得產品純 度99.75%，干燥失重0.3%，熾灼殘渣0.06%，熔點236。C，氯化物(以C1計) 0.005%，重金屬0.0005%。
權利要求
1.一種以二氧化硒為氧化劑的煙酸合成方法，包括煙酸的合成、初產品分離及初產品重結晶凈化，其特征在于①以3-甲基吡啶為溶劑，二氧化硒為氧化劑，將濃度為1.5～3mol/L的3-甲基吡啶溶液以3-甲基吡啶與二氧化硒摩爾比為1∶1～2的比例進行混合，在溫度為100～150℃下反應1～4小時；②將反應液冷卻至80～90℃時進行過濾分離，濾餅收集經氧化處理后回收使用，濾液于80～120℃下進行減壓蒸餾，餾出物經冷凝回收，返回反應系統(tǒng)循環(huán)使用；③經減壓蒸餾后所得的初產品，用相當于產品量質量比3～6倍的60～80℃的熱水溶解，過濾出去不溶物，冷卻至10～30℃后過濾，濾餅進行洗滌、干燥得產品。
全文摘要
本發(fā)明是以二氧化硒為氧化劑的煙酸合成方法。采用吡啶為溶劑，二氧化硒為氧化劑，以3-甲基吡啶為原料經液相氧化法合成煙酸，合成工藝條件為3-甲基吡啶濃度1.5～3mol/L，3-甲基吡啶與二氧化硒摩爾比為1∶1～2，反應溫度100～150℃，反應時間1～4小時，此條件下產品收率在40～50％，選擇性在98.5％以上。反應后的硒進行收集，經冷凝回收后可循環(huán)使用。該方法溶劑、氧化劑可循環(huán)使用，且由于二氧化硒作氧化劑具有良好的選擇性，所得產品純度達99.7％以上。
文檔編號C07D213/807GK101289420SQ20081005849
公開日2008年10月22日 申請日期2008年6月4日 優(yōu)先權日2008年6月4日
發(fā)明者浩 吳, 王亞明, 蔣麗紅 申請人:昆明理工大學